ES2213058T3 - Mezclas de grasas comestibles. - Google Patents

Mezclas de grasas comestibles.

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ES2213058T3 ES00976093T ES00976093T ES2213058T3 ES 2213058 T3 ES2213058 T3 ES 2213058T3 ES 00976093 T ES00976093 T ES 00976093T ES 00976093 T ES00976093 T ES 00976093T ES 2213058 T3 ES2213058 T3 ES 2213058T3
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    • A23L33/11Plant sterols or derivatives thereof, e.g. phytosterols

Abstract

Producto basado en el aceite de oliva, que comprende (1) por lo menos uno de los aceites de oliva virgen que comprenden el aceite de oliva extra virgen, el aceite de oliva virgen, el aceite de oliva corriente y el aceite de oliva

Description

Mezclas de grasas comestibles.
Antecedentes de la invención
Esta invención se refiere a los productos basados en el aceite de oliva, basados en aceites de oliva de calidades especialmente superiores como los aceites de oliva virgen, que contienen ésteres de estanol de plantas y/o ésteres de esterol de plantas, y a los métodos para preparar dichos productos basados en el aceite de oliva, así como a ciertos estanoles de plantas y/o ésteres de esterol utilizables para la preparación de productos basados en el aceite de oliva.
Los esteroles de plantas son un grupo de compuestos muy similares estructuralmente al colesterol. Los esteroles de plantas que se presentan más frecuentemente en la naturaleza son el sitosterol, el campesterol y el estigmasterol. La más importante fuente de esteroles de plantas en nuestra dieta son los aceites y las grasas vegetales. En los aceites vegetales una parte importante de los esteroles existe en la forma de ésteres de ácidos grasos. Los esteroles saturados de plantas, como el sitostanol y el campestanol, se hallan presentes en pequeñas cantidades en nuestra dieta. La ingestión diaria de estanoles total en la dieta finlandesa se ha estimado en 30-80 mg/día. Sin embargo, los esteroles de aceites altos contienen 10-20% de estanoles de plantas (principalmente sitostanol y campestanol). Los estanoles de plantas se pueden producir también por hidrogenación para eliminar el doble enlace en los correspondientes esteroles de plantas.
En los últimos años se ha concentrado mucho interés en las propiedades reductoras del colesterol de los estanoles y esteroles de plantas con ya muchos productos enriquecidos con estanoles y esteroles de plantas, como margarinas, aliños para ensaladas, barras y yogurts disponibles comercialmente. En base a estudios recientes, la ingestión diaria de 2-3 g de estanoles o esteroles de plantas reduce considerablemente los niveles de colesterol LDL de suero, aún cuando se tomen como parte de dietas recomendadas para la salud. Los alimentos enriquecidos con estanoles y esteroles de plantas proporcionan un planteamiento de dieta potenciada para disminuir los niveles elevados de colesterol total y LDL del suero. Es posible el enriquecimiento de productos principales con estanoles y/o esteroles de plantas en sus formas de ésteres de ácidos grasos sin comprometer su gusto o sensación bucal. En base a la eficacia de reducción del colesterol y al hecho de que los estanoles de plantas son prácticamente inabsorbibles, son más preferibles los estanoles de plantas, pero también pueden utilizarse las mezclas de estanoles y esteroles de plantas o los esteroles de plantas solos.
El mejor resultado en el uso de estanoles y/o esteroles de plantas para reducir los niveles elevados de colesterol total y LDL del suero se obtiene cuando se enriquecen los alimentos principales. Por ejemplo, en el norte de Europa la margarina y las cremas son productos alimenticios muy apropiados para dicho enriquecimiento, pero en la parte sur de Europa deben encontrarse otros candidatos alimenticios principales. En esta zona, el aceite de oliva es un alimento básico de gran importancia. Además, el consumo de aceite de oliva está aumentando también en otras partes del mundo debido a su reputación para la salud y el aroma de los aceites de oliva de las calidades más altas. El aceite de oliva contiene de natural niveles muy bajos de esteroles de plantas (normalmente <0,2 g/100 g de aceite). Además, los aceites de oliva de mayor calidad, tales como los aceites de oliva virgen, contienen muy altas cantidades de escualeno, un precursor del colesterol. El contenido de escualeno varía, pero el aceite de oliva extra virgen contiene normalmente unos 300 mg/100 g de aceite. Se ha visto que el escualeno en la dieta aumenta los niveles de colesterol de suero en el hombre. Un tal efecto en los niveles de colesterol total y LDL de suero puede ser contrarrestado por los estanoles y/o esteroles de plantas. Por lo tanto, existe claramente la necesidad de hacer comercialmente disponibles aceites de oliva de mayor calidad enriquecidos con estanoles y/o esteroles de plantas, y asegurar que dichos aceites de oliva tienen propiedades similares a las de los aceites de oliva normalmente utilizados.
Los aceites de oliva virgen deben permanecer claros cuando se almacenan a 20ºC durante 24 horas. Normalmente, los aceites de oliva de más altas calidades, tales como el aceite de oliva virgen, se vuelven turbios aunque se produzca una cristalización clara cuando se almacenan durante un periodo prolongado de tiempo a temperaturas de un frigorífico. Un aceite de oliva enriquecido con estanoles y/o esteroles debe evitar la turbidez.
Para la producción a gran escala de ésteres de estanol y/o esterol de plantas, se usan normalmente aceites vegetales comunes o aceites comestibles disponibles comercialmente con composiciones de ácidos grasos modificados. El enriquecimiento de aceites de oliva de calidades superiores, como los aceites de oliva virgen, con ésteres de estanol y/o esterol de plantas con ácidos grasos derivados de dichos aceites vegetales disponibles comercialmente o sus mezclas favorece aún más la precipitación de lípidos de mayores puntos de fusión a temperaturas ambiente e inferiores. Los cristales formados no se disuelven normalmente, incluso después de su almacenamiento prolongado a las temperaturas ambiente. Este problema no se puede resolver, incluso empleando la esterificación de ácidos grasos de estanol y/o esterol derivados de aceites vegetales disponibles normalmente en el comercio con altos niveles de ácidos grasos poliinsaturados y bajos niveles de ácidos grasos saturados, tales como el aceite de haba de soja poco saturado (PUFA: 67% en peso, SAFA: 7,9% en peso), aceite de girasol (PUFA: 64% en peso, SAFA: 12% en peso) o aceite de linaza (PUFA: 70% en peso, SAFA: 11% en peso).
La patente USA 5.089.139 describe un método para refinar aceite de oliva virgen, en el que éste se microfiltra en un microfiltro a temperaturas de 15 a 35ºC para obtener un aceite de oliva virgen que permanece claro cuando se somete a un ensayo en frío a 0ºC durante 24 horas.
La patente USA 3.751.569 describe aceites claros para cocinar y aliñar que tienen propiedades hipocolesterolémicas. Al aceite de base glicérida líquido se mezcla 0,5-10% en peso (calculado como esteroles libres) de un éster de ácido graso de esterol. La fracción de ácido graso se define como una fracción de ácido monocarboxílico saturado C_{1-12} o un ácido graso insaturado de hasta 24 átomos de carbono. En una realización, el éster de ácido graso de esterol se prepara por esterificación catalizada con ácido perclórico de esteroles libres disponibles comercialmente con anhídridos del ácido monocarboxílico. El éster de ácido graso de esterol se agrega en una proporción pequeña suficiente para impedir su precipitación a las temperaturas de un frigorífico. En la realización citada como ejemplo, se preparó el aceite para cocinar o aliñar disolviendo un aceite de base glicérida líquido y un éster de ácido nonocarboxílico de esterol de plantas en un disolvente mutuo (como el hexano o el éter dietílico) y evaporando el disolvente. También se presentan las solubilidades de diferentes ésteres de ácidos grasos de esteroles de plantas en trioleina, mostrando una solubilidad muy baja para los ésteres de esterol de plantas de ácidos grasos saturados C_{12} (0,6%) y C_{16} (0,1%). El proceso y el producto descrito en la patente '569 adolece de por lo menos dos inconvenientes. Primero, el uso de ácidos grasos preparados a base de esteroles libres individuales disponibles comercialmente no es práctico ni económico, ya que aquellos productos de partida son muy caros. Segundo, el proceso de esterificación catalizado con ácido perclórico usado en la patente '569 no es un proceso de calidad alimentaria, ya que en el producto queda cloruro residual. Así, la patente '569 no es apropiada para las aplicaciones comerciales.
La patente GB 1.405.346 describe un proceso por el cual los esteroles libres contenidos naturalmente en los aceites y grasas comestibles se convierten en ésteres de ácidos grasos por medio de un proceso de interesterificación. Además, en el ejemplo 2 se describe un proceso para producir aceites vegetales con elevados contenidos de ésteres de esterol. Sin embargo, el método descrito se basa en la interesterificación de toda la mezcla de aceites, que en base a sus propiedades físicas no puede realizarse para los aceites de oliva comerciales de calidad superior, tales como los aceites de oliva virgen.
Resumen de la invención
La saturación de una mezcla de esteroles de plantas a una correspondiente mezcla de estanoles de plantas origina marcadas diferencias en las propiedades de fusión de los correspondientes ésteres de esterol/estanol con la misma composición de ácidos grasos. Por ejemplo, un éster de esterol en base a un aceite vegetal con aceites grasos de semilla de colza de bajo ácido erúcico y el correspondiente éster de ácido graso de estanol presentó las siguientes cantidades de contenidos de grasas sólidas (% en peso de la grasa total) a diferentes temperaturas medidas por la técnica NMR:
10ºC 20ºC 30ºC 35ºC 40ºC
Esterol de plantas 40,5 11,6 3,5 1,7 1,1
Estanol de plantas 82,3 70,2 34,9 9,4 5,2
Las propiedades físicas de los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol pueden establecerse a medida de las necesidades variando la composición del ácido graso del éster de ácido graso o usando diferentes proporciones de los estanoles y los esteroles en el éster.
En la presente invención, el problema de la precipitación/cristalización de lípidos de fusión más alta en los aceites de oliva de calidades superiores se supera disolviendo ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas con ácidos grasos derivados de los llamados aceites vegetales de alto PUFA en aceites de oliva de calidad superior, tales como los aceites de oliva virgen, y cristalizando lípidos de alta fusión procedentes del aceite de oliva a temperaturas del orden desde las temperaturas disponibles en el frigorífico hasta las temperaturas ambiente para obtener una mezcla de ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas con un contenido muy bajo de ésteres de ácidos grasos saturados presentes en el aceite de oliva. La temperatura y el tiempo de cristalización necesaria depende de la cantidad y tipo de éster de ácido graso de estanol y/o esterol utilizado. Escogiendo adecuadamente la temperatura y el tiempo de cristalización, los aceites de oliva virgen permanecen claros a las temperaturas del frigorífico o se vuelven claros cuando se saca el aceite de la refrigeración y se mantiene a la temperatura ambiente durante un corto periodo de tiempo. Comparado con la patente USA 3.751.569, que muestra una solubilidad muy limitada para, por ejemplo, el palmitato de esterol de plantas en un aceite de base glicérida (0,1%) líquido, la presencia de una mezcla de ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas con un alto nivel de ácidos grasos insaturados realza claramente la solubilidad de los ésteres de estanol y/o esterol.
Además, la presente invención describe unas composiciones de ésteres de estanol y/o esterol de plantas utilizables para el directo enriquecimiento de aceites de oliva virgen. Así, un aceite según la invención puede asimismo obtenerse agregando la cantidad necesaria de un éster de estanol y/o esterol de plantas a una composición de ácido graso que contiene más del 60%, preferentemente más del 65%, de ácidos grasos poliinsaturados, y menos del 5% de ácidos grasos saturados. Cuando se desean aceites de oliva que sean claros a temperaturas de frigorífico se utiliza un éster de estanol y/o esterol de plantas con una composición de ácido graso que contiene más del 60%, preferentemente más del 65%, de ácidos grasos poliinsaturados, y menos del 5% de ácidos grasos saturados, preferentemente menos del 3%, menos del 2% o más preferentemente menos del 1,5% de ácidos grasos saturados, como el ácido esteárico. Tales ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol pueden obtenerse por algún método de esterificación conocido en la especialidad, tal como por esterificación de una mezcla de ácidos grasos o una mezcla de ésteres de alcoholes de ácidos grasos que tengan la apropiada composición de ácidos grasos predeterminada. Todos los valores en tantos por ciento citados más arriba y a lo largo de la descripción son en % en peso, a menos que se indique otra cosa.
Descripción de las realizaciones preferidas
El término "aceites de oliva vírgenes" se emplea para incluir el aceite de oliva extra virgen, el aceite de oliva virgen, el aceite de oliva corriente y el aceite de oliva virgen lampante, todos ellos definidos según la Revista Oficial de las comunidades europeas nº L 39/2 (15.2.1992). Además, cualquier mezcla de aceites de oliva virgen con calidades inferiores de aceites de oliva definidos según la Revista Oficial de las comunidades europeas está cubierto por esa definición. Preferentemente, una tal mezcla contiene por lo menos un 25%, más preferentemente por lo menos un 50% y aún más preferentemente por lo menos un 75% de aceites de oliva virgen.
El término "producto basado en aceite de oliva" se usa para incluir los aceites de oliva virgen, según la definición antedicha, enriquecidos con una mezcla de ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas. En el producto basado en el aceite de oliva se pueden incluir del 0,3-25% en peso, preferentemente 0,3-10% en peso, más preferentemente 1,5-10% en peso y aún más preferentemente de 3 a 10% en peso de ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas (calculados como estanoles libres).
El término "aceites vegetales de alto PUFA" se emplea para incluir aceites vegetales o mezclas de aceites vegetales que contienen más de un 50% de ácidos grasos poliinsaturados y por lo menos un 7% de ácidos grasos saturados en composición de ácidos grasos. Los aceites vegetales típicos de alto PUFA incluyen el aceite de girasol, el aceite de maíz, el aceite de haba de soja, el aceite de haba de soja poco saturada, el aceite de azafrán, el aceite de semilla de algodón, el aceite de linaza o sus mezclas. La proporción de ácidos grasos saturados en la composición de ácidos grasos es normalmente de unos 7,5-49%, más preferentemente de 8-25% y aún más preferentemente de unos 10-20%.
El término "fitosterol" se emplea para incluir los 4-desmetil esteroles, 4-monometil esteroles y 4,4-dimetil esteroles (alcoholes triterpénicos) o sus mezclas. El término "fitostanol" se emplea para incluir los estanoles 4-desmetílicos, los estanoles 4-monometílicos y los estanoles 4,4-dimetílicos, y se obtiene preferentemente por hidrogenación del correspondiente fitosterol. Los esteroles 4-desmetílicos típicos comprenden el sitosterol, el campesterol, el estigmasterol, el brassicasterol, el 22-dehidrobrassicasterol, el \Delta5-avenasterol. Los esteroles 4,4-dimetílicos típicos comprenden el cicloartenol, 24-metilencicloartanol y el ciclobranol. Los fitostanoles típicos comprenden el sitostanol, el campestanol y sus 24-epímeros, el cicloartanol y las formas saturadas obtenidas por saturación de alcoholes triterpénicos (cicloartenol, 24-metilencicloartanol y ciclobranol). Los términos fitosterol y fitostanol también comprenden todas las mezclas naturales posibles de los esteroles y estanoles 4-desmetílicos, los esteroles y estanoles 4-monometílicos, los esteroles y estanoles 4,4-dimetílicos y sus combinaciones de mezclas naturales. Los términos fitosterol y fitostanol comprenden además cualquier esterol 4-desmetílico, esterol 4-monometílico o esterol 4,4-dimetílico individual o sus correspondientes formas saturadas (estanol).
Los términos "esterol de plantas" y "estanol de plantas" se entiende que son sinónimos a los términos "fitosterol" y "fitostanol", respectivamente. "Esterol" y "estanol" también significan "fitosterol" y "fitostanol", respectivamente.
Los "ácidos grasos poliinsaturados" se describen aquí como ácidos grasos que contienen dos o más enlaces dobles. Preferentemente, los enlaces dobles tienen configuración cis pero uno o más enlaces dobles puede ser de configuración trans. Es sabido que muchos aceites vegetales disponibles comercialmente, a causa de la isomerización térmica en el proceso de desodorización, contienen un nivel de porcentaje de ácidos grasos poliinsaturados que tienen uno o más enlaces dobles con configuración trans. Además, los dobles enlaces pueden ser los llamados interrumpidos o conjugados de metileno. Ácidos grasos poliinsaturados derivados de los aceites vegetales típicos son el ácido linoleico, el ácido linolénico y \gamma-linolénico, pero también pueden utilizarse los ácidos grasos poliinsaturados procedentes de los aceites de pescado, como el ácido eicosapentaenoico y el ácido docosahexaenoico.
Con el término "ácidos grasos saturados" se entienden los ácidos grasos con 4-24 átomos de carbono que no tienen ningún doble enlace, que incluyen los ácidos grasos de cadena recta y cadena ramificada.
Con el término "ésteres de estanol y/o esterol de alto PUFA" se entienden los ésteres de estanol y/o esterol obtenidos preferentemente con ácidos grasos de aceites vegetales de alto PUFA, pero también pueden usarse ácidos grasos poliinsaturados derivados del aceite de pescado o mezclas de ácidos grasos poliinsaturados derivados de mezclas de aceites vegetales y de pescado.
Los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol utilizados en la presente invención se obtienen preferentemente utilizando un proceso de calidad alimentaria. Un "proceso de calidad alimentaria" se define aquí para incluir cualquier proceso en el que el éster de ácido graso de estanol y/o esterol producido está libre de productos químicos residuales que sean: (1) indeseados en el producto final porque afecten a una o más cualidades de los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol, o (2) perjudiciales para un consumidor desde un punto de vista de seguridad alimentaria (por ejemplo, los disolventes o catalizadores contienen cloruros). Existe en la especialidad cierto número de procesos de calidad alimentaria, alguno de los cuales puede ser adecuado para producir los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol utilizados en la presente invención. Preferentemente, el proceso de calidad alimentaria es un proceso de calidad alimentaria libre de disolventes. Los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol pueden obtenerse por el método descrito en la patente USA 5.502.045, por ejemplo, por transesterificación de ésteres de alcoholes de ácidos grasos obtenidos a partir de aceites vegetales de alto PUFA o mezclas de los mismos.
Otro método adecuado para obtener los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol es por esterilización del estanol y/o esterol libre con aceites vegetales de alto PUFA en presencia de un catalizador de trans- o interesterificación. Alternativamente, pueden utilizarse métodos directos, preferentemente métodos catalíticos como los descritos en la patente USA 5.892.068, o métodos de esterificación enzimática como los descritos en EP 0.195.311.
Otra posibilidad para producir ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol es utilizar el exceso de ésteres de alcoholes de alto PUFA presente en la fase aceite obtenida después de la esterificación de ésteres de esterol y/o estanol de alto PUFA según el método descrito en la patente USA 5.502.045. Esta mezcla de ésteres de alcohol de alto PUFA y de ésteres de esterol y/o estanol puede como tal someterse a un paso de fraccionamiento para eliminar los ésteres de esterol y/o estanol de punto de fusión más elevado y después utilizarse para la esterificación del estanol y/o esterol.
Los ésteres de estanol, los ésteres de esterol o sus mezclas pueden obtenerse preferentemente por el método descrito en la patente USA 5.502.045 utilizando ésteres de alcoholes de ácidos grasos con una composición de ácido graso predeterminada según la presente invención. Los ésteres de alcoholes de ácidos grasos pueden obtenerse por cualquier proceso conocido en la especialidad, tal como el fraccionamiento con disolventes o detergentes de ésteres de ácidos grasos de alcoholes obtenidos a partir de un aceite vegetal líquido de alto PUFA o mezclas de aceites de alto PUFA. También pueden obtenerse mezclas correspondientes de ésteres de alcoholes de ácidos grasos por procedimientos de destilación a presión reducida. Estos procedimientos de destilación pueden utilizarse preferentemente para eliminar ácidos grasos saturados con 16 o menos átomos de carbono. Los ésteres de alcoholes de ácidos grasos con las composiciones de ácidos grasos definidas pueden obtenerse también por alcoholisis de aceites vegetales o mezclas de aceites con reducidos contenidos de ácidos grasos saturados, obtenidos, por ejemplo, según la patente USA 5.670.348.
Los ésteres de estanol y/o esterol con la deseada composición de ácidos grasos puede producirse asimismo por métodos de esterificación directa, preferentemente catalítica, por ejemplo, según la patente USA 5.892.068, entre ácidos grasos libres o mezclas de ácidos grasos de la composición y el estanol y/o esterol. La esterificación del estanol y/o esterol con un triglicérido que tiene la deseada composición de ácidos grasos usando un catalizador trans o interesterificación es también un método adecuado para producir los ésteres de estanol y/o esterol. Además, los ésteres de estanol y/o esterol pueden prepararse también por esterificación enzimática, por ejemplo, como se describe en
EP 0.195.311.
Además, para obtener ésteres de estanol y/o esterol de una composición deseada pueden utilizarse mezclas de ácidos grasos poliinsaturados.
Los ésteres de estanol y/o los ésteres de esterol con las deseadas composiciones de ácidos grasos pueden obtenerse además por procesos de fraccionamiento aplicados comercialmente, tales como el fraccionamiento en seco, con detergente o húmedo de ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol obtenidos por esterificación de ácidos grasos de alto PUFA derivados de, por ejemplo, aceites vegetales o mezclas de aceites por métodos basados, por ejemplo, en el proceso de transesterificación descrito en la patente USA 5.502.045, por cualquier proceso de esterificación directa, preferentemente catalítica, o por el uso de un proceso de esterificación enzimática, por ejemplo, como se describe en EP 0.195.311. Para preparar composiciones de ésteres de esterol y/o estanol deseadas puede utilizarse especialmente el fraccionamiento a partir de disolventes. Cuando se usan procesos de esterificación enzimáticos como el descrito en EP 0.195.311, el fraccionamiento puede realizarse de preferencia directamente en el disolvente de reacción utilizado en el proceso de esterificación después de eliminar la enzima y la posible fase acuosa.
Los procesos considerados más arriba son sólo algunos de los procesos de calidad alimentaria que pueden usarse para fabricar los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol según la invención.
En una realización preferida se pueden obtener aceites de oliva virgen, preferentemente un aceite de oliva extra virgen que contenga una mezcla predeterminada de ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol, disolviendo ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol del 5-50% (preferentemente 5-25%) obtenidos por un proceso de esterificación como el descrito en la patente USA 5.502.045, por ejemplo, usando un aceite vegetal de alto PUFA o una mezcla de aceites vegetales de alto PUFA como fuente de ácidos grasos. Esto puede realizarse preferentemente como parte del proceso habitual de refino de aceites de oliva virgen. La mezcla de aceites de oliva con ésteres de estanol y/o esterol así obtenida se calienta y se mezcla para disolver totalmente los ésteres de estanol y/o esterol en el aceite de oliva, después de lo cual se efectúa un paso de "invernación" o cualquier proceso de fraccionamiento conocido en la especialidad. Por ejemplo, puede realizarse un proceso de invernación o del tipo de fraccionamiento en seco de partidas a 0-30ºC, preferentemente a 5-25ºC, resultando unos productos basados en el aceite de oliva que son claros en algún punto de 1 intervalo de temperaturas de 4-25ºC, más preferentemente en algún punto del intervalo de temperaturas de 4-8ºC. Todos los productos basados en el aceite de oliva preparados según la invención pueden llegar a clarificarse, en los casos de que presenten turbidez a las temperaturas del frigorífico, cuando se sacan de la refrigeración y se almacenan a la temperatura ambiente, esto es, a algún punto del intervalo de temperaturas de 18-30ºC, más preferentemente en algún punto del intervalo de temperaturas de 18-25ºC. Esto significa que el producto basado en el aceite de oliva de la invención es claro a 30ºC o más, preferentemente a 25ºC o más, más preferentemente a 20ºC o más y aún más preferentemente a 18ºC o más. Si el producto se almacena a las temperaturas de frigorífico (esto es, a unos 2-12ºC, preferentemente a unos 2-8ºC) es preferentemente claro a 8ºC, más preferentemente a 4ºC. Dado que los consumidores europeos están en su mayoría acostumbrados a almacenar el aceite a la temperatura ambiente, el producto basado en el aceite de oliva puede preferentemente ser claro a 25ºC o más, más preferentemente a 20ºC o más, y aún más preferentemente a 18ºC o más.
La temperatura y el tiempo de cristalización pueden modificarse en función de la proporción y el tipo de éster de estanol y/o éster de esterol usados y el producto final deseado. Después de eliminar la parte sólida, formada principalmente por ácidos grasos saturados del éster de estanol y/o esterol mediante, por ejemplo, filtrado al vacío, el producto basado en el aceite de oliva obtenido puede usarse como tal o bien diluirse con aceites de oliva virgen no tratados para obtener el contenido deseado de estanol y/o esterol de plantas en el producto basado en el aceite de oliva. Según sea la calidad de los aceites de oliva virgen, se eliminará simultáneamente por el proceso de filtrado alguna parte de los componentes lípidos de más alto punto de fusión contenidos de natural en el aceite de oliva, y así el proceso mejora la claridad del aceite de oliva a la temperatura del frigorífico (esto es, unos 2-12ºC, preferentemente unos 2-8ºC). Es obvio para los expertos en la materia que para cristalizar y eliminar los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de mayores puntos de fusión, por ejemplo, los ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol basados en ácidos grasos saturados puede usarse cualquier tipo de proceso de fraccionamiento además del tipo de procesos de la invernación o el fraccionamiento en seco por partidas. También está claro para los expertos en la materia que puede utilizarse cualquier método de filtrado conocido en la especialidad.
Otra manera de preparar ésteres de estanol y/o esterol con las proporciones deseadas de ácidos grasos es utilizar el exceso de éster metílico de ácidos grasos de la mezcla de ésteres de estanol y/o esterol de alto PUFA obtenida después de la transesterificación descrita en la patente USA 5.502.045. Después del paso de secado, se enfría la mezcla de ésteres de alcoholes de ácidos grasos de ésteres de estanol y/o esterol a 5-25ºC, según sea la composición del éster de estanol y/o esterol producido, y se deja cristalizar los componentes de mayor punto de fusión durante 4-24 horas. Facultativamente se agrega un éster adicional de alcohol de ácido graso para facilitar el proceso de fraccionamiento. Se puede emplear cualquier éster de alcohol de ácido graso, pero se prefiere el uso de un éster de alcohol de alto PUFA. Después del filtrado, la fase oleosa clara se desodoriza preferentemente para eliminar el exceso de ésteres de alcohol de ácidos grasos y obtener un éster de estanol y/o esterol insípido. Los ésteres de estanol y/o esterol obtenidos como tales pueden preferentemente mezclarse con los aceites de oliva virgen.
Pueden prepararse ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas con la composición de ácido graso deseada asimismo a partir de ésteres de ácidos grasos o de alcoholes de ácidos grasos de composición adecuada. Los ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas así obtenidos pueden agregarse directamente a los aceites de oliva virgen para obtener los productos basados en el aceite de oliva descritos en esta invención.
Además, pueden prepararse composiciones de ésteres de estanol y/o esterol según la invención utilizando "materiales de partida de ácidos grasos", tales como ácidos grasos, ésteres de alcohol de ácidos grasos o aceites obtenidos por procesos que incluyen, por ejemplo, el empleo de microorganismos, enzimas o nuevas clases de plantas productoras de aceite. La parte de esterol y/o estanol puede obtenerse de cualquier fuente de esteroles y/o estanoles, por ejemplo, de la industria de la pasta de papel o del tratamiento de aceites vegetales. También se incluyen como posibles materias primas para la producción de estanoles y/o esteroles los nuevos cultivos de plantas que producen composiciones de mayores rendimientos o más atractivas de esteroles y/o estanoles apropiados y producidos por métodos convencionales o modificaciones genéticas. Preferentemente, los estanoles y/o los esteroles se utilizan después en un proceso de calidad alimentaria para preparar el producto basado en el aceite de oliva de la invención.
En una realización preferida de esta invención, se enriquecen los aceites de oliva virgen con ésteres de ácidos grasos de estanoles de plantas de una predeterminada composición de ácidos grasos. También pueden emplearse mezclas de ésteres de ácidos grasos de estanol y esterol de plantas.
Para describir la presente invención con mayor detalle se presentan los siguientes ejemplos. Todos los tantos por ciento se dan en % de peso.
Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de ésteres de ácidos grasos de estanol en base a ácidos grasos de aceite de haba de soja de baja saturación (LowSatSoy)
Los ésteres de ácidos grasos de estanol de plantas se prepararon a escala piloto. 6 kg de estanoles de plantas (de composición 68,2% sitostanol, 28,3% campestanol, 1,1 sitostenol y trazas de otros esteroles insaturados) obtenidos por hidrogenación de esteroles de plantas disponibles comercialmente se mezclaron con 8,6 kg de mezcla de éster metílico (lowSatSoy) y se secaron a 110-120ºC. Se redujo la temperatura de la mezcla seca a 90-95ºC y se agregó el catalizador metilato sódico (73 g). Se elevó la temperatura a 120ºC y se efectuó la reacción al vacío (40 mmHg) durante 4 horas. Se controló la conversión por análisis GC. Una vez se alcanzó >98% de la conversión, se redujo la temperatura a 100ºC y se agregó agua al 30% en peso, caliente >90ºC para destruir el catalizador. Se eliminó la fase acuosa y la fase aceitosa se volvió a lavar para proporcionar un contenido de jabón > 1000 ppm. Se secó la fase aceitosa a 95ºC y el material seco se blanqueó usando un medio blanqueador al 1% en peso (Trisyl, Grace, Alemania) durante 20 minutos a 95ºC al vacío. Después de la eliminación del medio blanqueador por filtrado se realizó una desodorización convencional a escala piloto (desodorizada por lotes, capacidad 9 kg.) para eliminar el exceso de ésteres metílicos del aceite de haba de soja y obtener un producto insípido de éster de estanol. La composición de ácidos grasos del éster de estanol de plantas obtenido fue como sigue: SAFA, 8,7%; mufa, 27,5%; y PUFA, 63,8%. El contenido de C16:0 y C:18.0 fue del 3,6% para ambos. El contenido de estanol fue del 57,6% en peso con una elevada conversión de esterificación (proporción de estanol libre, 1,5% en peso).
Ejemplo 2 Preparación de ésteres de ácidos grasos de estanol en base a aceites vegetales con ácidos grasos derivados del aceite de linaza
Se preparó una mezcla de ésteres de ácidos grasos de estanol con ácidos grasos derivados del aceite de linaza con la misma mezcla de estanol de plantas y el método descrito en el Ejemplo 1. La composición del éster de estanol de plantas obtenido fue como sigue: SAFA, 10,6%; MUFA, 17,7%; y PUFA, 71,8%. El contenido de C16:0 y C18:0 fue de 6,2% y 3,9%, respectivamente. El contenido de estanol fué del 57,9% en peso con una alta conversión de esterificación (proporción de estanol libre, 0,13% en peso).
Ejemplo 3 Preparación de ésteres de ácidos grasos de estanol de plantas en base a ácidos grasos destilados de alto PUFA derivados del aceite de girasol
Se prepararon ésteres de estanol de plantas de alto PUFA con procedimientos similares al descrito en el Ejemplo 1 con ésteres metílicos de ácidos grasos obtenidos por destilación del aceite de girasol en base a ésteres metílicos. Los cortes de destilación combinados contenían un 5,6% SAFA (0,3% C16:0, 5,0% C18:0), 26,5% MUFA y 67,9% PUFA. El contenido total de esterol (esterol de plantas + estanol de plantas) del éster de estanol de plantas fue del 59,5%, mientras que el contenido de estanol de plantas fue del 58,4% en peso. La proporción de estanoles libres fue del 0,86% en peso.
Ejemplo 4 Preparación de aceite de oliva virgen enriquecido con éster de estanol de plantas por cristalización a +7ºC
Un 7% en peso del éster de estanol de plantas (equivalente al 4,0% en peso de estanoles de plantas y al 0,05% en peso de esteroles de plantas) con ácidos grasos derivados del aceite de soja LowSatSoy producido según el Ejemplo 1 se disolvió en aceite de oliva extra virgen (Carlshamn Mejeri, Suecia) calentando el aceite a 60ºC y agitando a la presión normal. Cuando todo el éster de estanol de plantas se disolvió, se dejó cristalizar la mezcla con agitación lenta a +7ºC durante 21 horas. Se filtró el aceite usando el vacío (40 mmHg) y el papel de filtro grueso (carbono) usado habitualmente en procesos de invernación. El peso del filtrado fue el 1,1% en peso de la mezcla de ésteres de estanol de plantas del aceite de oliva virgen extra inicial. El producto en base al aceite de oliva obtenido contenía un 3,7% en peso de estanol de plantas con un 0,12% en peso de estanoles de plantas en forma libre. Los ácidos grasos del éster de estanol de plantas contenía el 4,9% de ácidos grasos saturados (2,4% C16:0 y 1,5% C18:0), comparados con el 8,7% de ácidos grasos saturados en el éster de estanol de plantas agregado, claramente indicando que lo que cristalizó fue principalmente ésteres de estanol de plantas saturados. El contenido de estanol de plantas del filtrado fue del 19,3% en peso con sólo un 0,18% en peso de estanol de plantas en forma libre. El aceite de oliva virgen enriquecido con éster de estanol de plantas obtenido permaneció claro a 5ºC durante 5 días como mínimo, mientras que en el aceite de oliva virgen extra que sirvió de control y referencia se pudo observar una cristalización clara en la pared de cristal de la botella.
Ejemplo 5 Preparación de aceite de oliva virgen enriquecido con ésteres de estanol de plantas por cristalización a 16ºC
Se preparó un aceite de oliva virgen extra enriquecido con ésteres de estanol de plantas como en el Ejemplo 4, salvo que la cristalización se realizó a 16ºC durante 21 horas. El producto a base de aceite de oliva obtenido contenía un 3,7% en peso de estanol de plantas con un 0,11% en peso de estanoles de plantas en estado libre. La proporción de ácidos grasos del éster de estanol de plantas fue del 4,5% SAFA (2,3% C16:0 y 1,4% C18:0), 29,0% MUFA y 66,6% PUFA. El peso del filtrado fue 1,5% en peso de la mezcla de ésteres de estanol de aceite de oliva virgen inicial. El contenido de estanol de plantas del filtrado fue del 10,7% en peso con sólo un 0,1% en peso como estanol de plantas en estado libre. La composición de ácidos grasos del éster de estanol e plantas del filtrado fue de 36,9% SAFA (18,9% c16:0 y 15,4% c:18.0), 19,7% MUFA y 43,4% PUFA. Estos datos indican claramente que principalmente los ésteres de estanol de plantas de ácidos grasos saturados están cristalizados. El aceite de oliva virgen enriquecido con ésteres de estanol de plantas obtenido permaneció claro a 5ºC por lo menos durante 5 días, mientras que para el aceite de oliva extra virgen empleado como control y referencia se pudo apreciar una clara cristalización en la pared de vidrio de la botella.
Ejemplo 6 Preparación de aceites de oliva virgen enriquecidos con ésteres de estanol de plantas
Se disolvió un 7% en peso del éster de estanol de plantas según el Ejemplo 2 en aceite de oliva virgen extra (Carlshamn Mejeri, Suecia) según el Ejemplo 4 y cristalizó a 16ºC durante 20 horas. La muestra de aceite obtenida después del filtrado se guardó en un frigorífico a 7ºC durante 24 horas y se encontró que se había enturbiado. La muestra se aclaró a la temperatura ambiente, pero comenzó a enturbiarse después de un día a la temperatura ambiente, con una clara formación de cristales tras 2 días a la temperatura ambiente. El producto en base al aceite de oliva obtenido contenía un 3,3% en peso de estanol de plantas. La composición de ácidos grasos del éster de estanol de plantas fue del 6,0% SAFA, 19,4% MUFA y 74,6% PUFA, comparada con el éster de estanol de linaza de origen con el 10,6% SAFA, 17,7% MUFA y 71,8% PUFA. En base a estos datos está claro que un contenido SAFA del 6% de ácidos grasos del éster de estanol de plantas era demasiado alto para obtener las propiedades deseadas del producto a base del aceite de oliva.
Ejemplo 7 Preparación de aceites de oliva virgen enriquecidos con ésteres de estanol de plantas
Se disolvieron un 11 y un 16% en peso del éster de estanol de plantas obtenido en el Ejemplo 3 en aceite de oliva extra virgen (Carlshamn Mejeri, Suecia) y se trataron según el Ejemplo 4. Las temperaturas de cristalización fueron +7ºC (20 horas) y +23ºC (7 días) para las muestras con el 16% en peso y +23ºC (7 días) para la muestra con el 11% en peso. La muestra con 16% en peso cristalizada a 7ºC permaneció clara a 7ºC durante por lo menos una semana. El contenido total de estanol de este producto basado en el aceite de oliva fue del 8,9% en peso y la composición de ácidos grasos del éster de estanol de la planta contenido en el producto basado en el aceite de oliva fue 1,7% SAFA (0,65% C16:0 y 0,34% C18:0), 26,8% MUFA y 71,5% PUFA. Este producto basado en el aceite de oliva puede diluirse con aceites de oliva virgen no tratados a fin de obtener un contenido de estanol de plantas deseado en el producto a base de aceite de oliva para comercializar.
Las muestras cristalizadas a 23ºC durante 7 días permanecieron turbias a 7ºC, pero ambas muestras se aclararon a la temperatura ambiente. El contenido de estanol de los dos productos basados en el aceite de oliva fue del 6,3 y 8,9% en peso para las muestras de 11% y 16%, respectivamente.
Ejemplo 8 Preparación de aceites de oliva virgen enriquecido con ésteres de estanol de plantas
Se disolvió el 4,5% en peso de los ésteres de estanol de plantas obtenidos en los Ejemplos 1, 2 y 3 en aceite de oliva extra virgen (Carlshamn Mejeri, Suecia) y se guardó a 7ºC durante 11 h. Los productos en base a aceites de oliva enriquecidos con ésteres de estanol de plantas en base a catas de éster metílico de girasol (SAFA 5,6%, C16:0 0,3%, C18:0 5,0%) mostraron una clara cristalización a +7ºC y aquellas muestras no se aclararon a la temperatura ambiente, indicando claramente que la proporción de éster de estanol de C18:0 es demasiado alta en este producto basado en el aceite de oliva. Las tres mezclas cristalizaron también porque el contenido de SAFA era demasiado alto (8,7%, 10,6% y 5,6%).
Ejemplo 9 Preparación de un éster de ácidos grasos de estanol de plantas con una composición deseada de ácidos grasos por fraccionamiento con disolvente
Se disolvieron 10 g del éster de estanol de plantas obtenido por el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 en 90 ml de n-hexano en un aparato centrífugo de 200 ml. La mezcla se mantuvo a +7ºC durante 24 horas, después de las cuales se centrifugó a una centrífuga programable en temperatura. Se eliminó la fase hexano y se evaporó el hexano. El éster de estanol de plantas obtenido contenía un 4,6% SAFA (2,4% C16:0 y 1,8% C18:0), 27,2% MUFA y 68,2% PUFA).
Ejemplo 10 Preparación de un producto a base de aceite de oliva usando un éster de estanol de plantas con una composición de ácidos grasos deseada
Se disolvió un 7% en peso del éster de estanol de plantas obtenido en el Ejemplo 9 en aceite de oliva extra virgen según un procedimiento similar al descrito en el ejemplo 4 y se guardó a +7ºC. El aceite permaneció claro por lo menos durante 7 días.
Ejemplo 11 Preparación de productos a base de aceite de oliva enriquecido con ésteres de ácidos grasos de estanol
Se prepararon dos cantidades de ésteres metílicos de ácidos grasos por destilación de manera similar a la descrita en el Ejemplo 3, pero con las siguientes composiciones de ácidos grasos obtenidas: 4,9 \textdollar SAFA, 34,1% MUFA y 61% PUFA para una y 2,5% SAFA, 36,5% MUFA y 61% PUFA. Los ésteres metílicos de ácidos grasos obtenidos se usaron para la esterificación de estanol de plantas empleando el método descrito en el Ejemplo 1. Se disolvieron 0,3 g de los ésteres de ácidos grasos de estanol en 10 g de aceites de oliva extra virgen. Ambos aceites permanecieron claros a la temperatura ambiente por lo menos durante una semana.
Ejemplo 12 Preparación de un producto a base de aceite de oliva enriquecido con éster de ácidos grasos de esterol
El éster metílico de ácidos grasos que comprende un 4,9% SAFA, 44,1% PUFA y 61% PUFA que se preparó y utilizó en el Ejemplo 11 se empleó para esterificación de esterol de plantas. Se disolvieron 0,6 g de éster de ácidos grasos de esterol en 10 g de aceite de oliva extra virgen. El aceite permaneció claro a la temperatura ambiente por lo menos durante una semana.

Claims (37)

1. Producto basado en el aceite de oliva, que comprende (1) por lo menos uno de los aceites de oliva virgen que comprenden el aceite de oliva extra virgen, el aceite de oliva virgen, el aceite de oliva corriente y el aceite de oliva lampante, todos ellos definidos según la Revista Oficial de las Comunidades Europeas nº L 39/2 (de 15.02.1992), cualquier mezcla de aceites de oliva virgen con calidades inferiores de aceite de oliva definidas por la Revista Oficial de las Comunidades europeas, conteniendo dicha mezcla por lo menos un 25%, más preferentemente por lo menos un 50% y aún más preferentemente por lo menos un 75% de aceites de oliva virgen, y (2) una mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en el que la parte de ácidos grasos de la mezcla contiene menos del 5% en peso de ácidos grasos saturados y más del 60% en peso de ácidos grasos poliinsaturados.
2. Producto basado en el aceite de oliva según la reivindicación 1, en la que la parte de ácidos grasos de la mezcla contiene más del 65% en peso de ácidos grasos poliinsaturados.
3. Producto basado en el aceite de oliva según la reivindicación 1 ó 2, en el que la parte de ácidos grasos de la mezcla contiene menos del 3% en peso de ácidos grasos saturados.
4. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-3, en el que la parte de ácidos grasos de la mezcla contiene menos del 2% en peso de ácido esteárico.
5. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-3, en el que la parte de ácidos grasos de la mezcla contiene menos de 1,5% en peso de ácido esteárico.
6. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-5, en el que el producto es claro a 30ºC.
7. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-5, en el que el producto es claro a 25ºC.
8. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-5, en el que el producto es claro a 20ºC.
9. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-5, en el que el producto es claro a 18ºC.
10. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-5, en el que el producto es claro a 8ºC.
11. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-5, en el que el producto es claro a 4ºC.
12. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-5, en el que el producto se vuelve claro después de haber sido sacado del frigorífico y llevado a la temperatura ambiente.
13. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-12, en el que por lo menos uno de los aceites de oliva virgen comprende aceite de oliva virgen.
14. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-12, en el que por lo menos uno de los aceites de oliva virgen comprende aceite de oliva extra virgen.
15. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-14, en el que el éster de ácidos grasos de esterol y/o estanol comprende principalmente ésteres de ácidos grasos de estanol.
16. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-15, en el que la parte de estanol del éster de ácidos grasos de estanol comprende sitostanol y opcionalmente campestanol.
17. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-16, en el que la mezcla (2) se halla presente en una proporción de 0,3-10% en peso, calculada como esteroles y/o estanoles libres.
18. Producto basado en el aceite de oliva según una de las reivindicaciones 1-17, en el que la mezcla se prepara usando un proceso de calidad alimentaria.
19. Método para preparar un producto basado en el aceite de oliva, que comprende (1) por lo menos uno de los aceites de oliva virgen incluyendo el aceite de oliva extra virgen, el aceite de oliva virgen, el aceite de oliva corriente y el aceite de oliva lampante, todos ellos definidos según la Revista Oficial de las Comunidades Europeas nº L 39/2 (de 15.02.1992), estando definida cualquier mezcla de aceites de oliva virgen con calidades inferiores de aceites de oliva según se define en la Revista Oficial de las Comunidades Europeas, conteniendo dicha mezcla por lo menos un 25%, más preferentemente por lo menos un 50% y aún más preferentemente por lo menos un 75% de aceites de oliva virgen, y (2) una mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en el que la parte de ácidos grasos de la mezcla contiene menos del 5% en peso de ácidos grasos saturados y más del 60% en peso de ácidos grasos poliinsaturados, comprendiendo el método
(a) esterificar un esterol y/o un estanol con una fuente de ácidos grasos que contiene menos del 5% en peso de ácidos grasos saturados y más del 60% en peso de ácidos grasos poliinsaturados, para producir una mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, y
(b) disolver la mezcla en por lo menos uno de los aceites de oliva virgen para obtener el producto basado en el aceite de oliva.
20. Método según la reivindicación 19, en el que la fuente de ácidos grasos contiene más del 65% en peso de ácidos grasos poliinsaturados.
21. Método según las reivindicaciones 19 ó 20 en el que la fuente de ácidos grasos contiene menos del 2% en peso de ácido esteárico.
22. Método según una de las reivindicaciones 19-21, en el que el paso de esterificación comprende interesterificar el esterol y/o estanol usando un exceso de ésteres de ácidos grasos de alcoholes, y realizar el paso de esterificar en presencia de un catalizador de interesterificación.
23. Método según una de las reivindicaciones 19-22, en el que los ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol comprenden principalmente ésteres de ácidos grasos de estanol.
24. Método según una de las reivindicaciones 19-23, en el que el paso de esterificar se realiza usando un proceso de calidad alimentaria.
25. Método para preparar un producto basado en el aceite de oliva, que comprende (1) por lo menos uno de los aceites de oliva virgen que incluye el aceite de oliva extra virgen, el aceite de oliva virgen, el aceite de oliva virgen corriente y el aceite de oliva lampante virgen, todos ellos definidos según la Revista Oficial de las Comunidades Europeas nº L 39/2 (de 15.02.1992), definiéndose cualquier mezcla de aceites de oliva virgen con calidades inferiores de aceites de oliva definidos según la Revista Oficial de las Comunidades Europeas, conteniendo dicha mezcla por lo menos un 25%, más preferentemente por lo menos un 50%, y aún más preferentemente por lo menos un 75% de aceites de oliva virgen, y (2) una mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en el que la parte de ácidos grasos de la mezcla contiene menos del 5% en peso de ácidos grasos saturados y más del 60% en peso de ácidos grasos poliinsaturados, comprendiendo el método
(a) disolver ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol de plantas que tienen ácidos grasos derivados de aceites vegetales de alto PUFA en por lo menos uno de los aceites de oliva virgen, y
(b) cristalizar lípidos de más altos puntos de fusión del aceite obtenido del paso de disolución a una temperatura entre 0-30ºC para obtener el producto basado en el aceite de oliva.
26. Método según la reivindicación 25, en el que más del 65% en peso de las fracciones de ácidos grasos comprende ácidos grasos poliinsaturados.
27. Método según las reivindicaciones 25 ó 26 en el que menos del 2% en peso de las fracciones de ácidos grasos comprende ácido esteárico.
28. Método según una de las reivindicaciones 25-27, en el que el paso de cristalización se realiza a una temperatura entre 5-25ºC.
29. Método según una de las reivindicaciones 25-28, en el que los ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol comprenden principalmente ésteres de ácidos grasos de estanol.
30. Método según una de las reivindicaciones 25-29, en el que la mezcla se prepara usando un proceso de calidad alimentaria.
31. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, de plantas, en la que la parte de ácidos grasos de la mezcla comprende más del 60% en peso de ácidos grasos poliinsaturados y menos del 5% en peso de ácidos grasos saturados, en la que menos del 2% en peso de la mezcla comprende ácido esteárico.
32. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según la reivindicación 31, en la que la parte de ácidos grasos de la mezcla comprende más del 65% en peso de ácidos grasos poliinsaturados.
33. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según las reivindicaciones 31 ó 32, en la que menos del 1,5% en peso de la mezcla comprende ácido esteárico.
34. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según una de las reivindicaciones 31-33, en la que la parte de ácidos grasos de la mezcla comprende menos del 3% en peso de ácidos grasos saturados.
35. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según una de las reivindicaciones 31-34, en 1 la que las fracciones de ácidos grasos contienen cada una 4-24 átomos de carbono.
36. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según una de las reivindicaciones 31-35, en la que la mezcla contiene ésteres de ácidos grasos de estanol y la parte de estanol comprende sitostanol y opcionalmente campestanol.
37. Mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol de plantas según una de las reivindicaciones 31-36, en la que la mezcla se prepara usando un proceso de calidad alimentaria.
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