ES2210812T3 - Latex a base de polimeros hidrofobos estructurados en nucleo/corteza filmogenos a baja temperatura sin agentes de coalescencia. - Google Patents
Latex a base de polimeros hidrofobos estructurados en nucleo/corteza filmogenos a baja temperatura sin agentes de coalescencia.Info
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Abstract
Película termoplástica hidrófoba, que no tiene adherencia superficial, constituida por un 70 hasta un 90 % en peso de polímero (P1) de carácter blando, que tiene un Tg menor que 20ºC, dispersado en un 10 a un 30 % de un polímero (P2) de carácter duro, que tiene una Tg mayor que 50ºC, caracterizada porque el polímero P1 está dispersado, en forma de nódulos individualizados, en la matriz constituida por el polímero P2, teniendo P1 y P2 un parámetro de solubilidad delta menor que 26.
Description
Látex a base de polímeros hidrófobos
estructurados en núcleo/corteza filmógenos a baja temperatura sin
agentes de coalescencia.
La invención se refiere al campo del tratamiento
superficial y, en particular, a las películas termoplásticas
hidrófobas para revestimientos superficiales y, de una manera más
particular, a las películas obtenidas por secado a baja temperatura
de un látex que no contiene ni compuestos orgánicos volátiles ni
agentes de coalescencia.
En el sentido de la invención se entiende por
látex una dispersión acuosa de partículas de polímeros tal como la
que se puede obtener por polimerización en emulsión de uno o varios
monómeros.
Una gran cantidad de látex destinada a las
industrias de la construcción, del papel, del textil, del cuero y
se utilizan en los tratamientos superficiales de diferentes
materiales, en particular como pintura, barniz, cola, mástic. De
una manera general, se requiere que tales látex tengan una
temperatura mínima de filmificado, designada a continuación TMF, que
sea lo más baja posible. La TMF es la temperatura más baja a la
cual las partículas forman una película continua tras evaporación
del agua.
Cuando los polímeros, que constituyen las
partículas en dispersión de un látex, tienen una temperatura de
transición vítrea, designada como Tg, relativamente baja, el
filmificado del látex a temperatura ambiente se facilita pero las
películas obtenidas son adherentes y el comportamiento mecánico es
mediocre. Por el contrario, si los polímeros tienen una Tg elevada,
las películas serán de mejor calidad pero el filmificado a
temperatura ambiente necesita la adición de un agente de
coalescencia. Este último es, generalmente, un compuesto orgánico
volátil que se evapora durante la aplicación y la formación de la
película, como se ha descrito en las USP 4 455 402 y USP 5 021
469.
Por razones evidentes de respeto al medio
ambiente y de la reducción de coste, se trata de poner a punto
látex que no contenga ni compuestos orgánicos volátiles ni agentes
de coalescencia, que tengan una TMF relativamente baja y que puedan
dar, a temperatura ambiente, películas sin adherencia superficial y
de buena calidad mecánica.
Para alcanzar este objetivo, la EP 466 409
propone una solución basada en una mezcla de dos látex, uno con
baja Tg, generalmente calificado como "blando", que contribuye
al filmificado, y el otro de alta Tg generalmente calificado como
"duro" que contribuye al comportamiento mecánico. La EP 609 756
describe un látex preparado en dos etapas que tiene un núcleo
"blando" de Tg que va desde -5ºC hasta -55ºC y una corteza
"dura" de Tg menor que 50ºC.
Igualmente, la FR 2 090 483 describe un látex,
obtenido por polimerización en dos etapas, constituido por un 35
hasta un 50% en peso de un polímero obtenido en el primer estadio
que tiene una Tg menor que 10ºC y de 50 a 65% de un polímero con Tg
mayor que 60ºC, obtenido en el segundo estadio, estando reticulado
el polímero del primer estadio y fijado al segundo.
La solicitante ha encontrado que una solución
ingeniosa al problema, anteriormente descrito reside en un látex
que contenga partículas de polímeros hidrófobos estructuradas como
núcleo/corteza. Con un núcleo calificado como "blando", que
tenga una Tg menor que 20ºC y una corteza calificada como
"dura", que tenga una Tg mayor que 50ºC. En efecto, la
solicitante ha descubierto que, a condición de que la participación
másica de la corteza en el peso total de las partículas de los
polímeros no exceda del 30%, dicho látex, aplicado sobre una
superficie de cualquier tipo, da, tras secado a baja temperatura, y
sin la intervención de agentes de coalescencia ni de compuestos
orgánicos volátiles, una película continua, estructurada en forma
de partículas blandas dispersadas en una matriz dura, homogénea,
sin adherencia superficial y que tiene un buen comportamiento
mecánico.
De manera general, la hidrofobia es la falta de
solubilidad en agua o bien la ausencia de afinidad frente al agua.
Según la invención, esta ausencia de afinidad puede ser
jerarquizada. En efecto, la hidrofobia según la invención se define
como el parámetro de solubilidad (delta), tal como se ha descrito en
la publicación "Properties of polymers" de D.W. Van Krevelen,
1990, tercera edición, página 220. Este parámetro permite
clasificar los diferentes polímeros según sus afinidades frente al
agua. Según la invención un polímero es hidrófobo si su (delta) es
menor que 26. Además si (delta 1) de un polímero 1 es menor que
(delta 2) de un polímero 2, entonces 1 es más hidrófobo que 2.
Uno de los objetos de la invención consiste en
una película termoplástica hidrófoba constituida por un 70 hasta un
90% en peso de un polímero (P1) con carácter blando, que tenga una
Tg menor que 20ºC, dispersado en 10 a 30% de un polímero (P2) con
carácter duro, que tenga una Tg mayor que 50ºC.
El polímero P1 está dispersado en forma de
nódulos individualizados en la matriz constituida por el polímero
P2.
La película de la invención es hidrófoba en el
sentido de la invención definido precedentemente, además P1 es más
hidrófobo que P2.
De manera preferente, P1 tiene una Tg menor que
0ºC y P2 tiene una Tg mayor que 60ºC.
La película de la invención puede caracterizarse
por dos técnicas distintas. La primera consiste en la microscopía
electrónica de transmisión, uno de cuyos ejemplos correspondiente a
la invención, está dado en la figura 1. Una sección de 80 nm de
espesor de una película está marcado merced a un reactivo
específico al polímero P1. Este aparece en sombra mientras que el
polímero P2 aparece en claro. En la figura 1 puede verse, sin
dificultad, que la estructura de la película es perfectamente la
que se ha descrito anteriormente, es decir nódulos individualizados
de P1 dispersados en una matriz continua de P2. La segunda técnica
consiste en el análisis termomecánico dinámico (DMA), uno de cuyos
ejemplos, correspondiente a la película precedentemente descrita,
está dado en la figura 2. Esta muestra que la tangente de delta
presenta dos picos característicos de la presencia de dos fases
distintas en el material. Por otra parte, la medida de un módulo de
Young, E' a temperatura ambiente, mayor que 1E8 Pa muestra que la
película no tiene adherencia superficial y que teniendo en cuenta
las proporciones respectivas en polímeros P1 y P2 en la película, es
el polímero P2 (duro) el que constituye la fase continua.
Los polímeros que forman las películas de la
invención pueden prepararse por polimerización en emulsión en dos
etapas, como se ha descrito más adelante y están constituidos
esencialmente por motivos derivados por polimerización de monómeros
elegidos del grupo I constituido por:
- ésteres del ácido (met)acrílico con 1 a
8 átomos de carbono,
- ésteres vinílicos de ácidos carbocíclicos
lineales o ramificados, tales como el acetato de vinilo, el
estearato de vinilo,
- estireno y sus derivados tales como el
clorometilestireno, el alfametilestireno,
- dienos conjugados tales como el butadieno, el
isopreno,
- la acrilamida, la metacrilamida y el
acrilonitrilo,
- el cloruro de vinilo,
- ácidos (met)acrílicos y sus derivados,
tales como los anhídridos.
La selección de los monómeros tanto para el
polímero blando como para el polímero duro está condicionada por
las propiedades tales como la hidrofobia, la Tg, que se desea
conferir al polímero en cuestión. Por ejemplo:
La Tg de un polímero puede estimarse a priori por
la ley de FOX
l/Tg = wa/Tg(a) + wb/Tg(b)+...
donde w(a) y w(b) son las
fracciones másicas de los monómeros a y b, Tg(a) y
Tg(b) son las transiciones vítreas de los homopolímeros
correspondientes. Tg(a) y Tg(b) se toman de la
literatura tal como la publicación "Polymer Handbook" 3ª
edición, 1989.
Para cada polímero a ser preparado, el monómero o
la naturaleza y la composición de la mezcla de monómeros, cuando se
trate de varios monómeros, están determinados con el fin de obtener
la Tg deseada.
Así pues, para preparar el polímero de carácter
"duro", la mezcla de monómeros a ser polimerizada puede estar
constituida, mayoritariamente, por al menos un monómero elegido del
grupo constituido por: metacrilato de metilo, estireno y cloruro de
vinilo.
Igualmente, para el polímero de carácter
"blando", la mezcla de monómeros puede estar constituida,
mayoritariamente, por al menos un monómero elegido del grupo
constituido por el acrilato de butilo, el butadieno y el
isopreno.
Las partes blandas y duras pueden ser reticuladas
por intermedio de monómeros que tengan al menos dos dobles enlaces
copolimerizables. Estos monómeros pueden elegirse del grupo II
constituido por:
- a)
- ésteres acrílicos de ácidos carboxilícos o dicarboxílicos alfa beta insaturados, como el acrilato de alilo, el metacrilato de alilo o el maleato de dialilo,
- b)
- diacrilatos o dimetacrilatos de dioles, como el dimetacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, el diacrilato de 1,4-butanodiol,
- c)
- polivinilbencenos como el divinilbenceno o el trivinilbenceno,
- d)
- polialílicos como el trialilcianurato o el trialiltrimesato.
Preferentemente, únicamente el núcleo está
reticulado. Los monómeros reticulantes preferidos, según la
invención, son el butadieno y el diacrilato de
1,4-butanodiol. El contenido en monómeros
reticulantes está comprendido entre 0 y 10% en peso del peso total
de las partículas.
La parte "dura" puede estar injertada sobre
la parte "blanda" por introducción sobre esta última de restos
de motivos monómeros. Estos restos de motivos monómeros se obtienen
por incorporación en la parte "blanda" de monómeros
injertantes elegidos entre el grupo de los dienos conjugados, los
restos de motivos monómeros que resultan de la incorporación parcial
de 1,2 del dieno durante la polimerización, o bien entre el grupo
II a) de los ésteres alílicos de ácidos carboxilícos o
dicarboxílicos alfa beta insaturados, que tengan dos funciones
copolimerizables de reactividades diferentes.
Los monómeros injertantes preferidos según la
invención son el butadieno, el metacrilato de alilo y el maleato de
dialilo.
El contenido en monómeros injertantes está
comprendido entre 0 y 10% en peso del peso total de las
partículas.
Uno de los medios de obtención de las películas
de la invención consiste en el secado a baja temperatura, sin el
concurso de agentes de coalescencia ni de otros compuestos
orgánicos volátiles, de un látex cuyas partículas estén
estructuradas en núcleo/corteza.
Otro objeto de la invención consiste en un látex
que no contenga agentes de coalescencia ni compuestos orgánicos
volátiles, filmógenos por evaporación a una temperatura menor que
40ºC, y, preferentemente, próxima a 25ºC, estando constituido dicho
látex por partículas de polímeros hidrófobos estructuradas en
núcleo/corteza constituidas por:
- -
- de 70 a 90% en peso de al menos un polímero de carácter blando, que tenga una Tg menor que 20ºC, que forme el núcleo, y
- -
- de 10 a 30% en peso de al menos un polímero con carácter duro, que tenga una Tg mayor que 50ºC, que forme la corteza.
Preferentemente el núcleo tiene una Tg menor que
0ºC y la corteza tiene una Tg mayor que 60ºC. Además, y en el
sentido de la invención, el núcleo es más hidrófobo que la corteza,
y ambos tienen un parámetro de solubilidad delta (\delta) menor
que 26.
Los látex de la invención se preparan en dos
etapas, por polimerización en emulsión de una mezcla de monómeros
constituida:
por 90% a 100% en peso de al menos un monómero
elegido del grupo I, y
de 0% a 10% en peso de al menos un monómero
elegido del grupo II.
Los monómeros preferidos de la invención son:
para P1, el acrilato de butilo, el acrilato de
etilo, el butadieno, el metacrilato de butilo, el metacrilato de
metilo entre los monómeros del grupo I, el butanodiol 1,4
diacrilato, etilenglicoldiacrilato, el dialilmaleato, y el
metacrilato de alilo de los monómeros del grupo II, y
para P2, el metacrilato de metilo, el metacrilato
de butilo, el ácido metacrílico entre los monómeros del grupo I, y
ningún monómero del grupo II.
De manera general los látex de la invención se
preparan mediante la polimerización en emulsión en al menos dos
etapas según las técnicas de polimerización perfectamente conocidas
por el técnico en la materia.
La composición de la mezcla de monómeros a
polimerizar en cada etapa depende del carácter que se quiera dar al
polímero formado en esta etapa (Tg hidrofobia).
Según la invención se prepara, en una primera
etapa, el polímero con carácter "blando" con una Tg menor que
20ºC, que constituye el núcleo de las partículas, a continuación se
procede a la preparación del polímero con Tg mayor que 50ºC, que
constituye la corteza con carácter "duro".
Debe señalarse que, con el fin de que las
partículas estén perfectamente estructuradas, la mezcla de
monómeros a polimerizar, para formar el núcleo, debe ser más
hidrófoba que la que debe polimerizarse para formar la
corteza.
corteza.
Para cada etapa, la reacción de polimerización se
conduce, preferentemente, bajo atmósfera inerte en presencia de
iniciadores mediante radicales. El sistema de inicio utilizado
puede ser un sistema óxido-reductor, un sistema
térmico o peroxídico tal como el hidroperóxido de
tercio-butilo/ (bisulfato de sodio) o el
diisopropilbenceno, estando comprendidas las cantidades utilizadas
entre 0,2 y 1,0% en peso con relación a la masa total de los
monómeros, preferentemente entre 0,25 y 0,5% en peso.
La reacción de polimerización en emulsión según
la invención se conduce a una temperatura comprendida entre 25 y
150ºC y es función de la naturaleza del sistema de inicio
utilizado.
La preparación de los látex según la invención se
efectúa preferentemente según un procedimiento de tipo
semicontínuo, que permita limitar los derivados de composición, que
son función de diferencias de reactividad de los diferentes
monómeros. La introducción de los monómeros bien puros o bien en
forma de una preemulsión, con una parte del agua y de los
tensioactivos, se realiza así generalmente en un período de tiempo
de 3 horas 30 hasta 5 horas. Igualmente es útil, aun cuando no sea
indispensable, efectuar una siembra con un 1 a un 15% de los
monómeros. Los sistemas emulsionantes utilizados en el procedimiento
de polimerización en emulsión, según la invención, se eligen en la
gama de los emulsionantes que tengan un balance hidrófilo/lipófilo
adaptado. Los sistemas preparados están constituidos por la
asociación de un tensioactivo aniónico, tal como un laurilsulfato
de sodio, los nonilfenolsulfatos etoxilados, en particular con 20 a
25 moles de óxido de etileno, el bencenododecilsulfato y los
alcoholes grasos etoxilados sulfatados, y por un tensioactivo no
iónico, tal como los nonilfenoles etoxilados, en particular con 10
a 40 moles de óxido de etileno, y los alcoholes grasos
etoxilados.
Otro objeto de la invención está constituido por
un procedimiento para la obtención de películas para revestimientos
superficiales.
Este procedimiento consiste en la aplicación del
látex de la invención tal cual, sin adición de agentes de
coalescencia de compuestos orgánicos volátiles, sobre una
superficie de cualquier tipo y dejar secar a una temperatura
comprendida entre 0 y 40ºC y, preferentemente, próxima a 25ºC.
Uno de los objetos de la invención consiste en un
procedimiento para la obtención de película para el tratamiento de
diferentes superficies tales como vidrio, cuero, metal por secado a
una temperatura comprendida entre 0 y 40ºC y, preferentemente,
próxima a 25ºC, de un látex constituido por partículas de polímeros
estructurados en núcleo/corteza, caracterizado porque el secado se
realiza sí en el concurso de agentes de coalescencia ni de otros
compuestos orgánicos volátiles.
Otro objeto de la invención consiste en un
procedimiento para el tratamiento de superficies de materiales
tales como vidrio, cuero, madera, papel, metales, mediante la
aplicación sobre la superficie a tratar, de películas obtenidas
como se ha descrito precedentemente. Las superficies tratadas de
este modo constituyen también otro objeto de la invención.
Los látex de la invención pueden ser como
aglutinantes en numerosas aplicaciones tales como en las pinturas,
los barnices, el tratamiento superficial del vidrio, de madera, de
cuero o del papel. Estos están formulados y/o cargados en función
de la aplicación considerada.
Además, y para ciertas aplicaciones, los
materiales tratados superficialmente con las películas de la
invención pueden contener junto a dichas películas otro material
tal como vidrio, papel, cuero o una película antirreflectante,
antiarañazos o antiultravioleta.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención sin
limitarla.
Se opera en un reactor de 5 litros, equipado con
un agitador, con una toma de temperatura y con una doble camisa,
recorrida por un fluido caloportador para el mantenimiento del
reactor a temperatura.
En este reactor, mantenido a temperatura
ambiente, y bajo agitación, se introducen, tras haber efectuado un
desgasificado con nitrógeno, 1.500 g de agua desmineralizada y 4,8
g de fosfato disódico, a continuación se disuelven en este medio
40,05 g de laurilsulfato de sodio a título de agente
emulsionante.
A continuación se lleva la temperatura del
contenido del reactor a 57ºC y, al mismo tiempo que se mantiene esa
temperatura, se añaden entonces, simultáneamente, a dicho contenido
991,75 g de acrilato de n-butilo y 9,2 g de
diacrilato de butanodiol-1,4.
Se lleva la temperatura del reactor a 65ºC y se
añaden al medio de la reacción 1,3 g de persulfato de potasio
disueltos en 12,5 g de agua y 0,925 g de bisulfito de sodio
disueltos en 35 g de agua. Al cabo de un tiempo de inducción de
aproximadamente 15 minutos, se eleva la temperatura hasta 107ºC.
Después de esta exotermia, se añade al reactor,
mantenido a 80ºC, una mezcla constituida por 98,9 g de acrilato de
n-butilo y 5,48 g de maleato de dialilo, a
continuación 0,15 g de persulfato de potasio, disueltos en 25 g de
agua. Se mantiene la temperatura a 80ºC durante 1 hora. Se obtiene,
con una conversión del 97%, el núcleo elastomérico constituido por
partículas de látex con un diámetro Coulter 77 nm.
Se añade al medio de la reacción, precedentemente
obtenido, mantenido a 80ºC, bajo agitación, 1 g de sulfoxilato
formaldehído de sodio en 5 g de agua. A continuación se añaden,
durante un período de una hora, 279,9 g de metacrilato de metilo,
y, por otra parte, 0,825 g de diisopropilbenceno hidroperóxido en
275 g de agua.
El contenido del reactor se mantiene a 80ºC
durante 1,5 horas, tras el inicio de la adición del metacrilato de
metilo, y se añaden, a dicho contenido, 0,5 g de hidroperóxido de
terciobutilo y 0,175 g de bisulfito de sodio en 10 g
de agua.
de agua.
La mezcla de la reacción se mantiene a
continuación a 80ºC durante 1 hora. Al cabo de este tiempo se
refrigera el contenido del reactor a temperatura ambiente.
Se obtiene, con una conversión del 96,4%, un
látex del copolímero injertado, cuyo diámetro medio de las
partículas es de 85 nm y el extracto seco es del 39,9%. El
análisis del polímero obtenido muestra que tiene 2 Tg, una situada
a -38ºC, la otra a 105ºC.
Ejemplos 2 y
3
Se procede de la misma manera que en el ejemplo
1, salvo en que se modifica la composición de los monómeros a
polimerizar en cada etapa de manera que se modifiquen las Tg de los
copolímeros preparados.
Las características de las partículas de los
látex 2 y 3 de los ejemplos 2 y 3, son las siguientes:
| Diámetro medio de las partículas: | 90 nm |
| Tg1: | -49ºC |
| Tg2: | 100ºC. |
| Diámetro medio de las partículas: | 90 nm |
| Tg1: | -44ºC |
| Tg2: | 33ºC. |
En este ejemplo el látex no está estructurado
puesto que el polímero P2 es más hidrófobo que P1.
Se procede de la misma manera que en el ejemplo
1, salvo en que se reemplaza el metacrilato de metilo por 279,9 g
de estireno.
Se obtiene, con una conversión del 99%, un látex
cuyo diámetro medio de las partículas es de 81 nm y el extracto
seco es de 40,15%.
Preparación de un látex con carácter blando de
poliacrilato de butilo (PABu).
Se opera en un reactor de 2 litros, equipado con
un agitador, con una toma de temperatura y con una doble camisa,
recorrida por un fluido caloportador para el mantenimiento del
reactor en temperatura.
Se introducen en este reactor, mantenido a
temperatura ambiente, y bajo agitación, tras haber efectuado un
desgasificado con nitrógeno, 750 g de agua desmineralizada y 2,4 g
de fosfato disódico, y a continuación se disuelven en este medio,
20,025 g de laurilsulfato de sodio a título de agente
emulsionante.
A continuación se lleva la temperatura del
contenido del reactor a 57ºC y, al mismo tiempo que se mantiene
esta temperatura, se añaden, entonces, simultáneamente, 495,9 g de
acrilato de n-butilo y 4,6 g de diacrilato de
butanodiol-1,4.
La temperatura del reactor se lleva a 66ºC y se
añaden al medio de la reacción 0,4625 g de bisulfito de sodio
disueltos en 15 g de agua y 0,65 g de persulfato de sodio disueltos
en 15 g de agua.
Al cabo de un tiempo de inducción de
aproximadamente 15 minutos, se eleva la temperatura a 114ºC. A
continuación se mantiene la mezcla de la reacción a 80ºC durante
una hora. Al cabo de este tiempo se refrigera el contenido del
reactor a temperatura ambiente.
Se obtiene, con una conversión del 99%, un látex,
cuyo diámetro medio de las partículas es de 82 nm y el extracto
seco es de 36,90%.
Preparación de un látex de carácter duro con
polimetacrilato de metilo (PMMA).
Se procede de la misma manera que precedentemente
salvo en que se reemplazan
750 g de agua por 601 g
2,4 g de fosfato de sodio por 1,76 g
20,025 g de laurilsulfato de sodio por 14,7 g
495,9 g de acrilato de n-butilo
por 501,4 g de metacrilato de metilo
4,6 g de diacrilato de butanodiol por 1,77 g de
tetradodecilmercaptano
0,4625 g de bisulfito de sodio por 0,24 g
0,65 g de persulfato de potasio por 0,67 g.
Se obtiene, con una conversión del 99%, un látex,
cuyo diámetro medio es de 81 nm y el extracto seco del 41,40%.
Los dos látex obtenidos se mezclan entonces con
el fin de tener la composición final de 80% en peso de polímero con
carácter blando y 20% en peso de polímero de carácter duro.
El látex, procedente del ejemplo 1, se aplica en
capas delgadas sobre una placa de vidrio y se deja secar a
temperatura ambiente. Tras evaporación del agua se obtiene una
película continua, homogénea y sin adherencia superficial. Esta
película, que tiene un espesor de 300 \mum, se corta en placas
rectangulares de 20 mm de longitud y de 4 mm de anchura. Las placas
rectangulares han sufrido un ensayo mecánico de tracción a una
velocidad de 10 mm por minuto. Los resultados obtenidos son los
siguientes:
| - módulo: | 30 Mpa |
| - tensión de umbral: | 0,7 Mpa |
| - alargamiento a la rotura: | 150%. |
Ejemplos 7, 8, 9 y
10
Se procede de la misma manera que en el caso del
ejemplo 6, pero se substituyen los látex del ejemplo 1 por los de
los ejemplos 2, 3, 4 y 5.
Las películas obtenidas han sufrido el mismo
ensayo que precedentemente. Los resultados son:
para el ejemplo 7 (látex nº 2 según la
invención):
| - película flexible sin adherencia superficial | |
| - módulo de elasticidad: | 80 Mpa |
| - tensión de umbral: | 2 Mpa |
| - alargamiento a la rotura: | 100% |
para el ejemplo 8 (látex nº 3 comparativo):
| - película flexible que tiene adherencia superficial | |
| - módulo de elasticidad: | 3 Mpa |
| - tensión de umbral: | 0,45 Mpa |
| - alargamiento a la rotura: | 300% |
para el ejemplo 9 (látex no estructurado nº 4:
comparativo):
| - película con adherencia superficial | |
| - módulo de elasticidad: | 1 Mpa |
| - tensión de umbral: | 0,16 Mpa |
| - alargamiento a la rotura: | 100% |
| - energía de rotura: | 0,1 mJ/mm^{3} |
para el ejemplo 10 (mezcla de látex nº 5:
comparativo):
| - módulo de elasticidad: | 2 Mpa |
| - tensión de umbral: | 0,2 Mpa |
| - alargamiento a la rotura: | 100% |
| - energía a la rotura: | 0,1 mJ/mm^{3} |
| - E' menor que 1E + 7 (anexo 3) indica la presencia de adherencia | |
| superficial. |
Claims (11)
1. Película termoplástica hidrófoba, que no tiene
adherencia superficial, constituida por un 70 hasta un 90% en peso
de polímero (P1) de carácter blando, que tiene un Tg menor que
20ºC, dispersado en un 10 a un 30% de un polímero (P2) de carácter
duro, que tiene una Tg mayor que 50ºC, caracterizada porque
el polímero P1 está dispersado, en forma de nódulos
individualizados, en la matriz constituida por el polímero P2,
teniendo P1 y P2 un parámetro de solubilidad (\delta) delta menor
que 26 y siendo P1 más hidrófobo que P2.
2. Película según la reivindicación 1,
caracterizada porque P1 tiene una Tg menor que 0ºC, y P2
tiene una Tg mayor que 60ºC.
3. Película según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada porque P1 y P2 están constituidos
por
desde 90 a 100% en peso de motivos derivados por
polimerización de al menos un monómero elegido del grupo I
constituido
por:
- ésteres del ácido (met)acrílico con 1 a
8 átomos de carbono,
- ésteres vinílicos de los ácidos carboxilícos
lineales o ramificados tales como el acetato de vinilo, el
estearato de vinilo,
- estireno y sus derivados tales como el
clorometilestireno, el alfametilestireno,
- dienos conjugados tales como el butadieno, el
isopreno,
- acrilamida, metacrilamida y acrilonitrilo,
- cloruro de vinilo,
- ácidos (met)acrílicos y sus derivados,
y
- desde 0 hasta 10% en peso de motivos derivados
por polimerización de al menos un monómero elegido del grupo II
constituido por
- ésteres alílicos de ácidos carboxilícos o
dicarboxílicos alfa, beta insaturados, como el acrilato de alilo,
el metacrilato de alilo o el maleato de dialilo,
- diacrilatos o dimetacrilatos de dioles, como el
dimetacrilato de etilenglicol, el dimetacrilato de 1,3
butilenglicol, el diacrilato de 1,4 butanodiol,
- polivinilbencenos, como el divinilbenceno o el
trivinilbenceno,
- polialílicos como el trialilocianurato o el
trialilo trimesato.
4. Película según la reivindicación 3,
caracterizada porque los monómeros preferidos son:
para P1, el acrilato de butilo, el acrilato de
etilo, el butadieno, el metacrilato de butilo, el metacrilato de
metilo, entre los monómeros del grupo I, el
butanodiol-1,4 diacrilato, el etilenglicol
diacrilato, el dialilmaleato, y el metacrilato de alilo entre los
monómeros del grupo II, y
para P2, el metacrilato de metilo, el metacrilato
de butilo, el ácido metacrílico entre los monómeros del grupo I, y
ningún monómero del grupo II.
5. Látex que contiene agente de coalescencia ni
compuestos orgánicos volátiles, filmógeno por evaporación a una
temperatura menor que 40ºC y, preferentemente próxima a 25ºC,
caracterizado porque dicho látex está constituido a base de
partículas de polímeros hidrófobos estructuradas en núcleo/corteza
constituidas por:
- 70 a 90% en peso de al menos un polímero con
carácter blando que tiene una Tg menor que 20ºC, que forma el
núcleo, y
- 10 a 30% en peso de al menos un polímero con
carácter duro, que tiene una Tg mayor que 50ºC, que forma la
corteza,
teniendo el núcleo y la corteza un parámetro de
solubilidad delta (\delta) menor que 26 y siendo el núcleo más
hidrófobo que la
corteza.
6. Látex según la reivindicación 5,
caracterizado porque el núcleo tiene una Tg menor que 0ºC y
la corteza tiene una Tg mayor que 60ºC.
7. Látex según una de las reivindicaciones 5 o 6,
caracterizado porque los polímeros se preparan en dos
etapas, por polimerización en emulsión de una mezcla de monómeros
constituida por
de 90 a 100% en peso de al menos un monómero
elegido del grupo I, según la reivindicación 3, y
de 0% a 10% en peso de al menos un monómero
elegido del grupo II, según la reivindicación 3.
8. Procedimiento para la obtención de películas
de las reivindicaciones 1 a 4 por secado a una temperatura
comprendida entre 0 y 40ºC y, preferentemente, próxima a 25ºC, de
un látex según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7,
aplicado sobre una superficie de cualquier tipo,
caracterizado porque el secado se realiza sin el concurso de
agentes de coalescencia ni de otros compuestos orgánicos
volátiles.
9. Procedimiento para el tratamiento superficial
de materiales tales como vidrio, cuero, madera, papel, metales,
caracterizado porque se aplica sobre dichos materiales el
procedimiento de la reivindicación 8.
10. Aplicación de los látex de las
reivindicaciones 5 a 7 como aglutinantes en numerosas aplicaciones
tales como pinturas, barnices, tratamientos superficiales de
madera, de cuero o de papel.
11. Superficie tal como vidrio, cuero, metal,
papel, madera, revestida con películas de las reivindicaciones 1 a
4.
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