JPH0987993A - 無塵紙 - Google Patents
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- JPH0987993A JPH0987993A JP7266197A JP26619795A JPH0987993A JP H0987993 A JPH0987993 A JP H0987993A JP 7266197 A JP7266197 A JP 7266197A JP 26619795 A JP26619795 A JP 26619795A JP H0987993 A JPH0987993 A JP H0987993A
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- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 紙のこしと耐ブロッキング性に優れた無塵紙
の提供。 【解決手段】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃から
７０℃の範囲にある高分子物質と、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−６５℃から１０℃の範囲にある高分子物質とを
９５：５−５：９５の比率で含み、この２種の高分子物
質のガラス転移温度の差が３０℃以上であり、且つその
平均ガラス転移温度（ｔｇ）が−３０℃から２０℃の範
囲にある高分子組成物を含む無塵紙用組成物。
の提供。 【解決手段】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃から
７０℃の範囲にある高分子物質と、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−６５℃から１０℃の範囲にある高分子物質とを
９５：５−５：９５の比率で含み、この２種の高分子物
質のガラス転移温度の差が３０℃以上であり、且つその
平均ガラス転移温度（ｔｇ）が−３０℃から２０℃の範
囲にある高分子組成物を含む無塵紙用組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無塵紙に関し、更に詳
しくは２種の異なる特定のガラス転移温度（Ｔｇ）を有
する高分子物質を含む高分子組成物を紙中に含有させて
なるクリーンルーム等で使用される紙のこし（スティッ
フネス：ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）と耐ブロッキング性に優
れた無塵紙を提供することにある。
しくは２種の異なる特定のガラス転移温度（Ｔｇ）を有
する高分子物質を含む高分子組成物を紙中に含有させて
なるクリーンルーム等で使用される紙のこし（スティッ
フネス：ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）と耐ブロッキング性に優
れた無塵紙を提供することにある。
【０００２】
【従来技術】従来から半導体工業、医薬品製造業、食品
製造業、精密機械工業等の先端産業においては、クリー
ンルーム内において各種作業が行われているが、微細な
埃や塵等が各種器材や製品不良の原因となるために、極
度に清浄化された環境が求められている。クリーンルー
ム内で使用される各種機器の記録用紙や筆記用紙等は、
紙塵、塵埃の発生の原因の一つであるため、ポリエチレ
ン系やポリスチレン系の合成樹脂紙が開発されたが、経
済性、印刷適性や耐熱性等の点でセルロースパルプを使
用した紙に比較して欠点を有するために充分には用いら
れていない。
製造業、精密機械工業等の先端産業においては、クリー
ンルーム内において各種作業が行われているが、微細な
埃や塵等が各種器材や製品不良の原因となるために、極
度に清浄化された環境が求められている。クリーンルー
ム内で使用される各種機器の記録用紙や筆記用紙等は、
紙塵、塵埃の発生の原因の一つであるため、ポリエチレ
ン系やポリスチレン系の合成樹脂紙が開発されたが、経
済性、印刷適性や耐熱性等の点でセルロースパルプを使
用した紙に比較して欠点を有するために充分には用いら
れていない。
【０００３】セルロースパルプを使用した紙に高分子物
質を含有させたものは、従来から耐熱性の向上、耐溶剤
性の向上、耐水性向上等のために使用されており、更に
発塵防止のためにも広く使用されてきた。例えば特開昭
６０−１４６０９９号は、最低造膜温度が１０℃以下の
高分子物質を紙中に含浸またはコートした無塵紙に関
し、使用できる高分子物質としてポリアクリル酸エステ
ル系、ポリ酢酸ビニル系、ポリ塩化ビニル系等の共重合
樹脂エマルジョンやラテックス等が挙げられ、具体的に
はポリ酢酸ビニル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリ
酢酸ビニルーエチレンーアクリル酸エステル共重合体等
のエマルジョンの使用が開示されている。特開昭６３−
１０５１９９号は、ガラス転移温度が０℃以下の合成樹
脂、例えばポリアクリル酸エステル系、ポリ酢酸ビニル
系、ポリエチレン系やラテックス等と中空顔料を紙中に
含浸または塗布させる無塵紙の製造方法を開示してい
る。特開昭６０−１６７９９６号は、ガラス転移温度が
０℃以下の高分子物質を紙中に含有させた無塵紙を開示
している。具体的な高分子物質としてはアクリル三元共
重合体、アクリル酸エステル重合体、酢酸ビニル−アク
リル酸共重合体のエマルジョンが開示され、これらを含
浸または浸漬させて紙中に含有させている。ガラス転移
温度が低下するにしたがって紙から発生する発塵量の発
生が低下すること、特にＴｇが−５０℃で極めて少ない
ことが具体例に示されている。
質を含有させたものは、従来から耐熱性の向上、耐溶剤
性の向上、耐水性向上等のために使用されており、更に
発塵防止のためにも広く使用されてきた。例えば特開昭
６０−１４６０９９号は、最低造膜温度が１０℃以下の
高分子物質を紙中に含浸またはコートした無塵紙に関
し、使用できる高分子物質としてポリアクリル酸エステ
ル系、ポリ酢酸ビニル系、ポリ塩化ビニル系等の共重合
樹脂エマルジョンやラテックス等が挙げられ、具体的に
はポリ酢酸ビニル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリ
酢酸ビニルーエチレンーアクリル酸エステル共重合体等
のエマルジョンの使用が開示されている。特開昭６３−
１０５１９９号は、ガラス転移温度が０℃以下の合成樹
脂、例えばポリアクリル酸エステル系、ポリ酢酸ビニル
系、ポリエチレン系やラテックス等と中空顔料を紙中に
含浸または塗布させる無塵紙の製造方法を開示してい
る。特開昭６０−１６７９９６号は、ガラス転移温度が
０℃以下の高分子物質を紙中に含有させた無塵紙を開示
している。具体的な高分子物質としてはアクリル三元共
重合体、アクリル酸エステル重合体、酢酸ビニル−アク
リル酸共重合体のエマルジョンが開示され、これらを含
浸または浸漬させて紙中に含有させている。ガラス転移
温度が低下するにしたがって紙から発生する発塵量の発
生が低下すること、特にＴｇが−５０℃で極めて少ない
ことが具体例に示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、実際上
の問題点として、セルロースパルプを使用した紙に低ガ
ラス転移温度の高分子物質を含有させた時には、特にガ
ラス転移温度が−４０℃〜−５０℃では、極めて少ない
発塵量を示すが、一方においてブロッキングが強すぎた
り、更に紙のこしが低下するなどの問題点があり、また
一方ガラス転移温度が０℃〜−２０℃の範囲では、紙の
こしはあるが、前記の発塵量の改善は見られず、そのた
めにその両者の特色、すなわち防塵効果を持つ紙のこし
と耐ブロッキング性に優れた無塵紙が求められている。
の問題点として、セルロースパルプを使用した紙に低ガ
ラス転移温度の高分子物質を含有させた時には、特にガ
ラス転移温度が−４０℃〜−５０℃では、極めて少ない
発塵量を示すが、一方においてブロッキングが強すぎた
り、更に紙のこしが低下するなどの問題点があり、また
一方ガラス転移温度が０℃〜−２０℃の範囲では、紙の
こしはあるが、前記の発塵量の改善は見られず、そのた
めにその両者の特色、すなわち防塵効果を持つ紙のこし
と耐ブロッキング性に優れた無塵紙が求められている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス転移温
度（Ｔｇ）が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子物
質と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０℃の
範囲にある高分子物質とを９５：５−５：９５の比率で
含み、この高分子物質のガラス転移温度差が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上、最も好ましくは７０℃以上
であり、且つその平均ガラス転移温度（ｔｇ）が−３０
℃から２０℃、好ましくは−２０℃から−１０℃の範囲
にある高分子組成物を含む無塵紙用組成物を提供する。
度（Ｔｇ）が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子物
質と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０℃の
範囲にある高分子物質とを９５：５−５：９５の比率で
含み、この高分子物質のガラス転移温度差が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上、最も好ましくは７０℃以上
であり、且つその平均ガラス転移温度（ｔｇ）が−３０
℃から２０℃、好ましくは−２０℃から−１０℃の範囲
にある高分子組成物を含む無塵紙用組成物を提供する。
【０００６】好ましくは、本発明において、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子
物質と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０℃
の範囲にある高分子物質との混合割合は、２０：８０か
ら８０：２０の範囲であり、より好ましくは７０：３０
ないし３０：７０の範囲である。本発明はさらに、上記
の無塵紙用組成物を紙に担持させた無塵紙を提供する。
本発明の無塵紙用組成物の混合量は、好ましくは紙の重
量の３重量％ないし１００重量％であり、より好ましく
は紙の重量の５重量％ないし５０重量％である。本発明
の無塵紙用組成物を使用することにより、紙のこしと耐
ブロッキング性に優れた無塵紙を得ることができる。
温度（Ｔｇ）が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子
物質と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０℃
の範囲にある高分子物質との混合割合は、２０：８０か
ら８０：２０の範囲であり、より好ましくは７０：３０
ないし３０：７０の範囲である。本発明はさらに、上記
の無塵紙用組成物を紙に担持させた無塵紙を提供する。
本発明の無塵紙用組成物の混合量は、好ましくは紙の重
量の３重量％ないし１００重量％であり、より好ましく
は紙の重量の５重量％ないし５０重量％である。本発明
の無塵紙用組成物を使用することにより、紙のこしと耐
ブロッキング性に優れた無塵紙を得ることができる。
【０００７】本発明で用いられる高分子物質としては、
天然高分子、合成高分子物質のいずれでも使用可能であ
る。具体的には、例えば天然高分子物質としては、天然
ゴム等が挙げられ、また合成高分子物質としては、合成
ゴム、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、スチレン、アクリルニトリル、メタアクリルニトリ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸、メタアクリル酸等のエチレン性不飽和モノマ
ー、ブタジエンやイソプレン等のジエン系のモノマーを
重合して得られるポリマーおよびコポリマーが挙げられ
る。またそのモノマーの重合または共重合の際にエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等
の多官能性不飽和モノマーを含ませることができる。
天然高分子、合成高分子物質のいずれでも使用可能であ
る。具体的には、例えば天然高分子物質としては、天然
ゴム等が挙げられ、また合成高分子物質としては、合成
ゴム、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、スチレン、アクリルニトリル、メタアクリルニトリ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸、メタアクリル酸等のエチレン性不飽和モノマ
ー、ブタジエンやイソプレン等のジエン系のモノマーを
重合して得られるポリマーおよびコポリマーが挙げられ
る。またそのモノマーの重合または共重合の際にエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等
の多官能性不飽和モノマーを含ませることができる。
【０００８】本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子物質は硬質成
分であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０
℃の範囲にある高分子物質は軟質成分である。硬質成分
のＴｇの範囲は好ましくは−１０℃から５０℃、より好
ましくは０℃から４０℃であり、軟質成分のＴｇの範囲
は好ましくは−５５℃から−１０℃、より好ましくは−
５５℃から−３５℃である。硬質成分のガラス転移温度
は軟質成分のガラス転移温度よりも３０℃以上高く、好
ましくは５０℃以上、最も好ましくは７０℃以上高い。
本発明においては、上記の条件を満たすものであれば、
硬質成分および軟質成分として、それぞれ複数種のポリ
マーを使用することができる。
が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子物質は硬質成
分であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０
℃の範囲にある高分子物質は軟質成分である。硬質成分
のＴｇの範囲は好ましくは−１０℃から５０℃、より好
ましくは０℃から４０℃であり、軟質成分のＴｇの範囲
は好ましくは−５５℃から−１０℃、より好ましくは−
５５℃から−３５℃である。硬質成分のガラス転移温度
は軟質成分のガラス転移温度よりも３０℃以上高く、好
ましくは５０℃以上、最も好ましくは７０℃以上高い。
本発明においては、上記の条件を満たすものであれば、
硬質成分および軟質成分として、それぞれ複数種のポリ
マーを使用することができる。
【０００９】本発明の組成物において、硬質成分と軟質
成分との平均ガラス転移温度（ｔｇ）は−３０℃から２
０℃の範囲、より好ましくは−２０℃から−１０℃の範
囲にある。平均ガラス転移温度がより低くなれば、紙の
こしやブロッキング性等が悪化し、また一方平均ガラス
転移温度が高くなれば、発塵量が多くなるので好ましく
ない。
成分との平均ガラス転移温度（ｔｇ）は−３０℃から２
０℃の範囲、より好ましくは−２０℃から−１０℃の範
囲にある。平均ガラス転移温度がより低くなれば、紙の
こしやブロッキング性等が悪化し、また一方平均ガラス
転移温度が高くなれば、発塵量が多くなるので好ましく
ない。
【００１０】コポリマーのガラス転移温度は、下記のフ
ォックス（Ｆｏｘ）の式［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ
，１，３，第１２３頁（１９５６］により計算するこ
とができる。 １／Ｔｇ＝ Ｗ１／Ｔｇ（１）＋ Ｗ２／Ｔｇ（２） ここで、Ｗ１およびＷ２は、成分１および成分２のポリ
マーの重量分率を意味し、そしてＴｇ（１）およびＴｇ
（２）は、それぞれ成分１および２のホモポリマーのガ
ラス転移温度（単位は絶対温度）を表す。
ォックス（Ｆｏｘ）の式［Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ
，１，３，第１２３頁（１９５６］により計算するこ
とができる。 １／Ｔｇ＝ Ｗ１／Ｔｇ（１）＋ Ｗ２／Ｔｇ（２） ここで、Ｗ１およびＷ２は、成分１および成分２のポリ
マーの重量分率を意味し、そしてＴｇ（１）およびＴｇ
（２）は、それぞれ成分１および２のホモポリマーのガ
ラス転移温度（単位は絶対温度）を表す。
【００１１】そして本発明における平均ガラス転移温度
（ｔｇ）は、ポリマーまたはコポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）を使用しを上記のフォックスの式により求め
ることができる。 １／ｔｇ＝ ｗ１／Ｔｇ（１）＋ ｗ２／Ｔｇ（２） ここで、ｗ１およびｗ２は、成分１および成分２の２種
のホモポリマーまたはコポリマーの重量分率を意味し、
そしてＴｇ（１）およびＴｇ（２）はそれぞれ成分１お
よび成分２の２種のポリマーのガラス転移温度（単位は
絶対温度）を表す。
（ｔｇ）は、ポリマーまたはコポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）を使用しを上記のフォックスの式により求め
ることができる。 １／ｔｇ＝ ｗ１／Ｔｇ（１）＋ ｗ２／Ｔｇ（２） ここで、ｗ１およびｗ２は、成分１および成分２の２種
のホモポリマーまたはコポリマーの重量分率を意味し、
そしてＴｇ（１）およびＴｇ（２）はそれぞれ成分１お
よび成分２の２種のポリマーのガラス転移温度（単位は
絶対温度）を表す。
【００１２】得られたポリマーの実際のガラス転移温度
を測定する方法としては、多くの方法が知られている
が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるのが簡便かつ正
確で好ましい。平均ガラス転移温度は、モノマーの定量
分析を行い、フォクスの式により求めることができる。
なお、本発明で用いられる代表的なポリマーのガラス転
移温度を表１に示す。
を測定する方法としては、多くの方法が知られている
が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるのが簡便かつ正
確で好ましい。平均ガラス転移温度は、モノマーの定量
分析を行い、フォクスの式により求めることができる。
なお、本発明で用いられる代表的なポリマーのガラス転
移温度を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】硬質性高分子物質と軟質性高分子物質の混
合比は、平均ガラス転移温度が−３０℃から２０℃の範
囲内にあることを条件として、好ましくは２０：８０な
いし８０：２０、より好ましくは７０：３０ないし３
０：７０の範囲で変化させることができる。
合比は、平均ガラス転移温度が−３０℃から２０℃の範
囲内にあることを条件として、好ましくは２０：８０な
いし８０：２０、より好ましくは７０：３０ないし３
０：７０の範囲で変化させることができる。
【００１５】硬質成分および軟質成分のポリマーは、い
ずれも公知の方法によって製造する事ができる。これら
のポリマー成分は通常その水溶液、溶剤溶液やエマルジ
ョンの形態で使用され、好ましくはエマルジョンの形態
で用いられる。例えば、あらかじめそれぞれの高分子物
質のエマルジョン等を製造しておき、これ等を混合して
本発明のフィルム形成性無塵紙用組成物を形成する方法
が最も簡便である。
ずれも公知の方法によって製造する事ができる。これら
のポリマー成分は通常その水溶液、溶剤溶液やエマルジ
ョンの形態で使用され、好ましくはエマルジョンの形態
で用いられる。例えば、あらかじめそれぞれの高分子物
質のエマルジョン等を製造しておき、これ等を混合して
本発明のフィルム形成性無塵紙用組成物を形成する方法
が最も簡便である。
【００１６】また、コア／シェルポリマー、すなわち内
部高分子物質のコア相と外部高分子物質のシェル相を有
するポリマーも使用することができる。このコア／シェ
ルポリマーは、公知の製造プロセスにより製造できる
が、多段階の乳化重合法により製造されるエマルジョン
として提供されることが特に好ましい。たとえば上述の
エチレン性不飽和モノマーを使用してまずコア相を形成
し、次いで異なるエチレン性不飽和モノマーを使用して
外部相であるシェル相を形成することにより得られる。
コア相とシェル相のどちらが硬質成分であってもよい
が、一般的にはコア相が硬質成分であり、シェル相が軟
質成分であるものが好ましい。
部高分子物質のコア相と外部高分子物質のシェル相を有
するポリマーも使用することができる。このコア／シェ
ルポリマーは、公知の製造プロセスにより製造できる
が、多段階の乳化重合法により製造されるエマルジョン
として提供されることが特に好ましい。たとえば上述の
エチレン性不飽和モノマーを使用してまずコア相を形成
し、次いで異なるエチレン性不飽和モノマーを使用して
外部相であるシェル相を形成することにより得られる。
コア相とシェル相のどちらが硬質成分であってもよい
が、一般的にはコア相が硬質成分であり、シェル相が軟
質成分であるものが好ましい。
【００１７】軟質ポリマーラテックス粒子に対し硬質の
ポリマーを連続的に重合させた、いわゆる内部可塑化ポ
リマーラテックス粒子も使用することができる。これは
たとえば、通常の乳化重合条件下で、比較的親水性のモ
ノマーを含む第１のエチレン性不飽和モノマーを乳化重
合し、次いでそれら自身によって第１のチャージポリマ
ーよりも硬質かつ疎水性ポリマーの前駆体であるエチレ
ン性不飽和モノマーの第２チャージを重合することによ
り生成することができる。
ポリマーを連続的に重合させた、いわゆる内部可塑化ポ
リマーラテックス粒子も使用することができる。これは
たとえば、通常の乳化重合条件下で、比較的親水性のモ
ノマーを含む第１のエチレン性不飽和モノマーを乳化重
合し、次いでそれら自身によって第１のチャージポリマ
ーよりも硬質かつ疎水性ポリマーの前駆体であるエチレ
ン性不飽和モノマーの第２チャージを重合することによ
り生成することができる。
【００１８】本発明は、その一態様として、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子
物質と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０℃
の範囲にある高分子物質であって、この２種の高分子物
質のガラス転移温度の差が３０℃以上であり、且つその
平均ガラス転移温度（ｔｇ）が−３０℃から２０℃の範
囲にある高分子組成物を、９５：５−５：９５の比率で
混合し、得られた無塵紙用組成物を紙に担持させる、無
塵紙の製造方法を提供する。
温度（Ｔｇ）が−２０℃から７０℃の範囲にある高分子
物質と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５℃から１０℃
の範囲にある高分子物質であって、この２種の高分子物
質のガラス転移温度の差が３０℃以上であり、且つその
平均ガラス転移温度（ｔｇ）が−３０℃から２０℃の範
囲にある高分子組成物を、９５：５−５：９５の比率で
混合し、得られた無塵紙用組成物を紙に担持させる、無
塵紙の製造方法を提供する。
【００１９】本発明で用いる紙については何の制限もな
い。たとえば、木材のパルプ紙、または木材パルプを主
体としたもの、レーヨンなどの再生繊維紙、アセテート
などの半合成紙、ポリビニールアルコールタイプ、ポリ
アミドタイプ、ポリアクロニトリルタイプ、ポリエステ
ルタイプなどの合成紙、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の合成パルプ等を含有するものが使用される。これら
の原紙には予めサイズ剤、顔料、乾燥増強剤、湿潤強力
剤等の各種添加剤を含有させておいてもよいし、また本
発明の無塵紙用組成物を担持させる際に、これら添加剤
を同時に担持させてもよい。
い。たとえば、木材のパルプ紙、または木材パルプを主
体としたもの、レーヨンなどの再生繊維紙、アセテート
などの半合成紙、ポリビニールアルコールタイプ、ポリ
アミドタイプ、ポリアクロニトリルタイプ、ポリエステ
ルタイプなどの合成紙、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の合成パルプ等を含有するものが使用される。これら
の原紙には予めサイズ剤、顔料、乾燥増強剤、湿潤強力
剤等の各種添加剤を含有させておいてもよいし、また本
発明の無塵紙用組成物を担持させる際に、これら添加剤
を同時に担持させてもよい。
【００２０】本発明のフィルム形成性無塵紙用組成物を
使用して無塵紙を製造する際、無塵紙用組成物の混合量
は紙の重量の３重量％ないし１００重量％、好ましくは
５重量％ないし５０重量％、さらに好ましくは１０重量
％ないし３０重量％である。また通常使用されている公
知の防塵効力増強剤、例えば導電性塩、ワックス等を併
用することが可能であり、適宜選択して適用できる。
使用して無塵紙を製造する際、無塵紙用組成物の混合量
は紙の重量の３重量％ないし１００重量％、好ましくは
５重量％ないし５０重量％、さらに好ましくは１０重量
％ないし３０重量％である。また通常使用されている公
知の防塵効力増強剤、例えば導電性塩、ワックス等を併
用することが可能であり、適宜選択して適用できる。
【００２１】本発明の無塵紙用組成物を紙に担持させる
には、公知の方法により行うことができる。たとえば、
含浸機、抄紙機上で含浸法、サイズプレス法、スプレイ
法、コート法等により担持させることができ、また抄紙
後に担持させることもできる。以下の実施例により本発
明を説明するが、本発明は、これらの実施例に限定され
るものではない。
には、公知の方法により行うことができる。たとえば、
含浸機、抄紙機上で含浸法、サイズプレス法、スプレイ
法、コート法等により担持させることができ、また抄紙
後に担持させることもできる。以下の実施例により本発
明を説明するが、本発明は、これらの実施例に限定され
るものではない。
【００２２】
実施例１ 高分子組成物の調整 １−１） 撹拌棒、温度計、還流冷却管及び窒素ガス吹き込み口を
備えた３リットルのフラスコに非イオン性界面活性剤７
ｇ、脱イオン水３４０ｇを仕込み窒素ガスを流す。次い
で、脱イオン水５５０ｇ、非イオン性界面活性剤７０
ｇ、イタコン酸２５ｇ、アクリル酸エチルエステル５９
１ｇ、メタクリル酸メチルエステル４０１ｇのプレエマ
ルジョンの２３０ｇをフラスコに添加した後、開始剤と
して過硫酸アンモニウム０．２０ｇを含む脱イオン水１
７ｇ、ヒドロ亜硫酸ナトリウム０．１６ｇを含む脱イオ
ン水１７ｇ及び硫酸第一鉄０．０２ｇを含む脱イオン水
１０ｇを添加して重合を開始する。重合が始まり温度が
約５０℃に達したら残りのプレエマルジョンと過硫酸ア
ンモニウム１．３ｇを含む脱イオン水４０ｇと重亜硫酸
ナトリウム２．０ｇを含む脱イオン水４０ｇを３時間で
添加する。添加中は温度を６０℃に保持する。室温まで
冷却の後、中和剤で中和し、１００メッシュ金網で濾過
してエマルジョンを得た。得られたエマルションのガラ
ス転移温度を以下の方法により測定したところ、２０℃
であった。
備えた３リットルのフラスコに非イオン性界面活性剤７
ｇ、脱イオン水３４０ｇを仕込み窒素ガスを流す。次い
で、脱イオン水５５０ｇ、非イオン性界面活性剤７０
ｇ、イタコン酸２５ｇ、アクリル酸エチルエステル５９
１ｇ、メタクリル酸メチルエステル４０１ｇのプレエマ
ルジョンの２３０ｇをフラスコに添加した後、開始剤と
して過硫酸アンモニウム０．２０ｇを含む脱イオン水１
７ｇ、ヒドロ亜硫酸ナトリウム０．１６ｇを含む脱イオ
ン水１７ｇ及び硫酸第一鉄０．０２ｇを含む脱イオン水
１０ｇを添加して重合を開始する。重合が始まり温度が
約５０℃に達したら残りのプレエマルジョンと過硫酸ア
ンモニウム１．３ｇを含む脱イオン水４０ｇと重亜硫酸
ナトリウム２．０ｇを含む脱イオン水４０ｇを３時間で
添加する。添加中は温度を６０℃に保持する。室温まで
冷却の後、中和剤で中和し、１００メッシュ金網で濾過
してエマルジョンを得た。得られたエマルションのガラ
ス転移温度を以下の方法により測定したところ、２０℃
であった。
【００２３】サンプル調製 得られたエマルションの数滴をＤＳＣ測定用サンプルホ
ルダーに注入し、６０℃で１日間乾燥し、固形分として
１０−４０ｍｇとなるようにする。この際、熱履歴を一
定にするために得られたサンプルを１６０℃まで昇温
し、室温まで自然放熱した後、ＤＳＣ測定を行った。 ＤＳＣ測定 上記で得られたサンプルを島津製作所製ＤＳＣ−５０を
用い、−１００℃まで液体窒素で冷却し、１０℃／分の
割合で昇温してＨｅａｔ Ｆｌｏｗ−Ｔｅｍｐ曲線を得
る。その解析はガラス転移による熱容量の変化した値の
半分の点（Ｍｉｄｐｏｉｎｔ）を示す温度をＴｇとす
る。
ルダーに注入し、６０℃で１日間乾燥し、固形分として
１０−４０ｍｇとなるようにする。この際、熱履歴を一
定にするために得られたサンプルを１６０℃まで昇温
し、室温まで自然放熱した後、ＤＳＣ測定を行った。 ＤＳＣ測定 上記で得られたサンプルを島津製作所製ＤＳＣ−５０を
用い、−１００℃まで液体窒素で冷却し、１０℃／分の
割合で昇温してＨｅａｔ Ｆｌｏｗ−Ｔｅｍｐ曲線を得
る。その解析はガラス転移による熱容量の変化した値の
半分の点（Ｍｉｄｐｏｉｎｔ）を示す温度をＴｇとす
る。
【００２４】１−２） プレエマルジョンの組成を、脱イオン水５５０ｇ、非イ
オン性界面活性剤７０ｇ、イタコン酸２５ｇ、アクリル
酸ブチルエステル９４４ｇ、アクリル酸エチルエステル
４８ｇとし、実施例１−１）の操作を繰り返した。得ら
れたエマルジョン２は、Ｔｇ＝−５０℃を有していた。
オン性界面活性剤７０ｇ、イタコン酸２５ｇ、アクリル
酸ブチルエステル９４４ｇ、アクリル酸エチルエステル
４８ｇとし、実施例１−１）の操作を繰り返した。得ら
れたエマルジョン２は、Ｔｇ＝−５０℃を有していた。
【００２５】１−３） エマルジョン１とエマルジョン２を下記の比率でブレン
ドしてエマルジョン３、エマルジョン４及びエマルジョ
ン５を得た。 エマルジョン３（ｔｇ＝−１６℃）：エマルジョン１／
エマルジョン２＝５５０／４５０ エマルジョン４（ｔｇ＝−１１℃）：エマルジョン１／
エマルジョン２＝６２０／３８０ エマルジョン５（ｔｇ＝− ５℃）：エマルジョン１／
エマルジョン２＝７００／３００
ドしてエマルジョン３、エマルジョン４及びエマルジョ
ン５を得た。 エマルジョン３（ｔｇ＝−１６℃）：エマルジョン１／
エマルジョン２＝５５０／４５０ エマルジョン４（ｔｇ＝−１１℃）：エマルジョン１／
エマルジョン２＝６２０／３８０ エマルジョン５（ｔｇ＝− ５℃）：エマルジョン１／
エマルジョン２＝７００／３００
【００２６】実施例２ 高分子組成物の調整 撹拌棒、温度計、還流冷却管及び窒素ガス吹き込み口を
備えた３リットルのフラスコに非イオン性界面活性剤７
ｇ、脱イオン水３２０ｇを仕込み窒素ガスを流す。次い
で、脱イオン水３０４ｇ、非イオン性界面活性剤３９
ｇ、イタコン酸１４ｇ、アクリル酸エチルエステル３２
５ｇ、メタクリル酸メチルエステル２２０ｇのプレエマ
ルジョンの２３０ｇをフラスコに添加した後、開始剤と
して過硫酸アンモニウム０．２０ｇを含む脱イオン水１
７ｇ、ヒドロ亜硫酸ナトリウム０．１６ｇを含む脱イオ
ン水１７ｇ及び硫酸第一鉄０．０２ｇを含む脱イオン水
１０ｇを添加して重合を開始する。重合が始まり温度が
約５０℃に達したら残りのプレエマルジョンと過硫酸ア
ンモニウム０．９ｇを含む脱イオン水２８ｇと重亜硫酸
ナトリウム１．３ｇを含む脱イオン水２８ｇを２時間で
添加する。添加中は温度を６０℃に保持する。添加終了
したら３０分間保持する。３０分保持後、脱イオン水２
４５ｇ、非イオン性界面活性剤３２ｇ、イタコン酸１２
ｇ、アクリル酸ブチルエステル４２５ｇ、アクリル酸エ
チルエステル２２ｇのプレエマルジョン、過硫酸アンモ
ニウム０．５ｇを含む脱イオン水１４ｇと重亜硫酸ナト
リウム０．７ｇを含む脱イオン水１４ｇを１時間で添加
する。添加中は温度を６０℃に保持する。室温まで冷却
の後、中和剤で中和し、１００メッシュ金網で濾過して
エマルジョン（エマルジョン６ Ｔｇ＝ Ｃｏｒｅ：２
０℃／ Ｓｈｅｌｌ：−５０℃）を得た。
備えた３リットルのフラスコに非イオン性界面活性剤７
ｇ、脱イオン水３２０ｇを仕込み窒素ガスを流す。次い
で、脱イオン水３０４ｇ、非イオン性界面活性剤３９
ｇ、イタコン酸１４ｇ、アクリル酸エチルエステル３２
５ｇ、メタクリル酸メチルエステル２２０ｇのプレエマ
ルジョンの２３０ｇをフラスコに添加した後、開始剤と
して過硫酸アンモニウム０．２０ｇを含む脱イオン水１
７ｇ、ヒドロ亜硫酸ナトリウム０．１６ｇを含む脱イオ
ン水１７ｇ及び硫酸第一鉄０．０２ｇを含む脱イオン水
１０ｇを添加して重合を開始する。重合が始まり温度が
約５０℃に達したら残りのプレエマルジョンと過硫酸ア
ンモニウム０．９ｇを含む脱イオン水２８ｇと重亜硫酸
ナトリウム１．３ｇを含む脱イオン水２８ｇを２時間で
添加する。添加中は温度を６０℃に保持する。添加終了
したら３０分間保持する。３０分保持後、脱イオン水２
４５ｇ、非イオン性界面活性剤３２ｇ、イタコン酸１２
ｇ、アクリル酸ブチルエステル４２５ｇ、アクリル酸エ
チルエステル２２ｇのプレエマルジョン、過硫酸アンモ
ニウム０．５ｇを含む脱イオン水１４ｇと重亜硫酸ナト
リウム０．７ｇを含む脱イオン水１４ｇを１時間で添加
する。添加中は温度を６０℃に保持する。室温まで冷却
の後、中和剤で中和し、１００メッシュ金網で濾過して
エマルジョン（エマルジョン６ Ｔｇ＝ Ｃｏｒｅ：２
０℃／ Ｓｈｅｌｌ：−５０℃）を得た。
【００２７】実施例３ プレエマルジョンの組成を、脱イオン水５５０ｇ、非イ
オン性界面活性剤７０ｇ、イタコン酸２５ｇ、アクリル
酸エチルエステル８８７ｇ、メタクリル酸メチルエステ
ル１０６ｇとし、実施例１−１）と同じ操作を繰り返し
た。エマルジョン７（エマルジョン７ Ｔｇ＝−１０
℃）を得た。エマルジョン７とエマルジョン２をエマル
ジョン７／エマルジョン２＝７００／３００の割合でブ
レンドしてエマルジョン８を得た。
オン性界面活性剤７０ｇ、イタコン酸２５ｇ、アクリル
酸エチルエステル８８７ｇ、メタクリル酸メチルエステ
ル１０６ｇとし、実施例１−１）と同じ操作を繰り返し
た。エマルジョン７（エマルジョン７ Ｔｇ＝−１０
℃）を得た。エマルジョン７とエマルジョン２をエマル
ジョン７／エマルジョン２＝７００／３００の割合でブ
レンドしてエマルジョン８を得た。
【００２８】実施例４ プレエマルジョンの組成を、脱イオン水５５０ｇ、非イ
オン性界面活性剤７０ｇ、アクリル酸エチルエステル１
５２．６ｇ、メタクリル酸メチルエステル１５２．６
ｇ、アクリル酸ブチルエステル６８１．４ｇ、メタクリ
ル酸３０．４とし、実施例１−１）と同じ操作を繰り返
した。エマルジョン９（エマルジョン９ Ｔｇ＝−３０
℃）を得た。エマルジョン７とエマルジョン９をエマル
ジョン７／エマルジョン９＝７００／３００の割合でブ
レンドしてエマルジョン１０を得た。以下の表１に上記
のサンプルの一覧を示す。
オン性界面活性剤７０ｇ、アクリル酸エチルエステル１
５２．６ｇ、メタクリル酸メチルエステル１５２．６
ｇ、アクリル酸ブチルエステル６８１．４ｇ、メタクリ
ル酸３０．４とし、実施例１−１）と同じ操作を繰り返
した。エマルジョン９（エマルジョン９ Ｔｇ＝−３０
℃）を得た。エマルジョン７とエマルジョン９をエマル
ジョン７／エマルジョン９＝７００／３００の割合でブ
レンドしてエマルジョン１０を得た。以下の表１に上記
のサンプルの一覧を示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例５ 含浸紙の作製 Ａ−４サイズに切断した原紙をエマルジョンの濃度１３
％浴に浸漬、含浸し、次いで２本のゴムロール間を通し
て余分のエマルジョンを除去し、これによりアクリル樹
脂をそれぞれ１５重量％（対原紙）含有するように調節
した。次いで表面温度が９０℃のクロム鍍金スチームド
ラム上で３分間乾燥した。
％浴に浸漬、含浸し、次いで２本のゴムロール間を通し
て余分のエマルジョンを除去し、これによりアクリル樹
脂をそれぞれ１５重量％（対原紙）含有するように調節
した。次いで表面温度が９０℃のクロム鍍金スチームド
ラム上で３分間乾燥した。
【００３１】発塵度の試験方法 テスト前に試験片の表面についたゴミを払い落とし、Ａ
−５の大きさの紙片を測定器の中で表と裏を重ね合わせ
て１回／２秒の速度で１分間、手で擦り合わせる。 測定器：光散乱粒子計測器（リオン社製）ダストカウン
ターにより０．３μｍ以上の粒子の総個数（ ／立方フ
ィート中）を測定し、クリーン度を評価した。数値が小
さい程クリーン度が優れていることを示す。
−５の大きさの紙片を測定器の中で表と裏を重ね合わせ
て１回／２秒の速度で１分間、手で擦り合わせる。 測定器：光散乱粒子計測器（リオン社製）ダストカウン
ターにより０．３μｍ以上の粒子の総個数（ ／立方フ
ィート中）を測定し、クリーン度を評価した。数値が小
さい程クリーン度が優れていることを示す。
【００３２】紙のこし（スティッフネス）試験 ＴＡＰＰＩ（１９９１年版 Ｔ４５１ ｃｍ−８４）に
準拠して測定され、垣の基準で段階評価を行った。 ５： 紙にこしがある ４： 紙にややこしがある ３： 紙のこしは中程度 ２： 紙にこしが無い １： 紙にこしが全く無い
準拠して測定され、垣の基準で段階評価を行った。 ５： 紙にこしがある ４： 紙にややこしがある ３： 紙のこしは中程度 ２： 紙にこしが無い １： 紙にこしが全く無い
【００３３】紙の耐ブロッキング性 ＴＡＰＰＩ（１９９１年版 Ｔ５２１ ｃｍ−８５）に
準拠して測定され、下記の基準で５段階評価を行った。 ５： ブロッキング性が全く無い ４： ブロッキング性が無い ３： ブロッキング性は普通 ２： ブロッキング性がある １： ブロッキング性が非常に強い 以下の表２に発塵量、紙のこし、および耐ブロッキング
性の評価結果を示す。
準拠して測定され、下記の基準で５段階評価を行った。 ５： ブロッキング性が全く無い ４： ブロッキング性が無い ３： ブロッキング性は普通 ２： ブロッキング性がある １： ブロッキング性が非常に強い 以下の表２に発塵量、紙のこし、および耐ブロッキング
性の評価結果を示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】発明の効果 本発明の無塵紙は、発塵性が少なく、また紙のこしと耐
ブロッキング性に優れた良好な特色を有する。従ってク
リーンルーム内で使用される各種機器の記録用紙、筆記
用紙や印刷物等に広い範囲で使用できる。
ブロッキング性に優れた良好な特色を有する。従ってク
リーンルーム内で使用される各種機器の記録用紙、筆記
用紙や印刷物等に広い範囲で使用できる。
Claims (7)
- 【請求項１】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃から
７０℃の範囲にある高分子物質と、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−６５℃から１０℃の範囲にある高分子物質とを
９５：５−５：９５の比率で含み、この２種の高分子物
質のガラス転移温度の差が３０℃以上であり、且つその
平均ガラス転移温度（ｔｇ）が−３０℃から２０℃の範
囲にある高分子組成物を含む無塵紙用組成物。 - 【請求項２】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃から
７０℃の範囲にある高分子物質と、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−６５℃から１０℃の範囲にある高分子物質との
混合割合が、２０：８０から８０：２０の範囲にある、
請求項第１項記載の無塵紙用組成物。 - 【請求項３】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃から
７０℃の範囲にある高分子物質と、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−６５℃から１０℃の範囲にある高分子物質との
混合割合が、７０：３０ないし３０：７０の範囲にあ
る、請求項第１項記載の無塵紙用組成物。 - 【請求項４】 請求項１から３のいずれか１項記載の無
塵紙用組成物を、紙に担持させた無塵紙。 - 【請求項５】 無塵紙用組成物の混合量が紙の重量の３
重量％ないし１００重量％である、請求項４記載の無塵
紙。 - 【請求項６】 無塵紙用組成物の混合量が紙の重量の５
重量％ないし５０重量％である、請求項４記載の無塵
紙。 - 【請求項７】 ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃から
７０℃の範囲にある高分子物質と、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−６５℃から１０℃の範囲にある高分子物質であ
って、この２種の高分子物質のガラス転移温度の差が３
０℃以上であり、且つその平均ガラス転移温度（ｔｇ）
が−３０℃から２０℃の範囲にある高分子組成物を、９
５：５−５：９５の比率で混合し、得られた無塵紙用組
成物を紙に担持させる、無塵紙の製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7266197A JPH0987993A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 無塵紙 |
| EP96306636A EP0764741A3 (en) | 1995-09-21 | 1996-09-12 | Dust-free paper |
| IL11925396A IL119253A0 (en) | 1995-09-21 | 1996-09-13 | Composition for dust-free paper |
| MX9604189A MX9604189A (es) | 1995-09-21 | 1996-09-19 | Papel libre de polvo. |
| KR1019960041355A KR970015923A (ko) | 1995-09-06 | 1996-09-20 | 더스트-프리 제지용 조성물 및 이를 이용한 더스트-프리 제지 제조 방법 |
| AU65774/96A AU6577496A (en) | 1995-09-21 | 1996-09-20 | Dust-free paper |
| BR9603830A BR9603830A (pt) | 1995-09-21 | 1996-09-20 | Composição para fazer um papel livre de pó papel livre de pó e processo para produzir papel livre de pó |
| CA002186072A CA2186072A1 (en) | 1995-09-21 | 1996-09-20 | Dust-free paper |
| TW085114737A TW322519B (ja) | 1995-09-21 | 1996-11-29 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7266197A JPH0987993A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 無塵紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987993A true JPH0987993A (ja) | 1997-03-31 |
Family
ID=17427617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7266197A Withdrawn JPH0987993A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-21 | 無塵紙 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0764741A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0987993A (ja) |
| KR (1) | KR970015923A (ja) |
| AU (1) | AU6577496A (ja) |
| BR (1) | BR9603830A (ja) |
| CA (1) | CA2186072A1 (ja) |
| IL (1) | IL119253A0 (ja) |
| MX (1) | MX9604189A (ja) |
| TW (1) | TW322519B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008190065A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Kishu Paper Co Ltd | 無塵紙 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2767835B1 (fr) † | 1997-08-28 | 2003-09-12 | Atochem Elf Sa | Latex ne contenant ni composes organiques volatils ni agents de coalescence et pouvant former un film a basse temperature |
| US6815010B2 (en) * | 2000-05-31 | 2004-11-09 | Rohm and Naas Company | Method of inhibiting the loss of solar reflectance over time of an exterior elastomeric |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4478974A (en) * | 1980-05-21 | 1984-10-23 | The Dow Chemical Company | Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer |
| US4806207A (en) * | 1987-02-15 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Structured latex particles having reinforcing and opacity characteristics |
| DE68922020T2 (de) * | 1988-05-16 | 1995-08-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Emulsion von feinteiligen Aggregaten, Verfahren zur Herstellung dieser Emulsion, thermische Aufzeichnungsmedien, überzogenes Papier und Latexfarbe mit einer solchen Emulsion. |
| EP0364629B1 (en) * | 1988-10-21 | 1994-02-23 | The Dow Chemical Company | Paper product prepared with structured latex particles having reinforcing and opacity characteristics and process for preparing the same |
-
1995
- 1995-09-21 JP JP7266197A patent/JPH0987993A/ja not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-09-12 EP EP96306636A patent/EP0764741A3/en not_active Withdrawn
- 1996-09-13 IL IL11925396A patent/IL119253A0/xx unknown
- 1996-09-19 MX MX9604189A patent/MX9604189A/es unknown
- 1996-09-20 KR KR1019960041355A patent/KR970015923A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-09-20 AU AU65774/96A patent/AU6577496A/en not_active Abandoned
- 1996-09-20 CA CA002186072A patent/CA2186072A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-20 BR BR9603830A patent/BR9603830A/pt active Search and Examination
- 1996-11-29 TW TW085114737A patent/TW322519B/zh active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008190065A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Kishu Paper Co Ltd | 無塵紙 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0764741A3 (en) | 1999-10-06 |
| CA2186072A1 (en) | 1997-03-22 |
| AU6577496A (en) | 1997-03-27 |
| TW322519B (ja) | 1997-12-11 |
| IL119253A0 (en) | 1996-12-05 |
| KR970015923A (ko) | 1997-04-28 |
| EP0764741A2 (en) | 1997-03-26 |
| BR9603830A (pt) | 1998-06-02 |
| MX9604189A (es) | 1997-03-29 |
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| Date | Code | Title | Description |
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| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021203 |