ES2298289T3 - Bolsa de barrera termocontraible con aditivos antibloqueo. - Google Patents
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Abstract
Una película de polímero de varias capas que comprende: una primera capa (28), comprendiendo la composición de dicha primera capa una mezcla de copolímero de etileno- acetato de vinilo; polietileno de baja densidad lineal; un segundo copolímero de etileno-acetato de vinilo y aditivo deslizante; una segunda capa (22), comprendiendo la composición de dicha segunda capa un copolímero de etileno-acetato de vinilo y teniendo cada una de las capas primera y segunda dos superficies; una tercera capa (24) comprendiendo la composición de dicha tercera capa un copolímero de cloruro de vinilideno acrilato de metilo y disponiéndose dicha tercera capa entre dichas capas primera y segunda; una cuarta capa (26) siendo la composición de dicha cuarta capa la misma que la primera capa, adhiriéndose dicha cuarta capa a dicha primera capa sobre la superficie opuesta a la de dicha tercera capa; y una quinta capa (30), comprendiendo la composición de dicha quinta capa una mezcla de polietileno de bajadensidad lineal y polietileno de baja densidad, adhiriéndose dicha quinta capa a dicha segunda capa sobre la superficie opuesta a la de dicha tercera capa.
Description
Bolsa de barrera termocontraible con aditivos
antibloqueo.
La presente invención se refiere a una bolsa de
barrera termocontraible de cinco capas en la que puede estar
presente independientemente un aditivo antibloqueo en las capas 1,
2, 4 y 5. Estas estructuras de película termocontraibles son útiles
para el envasado de carnes.
Los materiales poliméricos pueden tener muchas
aplicaciones en estructuras de envasado. Se utilizan como películas,
láminas, tapas, saquillos, tubos y bolsas. Estos materiales
poliméricos se pueden emplear como una capa simple o como una o más
capas de una estructura. Desgraciadamente, existen innumerables
materiales poliméricos disponibles. Por otra parte, los proveedores
de resinas con frecuencia tienen la tendencia a reivindicar muchas
más aplicaciones para un producto que las que son realmente
adecuadas para el producto. Adicionalmente, a la vista de las
aplicaciones especializadas y los problemas de procesado con los que
se topa a pesar de lo que reivindican los proveedores, las personas
especializadas en este campo no pueden afirmar si una resina en
particular será adecuada o no para una aplicación a no ser que se la
someta a prueba. Sin embargo, por distintas razones, frecuentemente
existen inconvenientes en el uso de muchos de estos materiales
poliméricos. Por ejemplo, el alcohol etilen vinílico es un material
de barrera al oxígeno excelente para su uso en el envasado de
productos alimenticios. No obstante, este material polimérico puede
quedar afectado por la humedad presente en la atmósfera o el
producto envasado. Como resultado, con frecuencia se observa que
algunos materiales poliméricos son mejores que otros para ciertas
aplicaciones.
Un área en la que existe la necesidad de contar
con resinas en aplicaciones para película es el área de las
películas termocontraíbles. Las películas poliméricas
termocontraíbles se utilizan comúnmente en el envasado de carnes, en
particular, cortes de carnes primales y otras piezas grandes de
carne. Si bien la presente descripción detallará el uso de
películas para el envasado de carne y productos derivados de la
carne, se debe entender que estas películas también son adecuadas
para envasar muchos otros productos, entre los que se incluyen tanto
productos alimenticios como productos no alimenticios.
Algunas de las películas que abarca la presente
invención están previstas para su uso por parte de los envasadores
de carnes en la forma de bolsas termocontraibles con un extremo
abierto, cerrándose y sellándose las bolsas tras la inserción de la
carne. Una vez insertado el producto, se suele evacuar el aire del
envase y se cierra el extremo abierto de la bolsa. Los métodos
adecuados para cerrar la bolsa incluyen termosellado, grapas de
metal, adhesivos etc. Se aplica calor a la bolsa una vez que se ha
completado el sellado para iniciar la contracción de la bolsa
alrededor de la carne.
En un procesado posterior de la carne, se puede
abrir la bolsa y sacar la carne para cortarla posteriormente en
cortes para el usuario, como por ejemplo cortes para la venta al por
menor o para uso institucional.
Las bolsas contraíbles adecuadas deben
satisfacer una serie de criterios. Muchos usuarios de las bolsas
buscan que una bolsa sea capaz de sobrevivir al proceso físico del
rellenado, evacuación, sellado y termocontracción. Por ejemplo,
durante el proceso de contracción, es posible que la película sufra
gran cantidad de tensión debido a los rebordes punzantes de los
huesos de la carne. Asimismo, la bolsa ha de tener una resistencia
suficiente para sobrevivir al manejo del material que supone el
traslado de grandes cortes de carne, que pueden pesar hasta 22,6 kg
(cincuenta libras) o más, a lo largo del sistema de
distribución.
Dado que muchos productos alimenticios,
incluyendo la carne, se deterioran en presencia de oxígeno y/o
agua, es deseable que estas bolsas tengan una barrera para prevenir
la infusión de gases negativos y/o la pérdida o adición de
humedad.
El envasado convencional para muchos productos
ha consistido frecuentemente en películas de varias capas que
comprenden al menos tres capas. Dichas películas de varias capas
están provistas normalmente de al menos una capa núcleo de un
material de barrera al oxígeno, como por ejemplo un copolímero de
cloruro de vinilideno, alcohol etilen vinílico, nilón o una hoja de
metal, preferiblemente aluminio. En las bolsas para carne
termocontraíbles se utilizan por ejemplo de forma general
copolímeros de cloruro de vinilideno. El copolímero del cloruro de
vinilideno puede consistir por ejemplo en un copolímero con cloruro
de vinilo o acrilato de metilo. En los tubos dispensadores
colapsables se utilizan generalmente una o más capas de hoja. Las
capas de hoja además de proporcionar una barrera al oxígeno también
proporcionan al tubo dispensador un "pliegue permanente"
(deadfold), es decir la propiedad de un tubo dispensador colapsable
de permanecer colapsado una vez que se ha aplastado sin volver a su
forma anterior.
Las capas exteriores de las películas utilizadas
en el envasado de productos alimenticios pueden consistir en
cualquier material polimérico, como por ejemplo polietileno de baja
densidad lineal, polietileno de baja densidad, ionómeros incluyendo
ionómeros de sodio y de zinc, como Surlyn®. En las bolsas
contraíbles convencionales, las capas exteriores consisten
generalmente en polietileno de baja densidad lineal o mezclas de
ellos. En la patente EE.UU. Nº 4.457.960 para Newsome, cuyas
descripciones se incorporan en el presente documento como
referencia, se describen capas exteriores adecuadas para bolsas para
carne.
En la patente estadounidense Nº 4.894.107 para
Tse y cols., comúnmente asignada a la American National Can se
describen nuevas películas y procesos para su fabricación. Dichas
películas se caracterizan por tener una primera y una segunda capa
cuyas composiciones tienen una significativa fracción de
etileno-acetato de vinilo (EVA). Se dispone una
tercera capa de copolímero de cloruro de vinilideno
(VDC-CP) entre las capas primera y segunda. La
composición de al menos una de las capas primera y segunda consiste
en una mezcla de 10% en peso a 90% en peso de polietileno de baja
densidad lineal (LLDPE) y de 90% a 10% de EVA. Estas películas
poliméricas son útiles como películas poliméricas termocontraíbles.
La película puede estar orientada o no orientada. Las películas
orientadas pueden estar reticuladas opcionalmente.
Si bien las películas convencionales han sido
adecuadas para muchas aplicaciones, se ha observado que existe la
necesidad de contar con películas que sean más fuertes y más fáciles
de procesar que las películas convencionales. En las bolsas de
carne, existe la necesidad de contar con películas y bolsas que
tengan una tenacidad y capacidad de sellado superiores, así como la
capacidad de experimentar reticulación sin un deterioro
indebido.
Por consiguiente uno de los objetos de la
presente invención consiste en proporcionar mejores estructuras,
incluyendo películas de una sola capa y de varias capas, láminas,
tapas, saquillos, tubos y bolsas. En particular, estructuras para
su uso en bolsas contraíbles siendo las bolsas contraíbles capaces
de soportar las tensiones de producción y los procesos de
contracción.
\vskip1.000000\baselineskip
Las estructuras de la presente invención pueden
ser películas de una sola capa o varias capas, láminas, tapas,
saquillos, contenedores, tubos y bolsas, conteniendo al menos una de
las capas un polímero, normalmente un copolímero, formado a través
de una reacción de polimerización en presencia de un catalizador de
sitio único como metaloceno. Entre los ejemplos de polímero se
incluyen polímeros de etileno y propileno y copolímeros de los
mismos. Un copolímero preferible es un copolímero de etileno y una
alfa olefina, teniendo la alfa olefina una longitud de cadena de
carbonos de C_{3}-C_{20}. Las estructuras de la
presente invención pueden incluir también mezclas de polímeros y
copolímeros formados por reacción de polimerización con un
catalizador de sitio único o mezclas de un polímero y un copolímero
formado a través de una reacción de polimerización con un
catalizador de sitio único y otro material polimérico. Entre los
ejemplos de polímeros adecuados para la mezcla se incluyen
polietileno de densidad alta y media (HDPE, MDPE), polietileno de
baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE),
etileno-acetato de vinilo (EVA), polietileno de
densidad ultra baja (ULDPE) o polietileno de densidad muy baja
(VLDPE) y ionómeros, como Surlyn®. Los polímeros obtenidos a partir
de un catalizador de sitio único preferiblemente catalizadores de
metaloceno, proporcionan una mayor resistencia, en particular, de
sellado, explotado, impacto y punzamiento, así como unas mejores
características ópticas y velocidades de fabricación/sellado de
bolsas más rápidas.
La presente invención también puede consistir en
una estructura de varias capas de al menos tres capas en la que la
capa núcleo es una capa barrera. En un modo de realización de la
presente invención, puede haber una primera capa exterior de un
polímero o copolímero de etileno o propileno formada a través de una
reacción de polimerización en presencia de un catalizador de sitio
único, una capa barrera y una segunda capa exterior de un material
polimérico. La segunda capa exterior puede consistir en un polímero
o copolímero de etileno o propileno formado a través de una reacción
de polimerización en presencia de un catalizador de sitio único o
una capa de otro material polimérico, como por ejemplo polietileno
de alta densidad, polietileno de densidad media, polietileno de baja
densidad lineal, polietileno de densidad ultra baja, polietileno de
baja densidad, etileno acetato de vinilo, un ionómero o mezclas de
ellos. La primera capa exterior también puede consistir en una
mezcla del copolímero de etileno con otro material polimérico
adecuado tal como se ha descrito anteriormente. Un polímero
preferible formado por un catalizador de sitio único es un
copolímero de etileno y una alfa olefina como
1-octeno. Se pueden interponer capas adicionales
como, por ejemplo, capas adhesivas u otras capas poliméricas en la
estructura entre una o ambas capas exteriores o encima de una o
ambas capas exteriores. La estructura de la presente invención puede
orientarse o bien uniaxialmente o bien biaxialmente y reticularse a
través de un medio adecuado, como por ejemplo irradiación o
reticulación
química.
química.
\vskip1.000000\baselineskip
La figura 1 es una vista lateral de una
estructura de tres capas de la presente invención.
La figura 2 es una vista lateral de una película
de cinco capas de la presente invención.
Las figuras 3-6 son ejemplos de
la estructura de catalizadores de metaloceno que podrían utilizarse
en la polimerización del polímero utilizado en las estructuras de la
presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Las estructuras de la presente invención
incluyen películas, láminas tapas, saquillos, contenedores, tubos y
bolsas. Dichas estructuras pueden tener una estructura de una capa
sola o de varias capas. Las estructuras comprenden polímeros que han
sido polimerizados en presencia de un catalizador de sitio único,
como metaloceno. Un metaloceno es una molécula
órgano-metálica compleja que contiene típicamente
zirconio o titanio con un par de moléculas de alquilo cíclicas. Más
específicamente, los catalizadores de metaloceno son normalmente
compuestos con dos anillos de ciclopentadieno fijados en el metal.
Estos catalizadores se utilizan frecuentemente con aluminoxanos como
co-catalizador o un activador, siendo un
aluminioxano adecuado metaluminoxano (MAO). Además de titanio, se
pueden utilizar zirconio y hafnio como metal al que se une
ciclopentadieno. Los metalocenos alternativos pueden incluir metales
de transición del grupo IVA, VA y VIA con dos anillos de
ciclopentadieno. Asimismo, los anillos de
mono-ciclopentadieno o amidas de sililo pueden estar
en el metaloceno alternativamente en lugar de dos ciclopentadienos.
Otros metales a los que puede estar unido el ciclopentadieno pueden
incluir los metales de la serie de los lantánidos. Las figuras 3, 4,
5 y 6 presentan metalocenos representativos que son catalizadores de
sitio único
adecuados.
adecuados.
Si bien no se entiende completamente el
mecanismo de reacción, se cree que el metaloceno, catalizador de
sitio único, confina la reacción de copolimerización a un solo sitio
en todo el polímero controlando así la ubicación del comonómero y la
longitud y ramificación de la cadena lateral. Los copolímeros
formados a partir de los catalizadores de sitio único de metaloceno
son productos muy esterorregulares con una estrecha distribución del
peso molecular. Los metalocenos se pueden utilizar para polimerizar
etileno, propileno, monómeros etilénicos y acetilénicos, dienos y
monóxido de carbono. Los comonómeros con etileno y propileno
incluyen estireno, estireno sustituido y
1,4-hexadieno. Los catalizadores de sitio único de
metaloceno son capaces de producir polímeros isotácticos y polímeros
sindiotácticos, v.g. polímeros en los que las ramificaciones
cristalinas se alternan regularmente en ambos lados del esqueleto
del polímero. Existen dos tipos generales de reacciones de
catalizador de sitio único. Las primeras son las reacciones de
catalizadores esteroselectivas que han sido desarrolladas por Exxon
y Dow y que se utilizan para obtener resinas Exact de Exxon y
resinas de tecnología de catalizador de geometría limitada de Down
(CGCT). Ver las figuras 3 y 4. El segundo tipo de reacciones
consiste en las de catalizadores esteroselectivos desarrolladas por
Hoechst y Fina para polimerización estereoespecífica, en particular,
de polipropileno y otras olefinas como 1-buteno y
4-metil-1-penteno.
Ver. v.g., Figuras 5 y 6.
Las alfa olefinas de etileno polimerizadas con
un catalizador de sitio único tiene una baja cristalinidad y una
densidad que oscila entre 0,854 y 0,97 gm/cc. Si bien este intervalo
de densidad es similar al de los polímeros de etileno
convencionales, es decir, LDPE, LLDPE y ULDPE, los polímeros de las
estructuras de la presente invención tienen una estrecha
distribución del peso molecular y ramificación homogénea. La
distribución del peso molecular (MWD) de los polímeros preferibles
puede representarse a través de la fórmula:
MWD =
M_{w}/M_{n} = \ < \
2.5
Por otra parte, la capacidad de procesado en
fundido de estos polímeros (I_{10}/l_{2}) tiene un intervalo de
aproximadamente 5,5 a aproximadamente 12 mientras que los polímeros
homogéneos convencionales son generalmente menos de 6,5 a un MWD de
2. La tensión de fundido de estos polímeros se encuentra en el
intervalo de aproximadamente 1,5 a 3,5 gramos.
La MWD de estos polímeros puede determinarse
utilizando GPC 150 de Water, a 140ºC, con columnas lineales
(103_{6} A-10_{6}A_{0}) de Polymer Labs y un
detector refractómetro diferencial. La comparación de la MWD de yb
oilñuneri CGCT de densidad 0,920, 1 MI, con la de LLDPE convencional
de 0,920 de densidad ilustra la muy estrecha MWD de los polímeros
CGCT que tienen normalmente una M_{w}/M_{n} de aproximadamente 2
en comparación con 3 o superior para LLDPE.
Un copolímero de etileno preferible es un
copolímero de etileno y una alfa olefina de C_{3} a C_{20}. Un
copolímero preferible es un copolímero de etilen octeno de módulo
bajo vendido por Dow. Dicho copolímero se forma a través de
tecnología de catalizador de geometría limitada de Dow en la que se
utiliza un catalizador de sitio único como, por ejemplo, complejos
de ciclo-pentadienil titanio. Según mejor se
entiende, los catalizadores de geometría limitada de Dow se basan en
metales de transición del grupo IV que están unidos covalentemente a
un grupo monociclopentadienilo unido por puente con un heteroátomo.
El ángulo de unión entre el grupo monociclopentadienilo, el centro
titanio y el heteroátomo es inferior a 115º. Cuando está presente la
alfa olefina en el copolímero en el intervalo de aproximadamente 10
a 20% en peso, estos copolímeros se denominan plastómeros. Cuando el
porcentaje de alfa olefina es superior a 20% estos copolímeros se
denominan elastómeros. El copolímero de etilen octeno preferible
tiene el comonómero octeno presente en una cantidad inferior a 25%.
Los ejemplos de copolímeros de etilen octeno de Dow tienen las
siguientes propiedades físicas.
La distribución del peso molecular se define
como la relación entre el peso molecular de peso medio y el peso
molecular de media en número. Cuanto más baja es la cifra, más
estrecha es la distribución del peso molecular. La relación de
flujo de fundido se define como la relación entre el índice de
fundido, según las pruebas, con una carga de 10 kg y el índice de
fundido con una carga de 2,168 kg. Cuanto más alta es la relación,
más procesable es el material. La resistencia de fundido se define
como la tensión de fundido medida en gramos. Cuanto más alto es el
número, mayor es la resistencia de fundido. Otras resinas adecuadas
son las resinas Exact distribuidas en el comercio por Exxon. Dichas
resinas tienen las siguientes características.
\newpage
La estructura de la presente invención está
comprendida por un polímero o copolímero de etileno, propileno o
estireno formado a través de una reacción de polimerización en
presencia de un catalizador de sitio único, preferiblemente
metaloceno. El etileno puede copolimerizarse con un monómero
adecuado como, por ejemplo, una alfa olefina de
C_{3}-C_{20}, incluyendo propilen buteno-2, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno. Un comonómero preferible es 1-octeno. El copolímero de etileno alfa olefina preferible de la presente invención tiene una densidad dentro del intervalo de 0,880 gm/cm a aproximadamente 0,920 gm/cc, más preferiblemente un intervalo de 0,890 gm/cc a aproximadamente 0,915 gm/cc, siendo sobre todo preferible un intervalo de aproximadamente 0,900 gm/cc a aproximadamente 0,912 gm/cc.
C_{3}-C_{20}, incluyendo propilen buteno-2, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno. Un comonómero preferible es 1-octeno. El copolímero de etileno alfa olefina preferible de la presente invención tiene una densidad dentro del intervalo de 0,880 gm/cm a aproximadamente 0,920 gm/cc, más preferiblemente un intervalo de 0,890 gm/cc a aproximadamente 0,915 gm/cc, siendo sobre todo preferible un intervalo de aproximadamente 0,900 gm/cc a aproximadamente 0,912 gm/cc.
En la figura 1, se muestra una sección
transversal de una estructura co-extruida de tres
capas. La capa 14 es una capa núcleo que puede consistir en una
capa barrera que reduce al mínimo la transmisión de oxígeno a través
de la estructura. Los materiales barrera preferibles son copolímeros
de policloruro de vinilideno, como por ejemplo copolímeros de
cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o un acrilato de alquilo
como acrilato de metilo. Otros materiales barrera preferibles
incluyen alcohol etilen vinílico, nilón o una hoja de metal como
aluminio. La capa 14 puede consistir también en un copolímero de
etileno y estireno formado utilizando un catalizador de sitio único
en la reacción de polimerización. Por otra parte, la capa 14 también
puede consistir en un poliestireno formado a través de una reacción
de polimerización en presencia de un catalizador de sitio único. Uno
de dichos poliestirenos es el poliestireno sindiotáctico cristalino
distribuido en el comercio por Idemitsu PetroChemical Co., Tokio,
Japón.
A los lados opuestos de la capa núcleo 14 de la
figura 1 se encuentran las capas 12 y 16. Al menos una de estas
capas 12 es un polímero formado a través de una reacción de
polimerización en presencia de un catalizador de sitio único. La
capa que queda 16 puede consistir en cualquier material polimérico
adecuado o en mezclas de materiales como poliéster,
co-poliéster, poliamida, policarbonato,
polipropileno, copolímero de propileno-etileno,
copolimero de etileno-propileno, combinaciones de
polipropileno y copolímero de etileno-acetato de
vinilo, polietileno de densidad ultra baja, polietileno de baja
densidad, polietileno de densidad media, polietileno de alta
densidad, copolímeros de polietileno de baja densidad lineal,
copolímero de polietileno de densidad media linear, copolímero de
polietileno de alta densidad lineal, ionómero, copolímero de
etileno-ácido acrílico, copolímero de
etileno-acrilato de etilo, copolímero de
etileno-acrilato de metilo o copolímero de
etileno-ácido metacrílico.
En un modo de realización alternativo, la capa
12 puede consistir en una mezcla de un polímero formado a través de
una reacción de poimerización en presencia de un catalizador de
sitio único y un material polimérico adecuado tal como se ha
identificado en relación con la descripción de la capa 16
anteriormente.
Tal como se puede apreciar en la figura 2, la
estructura puede incluir también modos de realización que tienen una
cuarta capa 28 sobre la primera capa 22 y una quinta capa polimérica
30 sobre la tercera capa 26. La composición de la cuarta capa 28
puede seleccionarse del mismo grupo de materiales del que se
selecciona la composición de la primera capa 12 o la tercera capa
16, y la quinta capa 30 puede tener la misma composición que la
primera capa 22 o la tercera capa 26.
En un modo de realización alternativo de la
figura 2, la estructura de la quinta capa puede tener una primera
capa 28 similar en composición a la capa 12 de la figura 1, es
decir, la película puede tener una primera capa de un polímero
formado a través de una reacción de polimerización con un
catalizador de sitio único o mezclas de los mismos con otro
material polimérico adecuado. Una de las capas o ambas capas de las
capas segunda 22 y cuarta 26 puede ser una capa adhesiva.
La composición de las capas adhesivas 22 y 26 se
selecciona por su capacidad para unir la capa núcleo o barrera 24 a
las capas superficiales 28 y 30. Existen diversos polímeros
adhesivos extruibles muy conocidos que se adhieren bien a la capa
núcleo o barrera 24. Por lo tanto, si por ejemplo, si la capa 30
consiste en polipropileno, se selecciona deseablemente un polímero
adhesivo a base de polipropileno para la capa 26. Entre los ejemplos
de dichos adhesivos se incluyen polímeros extruibles distribuidos en
el comercio con las designaciones comerciales Admer
QF-500. QF550, de QF-551 de Mitsui
Petrochemical Company, o Exxon 5610A2.
Si la composición de la capa 23 o 30 es un
polímero o copolímero a base de etileno, preferiblemente, se
selecciona un polímero adhesivo a base de etileno para la capa 22,
incluyendo homopolímeros y copolímeros de etileno. Dicha composición
adhesiva preferible es un copolímero de
etileno-acetato de vinilo (EVA) que contiene hasta
25% a 30% en peso de acetato de vinilo. Se conocen también otros
homopolímeros y copolímeros a base de etileno, modificados para
potenciar las propiedades de adherencia, por ejemplo, con las marcas
comerciales Bynel y Plexar. Los polímeros base típicos para estos
adhesivos extruibles son el polietileno LLDPE y los copolímeros de
etileno-acetato de vinilo. Dichos polímeros
adhesivos, incluyendo los polímeros a base de polipropileno, se
modifican típicamente con grupos carboxilo como anhídrido. Asimismo,
como adhesivos aceptables se incluyen los copolímeros de
etileno-acrilato de metilo (EMA).
Pueden estar presentes en las estructuras de la
presente invención otras capas adicionales. Por ejemplo, la presente
invención contempla 4, 6, 7 y 8 capas, así como un número superior,
en la película de la presente invención, pudiendo estar presentes
también combinaciones diferentes de estructuras de capas. Por
ejemplo, puede haber más de una capa barrera, es decir, dos capas
de copolímeros de policloruro de vinilideno, dos capas de hoja o dos
capas de alcohol etilen vinílico (EVOH) o nilón. Alternativamente,
puede consistir en una capa de EVOH y una capa de copolímero de
policloruro de vinilideno o una poliamida o un poliestireno y otras
combinaciones de los materiales núcleo. Las capas adicionales de la
presente invención también abarcan más de un polímero formado a
través de una reacción de polimerización en presencia de un
catalizador de sitio único. Los polímeros pueden consistir en una
capa en solitario o en la forma de una mezcla. Los polímeros
adecuados para la mezcla con un polímero de etileno formado en una
reacción de polimerización con un catalizador de sitio único
incluyen otros polímeros de etileno formados en una reacción de
polimerización con un catalizador de sitio único, polietileno de
baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE),
polietileno de densidad ultra baja (ULDPE), EVA, ionómeros,
copolímeros de etileno, etileno-acrilato de metilo
(EMA), etileno ácido acrílico (EAA), etileno-ácido metacrílico
(EMAA), polipropileno (PP), etileno-acrilato de
butilo normal (ENBA), copolímeros de
etileno-propileno (PPE). Entre los polímeros
adecuados para la mezcla con un polímero de propileno formado en una
reacción de polimerización con un catalizador de sitio único se
incluyen copolímeros de etileno propileno.
Las mezclas preferibles en las que se utilizan
EVA's son aquellas que tienen un contenido en acetato de vinilo (VA)
más bajo ya que tienden a producir capas EVA que tienen una mejor
resistencia al calor. Los EVA que tienen un contenido VA más alto
tienden a producir capas EVA que tienen una mayor adherencia por
ejemplo a la capa de copolímero de cloruro de vinilideno. Los EVA
que tienen virtualmente cualquier cantidad de VA tendrán una mejor
adherencia a la capa de copolímero de cloruro de vinilideno que el
homopolímero de etileno. No obstante, se considera deseable una
buena adherencia entre las capas en la invención y, por
consiguiente, por lo general se realizan etapas para mejorar la
adherencia cuando se topa con un efecto negativo inaceptable. Por lo
tanto, es preferible un contenido en VA más alto, en el intervalo de
6% a 12% de acetato de vinilo, siendo también preferible un índice
de fundido de menos de 1. Si bien aquí se muestran las cantidades de
mezcla en porcentaje en peso, el contenido en VA es un porcentaje
molar. Los EVA especialmente preferibles tienen un contenido en VA
de 7% a 9% y un índice de fundido de 0,2 a 0,8. Las mezclas de EVA
para formar el componente EVA de las capas 16 y 18 son
aceptables.
Las estructuras preferibles de la invención
están representados por una película polimérica de varias capas que
tiene cinco capas, estando compuesta una de las cinco capas por
cloruro de vinilideno-acrilato de vinilo.
En un modo de realización preferible de la
presente invención, la película de polímero de varias capas
comprende una primera capa, comprendiendo la composición de la
primera capa una mezcla de copolímero de
etileno-acetato de vinilo; un polietileno de baja
densidad lineal; un segundo copolímero de
etileno-acetato de vinilo; y un aditivo de
deslizamiento; una segunda capa, comprendiendo la composición de
dicha segunda capa etileno-acetato de vinilo y
teniendo dichas primera y segunda capa dos superficies; una tercera
capa, comprendiendo la composición de dicha tercera capa cloruro de
vinilideno-acrilato de metilo, y estando dispuesta
dicha tercera capa entre dichas capas primera y segunda; una cuarta
capa, consistiendo la composición de dicha cuarta capa en lo mismo
que la primera capa, adhiriéndose dicha cuarta capa a dicha primera
capa en la superficie opuesta a la de dicha tercera capa, y una
quinta capa, comprendiendo la composición de dicha quinta capa en
una mezcla de polietileno de baja densidad lineal y un polietileno
de baja densidad, adhiriéndose la quinta capa a dichas segunda capa
en la superficie opuesta a la de dicha tercera capa.
En otro modo de realización preferible más de la
invención, la primera capa de la película polimérica de varias capas
consiste en una mezcla de un 80% en peso de copolímero de etileno -
acetato de vinilo, 10% en peso de polietileno de baja densidad
lineal; 9,65% en peso de un segundo copolímero de etileno acetato
de vinilo; y 0,35% en peso de agente de deslizamiento.
La segunda capa de la película polimérica de
cinco capas múltiple es 100% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo.
La tercera capa de la película polimérica
múltiple consiste en 98,1% en peso de cloruro de vinilideno -
acrilato de metilo y 1,9% en peso de aditivos.
La cuarta capa de la película polimérica de
varias capas consiste en una mezcla de 80% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo; 10% en peso de un
polietileno de baja densidad lineal; 9,65% en peso de un segundo
copolímero de etileno-acetato de vinilo; y 0,35% en
peso de aditivo de deslizamiento.
La quinta capa de la película polimérica de
cinco capas múltiple consiste en una mezcla de 90% en peso de
polietileno de baja densidad lineal y 10% en peso de polietileno de
baja densidad
En un modo de realización preferible de la
presente invención, la película de polímero de varias capas
comprende una primera capa, comprendiendo la composición de dicha
primera capa una mezcla de copolímero de
etileno-acetato de vinilo, polietileno de baja
densidad lineal; un segundo copolímero de
etileno-acetato de vinilo y un aditivo de
deslizamiento; una segunda capa, comprendiendo la composición de
dicha segunda capa un copolímero de etileno-acetato
de vinilo y teniendo dos superficies dichas capas primera y segunda;
una tercera capa, comprendiendo la composición de dicha tercera capa
un copolímero de cloruro de vinilideno -acrilato de metilo, y
estando dispuesta dicha tercera capa entre dichas capas primera y
segunda; una cuarta capa, consistiendo la composición de dicha
cuarta capa en lo mismo que dicha primera capa, adhiriéndose dicha
cuarta capa a dicha primera capa sobre la superficie opuesta a la de
dicha tercera capa; y una quinta capa, comprendiendo la composición
de dicha quinta capa una mezcla de polietileno de baja densidad
lineal y polietileno de baja densidad, adhiriéndose dicha quinta
capa a dicha segunda capa sobre la superficie opuesta a la de dicha
tercera capa y pudiendo estar presente opcionalmente e
independientemente un aditivo antibloqueo y un aditivo deslizante en
las capas 1, 2, 4 y 5, y pudiendo consistir dicho agente
antibloqueo en una mezcla de dos o más aditivos antibloqueo y
estando presente ambos aditivos deslizante y antibloqueo, en una
proporción de aproximadamente 0,1% a 10% en función del peso total
de la capa.
En un modo de realización más de la presente
invención, la película de polímero de varias capas comprende una
primera capa, comprendiendo la composición de dicha primera capa una
mezcla de 80% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo, 10% en peso de
polietileno de baja densidad lineal; 9,65% en peso de un segundo
copolímero de etileno-acetato de vinilo; y 0,35% en
peso de un aditivo deslizante; una segunda capa, consistiendo la
composición de dicha segunda capa en 100% de copolímero de
etileno-acetato de vinilo y teniendo dichas capas
primera y segunda dos superficies; una tercera capa, comprendiendo
la composición de dicha tercera capa 100% de copolímero de cloruro
de vinilideno-acrilato de metilo (96,5% en peso de
cloruro de vinilideno-acrilato de metilo y 3,5% en
peso de auxiliares de proceso) y estando dispuesta dicha tercera
capa entre dichas capas primera y segunda capa; una cuarta capa,
siendo la composición de dicha cuarta capa la misma que la de la
primera capa, adhiriéndose dicha cuarta capa a dicha tercera capa en
la superficie opuesta a la de dicha tercera capa; y comprendiendo
dicha cuarta capa además un aditivo antibloqueo, pudiendo consistir
dicho aditivo antibloqueo en dos o más aditivos antibloqueo y
estando presentes dichos aditivos deslizantes y antibloqueo en una
proporción de aproximadamente 0,1% a 10% en función del peso total
de la capa; y una quinta capa, comprendiendo la composición de
dicha quinta capa en una mezcla de 90% de polietileno de baja
densidad lineal y 10% en peso de polietileno de baja densidad,
adhiriéndose dicha quinta capa a dicha segunda capa en la superficie
opuesta a la de dicha tercera capa.
En los modos de realización preferibles de la
presente invención, el aditivo anti-bloqueo se
selecciona entre Ampacet 7012124 o Ampacet 10579, que son productos
de Ampacet Corporation, Mount Vernon, Nueva York. Los aditivos
anti-bloqueo pueden estar presentes en la estructura
de película como un aditivo anti-bloqueo único o
como una mezcla de aditivos anti-bloqueo.
En los modos de realización preferibles de la
presente invención, la composición de dicha cuarta capa comprende
77,60% en peso de copolímero de etileno -acetato de vinilo, 9,7% en
peso de polietileno de baja densidad lineal, 9,36% en peso de un
segundo copolímero de etileno acetato de vinilo, 0,34% en peso de
aditivo deslizante, 1,0% en peso de un aditivo antibloqueo y 2% en
peso de auxiliares de proceso. Entre los ejemplos de resinas de
etileno-acetato de vinilo adecuadas para la puesta
en práctica de la presente invención se incluyen ESCORENE®
(ID-318) y ESCORENE® (LD-712) de
Exxon Chemical.
ESCORENE® LD-318 es una resina
de película de 9,0% de copolímero de acetato de vinilo. Esta resina
presenta las siguientes propiedades:
ESCORENE® LD-712 es una resina
de película 10,0% copolímero de acetato de vinilo. Esta resina tiene
las siguientes propiedades:
ESCORENE® LD-318 es adecuado
para un 9,65% de EVA de las capas una y cuarta y ESCORENE®
LD-712 es adecuado para el resto de etileno acetato
de vinilo de las capas una, dos y cuatro.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Como ejemplo de resina de polietileno de baja
densidad lineal adecuada para la puesta en práctica de la presente
invención se menciona DOWLEX® 2267A y DOWLEX® 2247A de Dow Chemical
Company.
DOWLEX® 2267A presenta las siguientes
propiedades:
DOWLEX® 2247 presenta las siguientes
propiedades:
Alternativamente, se puede utilizar también la
resina de polietileno de baja densidad lineal EXCEED® 363C32 de
Exxon en la estructura de la presente invención. EXCEED® 363C32
presenta las siguientes propiedades:
En el modo de realización preferible de la
presente invención, como ejemplo de la resina de polietileno de baja
densidad adecuada para la puesta en práctica de la presente
invención se puede mencionar PETROTHENE®
NA-204-000 de Equistar Chemicals, L.P. PETROTHENE® presenta las siguientes propiedades:
NA-204-000 de Equistar Chemicals, L.P. PETROTHENE® presenta las siguientes propiedades:
El polímero de copolímero de policloruro de
vinilideno acrilato de metilo de la presente invención contiene
entre 3 por ciento en moles y 20 por ciento en moles de acrilato de
metilo. Estos copolímeros más preferibles tienen de 6 a 12 por
ciento en moles de acrilato de metilo. Los aditivos utilizados
típicamente con los copolímeros de cloruro de vinilideno pueden
utilizarse en las cantidades convencionales, conocidas entre las
personas especializadas en este campo. Entre los ejemplos de dichos
aditivos se incluyen etileno-acetato de vinilo,
sebacato de dibutilo, óxido de magnesio, estearamida y aceite de
soja epoxidado.
\global\parskip1.000000\baselineskip
El agente deslizante es un aditivo del
coeficiente de fricción que se selecciona entre erucamida y otras
amidas de ácido graso.
La estructura de la presente invención se puede
formar a través de cualquier proceso convencional. Entre dichos
procesos se incluyen extrusión, co-extrusión,
recubrimiento por extrusión, estratificado por extrusión,
estratificado adhesivo y similares, así como combinaciones de estos
procesos. El proceso o procesos específicos para la obtención de una
película determinada que no esté ni orientada ni reticulada pueden
ser seleccionados por las personas especializadas en este campo una
vez determinada la estructura deseada y las composiciones.
Cuando la estructura de la presente invención es
una película, puede orientarse también la película uniaxial o
biaxialmente. La orientación se puede realizar también a través de
un proceso convencional para formar películas de varias capas. Un
proceso preferible incluye las etapas de
co-extrusión de las capas que se van a orientar,
seguido de la orientación en uno de los procesos convencionales,
como por ejemplo orientación tubular por soplado u orientación por
estirado en forma de una lámina continua, siendo ambos procesos de
orientación molecular. La descripción de la técnica de burbuja doble
en Pahike, patente EE.UU. 3.456.044 es adecuada para su uso en la
producción de la película de la presente invención. Se pueden formar
también películas a través de un proceso tubular de enfriado con
agua. En este proceso, se puede extruir la película en dirección
descendente como un tubo formado mediante una boquilla anular, y
llevarse hasta un tanque de enfriado con agua, generalmente, una
cascada de agua sobre la superficie exterior que proporcione un
enfriado inicial. Se separa la cinta plana del baño de enfriado, se
vuelve a calentar (normalmente en un segundo baño con agua) hasta su
temperatura de orientación, se estira en la dirección de la máquina,
entre dos juegos de rodillos que giran de manera que establecen una
diferencial de velocidad lineal entre ellos, y se orientan
simultáneamente en dirección transversal o contraria a la máquina a
medida que se infla la burbuja atrapada entre la luz de los
rodillos. De acuerdo con la práctica convencional, normalmente, se
enfriará la película con el aire de la zona de orientación.
La película de la presente invención puede
orientarse también y/o reticularse. La primera etapa consiste en la
formación de una película de varias capas. La formación de la
película de varias capas, se lleva a cabo normalmente de la forma
más sencilla por co-extrusión de las capas deseadas.
Son aceptables otros procesos de formación, siempre y cuando la
película orientada resultante al concluir el proceso de fabricación
sea una estructura unitaria.
La segunda etapa consiste en orientar la
película de varias capas. Un método para llevar a cabo la
orientación consiste en el calentamiento de la película a una
temperatura apropiada para la orientación molecular y para
orientarla molecularmente. A continuación, opcionalmente, se puede
asentar térmicamente la película estable manteniéndola a una
temperatura elevada al mismo tiempo que se mantienen sus
dimensiones. La etapa de orientación se lleva a cabo preferiblemente
paralela a la primera etapa, que es la etapa de formación de
película de los procesos.
La tercera etapa consiste en someter la película
de varias capas orientada formada a irradiación de haz de
electrones.
La cantidad de irradiación de haz de electrones
se ajusta dependiendo de la composición de la película específica
que se esté tratando y las necesidades de uso final. Si bien
virtualmente cualquier cantidad de irradiación inducirá cierta
reticulación, normalmente es preferible un nivel mínimo de al menos
1,0 megarradios con el fin de conseguir niveles deseables de
potenciación de la resistencia al calor de la película y para
expandir el intervalo de temperatura en el que se pueden formar
termo-sellados satisfactorios. Si bien el
tratamiento de hasta aproximadamente 50 megarradios puede tolerarse,
normalmente no es necesario utilizar más de 10 megarradios, de modo
que este es un nivel superior de tratamiento preferible, siendo
sobre todo preferible una dosis de 2 a 5 megarradios.
La tercera etapa de someter la película a
irradiación por haz de electrones se lleva a cabo solamente una vez
formada la película de varias capas y tras la orientación molecular,
en los modos de realización en los que la película está orientada
molecularmente. Debe advertirse que, en la etapa de irradiación, se
exponen simultáneamente todas las capas de la película a fuentes de
irradiación, de manera que tiene lugar de manera simultánea la
irradiación de todas las capas de la película.
En un modo de realización del proceso, se puede
omitir la segunda etapa de orientación y la película de varias capas
sin orientar puede reticularse a través de un tratamiento de
irradiación para producir una película de varias capas sin orientar
reticulada.
Las películas de
termo-contracción de varias capas de la presente
invención pueden contener un abrillantador óptico. Las películas que
contienen un abrillantador óptico contrarrestan los efectos del
amarilleado en el material de barrera al oxígeno de las películas
termo-contraibles de varias capas.
En un modo de realización aún más preferible de
las películas termo-contraibles, la película de
polímero de varias capas comprende una primera capa, comprendiendo
la composición de dicha primera capa una mezcla de un copolímero de
etileno-acetato de vinilo; polietileno de baja
densidad lineal; un segundo copolímero de
etileno-acetato de vinilo; un agente deslizante; una
segunda capa, comprendiendo la composición de dicha segunda capa
etileno-acetato de vinilo y teniendo cada una de las
capas primera y segunda dos superficies; una tercera capa,
comprendiendo la composición de dicha tercera capa cloruro de
vinilideno - acrilato de metilo, incorporándose un pigmento violeta
en la capa de copolímero de cloruro de
vinilideno-acrilato de metilo y disponiéndose dicha
tercera capa entre dicha primera y segunda capa; una cuarta capa,
siendo la composición de la cuarta capa la misma que la de la
primera capa, adhiriéndose dicha cuarta capa a dicha primera capa
sobre la superficie opuesta a la de dicha tercera capa; una quinta
capa, comprendiendo la composición de dicha quinta capa una mezcla
de polietileno de baja densidad lineal y polietileno de baja
densidad, adhiriéndose la quinta capa a dicha segunda capa sobre la
superficie opuesta a la de dicha tercera capa, y pudiendo estar
presente un aditivo antibloqueo y un aditivo deslizante
opcionalmente e independientemente en las capas 1, 2, 4 y 5, y
pudiendo consistir dicho aditivo antibloqueo en una mezcla de dos o
más aditivos antibloqueo y estando presentes tanto el aditivo
deslizante como el aditivo antibloqueo en una proporción de
aproximadamente 0,1% a 10% en función del peso total de la
capa.
Tal como se utiliza aquí, "colorante
violeta" se refiere a un color dentro del espectro de luz visible
que se caracteriza por un intervalo de longitud de onda de
aproximadamente 380 a aproximadamente 440 nanómetros.
Las películas termo-contraibles
de varias capas que contienen un pigmento de color, específicamente
un pigmento violeta, se fabrican a través de la incorporación del
pigmento violeta en una capa barrera de la película. En un modo de
realización preferible, el pigmento violeta se incorpora en la capa
de copolímero de cloruro de vinilideno-acrilato de
metilo.
Para facilitar la fabricación de la capa
pigmentada de la película, se utiliza el pigmento dispersado en un
material polimérico. Estos concentrados poliméricos pueden
prepararse utilizando cualquiera de los métodos adecuados para
dispersar materiales sólidos en polímeros. La extrusión y el
triturado son ejemplos de estos métodos. Generalmente, el material
polimérico que se selecciona para el desembolso del pigmento es
compatible con el material polimérico que se selecciona para la capa
de película. Por consiguiente, el material polimérico que funciona
como agente de dispersión debe ser dispersable en la capa de
película en la que se incorpora.
Para los fines de la presente invención, un
concentrado polimérico puede contener pigmento en una cantidad de
300 ppm a 800 ppm, en función del peso total del pigmento y el
material polimérico combinados.
Se puede incorporar pigmento en una película
combinando el concentrado polimérico que contiene el pigmento con el
material de alimentación de una o más capas de película a través de
cualquiera de los métodos de mezclado adecuados. La cantidad de
concentrado polimérico incorporado en una capa de película
determinada dependerá de muchos factores. Dichos factores incluyen,
sin limitarse sólo a ellos: el número de capas en las que se
incorpora el pigmento, el contenido en copolímero de policloruro de
vinilideno de la película y el grado de exposición térmica y/o
radiación al que se somete dicho copolímero de policloruro de
vinilideno. Una película deberá contener suficiente pigmento como
para proporcionar una película que, a pesar de la exposición del
copolímero de policloruro de vinilideno a niveles de radiación
comprendidos entre 2,0 megarradios y 6,0 megarradios, retienen un
tono violeta aceptable.
En un modo de realización preferible, la capa de
copolímero de cloruro de vinilideno-acrilato de
metilo contiene una antraquinona sustituida en una cantidad de 5 a
15 ppm en función del peso total del copolímero de cloruro de
vinilideno-acrilato de metilo presente.
Una antacrinona sustituida adecuada para su uso
es
1-hidroxi-4-anilino-9,10-antraquinona
que tiene la siguiente fórmula estructural:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden preparar películas de varias capas con
arreglo a la presente invención. Se pueden preparar películas de
tres capas estiradas biaxialmente a través de un proceso de
"burbuja doble" similar al que se describe en la patente EE.UU.
Nº 3.456.044 por co-extrusión de las siguientes
composiciones a través de una boquilla de varias capas, estirando
bioaxialmente el tubo primario co-extruido. También
es posible, si se deseable, irradiar estas películas.
- Capa 1 -
- Copolímero de etileno y una alfa -olefina como 1-hexeno o 1-octeno formado por reacción de polimerización en presencia de un catalizador de sitio único o metaloceno (en adelante CEO)
- Capa 2 -
- Copolímero de cloruro de vinilideno - acrilato de metilo (VDC-MA)
- Capa 3 -
- Poliolefina. Se puede estirar esta película biaxialmente y, si es necesario, irradiarla
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden preparar también los siguientes
ejemplos con arreglo a la presente invención:
\vskip1.000000\baselineskip
CEH es un copolímero de etileno y
1-hexeno formado a través de la reacción de
polimerización en presencia de un catalizador de sitio único o un
metaloceno. Se pueden polimerizar otras
alfa-olefinas con el etileno también.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
18-20
Estas películas se pueden formar o bien en una
línea de película soplada o bien aplicando proceso tubular enfriado
con agua.
- Capa 1
- HDPE
- Capa 2
- Mezcla de CEH o CEO y EVA y polibutileno
- Capa 1
- HDPE
- Capa 2
- CEH o CEO y polibutileno
- Capa 1
- HDPE
- Capa 2
- CEH o CEO
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 21 y
22
Película sin formación de red superior para
carne:
- Capa 1
- PET revestido con PVDC
- Capa 2
- Adhesivo (estratificado)
- Capa 3
- CEO o CEH
\newpage
Se puede formar esta película por estratificado
adhesivo de una película formada de un copolímero de etileno y una
alfa olefina con la película de PET revestida con PVDC.
- Capa 1
- PET revestido con PVDC
- Capa 2
- LDPE - estratificado por extrusión.
- Capa 1
- LDPE/CEH o coextrusión CEO
Esta película se puede formar por estratificado
por extrusión de una película de PET revestido con PVDC o LDPE.
Capa 1: mezcla de dos o más copolímeros de
etileno y una alfa-olefina polimerizada en presencia
de un catalizador de sitio único o metaloceno como CEO o bien con
CEH o bien con CEB. CEB es un copolímero de etileno y
buteno-1 formado a través de una reacción de
polimerización en presencia de un catalizador de sitio único o un
metaloceno.
Capa 1: mezcla de un copolímero de etileno y una
alfa-olefina formada a través de una reacción de
polimerización en presencia de un catalizador de sitio único o un
metaloceno con polietileno u otra poliolefina como EVA, EMA, FAA;
EMAA; ionómeros, ENBA, PP o PPE.
Las películas del ejemplo 23 y 24 pueden ser
películas de capa simple o películas de multicapa, estando presentes
capas adicionales en la capa 1.
Se co-extruyó una cuarta
película de capa a un calibre total de 2,1, 2,3, 2,5 o 3,0 mil
dependiendo de los requisitos de uso final. Las dos capas exteriores
de la película son las mismas y una mezcla de EVA, LLDPE y agente
deslizante. El 80% de EVA fue Exxon LD 712,06, el 9,65% de EVA Exxon
LD 318,92, el 10% de LLDPE Dow 2267A y el 0,35% de agente deslizante
de Reed Spectrum 1080823 U slip. La capa núcleo era de 0,20 mil,
que se colocó entre las dos capas exteriores y las dos capas
interiores eran de copolímero de cloruro de
vinilideno-acrilato de metilo mezcladas con
plastificantes, estabilizantes y lubricantes apropiados. La única
capa colocada próxima a la capa núcleo fue 100% de Exxon EVA LD
712,06. La capa más interior (capa de sellado) fue 90% de Dow LLDPE
2247A-1 y 10% de Equistar LDPE NA
204-000. Se calentó la película
co-extruida de esta forma a una temperatura de
orientación a través de un baño de agua caliente (98ºC) y se oriento
biaxialmente a una relación de estirado de 3,8 x 2,7/1. Tras la
orientación, se trató la película con 4,6 megarradios de irradiación
de haz de electrones y se fabricó en bolsas para su uso en diversos
cortes de envasado de productos cárnicos frescos y envasados. Se
sellaron térmicamente las bolsas sobre un equipo
evacuador-sellador rotatorio 8300 y 8600 distribuido
en el comercio por Cryovac division de W.R. Grace and Company.
Ejemplo
26
Se co-extruyó una película de
cinco capas a un calibre total de 2,25 mil. La primera capa de la
película consistió en una mezcla de copolímero de etileno acetato de
vinilo, polietileno de baja densidad lineal, un segundo
etileno-acetato de vinilo y un aditivo deslizante.
El 80,0% del copolímero de etileno-acetato de etilo
fue Exxon LD712-06, el 10,0% del polietileno de baja
densidad lineal fue Dow 2267A-1, el 9,65% del
segundo copolímero de etileno-acetato de vinilo fue
Exxon LD318,92 y el 0,35% de aditivo deslizante fue Reed Spectrum
1080823. La segunda capa consistió en copolímero de
etileno-acetato de vinilo. El 100,00% de copolímero
de etileno-acetato de vinilo fue Exxon
LD712-06. La tercera capa consistió en copolímero de
cloruro de vinilideno-acrilato de metilo. El
100,00% del copolímero de cloruro de
vinilideno-acrilato de metilo fue Dow XU32019,19. La
cuarta capa consistió en una mezcla de copolímero de
etileno-acetato de vinilo, polietileno de baja
densidad lineal, un segundo etileno-acetato de
vinilo, aditivo deslizante y un aditivo
anti-bloqueo. El 77,60% del copolímero de
etileno-acetato de vinilo consistió en Exxon
LD712-06, el 9,70% del polietileno de baja densidad
lineal fue Dow 2267A-1, el 9,36% del segundo
copolímero de etileno-acetato de etilo fue Exxon LD
318,92, el 0,34% del aditivo deslizante fue Redd Spectrum 1080823,
el aditivo anti-bloqueo consistió en 1,00% de
Ampacet 10579 y 2% de auxiliares de proceso; la quinta capa
consistió en una mezcla de polietileno de baja densidad lineal y
polietileno de baja densidad. El 90,0% del polietileno de baja
densidad lineal fue Dow 2247A-1 y el 10,0% del
polietileno de baja densidad fue Millennium
NA204-00. Se calentó la película así
co-extruida a la temperatura de orientación a
través de un baño caliente (98ºC) y se orientó biaxialmente a una
relación de estirado de 3,8 x 2,7/1. Tras la orientación, se trató
la película con 4,6 megarradios de irradiación de haz de electrones
y se fabricó en bolsas para su uso en varios cortes de envasado de
productos cárnicos frescos y procesados. Se sellaron las bolsas por
calor, en un equipo evacuador-sellador rotatorio
8300 y 8600 distribuido en el comercio por Cryovac division W.R.
Grace and Company.
Claims (32)
1. Una película de polímero de varias capas que
comprende:
una primera capa (28), comprendiendo la
composición de dicha primera capa una mezcla de copolímero de
etileno-acetato de vinilo; polietileno de baja
densidad lineal; un segundo copolímero de
etileno-acetato de vinilo y aditivo deslizante;
una segunda capa (22), comprendiendo la
composición de dicha segunda capa un copolímero de
etileno-acetato de vinilo y teniendo cada una de las
capas primera y segunda dos superficies;
una tercera capa (24) comprendiendo la
composición de dicha tercera capa un copolímero de cloruro de
vinilideno acrilato de metilo y disponiéndose dicha tercera capa
entre dichas capas primera y segunda;
una cuarta capa (26) siendo la composición de
dicha cuarta capa la misma que la primera capa, adhiriéndose dicha
cuarta capa a dicha primera capa sobre la superficie opuesta a la de
dicha tercera capa; y
una quinta capa (30), comprendiendo la
composición de dicha quinta capa una mezcla de polietileno de baja
densidad lineal y polietileno de baja densidad, adhiriéndose dicha
quinta capa a dicha segunda capa sobre la superficie opuesta a la de
dicha tercera capa.
2. Una película de polímero de varias capas
según la reivindicación 1, en la que el aditivo antibloqueo y el
aditivo deslizante están presentes en una o más capas 1, 2, 4 y 5 y,
en la que dicho aditivo deslizante y aditivo antibloqueo están
presentes en aproximadamente un 0,1% a 10% en función del peso total
de la capa.
3. Una película de polímero de varias capas
según la reivindicación 2, en la que dicho aditivo antibloqueo
consiste en una mezcla de dos o más aditivos antibloqueo.
4. Una película de polímero de varias capas,
según la reivindicación 1, en la que:
dicha cuarta capa comprende además un aditivo
antibloqueo estando presentes dicho aditivo deslizante y dicho
aditivo antibloqueo en aproximadamente 0,1 a 10% basado en el peso
total de la capa.
5. Una película de polímero de varias capas
según la reivindicación 4, en la que dicho aditivo antibloqueo es
una mezcla de dos o más aditivos antibloqueo.
6. La película polimérica de varias capas según
la reivindicación 1, la reivindicación 2, o la reivindicación 3,
consistiendo la composición de dicha primera capa (28) en una mezcla
de un 80% en peso de copolímero de etieno-acetato de
etilo, 10% en peso de polietileno de baja densidad lineal, 9,65% de
copolímero de etileno-acetato de vinilo y 0,35% de
aditivo deslizante.
7. La película polimérica de varias capas de la
reivindicación 1, la reivindicación 2, o la reivindicación 3, siendo
la composición de dicha segunda capa (22) 100% en peso de copolímero
de etileno-acetato de vinilo.
8. La película polimérica de varias capas según
la reivindicación 1, la reivindicación 2, o la reivindicación 3,
siendo la composición de dicha tercera capa (24) 98,1% en peso de
copolímero de cloruro de vinilideno-acrilato de
metilo y 1,9% en peso de aditivos.
9. La película polimérica de varias capas de la
reivindicación 4 o la reivindicación 5, teniendo el copolímero de
etileno acetato de vinilo que comprende el 80% en peso de dicha
primera capa un contenido en acetato de vinilo de 10%, un índice de
fundido de 0,35% g/10 min y una densidad de 0,931 g/cm^{3}.
10. La película polimérica de varias capas según
la reivindicación 4 o la reivindicación 5, teniendo el copolímero de
etileno-acetato de vinilo que comprende un 9,65% en
peso de dicha primera capa un contenido en acetato de vinilo de
9,0%, un índice de fundido de 2,0 g/10 min y una densidad de 0,930
g/cm^{3}.
11. La película polimérica de varias capas según
la reivindicación 6, siendo la composición de dicha segunda capa
(22) 100% en peso de copolímero de etileno-acetato
de vinilo y teniendo dicho copolímero de
etileno-acetato de vinilo un contenido en acetato de
vinilo de 10%, un índice de fundido de 0,35 g/10 min y una densidad
de 0,31 g/cm^{3}.
12. La película polimérica de varias capas según
la reivindicación 1, la reivindicación 2, o la reivindicación 3,
consistiendo la composición de dicha cuarta capa (26) en una mezcla
de 77,60% en peso de copolímero de etileno-acetato
de vinilo; 9,70% en peso de polietileno de baja densidad lineal;
9,36% en peso de un segundo copolímero de
etileno-acetato de vinilo y 0,35% en peso de un
aditivo deslizante, 1% en peso de aditivo antibloqueo y 2% en peso
de auxiliares de procesado.
\newpage
13. La película polimérica de varias capas según
la reivindicación 1, la reivindicación 2 o la reivindicación 3,
consistiendo la composición de dicha quinta capa (30) en una mezcla
de 90% en peso de polietileno de baja densidad lineal y 10% en peso
de polietileno de baja densidad.
14. La estructura de película polimérica de
varias capas según la reivindicación 1, la reivindicación 2 o la
reivindicación 3, siendo el aditivo antibloqueo Ampacet 10579.
15. La estructura de película polimérica de
varias capas según la reivindicación 1, la reivindicación 2 o la
reivindicación 3, siendo el aditivo antibloqueo Ampacet 7012124.
16. La estructura de película polimérica de
varias capas según la reivindicación 1, la reivindicación 2 o la
reivindicación 3, siendo el aditivo antibloqueo una mezcla de
Ampacet 7012124 y Ampacet 10579.
17. La estructura de película polimérica de
varias capas según la reivindicación 1, la reivindicación 2 o la
reivindicación 3 en la que la mezcla aditiva antibloqueo está
presente en hasta un 3% del peso total de la cuarta capa.
18. Una película polimérica de varias capas
según la reivindicación 4 ó la reivindicación 5, orientándose
molecularmente dicha película polimérica de varias capas.
19. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 18, consistiendo la
composición de dicha primera capa (28) en una mezcla de 80% en peso
de copolímero de etileno-acetato de vinilo, 10% en
peso de polietileno de baja densidad lineal; 9,65% en peso de un
segundo copolímero de etileno-acetato de vinilo y de
0 a 35% en peso de aditivo deslizante.
20. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 18, consistiendo la
composición de dicha segunda capa (22) en un 100% en peso de
copolímero de etileno-acetato de vinilo.
21. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 18, consistiendo la
composición de dicha tercera capa (24) en un 98,1% en peso de
copolímero de cloruro de vinilideno-acrilato de
metilo y 1,9% en peso de aditivo.
22. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 18, teniendo el copolímero de
etileno-acetato de vinilo que comprende el 80% en
peso de dicha primera capa un contenido en acetato de vinilo de 10%,
un índice de fundido de 0,35 g/10 min y una densidad de 0,931
g/cm^{3}.
23. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 18, teniendo el copolímero de
etileno-acetato de vinilo que comprende el 9,65% en
peso de dicha primera capa un contenido en acetato de vinilo de
9,0%, un índice de fundido de 2,0 g/10 min y una densidad de 0,930
g/cm^{3}.
24. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 18, siendo la composición de
dicha segunda capa (22) 100% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo y teniendo dicho
copolímero de etileno-acetato de vinilo un contenido
de 10%, un índice de fundido de 0,35 g/10 min y una densidad de
0,931 g/cm^{3}.
25. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 18, siendo la composición de
dicha cuarta capa (26) una mezcla de 77,6% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo, 9,70% en peso de
polietileno de baja densidad lineal; 9,36% en peso de un segundo
copolímero de etileno-acetato de vinilo y un 0,35%
en peso de aditivo deslizante; 1% en peso de un agente antibloqueo y
2% en peso de auxiliares de procesado.
26. La película de varias capas orientada
molecularmente según la reivindicación 13, consistiendo la
composición de dicha quinta capa (30) en una mezcla de 90% en peso
de polietileno de baja densidad lineal y 10% en peso de polietileno
de baja densidad.
27. Una bolsa hecha de la película de la
reivindicación 4 ó la reivindicación 5.
28. Una bolsa hecha de la película de la
reivindicación 18.
29. Una película polimérica de varias capas
según la reivindicación 4 o la reivindicación 5, en la que:
la composición de dicha primera capa (28)
comprende una mezcla de 80% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo; 10% en peso de
polietileno de baja densidad lineal; 9,65% en peso de un segundo
copolímero de etileno-acetato de vinilo; y 0,35% en
peso de aditivo deslizante,
la composición de dicha segunda capa (22)
comprende 100% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo, teniendo las capas
primera y segunda dos superficies;
la composición de dicha tercera capa (24)
comprende 100% de copolímero de cloruro de vinilideno acrilato de
metilo, estando dispuesta dicha tercera capa entre las capas primera
y segunda;
la composición de dicha quinta capa (30)
comprende una mezcla de 90% de polietileno de baja densidad lineal y
10% en peso de polietileno de baja densidad, adhiriéndose dicha
quinta capa a dicha segunda capa sobre la superficie opuesta a la de
dicha tercera capa.
30. Una película polimérica de varias capas
según la reivindicación 29, comprendiendo la composición de dicha
cuarta capa (26) un 77,60% en peso de copolímero de
etileno-acetato de vinilo, 9,7% en peso de
polietileno de baja densidad lineal, 9,36% en peso de un segundo
copolímero de etileno-acetato de vinilo, 0,34% en
peso de aditivo deslizante, 1,0% en peso de aditivo antibloqueo y
2% en peso de auxiliares de procesado.
31. Una película polimérica de varias capas
según la reivindicación 29, que puede estar orientada
molecularmente.
32. Una bolsa hecha de la película de la
reivindicación 30.
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