DE60131103T2 - Wärmeschrumpfbare taschen mit sperre und antihaftadditiven - Google Patents

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Robert J. Appleton BLEMBERG
Roger L. Sherwood KAAS
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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine fünfschichtige, wärmeschrumpfbare Barrieretasche, bei der ein Antihaftadditiv unabhängig in den Schichten 1, 2, 4 und 5 vorliegen kann. Diese wärmeschrumpfbaren Folienstrukturen sind zur Verpackung von Fleisch geeignet.
  • Polymere Materialien werden vielfach in Verpackungsstrukturen verwendet. Sie werden als Folien, Blätter, Deckelmaterial, Beutel, Schläuche und Taschen eingesetzt. Diese polymeren Materialien können als eine Einfachschicht oder eine oder mehrere Schicht(en) in einer Struktur verwendet werden. Leider ist eine unüberschaubare Anzahl von polymeren Materialien verfügbar. Ferner neigen Harzlieferanten häufig dazu, viel mehr Anwendungen für ein Produkt zu beanspruchen, als sie für das Produkt tatsächlich geeignet sind. Darüber hinaus ist im Hinblick auf die speziellen Anwendungen und Verfahrensprobleme, die trotz der Ansprüche der Lieferanten vorliegen, der Fachmann nicht in der Lage, zu beurteilen, ob ein bestimmtes Harz für eine Anwendung geeignet ist, solange es nicht getestet worden ist. Aus verschiedenen Gründen gibt es häufig Nachteile bei der Verwendung vieler dieser polymeren Materialien. Beispielsweise ist Ethylen-Vinylalkohol ein hervorragendes Sauerstoff-Barrierematerial zur Verwendung beim Verpacken von Nahrungsmittelprodukten. Dieses polymere Material kann jedoch durch Feuchtigkeit beeinflusst werden, die in der Atmosphäre oder dem verpackten Produkt vorliegt. Als Ergebnis wird häufig gefunden, dass einige polymere Materialien für bestimmte Anwendungen besser sind als andere.
  • Ein Bereich, bei dem es einen Bedarf für geeignete Harze in Folienanwendungen gibt, ist der Bereich von wärmeschrumpfbaren Folien. Wärmeschrumpfbare polymere Folien werden beim Verpacken von Fleisch, insbesondere von geschnittenen großen Fleischteilen und anderen großen Fleischstücken gebräuchlich verwendet. Während in dieser Beschreibung die Verwendung von Folien zum Verpacken von Fleisch und von Fleischprodukten detailliert beschrieben wird, sollte beachtet werden, dass diese Folien auch zum Verpacken zahlreicher anderer Produkte, die sowohl Nahrungsmittelprodukte als auch nicht-Nahrungsmittelprodukte umfassen, geeignet sind.
  • Einige der Folien, die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind, sollen von Fleischverpackungsunternehmen in der Form von wärmeschrumpfbaren Taschen mit einem geöffneten Ende verwendet werden, wobei die Taschen nach dem Einbringen des Fleisches verschlossen und versiegelt werden. Nach dem Einbringen des Produkts wird die Luft üblicherweise aus der Verpackung evakuiert und das offene Ende der Tasche wird verschlossen. Geeignete Verfahren zum Schließen der Tasche umfassen Heißsiegeln, Metallklammern, Haftmittel, usw. Sobald das Versiegeln abgeschlossen ist, wird die Tasche erwärmt, um das Schrumpfen der Tasche um das Fleisch zu initiieren.
  • Bei der nachfolgenden Verarbeitung des Fleisches kann die Tasche geöffnet und das Fleisch für ein weiteres Schneiden des Fleisches in Stücke für den Verbraucher geschnitten werden, wie z. B. in Stücke für den Einzelhandel oder für Großverbraucher.
  • Geeignete Schrumpftaschen müssen eine Anzahl von Kriterien erfüllen. Viele Taschenanwender verlangen eine Tasche, die den physischen Vorgang des Füllens, Evakuierens, Versiegelns und Wärmeschrumpfens überstehen kann. Beispielsweise kann während des Schrumpfvorgangs durch die scharfen Kanten von Knochen in dem Fleisch eine starke Belastung auf die Folie ausgeübt werden. Die Tasche muss auch eine ausreichende Festigkeit aufweisen, um die Materialhandhabung zu überstehen, die beim Bewegen der großen geschnittenen Fleischstücke, die fünfzig Pfund oder mehr wiegen können, entlang des Vertriebssystems ausgeführt wird.
  • Da viele Nahrungsmittelprodukte, die Fleisch enthalten, in der Gegenwart von Sauerstoff und/oder Wasser verderben, ist es bevorzugt, dass die Taschen eine Barriere aufweisen, um das Eindringen von schädlichen Gasen und/oder den Verlust oder das Hinzufügen von Feuchtigkeit zu verhindern.
  • Eine herkömmliche Verpackung für viele Produkte wurde häufig aus Mehrfachschichtfolien mit mindestens drei Schichten hergestellt. Diese Mehrfachschichtfolien sind üblicherweise mit mindestens einer Kernschicht aus entweder einem Sauerstoffbarrierematerial, wie z. B. einem Vinylidenchlorid-Copolymer, Ethylen-Vinylalkohol, einem Nylon oder einer Metallfolie, vorzugsweise Aluminium, ausgestattet. In wärmeschrumpfbaren Fleischtaschen wurden z. B. im Allgemeinen Vinylidenchlorid-Copolymere verwendet. Das Copolymer von Vinylidenchlorid kann z. B. ein Copolymer mit Vinylchlorid oder Methylacrylat sein. In zusammendrückbaren Abgabeschläuchen wurde(n) im Allgemeinen eine oder mehrere Folienschicht(en) verwendet. Die Folienschichten statten den Abgabeschlauch zusätzlich zur Bereitstellung einer Sauerstoffbarriere auch mit einer „bleibenden Falte" aus, wobei es sich um die Eigenschaft eines zusammendrückbaren Abgabeschlauchs handelt, dass dieser nach einem Quetschen in der gequetschten Position verbleibt, ohne zurückzufedern.
  • Außenschichten von Folien, die bei der Verpackung von Nahrungsmittelprodukten verwendet werden, können jedwedes geeignete polymere Material sein, wie z. B. lineares Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen niedriger Dichte, Ionomere, einschließlich Natrium- und Zinkionomere, wie z. B. Surlyn®. In herkömmlichen Schrumpfbeuteln sind die Außenschichten im Allgemeinen lineares Polyethylen niedriger Dichte oder Elends davon. Geeignete Außenschichten für Fleischtaschen sind in dem US-Patent Nr. 4,457,960 (Newsome) beschrieben, dessen Offenbarung unter Bezugnahme hier einbezogen wird.
  • Das US-Patent Nr. 4,894,107 (Tse et al.), Patentinhaber American National Can, beschreibt neue Folien und Verfahren zu deren Herstellung. Die Folien sind dadurch gekennzeichnet, dass sie eine erste und eine zweite Schicht aufweisen, deren Zusammensetzungen einen signifikanten Anteil an Ethylen-Vinylacetat (EVA) aufweisen. Eine dritte Schicht aus Vinylidenchlorid-Copolymer (VDC-CP) ist zwischen der ersten und der zweiten Schicht angeordnet. Die Zusammensetzung von mindestens einer der ersten und der zweiten Schicht ist ein Elend von 10 Gew.-% bis 90 Gew.-% linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) und 90% bis 10% EVA. Diese polymeren Folien sind als wärmeschrumpfbare polymere Folien geeignet. Die Folie kann nicht-orientiert oder orientiert sein. Orientierte Folien können gegebenenfalls vernetzt werden.
  • Während herkömmliche Folien für viele Anwendungen geeignet waren, wurde gefunden, dass ein Bedarf für Folien besteht, die fester sind und einfacher verarbeitet werden können als herkömmliche Folien. Bei Fleischtaschen gibt es einen Bedarf für Folien und Taschen, die eine überlegene Zähigkeit und ein überlegenes Versiegelungsvermögen und die Fähigkeit zu einer Vernetzung ohne übermäßige Zersetzung aufweisen.
  • Folglich ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, verbesserte Strukturen, einschließlich Einfach- und Mehrfachschichtfolien, Blätter, Deckelmaterial, Beutel, Schläuche und Taschen bereitzustellen. Insbesondere sollen Strukturen zur Verwendung in Schrumpftaschen bereitgestellt werden, wobei die Schrumpftaschen dazu fähig sein sollen, den Herstellungsbelastungen und dem Schrumpfvorgang zu widerstehen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die Strukturen der vorliegenden Erfindung können Einfach- oder Mehrfachschichtfolien, Blätter, Deckelmaterial, Beutel, Behälter, Schläuche und Taschen sein, wobei mindestens eine Schicht ein Polymer, üblicherweise ein Copolymer, enthält, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines „Single-Site"-Katalysators, wie z. B. eines Metallocens, her gestellt worden ist. Beispiele für ein solches Polymer sind Ethylen- und Propylenpolymere und Copolymere davon. Ein bevorzugtes Copolymer ist ein Copolymer aus Ethylen und einem alpha-Olefin, wobei ein solches alpha-Olefin eine Kohlenstoffkettenlänge von C3-C20 aufweist. Die Strukturen der vorliegenden Erfindung können auch Elends von Polymeren und Copolymeren umfassen, die durch eine Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator gebildet worden sind, oder Elends eines Polymers und eines Copolymers, die durch eine Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator und einem anderen polymeren Material gebildet worden sind. Beispiele für geeignete Polymere zur Bildung eines Elends umfassen: Polyethylen hoher und mittlerer Dichte (HDPE, MDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), Ethylen-Vinylacetat (EVA), Polyethylen ultraniedriger Dichte (ULDPE) oder Polyethylen sehr niedriger Dichte (VLDPE), und Ionomere, wie z. B. Surlyn®. Polymere, die mit einem Single-Site-Katalysator, vorzugsweise mit Metallocenkatalysatoren, hergestellt worden sind, stellen eine erhöhte Festigkeit, insbesondere bezüglich der Versiegelung, eines Platzens, eines Stoßes und eines Durchstoßens, sowie ein verbessertes Aussehen und höhere Taschenherstellungs/Versiegelungs-geschwindigkeiten bereit.
  • Die vorliegende Erfindung kann auch eine Mehrfachschichtstruktur aus mindestens drei Schichten sein, wobei die Kernschicht eine Barriereschicht ist. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können eine erste Außenschicht aus einem Ethylen- oder Propylenpolymer oder -copolymer, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators gebildet worden ist, eine Barriereschicht und eine zweite Außenschicht aus einem polymeren Material vorliegen. Die zweite Außenschicht kann ein Ethylen- oder Propylenpolymer oder -copolymer, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators gebildet worden ist, oder eine Schicht aus einem anderen polymeren Material sein, wie z. B. einem Polyethylen hoher Dichte, einem Polyethylen mittlerer Dichte, einem linearen Polyethylen niedriger Dichte, einem Polyethylen ultraniedriger Dichte, einem Polyethylen niedriger Dichte, Ethylen-Vinylacetat, einem Ionomer oder Elends davon. Die erste Außenschicht kann auch ein Elend des Ethylencopolymers mit einem anderen geeigneten polymeren Material sein, z. B. wie es vorstehend beschrieben worden ist. Ein bevorzugtes Polymer, das durch einen Single-Site-Katalysator gebildet worden ist, ist ein Copolymer von Ethylen und einem alpha-Olefin, wie z. B. 1-Octen. Zusätzliche Schichten, wie z. B. Haftschichten oder andere polymere Schichten, können in der Struktur zwischen einer oder beiden der Außenschichten oder auf einer oder beiden der Außenschichten angeordnet sein. Die Struktur der vorliegenden Erfindung kann entweder uniaxial oder biaxial orientiert werden und mit jedwedem geeigneten Mittel, wie z. B. durch Bestrahlen oder chemisches Vernetzen, vernetzt werden.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine Seitenansicht einer Dreischichtstruktur der vorliegenden Erfindung.
  • 2 ist eine Seitenansicht einer Fünfschichtfolie der vorliegenden Erfindung.
  • 3 bis 6 sind Beispiele für die Struktur von Metallocenkatalysatoren, die bei der Polymerisation des in den Strukturen der vorliegenden Erfindung verwendeten Polymers verwendet werden könnten.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die Strukturen der vorliegenden Erfindung umfassen Folien, Blätter, Deckelmaterial, Beutel, Behälter, Schläuche und Taschen. Diese Strukturen können eine Einfachschicht- oder Mehrfachschichtstruktur aufweisen. Die Strukturen umfassen Polymere, die in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators, wie z. B. eines Metallocens, polymerisiert worden sind. Ein Metallocen ist ein komplexes organometallisches Molekül, das typischerweise Zirkonium oder Titan mit einem Paar von cyclischen Alkylmolekülen enthält. Insbesondere sind Metallocenkatalysatoren üblicherweise Verbindungen mit zwei Cyclopentadienringen, die an das Metall gebunden sind. Diese Katalysatoren werden häufig mit Aluminoxanen als Cokatalysator oder Aktivierungsmittel verwendet, wobei ein geeignetes Aluminoxan ein Methaluminoxan (MAO) ist. Ferner kann neben Titan und Zirkonium auch Hafnium als Metall verwendet werden, an welches das Cyclopentadien gebunden ist. Alternative Metallocene können Übergangsmetalle der Gruppe IVA, VA und VIA mit zwei Cyclopentadienringen umfassen. In dem Metallocen können anstelle von zwei Cyclopentadienen auch Monocyclopentadienringe oder Silylamide vorliegen. Andere Metalle, an die das Cyclopentadien gebunden werden kann, können die Metalle in der Lanthanidreihe umfassen. Die 3, 4, 5 und 6 zeigen repräsentative Metallocene, bei denen es sich um geeignete Single-Site-Katalysatoren handelt.
  • Während der Reaktionsmechanismus nicht vollständig geklärt ist, wird davon ausgegangen, dass der Metallocen-Single-Site-Katalysator die Copolymerisationsreaktion auf eine einzelne Stelle an dem Polymer beschränkt, wodurch die Anordnung des Comonomers und die Seitenkettenlänge und -verzweigung gesteuert werden. Die aus Metallocen-Single-Site-Katalysatoren gebildeten Copolymere sind Produkte mit hoher Stereoregelmäßigkeit mit einer engen Molekulargewichtsverteilung. Die Metallocene können zur Polymerisation von Ethylen, Propylen, ethylenischen und acetylenischen Monomeren, Dienen und Kohlenmon oxid verwendet werden. Comonomere mit Ethylen und Propylen umfassen Styrol, substituiertes Styrol und 1,4-Hexadien. Die Metallocen-Single-Site-Katalysatoren können isotaktische Polymere und syndiotaktische Polymere, d. h. Polymere, in denen die kristallinen Verzweigungen auf beiden Seiten des Grundgerüsts des Polymers regelmäßig alternieren, erzeugen. Es gibt zwei allgemeine Typen von Single-Site-Katalysator-Reaktionen. Bei dem ersten handelt es sich um Reaktionen stereoselektiver Katalysatoren, die von Exxon und Dow entwickelt worden sind und die verwendet werden, um die Exact-Harze von Exxon und die Harze mit der Technologie der Katalysatoren mit eingeschränkter Geometrie (CGCT) von Dow herzustellen, vgl. die 3 und 4. Bei dem zweiten Typ von Reaktionen handelt es sich um stereoselektive Katalysatoren, die von Hoechst und Fina für die stereospezifische Polymerisation insbesondere von Polypropylen und anderen Olefinen, wie z. B. 1-Buten und 4-Methyl-1-penten, entwickelt worden sind, vgl. z. B. die 5 und 6.
  • Die durch einen Single-Site-Katalysator polymerisierten Ethylen-alpha-Olefine können eine niedrige Kristallinität und eine Dichte aufweisen, die im Bereich von 0,854 bis 0,97 g/cm3 liegt. Obwohl dieser Dichtebereich demjenigen von herkömmlichen Ethylenpolymeren, d. h. LDPE, LLDPE und ULDPE, ähnlich ist, weisen die Polymere in den Strukturen der vorliegenden Erfindung eine enge Molekulargewichtsverteilung und eine homogene Verzweigung auf. Die Molekulargewichtsverteilung der bevorzugten Polymere kann durch die Formel MWD = Mw/Mn = < 2,5dargestellt werden.
  • Darüber hinaus weist das Schmelzverarbeitungsvermögen dieser Polymere (I10/I2) einen Bereich von etwa 5,5 bis etwa 12 auf, während herkömmliche homogene Polymere im Allgemeinen weniger als 6,5 bei einer MWD von 2 aufweisen. Die Schmelzspannung dieser Polymere liegt in einem Bereich von etwa 1,5 bis 3,5 g.
  • Die MWD dieser Polymere kann unter Verwendung eines 150 GPC von Waters bei 140°C mit linearen Säulen (1036 A-106A0) von Polymer Labs und einem Differentialrefraktometer-Detektor bestimmt werden. Ein Vergleich der MWD eines CGCT-Polymers mit einem MI von 1 und einer Dichte von 0,920 mit derjenigen eines herkömmlichen LLDPE mit einem MI von 1 und einer Dichte von 0,920 veranschaulicht die sehr enge MWD der CGCT-Polymere, die üblicherweise ein Mw/Mn von etwa 2 aufweisen, verglichen mit 3 oder mehr für LLDPE.
  • Ein bevorzugtes Ethylencopolymer ist ein Copolymer aus Ethylen und einem C3- bis C20-alpha-Olefin. Ein bevorzugtes Copolymer ist ein Ethylen-Octen-Copolymer mit niedrigem Modul, das von Dow verkauft wird. Dieses Copolymer wird durch die Technologie des Katalysators mit eingeschränkter Geometrie von Dow gebildet, bei der ein Single-Site-Katalysator, wie z. B. Cyclopentadienyl-Titan-Komplexe, verwendet wird. Es wird davon ausgegangen, dass die Katalysatoren mit eingeschränkter Geometrie von Dow auf Übergangsmetallen der Gruppe IV basieren, die kovalent an eine Monocyclopentadienylgruppe gebunden sind, die mit einem Heteroatom verbrückt ist. Der Bindungswinkel zwischen der Monocyclopentadienylgruppe, dem Titanzentrum und dem Heteroatom beträgt weniger als 115°.
  • Wenn das alpha-Olefin in dem Copolymer in dem Bereich von etwa 10 bis 20 Gew.-% vorliegt, werden diese Copolymere als Plastomere bezeichnet. Wenn der Prozentsatz des alpha-Olefins größer als 20% ist, werden diese Copolymere als Elastomere bezeichnet. Das bevorzugte Ethylen-Octen-Copolymer enthält das Octen-Comonomer in einer Menge von weniger als 25%. Beispiele für Ethylen-Octen-Copolymere von Dow haben die folgenden physikalischen Eigenschaften.
    Dichte g/cm3 Molekulargewichtsverteilung Festigkeit Schmelzindex Schmelzflussverhältnis Schmelze
    0,920 1,97 1,89 1,0 9,5
    0,910 1,90 1,68 1,0 7,9
    0,902 2,10 1,68 1,0 7,6
  • Die Molekulargewichtsverteilung ist als Verhältnis des Gewichtsmittels des Molekulargewichts zu dem Zahlenmittel des Molekulargewichts definiert. Je niedriger der Wert ist, desto enger ist die Molekulargewichtsverteilung. Das Schmelzflussverhältnis ist als das Verhältnis des Schmelzindex, getestet mit einer 10 kg-Last, zu dem Schmelzindex mit einer 2,168 kg-Last, definiert. Je höher das Verhältnis ist, desto besser kann das Material verarbeitet werden. Die Schmelzfestigkeit ist als die Schmelzspannung gemessen in Gramm definiert. Je höher der Wert ist, desto größer ist die Schmelzfestigkeit. Andere geeignete Harze sind die Exact-Harze, die von Exxon verkauft werden, wobei diese Harze die folgenden Eigenschaften aufweisen: Typische Eigenschaften von Exact-Polyethylenen in medizinischer Qualität
    Eigenschaft Qualitätsbezogener Wert
    4028 4022 4021 4023 4024 4027
    Schmelzindex (D1238) 10 6 22 35 3,8 4
    Dichte, g/cm3 (D-1505) 0,880 0,890 0,885 0,882 0,885 0,895
    Härte (D-2240) Shore A Shore D 78 29 84 35 84 36 80 27 83 35 89 39
    Reißfestigkeit, psi (D-638) 2220 1700 3260 620 2840 2200
    Bruchspannung, % (D-638) > 800 > 800 > 800 > 800 > 800 > 800
    Zugschlagzähigkeit, Fuß-Pfund/Zoll2 (D-1822) 145 130 350 280 300 340
    Biegemodul, psi (D-790) 5040 4930 3980 3100 4180 7230
    Vicat-Erweichungspunkt, °F (D-1525) 138 168 158 138 158 181
  • Die Struktur der vorliegenden Erfindung umfasst ein Ethylen-, Propylen- oder Styrolpolymer oder -Copolymer, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators, vorzugsweise eines Metallocens, gebildet wird. Ethylen kann mit jedwedem geeigneten Monomer copolymerisiert werden, wie z. B. einem C3- bis C20-alpha-Olefin, einschließlich Propylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen. Ein bevorzugtes Comonomer ist 1-Octen. Das bevorzugte Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer der vorliegenden Erfindung weist eine Dichte im Bereich von 0,880 g/cm3 bis etwa 920 g/cm3 auf, wobei ein mehr bevorzugter Bereich bei 0,890 g/cm3 bis etwa 0,915 g/cm3 liegt und ein ganz besonders bevorzugter Bereich bei etwa 0,900 g/cm3 bis etwa 0,912 g/cm3 liegt.
  • Die 1 zeigt einen Querschnitt einer koextrudierten Dreischichtstruktur. Die Schicht 14 ist die Kernschicht, die eine Barriereschicht sein kann, die den Durchgang von Sauerstoff durch die Struktur minimiert. Bevorzugte Barrierematerialien sind Polyvinylidenchlorid-Copolymere, wie z. B. Copolymere von Vinylidenchlorid und Vinylchlorid oder einem Alkylacrylat, wie z. B. Methylacrylat. Andere bevorzugte Barrierematerialien umfassen Ethylen-Vinylalkohol, Nylon oder eine Metallfolie, wie z. B. Aluminium. Die Schicht 14 kann auch ein Copolymer von Ethylen und Styrol sein, das unter Verwendung eines Single-Site-Katalysators in der Polymerisationsreaktion gebildet wird. Darüber hinaus kann die Schicht 14 auch ein Polystyrol sein, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators gebildet wird. Ein solches Polystyrol ist das kristalline syndiotaktische Polystyrol, das von Idemitsu PetroChemical Co., Tokio, Japan, verkauft wird.
  • Auf gegenüber liegenden Seiten der Kernschicht 14 von 1 befinden sich die Schichten 12 und 16. Mindestens eine dieser Schichten 12 ist ein Polymer, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators gebildet wird. Die verbleibende Schicht 16 kann jedwedes geeignete polymere Material sein oder es kann sich um Elends eines Materials handeln, wie z. B. Polyester, Copolyester, Polyamid, Polycarbonat, Polypro pylen, Propylen-Ethylen-Copolymer, Ethylenpropylen-Copolymer, Kombinationen von Polypropylen und Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Polyethylen ultraniedriger Dichte, Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen mittlerer Dichte, Polyethylen hoher Dichte, lineares Polyethylen-Copolymer niedriger Dichte, lineares Polyethylen-Copolymer mittlerer Dichte, lineares Polyethylen-Copolymer hoher Dichte, Ionomer, Ethylen-Acrylsäure-Copolymer, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer, Ethylen-Methylacrylat-Copolymer oder Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer.
  • In einer alternativen Ausführungsform kann die Schicht 12 ein Elend aus einem Polymer, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators gebildet wird, und einem geeigneten polymeren Material sein, wie es z. B. im Zusammenhang mit der vorstehenden Beschreibung der Schicht 16 angegeben ist.
  • Wie es in der 2 ersichtlich ist, kann die Struktur auch Ausführungsformen umfassen, die eine vierte Schicht 28 über der ersten Schicht 22 und eine fünfte polymere Schicht 30 über der dritten Schicht 26 aufweist. Die Zusammensetzung der vierten Schicht 28 kann aus der gleichen Gruppe von Materialien ausgewählt werden, aus der die Zusammensetzung der ersten Schicht 12 oder der dritten Schicht 16 ausgewählt wird, und die fünfte Schicht 30 kann ebenfalls die gleiche Zusammensetzung wie die erste Schicht 22 oder die dritte Schicht 26 aufweisen.
  • In einer alternativen Ausführungsform von 2 kann die Fünfschichtstruktur eine erste Schicht 28 aufweisen, die eine ähnliche Zusammensetzung wie die Schicht 12 von 1 aufweist, d. h. die Folie kann eine erste Schicht aus einem Polymer, das durch die Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator gebildet worden ist, oder Elends davon mit einem anderen geeigneten polymeren Material aufweisen. Eine oder beide der zweiten Schicht 22 und der vierten Schicht 26 kann bzw. können eine Haftschicht sein.
  • Die Zusammensetzung der Haftschichten 22 und 26 wird bezüglich ihres Vermögens zum Binden der Kern- oder Barriereschicht 24 an die Oberflächenschichten 28 und 30 ausgewählt. Verschiedene bekannte extrudierbare Haftmittelpolymere haften gut an der Kern- oder Barriereschicht 24. Wenn folglich z. B. die Schicht 30 ein Polypropylen ist, wird für die Schicht 26 vorzugsweise ein Haftmittelpolymer auf Polypropylenbasis ausgewählt. Beispiele für solche Haftmittel sind die extrudierbaren Polymere, die unter den Handelsbezeichnungen Admer QF-500, QF-550 oder QF-551, die von Mitsui Petrochemical Company erhältlich sind, oder Exxon 5610A2.
  • Wenn die Zusammensetzung der Schicht 23 oder 30 ein Polymer oder Copolymer auf Ethylenbasis ist, wird für die Schicht 22 vorzugsweise ein Haftmittelpolymer auf der Basis von Ethylen ausgewählt, einschließlich Ethylen-Homopolymer und -Copolymere. Eine solche bevorzugte Haftmittelzusammensetzung ist ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), das bis zu 25 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylacetat enthält. Andere Homopolymere und Copolymere auf Ethylenbasis, die zur Verstärkung der Hafteigenschaften modifiziert sind, sind z. B. unter den Handelsbezeichnungen Bynel und Plexar bekannt. Typische Grundpolymere für diese extrudierbaren Haftmittel sind das Polyethylen LLDPE und die Ethylen-Vinylacetat-Copolymere. Solche Haftmittelpolymere, einschließlich der Polymere auf Polypropylenbasis, werden typischerweise mit Carboxylgruppen, wie z. B. einem Anhydrid modifiziert. Als Haftmittel ebenfalls akzeptabel sind Ethylen-Methylacrylat-Copolymere (EMA).
  • In den Strukturen der vorliegenden Erfindung können auch zusätzliche Schichten vorliegen. Beispielsweise sind bzw. ist in der vorliegenden Erfindung 4, 6, 7, 8 und eine höhere Anzahl von Schichten in der erfindungsgemäßen Folie vorgesehen und verschiedene Kombinationen von Schichtstrukturen können ebenfalls vorliegen. Beispielsweise kann mehr als eine Barriereschicht vorliegen, d. h. zwei Schichten von Polyvinylidenchlorid-Copolymeren, zwei Schichten einer Folie oder zwei Schichten von Ethylen-Vinylalkohol (EVOH) oder Nylon. Alternativ kann es sich dabei um eine Schicht von EVOH und eine Schicht eines Polyvinylidenchlorid-Copolymers oder eines Polyamids oder eines Polystyrols und andere Kombinationen der Kernmaterialien handeln. Die zusätzlichen Schichten der vorliegenden Erfindung umfassen auch mehr als ein Polymer, das durch die Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators gebildet wird. Die Polymere können in der Schicht allein oder in der Form eines Elends vorliegen. Geeignete Polymere zum Mischen mit einem Ethylenpolymer, das in einer Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator gebildet worden ist, umfassen andere Ethylenpolymere, die in einer Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator gebildet worden sind, Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), lineares Polyethylen ultraniedriger Dichte (ULDPE), EVA, Ionomere, Ethylencopolymere, Ethylen-Methylacrylat (EMA), Ethylen-Acrylsäure (EAA), Ethyl-Methylacrylsäure (EMAA), Polypropylen (PP), Ethylen-n-Butylacrylat (ENBA), Ethylen-Propylen-Copolymere (PPE). Geeignete Polymere zum Mischen mit Propylenpolymeren, die in einer Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator gebildet worden sind, umfassen Ethylen-Propylen-Copolymere.
  • Bevorzugte Elends, bei denen EVA's eingesetzt werden, sind diejenigen, die einen niedrigeren Vinylacetatgehalt (VA-Gehalt) aufweisen, da sie dazu neigen, EVA-Schichten mit einer besseren Warmfestigkeit zu ergeben. EVA's mit einem höheren VA-Gehalt neigen dazu, EVA-Schichten mit einer verstärkten Haftung an z. B. der Vinylidenchlorid-Copolymerschicht zu ergeben. EVA's mit nahezu jedweder Menge an VA werden eine bessere Haftung an der Vinylidenchlorid-Copolymerschicht aufweisen als ein Ethylen-Homopolymer. Eine gute Zwischenschichthaftung wird jedoch in der Erfindung als bevorzugt erachtet und folglich werden üblicherweise Maßnahmen zur Verstärkung der Haftung ergriffen, wenn kein inakzeptabel negativer Effekt bewirkt wird. Folglich ist ein höherer VA-Gehalt im Bereich von 6% bis 12% Vinylacetat bevorzugt, und ein Schmelzindex von weniger als 1 ist ebenfalls bevorzugt. Während Misch- bzw. Blendmengen hier in Gewichtsprozent gezeigt sind, ist der VA-Gehalt in mol-% angegeben. Besonders bevorzugt sind EVA's mit einem VA-Gehalt von 7% bis 9% und einem Schmelzindex von 0,2 bis 0,8. Elends von EVA's zur Bildung der EVA-Komponente der Schichten 16 und 18 sind akzeptabel.
  • Bevorzugte Strukturen der Erfindung werden durch eine Mehrschichtpolymerfolie mit fünf Schichten dargestellt, wobei eine der fünf Schichten aus Vinylidenchloridmethylacrylat zusammengesetzt ist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst die Mehrschichtpolymerfolie eine erste Schicht, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht ein Elend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, linearem Polyethylen niedriger Dichte, einem zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und einem Gleitmittel umfasst, eine zweite Schicht, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht Ethylen-Vinylacetat umfasst und wobei jede der ersten und der zweiten Schicht zwei Oberflächen aufweist, eine dritte Schicht, wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht Vinylidenchloridmethylacrylat umfasst und wobei die dritte Schicht zwischen der ersten und der zweiten Schicht angeordnet ist, eine vierte Schicht, wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht mit derjenigen der ersten Schicht identisch ist, wobei die vierte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der ersten Schicht haftet, und eine fünfte Schicht, wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht ein Elend aus linearem Polyethylen niedriger Dichte und einem Polyethylen niedriger Dichte umfasst, wobei die fünfte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der zweiten Schicht haftet.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die erste Schicht der Mehrschichtpolymerfolie ein Elend aus 80 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 10 Gew.-% linearem Polyethylen niedriger Dichte, 9,65 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und 0,35 Gew.-% Gleitmittel.
  • Die zweite Schicht der fünfschichtigen Mehrschichtpolymerfolie ist 100 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer.
  • Die dritte Schicht der Mehrschichtpolymerfolie ist 98,1 Gew.-% Vinylidenchloridmethylacrylat und 1,9 Gew.-% Additive.
  • Die vierte Schicht der Mehrschichtpolymerfolie ist ein Blend aus 80 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 10 Gew.-% linearem Polyethylen niedriger Dichte, 9,65 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und 0,35 Gew.-% Gleitmittel.
  • Die fünfte Schicht der fünfschichtigen Mehrschichtpolymerfolie ist ein Blend aus 90 Gew.-% linearem Polyethylen niedriger Dichte und 10 Gew.-% Polyethylen niedriger Dichte.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Mehrschichtpolymerfolie eine erste Schicht, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht ein Blend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, linearem Polyethylen niedriger Dichte, einem zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und einem Gleitmittel umfasst, eine zweite Schicht, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht Ethylen-Vinylacetat-Copolymer umfasst und wobei jede der ersten und der zweiten Schicht zwei Oberflächen aufweist, eine dritte Schicht, wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer umfasst und wobei die dritte Schicht zwischen der ersten und der zweiten Schicht angeordnet ist, eine vierte Schicht, wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht mit derjenigen der ersten Schicht identisch ist, wobei die vierte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der ersten Schicht haftet, und eine fünfte Schicht, wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht ein Blend aus linearem Polyethylen niedriger Dichte und einem Polyethylen niedriger Dichte umfasst, wobei die fünfte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der zweiten Schicht haftet, und wobei ein Antihaftadditiv und ein Gleitmittel gegebenenfalls und unabhängig in den Schichten 1, 2, 4 und 5 vorliegen können und wobei das Antihaftadditiv ein Blend aus zwei oder mehr Antihaftadditiven sein kann und wobei sowohl das Gleitmittel als auch die Antihaftadditive in einer Menge von etwa 0,1% bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, vorliegen.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Mehrschichtpolymerfolie eine erste Schicht, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht ein Blend aus 80 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 10 Gew.-% linearem Polyethylen niedriger Dichte, 9,65 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und 0,35 Gew.-% eines Gleitmittels umfasst, eine zweite Schicht, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht 100% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer umfasst und wobei jede der ersten und der zweiten Schicht zwei Oberflächen aufweist, eine dritte Schicht, wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht 100% Vinylidenchloridmethylacrylat-Copolymer (96,5 Gew.-% Vinylidenchloridmethylacrylat und 3,5 Gew.-% Verarbeitungshilfsmittel) umfasst und wobei die dritte Schicht zwischen der ersten und der zweiten Schicht angeordnet ist, eine vierte Schicht, wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht mit derjenigen der ersten Schicht identisch ist, wobei die vierte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der ersten Schicht haftet, und wobei die vierte Schicht ferner ein Antihaftadditiv umfasst, wobei das Antihaftadditiv ein Blend aus zwei oder mehr Antihaftadditiven sein kann und wobei sowohl das Gleitmittel als auch die Antihaftadditive in einer Menge von etwa 0,1% bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, vorliegen, und eine fünfte Schicht, wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht ein Blend aus 90% linearem Polyethylen niedriger Dichte und 10 Gew.-% eines Polyethylens niedriger Dichte umfasst, wobei die fünfte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der zweiten Schicht haftet.
  • In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung wird das Antihaftadditiv aus Ampacet 7012124 oder Ampacet 10579 ausgewählt, wobei es sich um Produkte von Ampacet Corporation, Mount Vernon, New York, handelt. Die Antihaftadditive können in der Folienstruktur als ein einzelnes Antihaftadditiv oder als Blend von Antihaftadditiven vorliegen.
  • In den bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung umfasst die Zusammensetzung der vierten Schicht 77,60 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 9,7 Gew.-% lineares Polyethylen niedriger Dichte, 9,36 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, 0,34 Gew.-% eines Gleitmittels, 1,0 Gew.-% eines Antihaftadditivs und 2 Gew.-% Verarbeitungshilfsmittel. Ethylen-Vinylacetat-Harze, die für die Ausführung dieser Erfindung geeignet sind, sind beispielsweise ESCORENE® (LD-318) und ESCORENE® (LD-712) von Exxon Chemical.
  • ESCORENE® LD-318 ist ein 9,0% Vinylacetat-Copolymerfolienharz. Dieses Harz hat die folgenden Eigenschaften:
    Harzeigenschaften ASTM-Verfahren Einheit (S1) Typischer Werte
    Schmelzindex Exxon-Verfahren g/10 min 2,0
    Dichte Exxon-Verfahren g/cm3 0,930
    Vinylacetat Exxon-Verfahren Gew.-% 9,0
    Schmelzpunkt Exxon-Verfahren °F (°C) 210 (99)
  • ESCORENE® LD-712 ist ein 10,0% Vinylacetat-Copolymerfolienharz. Dieses Harz hat die folgenden Eigenschaften:
    Harzeigenschaften ASTM-Verfahren Einheit (S1) Typischer Werte
    Schmelzindex Exxon-Verfahren g/10 min 0,35
    Dichte Exxon-Verfahren g/cm3 0,931
    Vinylacetat Exxon-Verfahren Gew.-% 10
    Schmelzpunkt Exxon-Verfahren °F (°C) 207 (97)
  • ESCORENE® LD-318 ist für die 9,65% EVA der Schichten 1 und 4 geeignet und ESCORENE® LD-712 ist für das restliche Ethylen-Vinylacetat der Schichten 1, 2 und 4 geeignet.
  • Beispiele für das lineare Polyethylen niedriger Dichte, das für die Ausführung dieser Erfindung geeignet ist, sind DOWLEX® 2267A und DOWLEX® 2247A von Dow Chemical Company.
  • DOWLEX® 2267A hat die folgenden Eigenschaften:
    Physikalische Eigenschaften ASTM-Verfahren Werte(1): Englisch (SI)
    Harzeigenschaften
    Schmelzindex, g/10 min D 1238 0,85
    Dichte, g/cm3 D 792 0,917
    Vicat-Erweichungspunkt, °F (°C) D 1525 208 (98)
  • DOWLEX® 2247A hat die folgenden Eigenschaften:
    Physikalische Eigenschaften ASTM-Verfahren Werte(1): Englisch (SI)
    Harzeigenschaften
    Schmelzindex, g/10 min D 1238 2,3
    Dichte, g/cm3 D 792 0,917
    Vicat-Erweichungspunkt, °F (°C) D 1525 210 (99)
  • Alternativ kann in der Struktur der vorliegenden Erfindung auch EXCEED® 363C32 lineares Polyethylenharz niedriger Dichte verwendet werden. EXCEED® 363C32 hat die folgenden Eigenschaften:
    Harzeigenschaften Einheiten (SI) Typischer Wert3
    Schmelzindex g/10 min 2,5
    Dichte g/cm3 0,917
    Schmelzpunkt °F (°C) 239 (115)
  • In der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Beispiel für das Polyethylenharz niedriger Dichte, das für die Ausführung dieser Erfindung geeignet ist, PETROTHENE® NA204-000 von Equistar Chemicals, L. P. PETROTHENE® hat die folgenden Eigenschaften:
    Wert Einheiten ASTM-Testverfahren
    Dichte 0,918 g/cm3 D 1505
    Schmelzindex 7,0 g/10 min D 1238
    Schmelzpunkt 106,5 °C
  • Das Polyvinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymerpolymer der vorliegenden Erfindung enthält zwischen 3 mol-% und 20 mol-% Methylacrylat. Die mehr bevorzugten Copolymere weisen 6 bis 12 mol-% Methylacrylat auf. Additive, die typischerweise mit Vinylidenchlorid-Copolymeren verwendet werden, können in herkömmlichen Mengen verwendet werden, die dem Fachmann bekannt sind. Beispiele für diese Additive sind Ethylen-Vinylacetat, Dibutylsebacat, Magnesiumoxid, Stearamid und epoxidiertes Sojabohnenöl.
  • Das Gleitmittel ist ein Reibungskoeffizientmittel, das aus Erucamid und anderen Fettsäureamiden ausgewählt ist.
  • Die Struktur der vorliegenden Erfindung kann mit jedwedem herkömmlichen Verfahren gebildet werden. Solche Verfahren umfassen eine Extrusion, eine Coextrusion, ein Extrusionsbeschichten, ein Extrusionslaminieren, ein Haftmittellaminieren und dergleichen und Kombinationen von Verfahren. Das spezifische Verfahren oder die spezifischen Verfahren zur Herstellung einer gegebenen Folie, die weder orientiert noch vernetzt ist, kann mit dem Fachwissen ausgewählt werden, sobald die gewünschte Struktur und die gewünschten Zusammensetzungen festgelegt worden sind.
  • Wenn die Struktur der vorliegenden Erfindung eine Folie ist, kann die Folie auch entweder uniaxial oder biaxial orientiert werden. Die Orientierung kann ebenfalls mit jedwedem herkömmlichen Verfahren zur Bildung von Mehrschichtfolien durchgeführt werden. Ein bevorzugtes Verfahren umfasst die Schritte der Koextrusion der zu orientierenden Schichten, gefolgt von einer Orientierung in einem der herkömmlichen Verfahren, wie z. B. einer Blasschlauchorientierung oder einer Streckorientierung in der Form eines kontinuierlichen Blatts, wobei es sich bei beiden um molekulare Orientierungsverfahren handelt. Die Doppelblasentechnik, die in Pahlke, US-Patent Nr. 3,456,044 , beschrieben ist, ist zur Verwendung bei der Herstellung der Folie dieser Erfindung geeignet. Die Folien können auch durch ein Schlauch-Wasserabschreckverfahren gebildet werden. In diesem Verfahren kann die Folie als ein durch eine Ringdüse gebildeter Schlauch abwärts extrudiert und in einen Wasserabschrecktank eingetragen werden, und zwar im Allgemeinen mit einer Wasserkaskade auf der Außenoberfläche, was ein anfängliches Kühlen bereitstellt. Das abgeflachte Band wird aus dem Abschreckbad herausgezogen, wieder auf dessen Orientierungstemperatur erwärmt (normalerweise in einem zweiten Wasserbad), in der Maschinenrichtung zwischen zwei Sätzen von Walzen, die so gedreht werden, dass dazwischen eine lineare Geschwindigkeitsdifferenz vorliegt, gestreckt, und gleichzeitig in der Querrichtung oder der Richtung quer zur Maschinenrichtung als aufgeblasene Blase orientiert, die zwischen den Lücken der Walzen geklemmt ist. Gemäß der herkömmlichen Praxis wird die Folie in der Orientierungszone üblicherweise mit Luft gekühlt.
  • Die erfindungsgemäße Folie kann auch orientiert und/oder vernetzt werden. Der erste Schritt ist die Bildung einer Mehrschichtfolie. Die Bildung der Mehrschichtfolie wird üblicherweise am einfachsten durch eine Coextrusion der gewünschten Schichten erreicht. Andere Bildungsverfahren sind akzeptabel, so lange die resultierende orientierte Folie am Ende des Herstellungsverfahrens eine einheitliche Struktur aufweist.
  • Der zweite Schritt ist die Orientierung der Mehrschichtfolie. Ein Verfahren zum Erreichen einer Orientierung besteht darin, die Folie auf eine Temperatur zu erwärmen, die für eine molekulare Orientierung geeignet ist, und sie molekular zu orientieren. Die Folie kann dann gegebenenfalls durch Halten der Folie bei einer erhöhten Temperatur, während deren Abmessungen beibehalten werden, thermofixiert werden. Der Orientierungsschritt wird vorzugsweise einhergehend mit dem ersten Schritt durchgeführt, bei dem es sich um den Folienbildungsschritt des Verfahrens handelt.
  • Der dritte Schritt ist das Unterziehen der gebildeten und orientierten Mehrschichtfolie einer Elektronenstrahlbestrahlung.
  • Das Ausmaß der Elektronenstrahlbestrahlung wird abhängig von dem Aufbau der spezifischen zu behandelnden Folie und den Anforderungen der Endanwendung eingestellt. Während nahezu jedwede Bestrahlungsmenge eine gewisse Vernetzung induzieren wird, ist ein minimales Niveau von mindestens 1,0 Megarad üblicherweise bevorzugt, um gewünschte Niveaus einer Verstärkung der Warmfestigkeit der Folie zu erreichen und den Temperaturbereich zu erweitern, bei dem zufrieden stellende Heißsiegelungen gebildet werden können. Während eine Behandlung bis zu 50 Megarad toleriert werden kann, ist es üblicherweise nicht erforderlich, mehr als 10 Megarad zu verwenden, so dass es sich dabei um ein bevorzugtes oberes Niveau der Behandlung handelt, wobei die am meisten bevorzugte Dosierung 2 bis 5 Megarad beträgt.
  • Der dritte Schritt des Unterziehens der Folie einer Elektronenstrahlbestrahlung wird nur nach der Bildung der Mehrschichtfolie und in den Ausführungsformen, bei denen die Folie molekular orientiert wird, nach der molekularen Orientierung durchgeführt. Es sollte beachtet wer den, dass in dem Bestrahlungsschritt alle Schichten in der Folie gleichzeitig den Strahlungsquellen ausgesetzt werden, so dass die Bestrahlung aller Schichten der Folie gleichzeitig stattfindet.
  • In einer Ausführungsform des Verfahrens kann der zweite Schritt der Orientierung weggelassen werden und die nicht-orientierte Mehrschichtfolie kann durch eine Bestrahlungsbehandlung vernetzt werden, um eine vernetzte, nicht-orientierte Mehrschichtfolie zu erzeugen.
  • Die Mehrschichtwärmeschrumpffolien der vorliegenden Erfindung können auch einen optischen Aufheller enthalten. Die Folien, die einen optischen Aufheller enthalten, wirken den Effekten eines Vergilbens in dem Sauerstoffbarrierematerial der wärmeschrumpfbaren Mehrschichtfolien entgegen.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der wärmeschrumpfbaren Folien umfasst die Mehrschichtpolymerfolie eine erste Schicht, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht ein Blend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, linearem Polyethylen niedriger Dichte, einem zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und einem Gleitmittel umfasst, eine zweite Schicht, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht Ethylen-Vinylacetat umfasst und wobei jede der ersten und der zweiten Schicht zwei Oberflächen aufweist, eine dritte Schicht, wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht Vinylidenchloridmethylacrylat umfasst, wobei ein Violettpigment in die Vinylidenchloridmethylacrylat-Copolymerschicht einbezogen ist und wobei die dritte Schicht zwischen der ersten und der zweiten Schicht angeordnet ist, eine vierte Schicht, wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht mit derjenigen der ersten Schicht identisch ist, wobei die vierte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der ersten Schicht haftet, und eine fünfte Schicht, wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht ein Blend aus linearem Polyethylen niedriger Dichte und einem Polyethylen niedriger Dichte umfasst, wobei die fünfte Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht an der zweiten Schicht haftet, und wobei ein Antihaftadditiv und ein Gleitmittel gegebenenfalls und unabhängig in den Schichten 1, 2, 4 und 5 vorliegen können und wobei das Antihaftadditiv ein Blend aus zwei oder mehr Antihaftadditiven sein kann und wobei sowohl das Gleitmittel als auch die Antihaftadditive in einer Menge von etwa 0,1% bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, vorliegen.
  • Ein „violetter Farbton" steht hier für eine Farbe innerhalb des Spektrums von sichtbarem Licht, die durch einen Wellenlängenbereich von etwa 380 bis etwa 440 nm gekennzeichnet ist.
  • Die wärmeschrumpfbaren Mehrschichtfolien, die ein Farbpigment, insbesondere ein Violettpigment, enthalten, werden durch Einbeziehen des Violettpigments in die Barriereschicht der Folie hergestellt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Violettpigment in eine Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymerschicht einbezogen.
  • Für eine einfache Herstellung der pigmentierten Schicht der Folie wird das Pigment in einem polymeren Material dispergiert verwendet. Diese polymeren Konzentrate können unter Verwendung jedweden geeigneten Verfahrens zum Dispergieren von festen Materialien in Polymeren hergestellt werden. Extrusion und Mahlen sind Beispiele für solche Verfahren. Im Allgemeinen ist das polymere Material, das für die Dispergierung des Pigments verwendet wird, mit dem polymeren Material verträglich, das für die Folienschicht gewählt wird. Daher muss das polymere Material, das als das Dispergiermittel wirkt, in der Folienschicht, in die es einbezogen wird, dispergiert werden können.
  • Für die Zwecke dieser Erfindung kann ein polymeres Konzentrat ein Pigment in einer Menge von 300 ppm bis 800 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pigments und des kombinierten polymeren Materials, enthalten.
  • Ein Pigment kann in eine Folie durch Vereinigen des polymeren Konzentrats, welches das Pigment enthält, mit dem Beschickungsmaterial von einer oder mehreren Folienschicht(en) durch jedwede geeignete Mischverfahren einbezogen werden. Die Menge des in eine gegebene Folienschicht einbezogenen polymeren Konzentrats wird von vielen Faktoren abhängen. Diese Faktoren umfassen unter anderem: Die Anzahl der Schichten, in die das Pigment einbezogen werden, den Polyvinylidenchlorid-Copolymergehalt der Folie und den Grad der Wärme und/oder der Bestrahlung, denen das Polyvinylidenchlorid-Copolymer ausgesetzt wird. Eine Folie sollte ausreichend Pigment enthalten, um eine Folie bereitzustellen, die trotz des Aussetzens der Polyvinylidenchlorid-Copolymerschicht gegenüber Bestrahlungsniveaus von 2,0 Megarad bis 6,0 Megarad einen akzeptablen violetten Farbton beibehält.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymerschicht ein substituiertes Anthrachinon in einer Menge von 5 bis 15 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht des vorhandenen Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymers.
  • Ein substituiertes Anthrachinon, das verwendet werden kann, ist 1-Hydroxy-4-anilino-9,10-anthrachinon mit der folgenden Strukturformel:
    Figure 00190001
  • Beispiele
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung können Mehrschichtfolien hergestellt werden. Biaxial gestreckte Dreischichtfolien können mit einem „Doppelblasen"-Verfahren entsprechend dem Verfahren, das in dem US-Patent Nr. 3,456,044 beschrieben ist, durch Coextrusion der folgenden Zusammensetzungen durch eine Mehrschichtdüse und biaxiales Strecken des coextrudierten Primärschlauchs hergestellt werden. Die Folien können gegebenenfalls auch bestrahlt werden.
    Beispiel 1
    Schicht 1 – Copolymer aus Ethylen und einem alpha-Olefin, wie z. B. 1-Hexen oder 1-Octen, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators oder Metallocens (nachstehend CEO) gebildet wird.
    Schicht 2 – Vinylidenchlorid-Methylacrylat (VDC-MA)-Copolymer.
    Schicht 3 – Polyolefin. Diese Folie kann biaxial gestreckt und gegebenenfalls bestrahlt werden.
    Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4
    Schicht 1 CEO CEO CEO-EVA-Blend
    Schicht 2 VDC-MA VDC-MA VDC-MA
    Schicht 3 ULDPE-EVA-Blend CEO CEO-EVA-Blend
    Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 7
    Schicht 1 CEO CEO CEO-EVA-Blend
    Schicht 2 Nylon Nylon Nylon
    Schicht 3 CEO ULDPE-EVA CEO-EVA-Blend
    Beispiel 8 Beispiel 9
    Schicht 1 Polyolefin Polyolefin
    Schicht 2 Styrolcopolymer, gebildet durch die Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator Propylencopolymer, gebildet durch die Polymerisationsreaktion mit einem Single-Site-Katalysator
    Schicht 3 Polyolefin Polyolefin
    Beispiel 10 Beispiel 11 Beispiel 12
    Schicht 1 CEO CEO CEO-EVA-Blend
    Schicht 2 CEO EVOH EVOH
    Schicht 3 CEO ULDPE-EVA-Blend CEO-EVA-Blend
    Beispiel 13 Beispiel 14 Beispiel 15
    Schicht 1 CEO CEO CEO-EVA-Blend
    Schicht 2 Verbindungsschicht Verbindungsschicht Verbindungsschicht
    Schicht 3 PVDC-Copolymer oder EVOH PVDC-Copolymer oder EVOH PVDC-Copolymer oder EVOH
    Schicht 4 Verbindungsschicht Verbindungsschicht Verbindungsschicht
    Schicht 5 ULDPE-EVA-Blend CEO CEO-EVA-Blend
    Beispiel 16
    Schicht 1 EVA-ULDPE
    Schicht 2 ULDPE oder CEO
    Schicht 3 PVDC-Copolymer oder EVOH
    Schicht 4 EVA
    Schicht 5 CEO oder Blend von CEO und EVA
  • Die folgenden Beispiele können ebenfalls gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden.
    Beispiel 17
    Fleischfolie-bildende Bahn, die mit dem TWQ-Verfahren (Schlauch-Wasserabschreckverfahren) gebildet worden ist
    Schicht 1 Nylon
    Schicht 2 Verbindungsschicht
    Schicht 3 EVOH
    Schicht 4 Verbindungsschicht
    Schicht 5 CEH oder CEO
  • CEH ist ein Copolymer aus Ethylen und 1-Hexen, das durch die Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators oder eines Metallocens gebildet wird. Andere alpha-Olefine können ebenfalls mit dem Ethylen polymerisiert werden.
  • Beispiele 18 bis 20
  • Innenauskleidungsfolien – Diese Folien können entweder auf einer Blasfolienanlage oder unter Verwendung eines Schlauch-Wasserabschreckens gebildet werden.
    Schicht 1 HDPE
    Schicht 2 Elend aus CEH oder CEO und EVA und Polybuten
    Schicht 1 HDPE
    Schicht 2 CEH oder CEO und Polybutylen
    Schicht 1 HDPE
    Schicht 2 CEH oder CEO
    Beispiele 21 und 22
    Fleisch-nicht formende obere Bahnfolie
    Schicht 1 PVDC-beschichtetes PET
    Schicht 2 Haftmittel (Laminierung)
    Schicht 3 CEO oder CEH
  • Diese Folie kann durch Haftmittellaminieren einer Folie, die aus einem Copolymer aus Ethylen und einem alpha-Olefin gebildet ist, mit der PVDC-beschichteten PET-Folie gebildet werden.
    Schicht 1 PVDC-beschichtetes PET
    Schicht 2 LDPE-extrusionslaminiert
    Schicht 3 LDPE/CEH- oder CEO-Coextrusion
  • Diese Folie kann durch Extrusionslaminieren einer Folie aus PVDC-beschichtetem PET oder LDPE gebildet werden.
    Beispiel 23
    Schicht 1 – Blend aus zwei oder mehr Copolymeren von Ethylen und einem alpha-Olefin, die in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators oder eines Metallocens, wie z. B. CEO, polymerisiert werden, mit entweder CEH oder CEB. CEB ist ein Copolymer von Ethylen und 1-Buten, das durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators oder eines Metallocens gebildet wird.
    Beispiel 24
    Schicht 1 – Blend aus einem Copolymer von Ethylen und einem alpha-Olefin, die durch eine Polymerisationsreaktion in der Gegenwart eines Single-Site-Katalysators oder eines Metallocens gebildet werden, mit Polyethylen oder einem anderen Polyolefin, wie z. B. EVA, EMA, FAA, EMAA, Ionomeren, ENBA, PP oder PPE.
  • Die Folien der Beispiele 23 und 24 können entweder Einfachschichtfolien oder Mehrfachschichtfolien sein, wobei auf der Schicht 1 zusätzliche Schichten vorliegen.
  • Beispiel 25
  • Eine Vierschichtfolie wurde abhängig von den Endanwendungsanforderungen mit einer Gesamtdicke von 2,1, 2,3, 2,5 oder 3,0 mil (1 mil = 0,0254 mm) coextrudiert. Die äußeren zwei Schichten der Folie sind identisch und es handelt sich dabei um ein Blend von EVA, LLDPE und Gleitmittel. Die 80% EVA waren Exxon LD 712.06, die 9,65% EVA waren Exxon LD 318.92, die 10% LLDPE waren Dow 2267A-1 und die 0,35% Gleitmittel waren Reed Spectrum 1080823 U-Gleitmittel. Die Kernschicht wies eine Dicke von 0,20 mil auf und war zwischen den zwei Außenschichten angeordnet und die zwei Innenschichten waren ein Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer, das mit den geeigneten Weichmachern, Stabilisatoren und Schmiermitteln gemischt war. Die eine Innenschicht, die benachbart zur Kernschicht angeordnet war, war 100% Exxon EVA LD 712.06. Die innerste Schicht (Siegelschicht) war 90% Dow LLDPE 2247A-1 und 10% Equistar LDPE NA 204-000. Die so coextrudierte Folie wurde mittels eines heißen Wasserbads (98°C) auf die Orientierungstemperatur erwärmt und bei einem Streckverhältnis von 3,8 × 2,7/1 biaxial orientiert. Nach der Orientierung wurde die Folie mit 4,6 Megarad einer Elektronenstrahlbestrahlung behandelt und zur Verwendung beim Verpacken verschiedener geschnittener Stücke frischer und verarbeiteter Fleischprodukte zu Taschen ausgebildet. Die Taschen wurden auf einer käuflichen 8300- und 8600-Drehevakuierungs-Siegelungsanlage, die vom Geschäftsbereich Cryovac der W. R. Grace and Company erhältlich ist, heißgesiegelt.
  • Beispiel 26
  • Eine Fünfschichtfolie wurde mit einer Gesamtdicke von 2,25 mil coextrudiert. Die erste Schicht der Folie war ein Blend von Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, linearem Polyethylen niedriger Dichte, einem zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und Gleitmittel. Die 80% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer waren Exxon LD712.06, die 10% lineares Polyethylen niedriger Dichte waren Dow 2267A-1, die 9,65% zweites Ethylen-Vinylacetat-Copolymer waren Exxon LD318.92 und die 0,35% Gleitmittel waren Reed Spectrum 1080823. Die zweite Schicht war ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer. Die 100,00% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer waren Exxon LD712-06. Die dritte Schicht war ein Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer. Die 100% Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer waren Dow XU32019.19. Die vierte Schicht war ein Blend aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, linearem Polyethylen niedriger Dichte, einem zweiten Ethylen-Vinylacetat, Gleitmittel und einem Antihaftadditiv. Die 77,60% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer waren Exxon LD712-06, die 9,70% lineares Polyethylen niedriger Dichte waren Dow 2267A-1, die 9,36% zweites Ethylen-Vinylacetat-Copolymer waren Exxon LD318.92, die 0,34% Gleitmittel waren Reed Spectrum 1080823 und das Antihaftadditiv waren 1,00% Ampacet 10579 und 2% Verarbeitungshilfsmittel. Die fünfte Schicht war ein Blend aus linearem Polyethylen niedriger Dichte und Polyethylen niedriger Dichte. Die 90,0% lineares Polyethylen niedriger Dichte waren Dow 2247A-1 und die 10,0% Polyethylen niedriger Dichte waren Millenium NA204-00. Die so coextrudierte Folie wurde mittels eines heißen Wasserbads (98°C) auf die Orientierungstemperatur erwärmt und bei einem Streckverhältnis von 3,8 × 2,7/1 biaxial orientiert. Nach der Orientierung wurde die Folie mit 4,6 Megarad einer Elektronenstrahlbestrahlung behandelt und zur Verwendung beim Verpacken verschiedener geschnittener frischer und verarbeiteter Fleischprodukte zu Taschen ausgebildet. Die Taschen wurden auf einer käuflichen 8300- und 8600-Drehevakuierungs-Siegelungsanlage, die vom Geschäftsbereich Cryovac der W. R. Grace and Company erhältlich ist, heißgesiegelt.

Claims (32)

  1. Mehrfachschichtpolymerfolie, umfassend: eine erste Schicht (28), wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht ein Gemisch eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, eines linearen Polyethylens geringer Dichte, eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und eines Gleitmittels umfaßt, eine zweite Schicht (22), wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht Ethylen-Vinylacetat-Copolymer umfaßt, und wobei jede der ersten und zweiten Schicht zwei Oberflächen aufweist, eine dritte Schicht (24), wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer umfaßt, und wobei die dritte Schicht zwischen der ersten und zweiten Schicht angeordnet ist, eine vierte Schicht (26), wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht die gleiche wie die der ersten Schicht ist, wobei die vierte Schicht an der ersten Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht haftet, und eine fünfte Schicht (30), wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht ein Gemisch von linearem Polyethylen geringer Dichte und Polyethylen geringer Dichte umfaßt, wobei die fünfte Schicht an der zweiten Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht haftet.
  2. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei ein Antihaftadditiv und ein Gleitmittel in einer oder mehreren der Schichten 1, 2, 4 und 5 vorhanden sind, und wobei sowohl das Gleitmittel als auch das Antihaftadditiv zu etwa 0,1% bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, vorhanden sind.
  3. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 2, wobei das Antihaftadditiv ein Gemisch aus zwei oder mehr Antihaftadditiven ist.
  4. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei die vierte Schicht weiter ein Antihaftadditiv umfaßt, wobei sowohl das Gleitmittel als auch das Antihaftadditiv zu etwa 0,1% bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, vorhanden sind.
  5. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 4, wobei das Antihaftadditiv ein Gemisch aus zwei oder mehr Antihaftadditiven ist.
  6. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht (28) ein Gemisch aus 80 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 10 Gew.-% linearem Polyethylen geringer Dichte, 9,65% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und 0,35% Gleitmittel ist.
  7. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht (22) 100 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ist.
  8. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht (24) 98,1 Gew.-% Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer und 1,9 Gew.-% an Additiven ist.
  9. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 4 oder Anspruch 5, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches 80 Gew.-% der ersten Schicht umfaßt, einen Vinylacetatgehalt von 10%, einen Schmelzindex von 0,35 g/10 min und eine Dichte von 0,931 g/cm3 aufweist.
  10. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 4 oder Anspruch 5, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches 9,65 Gew.-% der ersten Schicht umfaßt, einen Vinylacetatgehalt von 9,0%, einen Schmelzindex von 2,0 g/10 min und eine Dichte von 0,930 g/cm3 aufweist.
  11. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 6, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht (22) 100 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ist, und das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer einen Vinylacetatgehalt von 10%, einen Schmelzindex von 0,35 g/10 min und eine Dichte von 0,931 g/cm3 aufweist.
  12. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht (26) ein Gemisch aus 77,60 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 9,70 Gew.-% linearem Polyethylen geringer Dichte, 9,36 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und 0,35 Gew.-% Gleitmittel, 1 Gew.-% Antihaftadditiv und 2 Gew.-% Verarbeitungshilfsmittel ist.
  13. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht (30) ein Gemisch aus 90 Gew.-% linearem Polyethylen geringer Dichte und 10 Gew.-% Polyethylen geringer Dichte ist.
  14. Mehrfachschichtpolymerfolienstruktur nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei das Antihaftadditiv Ampacet 10579 ist.
  15. Mehrfachschichtpolymerfolienstruktur nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei das Antihaftadditiv Ampacet 7012124 ist.
  16. Mehrfachschichtpolymerfolienstruktur nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei das Antihaftadditiv ein Gemisch aus Ampacet 7012124 und Ampacet 10579 ist.
  17. Mehrfachschichtpolymerfolienstruktur nach Anspruch 1, Anspruch 2 oder Anspruch 3, wobei das Antihaftadditivgemisch zu bis zu 3% des Gesamtgewichtes der vierten Schicht vorhanden ist.
  18. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 4 oder Anspruch 5, wobei die Mehrfachschichtpolymerfolie molekular orientiert ist.
  19. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 18, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht (28) ein Gemisch aus 80 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 10 Gew.-% linearem Polyethylen geringer Dichte, 9,65 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und 0,35 Gew.-% Gleitmittel ist.
  20. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 18, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht (22) 100 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ist.
  21. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 18, wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht (24) 98,1 Gew.-% Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer und 1,9 Gew.-% Additiv ist.
  22. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 18, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches 80 Gew.-% der ersten Schicht umfaßt, einen Vinylacetatgehalt von 10%, einen Schmelzindex von 0,35 g/10 min und eine Dichte von 0,931 g/cm3 aufweist.
  23. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 18, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches 9,65 Gew.-% der ersten Schicht umfaßt, einen Vinylacetatgehalt von 9,0%, einen Schmelzindex von 2,0 g/10 min und eine Dichte von 0,930 g/cm3 aufweist.
  24. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 18, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht (22) 100 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ist, und das Ethylen-Vinylacetat einen Vinylacetatgehalt von 10%, einen Schmelzindex von 0,35 g/10 min und eine Dichte von 0,931 g/cm3 aufweist.
  25. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 18, wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht (26) ein Gemisch aus 77,6 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 9,70 Gew.-% linearem Polyethylen geringer Dichte, 9,36 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und 0,35 Gew.-% Gleitmittel, 1 Gew.-% eines Antihaftmittels und 2 Gew.-% Verarbeitungshilfen ist.
  26. Molekular orientierte Mehrfachschichtfolie nach Anspruch 13, wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht (30) ein Gemisch aus 90 Gew.-% linearem Polyethylen geringer Dichte und 10 Gew.-% Polyethylen geringer Dichte ist.
  27. Tasche, hergestellt aus der Folie nach Anspruch 4 oder Anspruch 5.
  28. Tasche, hergestellt aus der Folie nach Anspruch 18.
  29. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 4 oder Anspruch 5, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht (28) ein Gemisch aus 80 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 10 Gew.-% linearem Polyethylen geringer Dichte, 9,65 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers und 0,35 Gew.-% Gleitmittel umfaßt, wobei die Zusammensetzung der zweiten Schicht (22) 100% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer umfaßt, und wobei jede der ersten und zweiten Schicht zwei Oberflächen aufweist, wobei die Zusammensetzung der dritten Schicht (24) 100% Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymer umfaßt, und wobei die dritte Schicht zwischen der ersten und zweiten Schicht angeordnet ist, wobei die Zusammensetzung der fünften Schicht (30) ein Gemisch aus 90% linearem Polyethylen geringer Dichte und 10 Gew.-% Polyethylen geringer Dichte umfaßt, wobei die fünfte Schicht an der zweiten Schicht auf der Oberfläche gegenüber der dritten Schicht haftet.
  30. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 29, wobei die Zusammensetzung der vierten Schicht (26) 77,60 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, 9,7 Gew.-% lineares Polyethylen geringer Dichte, 9,36 Gew.-% eines zweiten Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, 0,34 Gew.-% Gleitmittel, 1,0 Gew.-% eines Antihaftadditivs und 2 Gew.-% Verarbeitungshilfen umfaßt.
  31. Mehrfachschichtpolymerfolie nach Anspruch 29, welche molekular orientiert sein kann.
  32. Tasche, hergestellt aus der Folie nach Anspruch 30.
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