JP2739297B2 - 水性ストリッパブルペイント - Google Patents
水性ストリッパブルペイントInfo
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- JP2739297B2 JP2739297B2 JP32377494A JP32377494A JP2739297B2 JP 2739297 B2 JP2739297 B2 JP 2739297B2 JP 32377494 A JP32377494 A JP 32377494A JP 32377494 A JP32377494 A JP 32377494A JP 2739297 B2 JP2739297 B2 JP 2739297B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水性ストリッパブルペイ
ントに関する。さらに詳しくは、塗料塗装面やプラスチ
ック成形品の表面保護に用いられる、剥離性が優れた水
性ストリッパブルペイントに関する。
ントに関する。さらに詳しくは、塗料塗装面やプラスチ
ック成形品の表面保護に用いられる、剥離性が優れた水
性ストリッパブルペイントに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車の外装塗装面の一時保護や
換気扇等の汚れ防止等の目的のため、塗装して皮膜とし
て使用し、かつ、不用になったとき剥離除去可能ないわ
ゆるストリッパブルペイントが用いられる。該ストリッ
パブルペイントには水性のものと油性のものがあるが、
作業者の安全衛生面、火災の危険性、公害問題などの観
点から水性のものが望まれている。この水性ストリッパ
ブルペイントとしては、いわゆる塗布ワックスとして用
いるポリオレフィン系のもの（特公昭５３−３７２５７
号公報）、カルボキシル基を含有するポリマ−からなる
もの（特公昭５５−５０５１７号公報）、油溶性ポリマ
−からなるもの（特開平２−１８２７６８号公報）など
が知られているが、これらのものは水、アルカリ水もし
くは有機溶剤で洗浄することで剥離除去するタイプのも
ので、いずれも洗浄後の廃液処理を必要とし、公害問題
の点から好ましくない。このため、水性ストリッパブル
ペイントでも特に使用後には連続皮膜として剥離可能な
ものが望まれている。この様な連続皮膜として剥離廃棄
可能な水性ストリッパブルペイントとしては、例えば アクリロニトリルを必須単量体とするアクリル系モノ
マーの共重合体の水性分散体からなるストリッパブルペ
イント（例えば特公昭４４−２９５９３号公報および特
公昭４９−２８８８９号公報）、アクリル酸ブチルエ
ステルとメタクリル酸メチルエステルを水中で乳化共重
合させてなる水性ストリッパブルペイント（例えば特公
昭４５−１４６７１号公報）、硬質モノマーと軟質モ
ノマーで構成されるアクリル系共重合体と撥水剤を必須
成分として含有する水性ストリッパブルペイント（例え
ば特開平０３−１４０３７３号公報）等が提案されてい
る。
換気扇等の汚れ防止等の目的のため、塗装して皮膜とし
て使用し、かつ、不用になったとき剥離除去可能ないわ
ゆるストリッパブルペイントが用いられる。該ストリッ
パブルペイントには水性のものと油性のものがあるが、
作業者の安全衛生面、火災の危険性、公害問題などの観
点から水性のものが望まれている。この水性ストリッパ
ブルペイントとしては、いわゆる塗布ワックスとして用
いるポリオレフィン系のもの（特公昭５３−３７２５７
号公報）、カルボキシル基を含有するポリマ−からなる
もの（特公昭５５−５０５１７号公報）、油溶性ポリマ
−からなるもの（特開平２−１８２７６８号公報）など
が知られているが、これらのものは水、アルカリ水もし
くは有機溶剤で洗浄することで剥離除去するタイプのも
ので、いずれも洗浄後の廃液処理を必要とし、公害問題
の点から好ましくない。このため、水性ストリッパブル
ペイントでも特に使用後には連続皮膜として剥離可能な
ものが望まれている。この様な連続皮膜として剥離廃棄
可能な水性ストリッパブルペイントとしては、例えば アクリロニトリルを必須単量体とするアクリル系モノ
マーの共重合体の水性分散体からなるストリッパブルペ
イント（例えば特公昭４４−２９５９３号公報および特
公昭４９−２８８８９号公報）、アクリル酸ブチルエ
ステルとメタクリル酸メチルエステルを水中で乳化共重
合させてなる水性ストリッパブルペイント（例えば特公
昭４５−１４６７１号公報）、硬質モノマーと軟質モ
ノマーで構成されるアクリル系共重合体と撥水剤を必須
成分として含有する水性ストリッパブルペイント（例え
ば特開平０３−１４０３７３号公報）等が提案されてい
る。
【０００３】
【課題を解決しようとする課題】しかしながら、上記
の水性ストリッパブルペイントは剥離後に不用となった
ペイント皮膜を焼却廃棄する際に、有害なシアンガスを
発生するという問題があり、の水性ストリッパブルペ
イントは、屋外暴露によって、素地の塗料塗装面との接
着性が経時的に上がり、剥離性が低下するという欠点が
ある。また、のものは、撥水剤が皮膜と相溶しないた
め、皮膜が白濁し透明な皮膜にならず、外観上好ましく
ない。
の水性ストリッパブルペイントは剥離後に不用となった
ペイント皮膜を焼却廃棄する際に、有害なシアンガスを
発生するという問題があり、の水性ストリッパブルペ
イントは、屋外暴露によって、素地の塗料塗装面との接
着性が経時的に上がり、剥離性が低下するという欠点が
ある。また、のものは、撥水剤が皮膜と相溶しないた
め、皮膜が白濁し透明な皮膜にならず、外観上好ましく
ない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、消却時に
シアンガスの発生を伴うアクリロニトリル系重合体を含
まず、屋外暴露によっても素地の塗装面との接着力が変
わらず、外観の良い透明で均一な皮膜を形成し、容易に
連続皮膜状での剥離が可能な水性ストリッパブルペイン
を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
シアンガスの発生を伴うアクリロニトリル系重合体を含
まず、屋外暴露によっても素地の塗装面との接着力が変
わらず、外観の良い透明で均一な皮膜を形成し、容易に
連続皮膜状での剥離が可能な水性ストリッパブルペイン
を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、構成単位として炭素数
１２〜３０の長鎖脂肪族モノアルコールの（メタ）アク
リレート（Ａ）１〜４０重量％および該（Ａ）と共重合
可能な重合性単量体（Ｂ）６０〜９９重量％からなる共
重合体の水性分散体からなり、該共重合体のガラス転移
点が０〜４０℃であり、乾燥皮膜の引張破断強度が少な
くとも３０ｋｇｆ／ｃｍ2であることを特徴とする水性
ストリッパブルペイントである。
１２〜３０の長鎖脂肪族モノアルコールの（メタ）アク
リレート（Ａ）１〜４０重量％および該（Ａ）と共重合
可能な重合性単量体（Ｂ）６０〜９９重量％からなる共
重合体の水性分散体からなり、該共重合体のガラス転移
点が０〜４０℃であり、乾燥皮膜の引張破断強度が少な
くとも３０ｋｇｆ／ｃｍ2であることを特徴とする水性
ストリッパブルペイントである。
【０００６】本発明における共重合体を構成する（Ａ）
は、炭素数１２〜３０の長鎖脂肪族モノアルコールの
（メタ）アクリレートであり、該アルコールの炭化水素
基は直鎖状のものであっても分岐状のものであってもよ
い。該（Ａ）の具体例としては、ラウリル（メタ）アク
リレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリル（メタ）アクリレート、オレイル
（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。
は、炭素数１２〜３０の長鎖脂肪族モノアルコールの
（メタ）アクリレートであり、該アルコールの炭化水素
基は直鎖状のものであっても分岐状のものであってもよ
い。該（Ａ）の具体例としては、ラウリル（メタ）アク
リレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリル（メタ）アクリレート、オレイル
（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。
【０００７】（Ｂ）は、上記（Ａ）と共重合可能な他の
重合性単量体であり、たとえば下記（ａ）〜（ｉ）の単
量体が挙げられ、これらは２種以上を併用することがで
きる。 （ａ）不飽和カルボン酸のエステル 炭素数１〜１１のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸のアルキルエステル；マレイン酸、フマル酸およびイ
タコン酸のジアルキルエステルまたはモノアルキルエス
テルおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなど。 （ｂ）スチレンおよびその誘導体 スチレン、アルキル基置換スチレン（α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなど）、ハロ
ゲン置換スチレン（モノクロルスチレンなど）など。 （ｃ）ヒドロキシル基含有単量体 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートなど。 （ｄ）ハロゲン原子含有単量体 塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなど。 （ｅ）脂肪族炭化水素系単量体 ブタジエン、イソプレンなど。 （ｆ）ビニルエステルおよび／または（メタ）アリルエ
ステル類 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸アリルなど。 （ｇ）アミド基含有単量体 （メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミドな
ど。 （ｈ）不飽和カルボン酸（塩） （メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸およびこれらの塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など。 （ｉ）ポリビニル単量体 ジビニル単量体（ジビニルベンゼン、ジビニルフタレー
ト、ジアリルフタレート、１、６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレートなど）、トリビニル単量体（トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メ
タ）アクリレートなど）、テトラビニル単量体（ペンタ
エスリートテトラ（メタ）アクリレートなど）など。
重合性単量体であり、たとえば下記（ａ）〜（ｉ）の単
量体が挙げられ、これらは２種以上を併用することがで
きる。 （ａ）不飽和カルボン酸のエステル 炭素数１〜１１のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸のアルキルエステル；マレイン酸、フマル酸およびイ
タコン酸のジアルキルエステルまたはモノアルキルエス
テルおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなど。 （ｂ）スチレンおよびその誘導体 スチレン、アルキル基置換スチレン（α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなど）、ハロ
ゲン置換スチレン（モノクロルスチレンなど）など。 （ｃ）ヒドロキシル基含有単量体 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートなど。 （ｄ）ハロゲン原子含有単量体 塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなど。 （ｅ）脂肪族炭化水素系単量体 ブタジエン、イソプレンなど。 （ｆ）ビニルエステルおよび／または（メタ）アリルエ
ステル類 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸アリルなど。 （ｇ）アミド基含有単量体 （メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミドな
ど。 （ｈ）不飽和カルボン酸（塩） （メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸およびこれらの塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など。 （ｉ）ポリビニル単量体 ジビニル単量体（ジビニルベンゼン、ジビニルフタレー
ト、ジアリルフタレート、１、６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレートなど）、トリビニル単量体（トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メ
タ）アクリレートなど）、テトラビニル単量体（ペンタ
エスリートテトラ（メタ）アクリレートなど）など。
【０００８】上記（ａ）〜（ｉ）で例示したもののうち
（ｇ）〜（ｉ）は、通常、（ａ）〜（ｆ）のいずれかと
併用して用いられる。上記（ａ）〜（ｉ）で例示したも
ののうち好ましいものは、炭素数１〜８の脂肪族モノア
ルコールの（メタ）アクリレートおよびスチレンであ
り、特に好ましい物は、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシルおよびスチレンである。
（ｇ）〜（ｉ）は、通常、（ａ）〜（ｆ）のいずれかと
併用して用いられる。上記（ａ）〜（ｉ）で例示したも
ののうち好ましいものは、炭素数１〜８の脂肪族モノア
ルコールの（メタ）アクリレートおよびスチレンであ
り、特に好ましい物は、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシルおよびスチレンである。
【０００９】本発明における共重合体を構成する（Ａ）
と（Ｂ）の重量比は、通常（１：９９）〜（４０：６
０）、好ましくは（２：９８）〜（３０：７０）であ
る。（Ａ）の比率が１未満では耐候後の剥離性が不十分
であり、４０を超えると皮膜の強度が不足する。
と（Ｂ）の重量比は、通常（１：９９）〜（４０：６
０）、好ましくは（２：９８）〜（３０：７０）であ
る。（Ａ）の比率が１未満では耐候後の剥離性が不十分
であり、４０を超えると皮膜の強度が不足する。
【００１０】本発明における（Ａ）と（Ｂ）との共重合
体のガラス転移点は、通常０〜４０℃、好ましくは５〜
３０℃である。ガラス転移点が０℃未満であると、皮膜
が柔らかすぎて膜の強度が不十分となり、４０℃を超え
ると最低造膜温度が高くなりすぎ室温付近の温度での皮
膜形成が困難となる。また、乾燥皮膜の引張破断強度は
通常３０ｋｇｆ／ｃｍ2以上、好ましくは５０ｋｇｆ／
ｃｍ2以上である。引張破断強度が３０ｋｇｆ／ｃｍ2未
満では剥離時に塗膜が連続皮膜にならず剥離がスムーズ
に行いにくい。なお、本発明におけるガラス転移温度
（Ｔｇ）は、下記式（１）で示されるＦｏｘの方法によ
り算出されるものとする。 １／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・・＋Ｗn／Ｔｇn （１） ［式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（絶対温度表
示）、Ｔｇ1、Ｔｇ2・・・Ｔｇnはそれぞれ重合体中の
各単量体成分の単独重合体でのガラス転移温度（絶対温
度表示）、Ｗ1、Ｗ2・・・Ｗnはそれぞれ各単量体成分
の重量分率を示す。］
体のガラス転移点は、通常０〜４０℃、好ましくは５〜
３０℃である。ガラス転移点が０℃未満であると、皮膜
が柔らかすぎて膜の強度が不十分となり、４０℃を超え
ると最低造膜温度が高くなりすぎ室温付近の温度での皮
膜形成が困難となる。また、乾燥皮膜の引張破断強度は
通常３０ｋｇｆ／ｃｍ2以上、好ましくは５０ｋｇｆ／
ｃｍ2以上である。引張破断強度が３０ｋｇｆ／ｃｍ2未
満では剥離時に塗膜が連続皮膜にならず剥離がスムーズ
に行いにくい。なお、本発明におけるガラス転移温度
（Ｔｇ）は、下記式（１）で示されるＦｏｘの方法によ
り算出されるものとする。 １／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・・＋Ｗn／Ｔｇn （１） ［式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（絶対温度表
示）、Ｔｇ1、Ｔｇ2・・・Ｔｇnはそれぞれ重合体中の
各単量体成分の単独重合体でのガラス転移温度（絶対温
度表示）、Ｗ1、Ｗ2・・・Ｗnはそれぞれ各単量体成分
の重量分率を示す。］
【００１１】本発明における共重合体の水性分散体は、
通常、（Ａ）および（Ｂ）からなる単量体混合物を、重
合開始剤および界面活性剤の存在下、水系溶媒中で乳化
重合する方法、あるいは有機溶媒中で重合した後、水に
溶媒置換する方法により得られるが、好ましくは乳化重
合法である。乳化重合の方法としては、公知の方法（一
括仕込み法、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴
下法など）が使用できる。
通常、（Ａ）および（Ｂ）からなる単量体混合物を、重
合開始剤および界面活性剤の存在下、水系溶媒中で乳化
重合する方法、あるいは有機溶媒中で重合した後、水に
溶媒置換する方法により得られるが、好ましくは乳化重
合法である。乳化重合の方法としては、公知の方法（一
括仕込み法、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴
下法など）が使用できる。
【００１２】乳化重合法による場合に用いられる界面活
性剤（乳化剤）としては、下記（イ）〜（ニ）に挙げら
れる公知の界面活性剤の１種または２種以上が挙げられ
る。乳化剤の使用量は、単量体全量に対して通常１〜１
０重量％である。 （イ）非イオン性界面活性剤 脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（例え
ば、ラウリルアルコールのアルキレンオキサイド付加
物、ミリスチルアルコールのアルキレンオキサイド付加
物、セチルアルコールのアルキレンオキサイド付加物、
ステアリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物、
オレイルアルコールのアルキレンオキサイド付加物
等）；アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加
物（例えば、オクチルフェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物、ノニルフェノールのアルキレンオキサイド付
加物、ドデシルフェノールのアルキレンオキサイド付加
物等）；脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物（例え
ば、ラウリン酸アルキレンオキサイド付加物、ステアリ
ン酸アルキレンオキサイド付加物等）；多価アルコール
脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物（例え
ば、ポリアルキレングリコールオレイン酸モノエステ
ル、ポリアルキレングリコールオレイン酸ジエステル、
ポリアルキレングリコールラウリン酸ジエステル等）；
高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物；脂
肪酸アミドのアルキレンオキサイド付加物；油脂のアル
キレンオキサイド付加物；ポリプロピレングリコールの
エチレンオキサイド付加物；グリセロールの脂肪酸エス
テル；ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル；ソルビ
トールおよびソルビタンの脂肪酸エステル；ショ糖の脂
肪酸エステル；多価アルコールのアルキルエステル；ア
ルカノールアミン類の脂肪酸アミドなど。上記において
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、
ポロピレンオキサイドなどが挙げられ、好ましくはエチ
レンオキサイドである。 （ロ）アニオン性界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
エステルナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステルナトリウムなど。 （ハ）カチオン性界面活性剤 ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリドな
ど。 （ニ）反応性界面活性剤 アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、（メタ）ア
クリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリウ
ムなど。
性剤（乳化剤）としては、下記（イ）〜（ニ）に挙げら
れる公知の界面活性剤の１種または２種以上が挙げられ
る。乳化剤の使用量は、単量体全量に対して通常１〜１
０重量％である。 （イ）非イオン性界面活性剤 脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（例え
ば、ラウリルアルコールのアルキレンオキサイド付加
物、ミリスチルアルコールのアルキレンオキサイド付加
物、セチルアルコールのアルキレンオキサイド付加物、
ステアリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物、
オレイルアルコールのアルキレンオキサイド付加物
等）；アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加
物（例えば、オクチルフェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物、ノニルフェノールのアルキレンオキサイド付
加物、ドデシルフェノールのアルキレンオキサイド付加
物等）；脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物（例え
ば、ラウリン酸アルキレンオキサイド付加物、ステアリ
ン酸アルキレンオキサイド付加物等）；多価アルコール
脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物（例え
ば、ポリアルキレングリコールオレイン酸モノエステ
ル、ポリアルキレングリコールオレイン酸ジエステル、
ポリアルキレングリコールラウリン酸ジエステル等）；
高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物；脂
肪酸アミドのアルキレンオキサイド付加物；油脂のアル
キレンオキサイド付加物；ポリプロピレングリコールの
エチレンオキサイド付加物；グリセロールの脂肪酸エス
テル；ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル；ソルビ
トールおよびソルビタンの脂肪酸エステル；ショ糖の脂
肪酸エステル；多価アルコールのアルキルエステル；ア
ルカノールアミン類の脂肪酸アミドなど。上記において
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、
ポロピレンオキサイドなどが挙げられ、好ましくはエチ
レンオキサイドである。 （ロ）アニオン性界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
エステルナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステルナトリウムなど。 （ハ）カチオン性界面活性剤 ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジ
ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリドな
ど。 （ニ）反応性界面活性剤 アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、（メタ）ア
クリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリウ
ムなど。
【００１３】上記（イ）〜（ニ）のうち好ましいのは非
イオン性界面活性剤であり、特に好ましいのは、ＨＬＢ
が８〜１２の非イオン性界面活性剤（Ｃ１）とＨＬＢが
１２を超え１６までの非イオン界面活性剤（Ｃ２）との
組合わせ；および両者とスルホン酸型アニオン性界面活
性剤との併用である。このときの（Ｃ１）と（Ｃ２）の
比率は、重量比で通常（１０：９０）〜（９０：１
０）、好ましくは（３０：７０）〜（７０：３０）であ
る。なお、上記ＨＬＢは次式（２）で示されるＧｒｉｆ
ｆｉｎの方法により算出される数値である。 ＨＬＢ＝（界面活性剤中の親水基部分の分子量）／（界面活性剤全体の分子量） ×（１００／５） （２）
イオン性界面活性剤であり、特に好ましいのは、ＨＬＢ
が８〜１２の非イオン性界面活性剤（Ｃ１）とＨＬＢが
１２を超え１６までの非イオン界面活性剤（Ｃ２）との
組合わせ；および両者とスルホン酸型アニオン性界面活
性剤との併用である。このときの（Ｃ１）と（Ｃ２）の
比率は、重量比で通常（１０：９０）〜（９０：１
０）、好ましくは（３０：７０）〜（７０：３０）であ
る。なお、上記ＨＬＢは次式（２）で示されるＧｒｉｆ
ｆｉｎの方法により算出される数値である。 ＨＬＢ＝（界面活性剤中の親水基部分の分子量）／（界面活性剤全体の分子量） ×（１００／５） （２）
【００１４】また、重合開始剤としては、例えば下記の
〜に挙げられる公知のものが使用できる。 過硫酸塩 過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ムなど。 パーオキシド化合物 ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド、過酸化水素など。 アゾ系化合物 アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニト
リル、アゾビスアミジノプロパン−２塩酸塩、アゾビス
シアノ吉草酸、アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１、１−
ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］｝
プロピオンアミド、アゾビス［２−メチル−Ｎ−（ヒド
ロキシエチル）］プロピオンアミドなど。 レドックス系開始剤 過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウムのような、過
酸化物と還元性（重）亜硫酸塩との組合せ；過硫酸アン
モニウムとジメチルアミノエタノールのような、過酸化
物とアミン系化合物との組合せ；過酸化水素とＦｅ2+の
ような、過酸化物と多価金属塩との組合せなど。
〜に挙げられる公知のものが使用できる。 過硫酸塩 過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ムなど。 パーオキシド化合物 ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド、過酸化水素など。 アゾ系化合物 アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニト
リル、アゾビスアミジノプロパン−２塩酸塩、アゾビス
シアノ吉草酸、アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１、１−
ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］｝
プロピオンアミド、アゾビス［２−メチル−Ｎ−（ヒド
ロキシエチル）］プロピオンアミドなど。 レドックス系開始剤 過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウムのような、過
酸化物と還元性（重）亜硫酸塩との組合せ；過硫酸アン
モニウムとジメチルアミノエタノールのような、過酸化
物とアミン系化合物との組合せ；過酸化水素とＦｅ2+の
ような、過酸化物と多価金属塩との組合せなど。
【００１５】水系媒体としては、水単独でも良いし、水
の他に水混和性の有機溶剤（メタノール、イソプロパノ
ール、アセトンなど）を併用してもよい。また、必要に
より重合反応に連鎖移動剤（メルカプタンなど）、電解
質（炭酸水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
塩化カリウムなど）、ｐＨ調整剤（アンモニア、水酸化
ナトリウム水溶液など）などを使用してもよい。
の他に水混和性の有機溶剤（メタノール、イソプロパノ
ール、アセトンなど）を併用してもよい。また、必要に
より重合反応に連鎖移動剤（メルカプタンなど）、電解
質（炭酸水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
塩化カリウムなど）、ｐＨ調整剤（アンモニア、水酸化
ナトリウム水溶液など）などを使用してもよい。
【００１６】本発明の水性ストリッパブルペイントは、
通常、上述した乳化重合物からなる。重合物の濃度は通
常３０〜６０重量％であり、必要により乳化重合後に樹
脂濃度を調整してもよい。また、必要により公知の造膜
助剤（エチレングリコール、ジブチルフタレートな
ど）、増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコールなど）、分散剤、消泡剤、レベリング剤、
防腐剤、劣化防止剤などを含有させてもよい。
通常、上述した乳化重合物からなる。重合物の濃度は通
常３０〜６０重量％であり、必要により乳化重合後に樹
脂濃度を調整してもよい。また、必要により公知の造膜
助剤（エチレングリコール、ジブチルフタレートな
ど）、増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコールなど）、分散剤、消泡剤、レベリング剤、
防腐剤、劣化防止剤などを含有させてもよい。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて「％」は重量％を示す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて「％」は重量％を示す。
【００１８】実施例１ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器を備えた
反応容器に水１０７ｇ、過硫酸ナトリウム１ｇ、トリポ
リリン酸ナトリウム０．４ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２ｇ、ノニルフェノールポリオキシエチ
レン（６モル）付加物（ＨＬＢ＝１０．９）２ｇおよび
ノニルフェノールポリオキシエチレン（１２モル）付加
物（ＨＬＢ＝１４．１）２ｇを仕込み、次いで表１に示
すモノマー混合物１００ｇを仕込んだ。攪拌下系内を窒
素ガスで置換し７０℃に昇温し約４時間反応させた。反
応物を３０℃に冷却し２５％アンモニア水でｐＨ７に調
整後、固形分４９．７％の乳化重合物からなる本発明の
水性ストリッパブルペイントを得た。このものを自動車
外板用塗料（アクリルメラミン系）を膜厚４０ミクロン
に塗装した金属鋼板に、乾燥膜厚が１００ミクロンにな
るようにアプリケーターを用いて塗装し、４０℃で２４
時間乾燥したものを試験片として剥離強度を測定した。
剥離強度は耐候前と耐候後に測定し比較評価した。な
お、耐候性試験の暴露条件は、サンシャインウェザオメ
ーターで１００時間である。また、乾燥皮膜の引張破断
強度をＪＩＳ Ｋ６３０１に従って測定した。これらの
評価結果を表１に示す。
反応容器に水１０７ｇ、過硫酸ナトリウム１ｇ、トリポ
リリン酸ナトリウム０．４ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２ｇ、ノニルフェノールポリオキシエチ
レン（６モル）付加物（ＨＬＢ＝１０．９）２ｇおよび
ノニルフェノールポリオキシエチレン（１２モル）付加
物（ＨＬＢ＝１４．１）２ｇを仕込み、次いで表１に示
すモノマー混合物１００ｇを仕込んだ。攪拌下系内を窒
素ガスで置換し７０℃に昇温し約４時間反応させた。反
応物を３０℃に冷却し２５％アンモニア水でｐＨ７に調
整後、固形分４９．７％の乳化重合物からなる本発明の
水性ストリッパブルペイントを得た。このものを自動車
外板用塗料（アクリルメラミン系）を膜厚４０ミクロン
に塗装した金属鋼板に、乾燥膜厚が１００ミクロンにな
るようにアプリケーターを用いて塗装し、４０℃で２４
時間乾燥したものを試験片として剥離強度を測定した。
剥離強度は耐候前と耐候後に測定し比較評価した。な
お、耐候性試験の暴露条件は、サンシャインウェザオメ
ーターで１００時間である。また、乾燥皮膜の引張破断
強度をＪＩＳ Ｋ６３０１に従って測定した。これらの
評価結果を表１に示す。
【００１９】実施例２ 実施例１と同じ反応容器に、水１０７ｇ、過硫酸ナトリ
ウム１ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．４ｇ、反応性
乳化剤（エレミノールＪＳ−２；三洋化成工業製）２
ｇ、ノニルフェノールポリオキシエチレン（６モル）付
加物２ｇおよびノニルフェノールポリオキシエチレン
（１２モル）付加物２ｇを仕込み、次いで表１に示すモ
ノマー混合物１００ｇを仕込んだ。攪拌下系内を窒素ガ
スで置換し７０℃に昇温し約４時間反応させた。反応物
を実施例１と同様に処理し、固形分４９．８％の乳化重
合物からなる本発明の水性ストリッパブルペイントを得
た。このものを実施例１と同様にして評価した結果を表
１に示す。
ウム１ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．４ｇ、反応性
乳化剤（エレミノールＪＳ−２；三洋化成工業製）２
ｇ、ノニルフェノールポリオキシエチレン（６モル）付
加物２ｇおよびノニルフェノールポリオキシエチレン
（１２モル）付加物２ｇを仕込み、次いで表１に示すモ
ノマー混合物１００ｇを仕込んだ。攪拌下系内を窒素ガ
スで置換し７０℃に昇温し約４時間反応させた。反応物
を実施例１と同様に処理し、固形分４９．８％の乳化重
合物からなる本発明の水性ストリッパブルペイントを得
た。このものを実施例１と同様にして評価した結果を表
１に示す。
【００２０】実施例３〜５ 実施例２と同じ条件で、モノマー組成のみ表１に示す混
合組成で重合反応を行い、固形分５０．０％の乳化共重
合物からなる本発明の水性ストリッパブルペイントを得
た。このものを実施例１と同様にして評価した結果を表
１に示す。
合組成で重合反応を行い、固形分５０．０％の乳化共重
合物からなる本発明の水性ストリッパブルペイントを得
た。このものを実施例１と同様にして評価した結果を表
１に示す。
【００２１】比較例１ 実施例１と同じ反応器に、水１０７ｇ、過硫酸ナトリウ
ム１ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．４ｇ、ドデシル
ベンソンスルホン酸ナトリウム２ｇ、ノニルフェノール
ポリオキシエチレン（６モル）付加物２ｇおよびノニル
フェノールポリオキシエチレン（１２モル）付加物２ｇ
を仕込み、次いで表２に示すモノマー混合物１００ｇを
仕込んだ。攪拌下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温
し約４時間反応させた。実施例１と同じ条件で反応を行
い、固形分４９．５％の乳化重合物からなる比較の水性
ストリッパブルペイントを得た。このものを実施例１と
同様にして評価した結果を表２に示す。
ム１ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．４ｇ、ドデシル
ベンソンスルホン酸ナトリウム２ｇ、ノニルフェノール
ポリオキシエチレン（６モル）付加物２ｇおよびノニル
フェノールポリオキシエチレン（１２モル）付加物２ｇ
を仕込み、次いで表２に示すモノマー混合物１００ｇを
仕込んだ。攪拌下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温
し約４時間反応させた。実施例１と同じ条件で反応を行
い、固形分４９．５％の乳化重合物からなる比較の水性
ストリッパブルペイントを得た。このものを実施例１と
同様にして評価した結果を表２に示す。
【００２２】比較例２ 実施例１と同じ反応器に、水１０７ｇ、過硫酸ナトリウ
ム１ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．４ｇ、反応性乳
化剤（エレミノールＪＳ−２；三洋化成工業製）２ｇを
仕込み、次いで表２に示すモノマー混合物１００ｇを仕
込んだ。攪拌下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温し
約４時間反応させた。実施例１と同じ条件で反応を行
い、固形分４９．５％の乳化重合物からなる比較の水性
ストリッパブルペイントを得た。このものを実施例１と
同様にして評価した結果を表２に示す。
ム１ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．４ｇ、反応性乳
化剤（エレミノールＪＳ−２；三洋化成工業製）２ｇを
仕込み、次いで表２に示すモノマー混合物１００ｇを仕
込んだ。攪拌下系内を窒素ガスで置換し７０℃に昇温し
約４時間反応させた。実施例１と同じ条件で反応を行
い、固形分４９．５％の乳化重合物からなる比較の水性
ストリッパブルペイントを得た。このものを実施例１と
同様にして評価した結果を表２に示す。
【００２３】比較例３および４ 比較例２と同じ条件で、モノマー組成のみ表２に示す混
合組成で重合反応を行い、それぞれ固形分５０．０％の
乳化共重合物からなる比較の水性ストリッパブルペイン
トを得た。これらを実施例１と同様にして評価した結果
を表２に示す。
合組成で重合反応を行い、それぞれ固形分５０．０％の
乳化共重合物からなる比較の水性ストリッパブルペイン
トを得た。これらを実施例１と同様にして評価した結果
を表２に示す。
【００２４】比較例５ 比較例２と同じ条件で、モノマー組成のみ表２に示す混
合組成で重合反応を行い、固形分５０．０％の乳化共重
合物を得た。このものに撥水剤としてパラフィンワック
ス乳化物を固形分当たり５重量％の割合で添加し、比較
の水性ストリッパブルペイントを得た。このものを実施
例１と同様にして評価した結果を表２に示すが、このエ
マルション混合物を塗工した乾燥皮膜は透明性がなく白
濁した不均一なものであった。
合組成で重合反応を行い、固形分５０．０％の乳化共重
合物を得た。このものに撥水剤としてパラフィンワック
ス乳化物を固形分当たり５重量％の割合で添加し、比較
の水性ストリッパブルペイントを得た。このものを実施
例１と同様にして評価した結果を表２に示すが、このエ
マルション混合物を塗工した乾燥皮膜は透明性がなく白
濁した不均一なものであった。
【００２５】
【表１】 *1 MMA ：メタアクリル酸メチル C12A：ア
クリル酸ラウリル BA ：アクリル酸ブチル C18A：アク
リル酸ステアリル 2EHA：アクリル酸２−エチルヘキシル C18M：メタ
クリル酸ステアリル St ：スチレン *2：JIS K 6301に準拠（180度剥離、引張りスピード50m
m/分）
クリル酸ラウリル BA ：アクリル酸ブチル C18A：アク
リル酸ステアリル 2EHA：アクリル酸２−エチルヘキシル C18M：メタ
クリル酸ステアリル St ：スチレン *2：JIS K 6301に準拠（180度剥離、引張りスピード50m
m/分）
【００２６】
【表２】 *3 AN ：アクリロニトリル C12M ：メタクリル酸ラウリル （他の略号は表１に同じ）
【００２７】
【発明の効果】本発明の水性ストリッパブルペイントは
下記の効果を有する。 （１）長期間の屋外暴露後も塗装面等の素地との接着性
が変わらず、剥離性が良好である。 （２）組成物中にニトリル基を含まないため、剥離した
後の皮膜を焼却する際、有害なシアンガスが発生しな
い。 （３）乾燥皮膜が適度な強度を有するので、連続皮膜の
状態で容易に剥離が可能である。 （４）水系であり、取り扱い上安全である。 上記効果を奏することから、本発明の水性ストリッパブ
ルペイントは、特に車両、建材等の塗料塗装面やプラス
チックス成形品などの表面保護用塗剤として極めて有用
である。
下記の効果を有する。 （１）長期間の屋外暴露後も塗装面等の素地との接着性
が変わらず、剥離性が良好である。 （２）組成物中にニトリル基を含まないため、剥離した
後の皮膜を焼却する際、有害なシアンガスが発生しな
い。 （３）乾燥皮膜が適度な強度を有するので、連続皮膜の
状態で容易に剥離が可能である。 （４）水系であり、取り扱い上安全である。 上記効果を奏することから、本発明の水性ストリッパブ
ルペイントは、特に車両、建材等の塗料塗装面やプラス
チックス成形品などの表面保護用塗剤として極めて有用
である。
Claims (3)
- 【請求項１】 構成単位として炭素数１２〜３０の長鎖
脂肪族モノアルコールの（メタ）アクリレート（Ａ）１
〜４０重量％および該（Ａ）と共重合可能な重合性単量
体（Ｂ）６０〜９９重量％からなる共重合体の水性分散
体からなり、該共重合体のガラス転移点が０〜４０℃で
あり、乾燥皮膜の引張破断強度が少なくとも３０ｋｇｆ
／ｃｍ2であることを特徴とする水性ストリッパブルペ
イント。 - 【請求項２】 上記（Ｂ）が炭素数１〜８の脂肪族モノ
アルコールの（メタ）アクリレートおよびスチレンから
選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の水性スト
リッパブルペイント。 - 【請求項３】 上記水性分散体が、（Ａ）および（Ｂ）
を、ＨＬＢが８〜１２の非イオン性界面活性剤（Ｃ１）
とＨＬＢが１２を超え１６までの非イオン界面活性剤
（Ｃ２）とを必須に含有する乳化剤を用いて乳化重合さ
せてなる水性分散体である請求項１または２記載の水性
ストリッパブルペイント。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32377494A JP2739297B2 (ja) | 1993-12-06 | 1994-11-30 | 水性ストリッパブルペイント |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-340082 | 1993-12-06 | ||
| JP34008293 | 1993-12-06 | ||
| JP32377494A JP2739297B2 (ja) | 1993-12-06 | 1994-11-30 | 水性ストリッパブルペイント |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233338A JPH07233338A (ja) | 1995-09-05 |
| JP2739297B2 true JP2739297B2 (ja) | 1998-04-15 |
Family
ID=26571292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32377494A Expired - Fee Related JP2739297B2 (ja) | 1993-12-06 | 1994-11-30 | 水性ストリッパブルペイント |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2739297B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4636649B2 (ja) * | 2000-02-29 | 2011-02-23 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 剥離剤形成用重合性組成物、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法 |
| JP4846256B2 (ja) * | 2004-07-07 | 2011-12-28 | エスケー化研株式会社 | 水性塗料組成物 |
| JPWO2013137147A1 (ja) * | 2012-03-16 | 2015-08-03 | スリーボンドファインケミカル株式会社 | 塗料組成物 |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP32377494A patent/JP2739297B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07233338A (ja) | 1995-09-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |