ES2209827T3 - Procedimiento para la oligomerizacion de olefinas con 6 atomos de carbono. - Google Patents
Procedimiento para la oligomerizacion de olefinas con 6 atomos de carbono.Info
- Publication number
- ES2209827T3 ES2209827T3 ES00907630T ES00907630T ES2209827T3 ES 2209827 T3 ES2209827 T3 ES 2209827T3 ES 00907630 T ES00907630 T ES 00907630T ES 00907630 T ES00907630 T ES 00907630T ES 2209827 T3 ES2209827 T3 ES 2209827T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- olefins
- carbon atoms
- mixture
- conversion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/10—Catalytic processes with metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
Procedimiento para la oligomerización de olefinas con 6 átomos de carbono mediante reacción de una mezcla de reacción, que contiene olefinas con 6 átomos de carbono, en un catalizador de lecho fijo, que contiene níquel, que contiene como componentes activos esenciales un 10 hasta un 70 % en peso de óxido de níquel, un 5 hasta un 30 % en peso de dióxido de titanio y/o dióxido de circonio, un 0 hasta un 20 % de óxido de aluminio y como resto dióxido de silicio, caracterizador porque se hace reaccionar la conversión en el catalizador de lecho fijo con una transformación de olefinas con 6 átomos de carbono a oligomerizar, referido a la mezcla de reacción, de un máximo de un 30 % en peso.
Description
Procedimiento para la oligomerización de olefinas
con 6 átomos de carbono.
La invención se refiere a un procedimiento para
la oligomerización de olefinas con 6 átomos de carbono,
particularmente para la obtención de olefinas con 12 átomos de
carbono mediante dimerización.
Se conocen procedimientos para la oligomerización
de olefinas. Por la DE-A-43 39 713
se describe un procedimiento para la oligomerización de olefinas
para dar oligómeros altamente lineales. En este caso se hacen
reaccionar olefinas con 2 a 6 átomos de carbono en un catalizador
de lecho fijo a presión elevada y a temperatura elevada,
conteniendo el catalizador empleado como componentes activos
esenciales de un 10 hasta un 70% en peso de óxido de níquel, de un
5 hasta un 30% en peso de dióxido de titanio y/o dióxido de
circonio, de un 0 hasta un 20% en peso de óxido de aluminio y como
resto dióxido de silicio.
Por la US 4,959,491 se describe un procedimiento
para la dimerización de olefinas con 6 átomos de carbono para dar
olefinas con 12 átomos de carbono, que pueden emplearse para la
obtención de tensioactivos. Como catalizadores se emplean
catalizadores, que contienen níquel, como
hexafluoracetoacetilníquelciclooctadieno.
Por la DE-A-39 14
817 se describe un procedimiento para la oligomerización de
olefinas con 2 a 8 átomos de carbono, llevándose a cabe la reacción
en montmorillonita intercambiado con níquel, un catalizador de
níquel-aluminio-óxido de silicio o con cribas
moleculares impregnadas con níquel o zeolitas. La mezcla de
olefinas empleada se hace pasar antes de la reacción catalítica
sobre una criba molecular.
Los procedimientos conocidos muestran el
inconveniente de un tiempo de funcionamiento a menudo insuficiente.
El catalizador se agrega particularmente por oligómeros más
elevados y pierde por consiguiente su actividad.
La tarea de la presente invención es la puesta a
disposición de un procedimiento para la oligomerización de olefinas
con 6 átomos de carbono, que evita los inconvenientes de los
procedimientos conocidos.
La tarea se resuelve según la invención mediante
un procedimiento para la oligomerización de olefinas con 6 átomos de
carbono mediante reacción de una mezcla de reacción, que contiene
olefinas con 6 átomos de carbono, en un catalizador de lecho fijo,
que contiene níquel, que contiene como componentes activos
esenciales de un 10 hasta un 70% en peso de óxido de níquel, de un 5
hasta un 30% en peso de dióxido de titanio y/o dióxido de circonio,
de un 0 hasta un 20% en peso de óxido de aluminio y como resto
dióxido de silicio, haciéndose funcionar la conversión en el
catalizador de lecho fijo con un rendimiento para dar olefinas con 6
átomos de carbono oligomerizadas, referido a la mezcla de reacción,
de un máximo de un 30% en peso.
En este caso se lleva a cabo la conversión en el
catalizador de lecho fijo preferentemente con un rendimiento de un
10 hasta un 30% en peso, particularmente preferente de un 10 hasta
un 25% en peso, referido a la mezcla de reacción. La
oligomerización es en este caso preferente y esencialmente una
dimerización.
Se encontró según la invención, que puede
evitarse la desactivación del catalizador y aumentarse la
selectividad dímera, si el rendimiento en el catalizador se sitúa
en el intervalo indicado. En este caso puede llevarse a cabo el
procedimiento de forma discontinua o continua. Preferentemente se
llevará a cabo de forma continua en fase líquida. El rendimiento se
refiere entonces a un paso de la mezcla de reacción por el
catalizador.
La reacción se lleva a cabo preferentemente a una
temperatura en el intervalo desde 30 hasta 300ºC y a una presión en
el intervalo de 10 hasta 300 bar.
Para conseguir un elevado rendimiento total en el
procedimiento, puede reciclarse una parte de la mezcla de
reacción transformada obtenida después de la separación de los oligómeros a la conversión. Por el ajuste de la cantidad reciclada de la mezcla de conversión pueden conseguirse muy elevados rendimientos totales. La denominación "oligómeros" comprende también dímeros y compuestos con un más elevado punto de ebullición.
reacción transformada obtenida después de la separación de los oligómeros a la conversión. Por el ajuste de la cantidad reciclada de la mezcla de conversión pueden conseguirse muy elevados rendimientos totales. La denominación "oligómeros" comprende también dímeros y compuestos con un más elevado punto de ebullición.
Con el procedimiento según la invención es
posible, realizar una totalidad del rendimiento de más de un 90%
con una selectividad simultánea con 12 átomos de carbono de más de
un 80%. Mediante el mantenimiento del rendimiento según la
invención en el catalizador mismo (referido sal paso de una vez)
aumentan fuertemente el tiempo de vida y el tiempo de
funcionamiento del catalizador, ya que se suprime la formación de
compuestos con un más elevado punto de bullición, que se depositan
sobre el catalizador y que pueden provocar un descenso de la
actividad.
Las olefinas con 6 átomos de carbono utilizables
según la invención, pueden sintetizarse a gran escala técnica
mediante procedimientos como la propilendimerización. Los más
importantes procedimientos de propilendimerización industrialmente
ejercidos se indican, por ejemplo, por A. Chauvel, y G. Lefebre,
Petrochemical Process, Edition Technip (1989), páginas 183 hasta 187
y F. Asinger, ``Die petrochemische Industrie,
Akademier-Verlag, (1971), páginas 278 hasta 299 .
La oligomerización se lleva a cabo a escala industrial con catálisis
homogénea o heterogénea. Los catalizadores heterogéneos, que pueden
legar a emplearse, están alistados, por ejemplo, por C. T. O'Connor
et al., Catalysis Today, Vol. 6 (1990), páginas 329 hasta 349.
El procedimiento con catálisis homogénea más
importante - referido a la cantidad producido - es el procedimiento
Dimerol-G de IFG. Se describe exhaustivamente en
"Erdöl, Erdgas und Kohle" cuaderno 7/8, julio/agosto 1990,
páginas 309 hasta 315. El producto obtenido mediante este
procedimiento (denominados "dimatos") tiene la siguiente
composición de olefina promedia:
| 3 átomos de carbono | un 4% en peso |
| 6 átomos de carbono | un 73% en peso |
| 9 átomos de carbono | un 17% en peso |
| 12 átomos de carbono | un 4% en peso |
| 15+ átomos de carbono | un 2% en peso |
La fracción de 6 átomos de carbono se compone
por:
| 4-Metilpenteno-1 | un 0,9% en peso |
| 2,3-Dimetilbuteno-1 | un 2,3% en peso |
| 4-Metilpenteno-2 cis | un 3,1% en peso |
| 4-Metilp4nteno-2 trans | un 21,7% en peso |
| 2-Metilpenteno-1 | un 5,0% en peso |
| Hexeno-1 | un 0,3% en peso |
| Hexeno-3 trans | un 4,4% en peso |
| Hexeno-3 cis | un 0,7% en peso |
| Hexeno-2 trans | un 13,6% en peso |
| 2-Metilpenteno-2 | un 39,2% en peso |
| Hexeno-2 cis | un 3,7% en peso |
| 2,3-Dimetilbuteno-2 | un 4,8% en peso. |
Otra fuente referente a olefinas con 6 átomos de
carbono ofrecen procedimientos de metátesis.
Como catalizadores entran en consideración
generalmente catalizadores en sí conocidos, que contienen níquel y
que provocan una pequeña ramificación, como se describen, por
ejemplo, por Catalysis Today, Vol. 6 (1990), páginas 336 hasta 338,
DE-A 43 39 713, US 5,169,824, DD 2 73 055,
DE-A-20 51 402,
EP-A-0 202 670, Appl. Catal. 31
(1987), página 259-266,
EP-A-0 261 730, NL 8 500
459,DE-A-23 47 235, US 5,134,242,
EP-A-0 329 305, US 5,146,030, US
5,073,658, US 5,114,034 y US 5,169,824.
Según el procedimiento conforme con la invención,
se lleva a cabo la oligomerización en fase líquida con empleo de los
catalizadores descritos por la DE-A 43 39 713.
Los catalizadores allí descritos consisten
esencialmente de óxido de níquel, óxido de silicio, óxido de
titanio y/u óxido de circonio así como, en caso dado, óxido de
aluminio con un contenido de óxido de níquel de un 10 hasta un
70% en peso, un 5 hasta un 30% en peso de dióxido de titanio y/o
dióxido de circonio, un 0 hasta un 20% en peso de óxido de aluminio
y como resto dióxido de silicio, obtenible mediante precipitación
de la masa del catalizador a un valor de pH de 5 hasta 9 mediante
adición de una solución acuosa, que contiene nitrato de níquel, a
una solución de vidrio soluble alcalinas, que contiene óxido de
titanio y/o dióxido de circonio, filtrado, secado y temperado a 350
hasta 650ºC.
Los catalizadores consisten preferente- y
esencialmente en un 10 hasta un 20% en peso de dióxido de titanio,
un 0 hasta un 10% en peso de óxido de aluminio, un 40 hasta un 60%
en peso de óxido de níquel como componente principal y como
componente activo y como resto dióxido de silicio.
Los catalizadores especialmente preferentes
tienen la composición de un 50% en peso de NiO, un 34% en peso de
SiO_{2}, un 3% en peso de Al_{2}O_{3} y un 13% en peso de
TiO_{2}. Son ampliamente exentos de álcali (porcentaje de
Na_{2}O < 0,3% en peso).
Na_{2}O < 0,3% en peso).
Los catalizadores están dispuestos,
preferentemente, en un lecho fijo y están presentes, en este caso,
en forma de piezas, por ejemplo en forma de tabletas (5 mm x 5 mm,
5 mm x 3 mm, 3mm x 3 mm), anillos (7 mm x 7 mm x 3 mm, 5 mm x 5 mm
x 2 mm, 5 mm x 2 mm x 2 mm) o madejas (1,5 mm de diámetro, 3 mm de
diámetro, 5 mm de diámetro).
Preferentemente se lleva a cabo el procedimiento
según la invención de tal manera, que se hace reaccionar una
corriente de hidrocarburo, que contiene n-hexeno
y/o metilpenteno, preferentemente en fase líquida sobre los
catalizadores, que contienen Ni, citados.
\newpage
Los hidrocarburos con 6 átomos de carbono
adecuados son, por ejemplo, mezclas con la siguiente
composición:
| Parafina: | un 10 hasta un 90% en peso |
| Olefina: | un 10 hasta un 90% en peso |
pudiendo tener la fracción de olefina la
siguiente composición:
| n-Hexenos: | preferentemente un 0,1 hasta un 99,8% en peso |
| Metilpentenos: | preferentemente un 0,1 hasta un 99,8% en peso |
| Dimetilbutenos: | preferentemente un 0,1 hasta un 99,8% en peso. |
Las corrientes de hidrocarburos empleadas se
libran por adsorción convenientemente de manera en sí conocida por
la DE-A 39 14 817 mediante un lecho protector, como
un lecho molecular, óxidos de aluminio, productos sólidos que
contienen óxido de aluminio, fosfatos de aluminio, dióxidos de
silicio, kieselgur, dióxidos de titanio, dióxidos de circonio,
fosfatos, adsorbentes que contienen carbono, adsorbentes polímeros
o mezclas, constituidos por los mismos de compuestos que contienen
oxígeno, como alcoholes, aldehídos, cetonas o éteres.
La reacción de oligomerización tiene lugar a
temperaturas de 30 hasta 300ºC, preferentemente de 80 hasta 250ºC y
particularmente de 100 hasta 200ºC y a una presión de 10 hasta 300
bar, preferentemente de 15 hasta 100 bar y particularmente de 20
hasta 70 bar. La presión se elige en este caso de tal manera, que
en la temperatura ajustada esté presente la mezcla empleada de forma
líquida. El reactor es generalmente un reactor cilíndrico cargado
con el catalizador o bien un horno de cuba, que esta pasado de la
mezcla de reacción líquida desde arribe hacia abajo. Después de
salir de la zona de reacción de una o varias etapas se separan los
oligómeros formados de manera en sí conocida de los hidrocarburos
con 6 átomos de carbono no transformados (por ejemplo por
destilación) y se reciclan los últimos por completo o en su mayor
parte (un cierto margen para la esclusa de inertes, por ejemplo,
hexano, es, sin embargo, siempre necesario).
Una cosa particular del control de reacción según
la invención consiste en la posibilidad de ejercer el procedimiento
de forma adiabática en un horno de cuba, ya que la tonalidad
térmica en el reactor puede controlarse por la dilución de los
hexenos con la corriente reciclada por la selección de la cantidad
y temperatura de esta corriente según la voluntad. El funcionamiento
adiapático conduce en comparación con un procedimiento isotérmico
descrito a una bajada considerable de costes de inversión en
aparatos.
Según una forma de ejecución de la invención pude
fraccionarse la mezcla empleada antes de la reacción en una columna
(K) para la separación de olefinas con 6 átomos de carbono y
oligómeros (hidrocarburos con 7 y más átomos de carbono),
reciclarse las olefinas con 6 átomos de carbono a la conversión
(C1), reciclarse la mezcla transformada a la columna (K1) y
purgarse los oligómeros (hidrocarburos con 7 y más átomos de
carbono).
Según una otra forma de ejecución puede
fraccionarse la mezcla transformada después de la conversión en la
columna (K1) para la separación de olefinas con 6 átomos de carbono
y oligómeros, reciclarse las olefinas con 6 átomos a la reacción
(C1) y purgarse los oligómeros.
Ambos procedimientos anteriormente citados se
reflejan en el dibujo adjuntado en la figura 1a) y b) de forma
esquemática.
En este caso significan las referencias lo
siguiente:
| F1: | Lecho protector |
| C1: | Reactor |
| K1: | Columna |
| F: | Alimentación |
| P: | Margen |
| D: | Destilado |
| S: | Cola |
El lecho protector (F1) sirve en este caso para
la eliminación de venenos de catalizador (esencialmente de
hidrocarburos, que contienen
S-N-O).
\newpage
La separación de los oligómeros se lleva cabo de
manera conocida mediante destilación fraccionada para la separación
de los dodecenos deseados. La fracción con 13 y más átomos de
carbono, exenta de azufre, muestra un elevado valor de mezcla
referente a la incorporación por mezcla en el depósito de
carburante diesel. Particularmente preferente es el empleo de esta
fracción con 13 y más átomos de carbono como componente de mezcla
para el carburante diesel, después de que las olefinas han sido
transformadas por hidrogenación para dar parafinas. De esta medida
resulta un aumento del índice de cetano, que es relevante para las
propiedades de este carburante diesel. Para la hidrogenación entran
en consideración todos los procedimientos conocidos del estado de la
técnica.
Los dodecenos obtenidos de la dimerización de
hexeno pueden elaborarse adicionalmente para dar tensioactivos.
Los siguientes ejemplos explican el procedimiento
según la invención con más detalle.
La planta de ensayo comprende las siguientes
partes de la planta (esquema del procedimiento según la figura
1):
- \bullet
- Adsorbente para la eliminación de venenos del catalizador (F1, Volumen: aproximadamente 50 l)
- \bullet
- Reactor adiapático (C1, Volumen: aproximadamente 40 l, Longitud: 8 m, Diámetro: 80 mm)
- \bullet
- Columna de destilación (K1) para la separación de olefinas con 6 átomos de carbono no transformadas y los oligómeros formados [con 12 átomos de carbono].
Como catalizador sirvió un material, que se
obtenía según la DE-A 43 39 713 en tabletas de 5 mm
x 5 mm. Composición en % en peso de los componentes activos: un
50% en peso de NiO, un 13% en peso de TiO_{2}, un 34% en peso de
SiO_{2}, un 3% en peso de Al_{2}O_{3}.
Como adsorbente sirvió un óxido de aluminio
altamente superficial, como Selexsorb® de la firma Alcoa.
Como mezcla empleada se empleó uno mezcla de
hidrocarburos con la siguiente composición:
| 3 átomos de carbono: | un 4% en peso |
| 6 átomos de carbono: | un 73% en peso |
| 9 átomos de carbono: | un 17% en peso |
| 12 átomos de carbono: | un 4% en peso |
| 15 átomos de carbono y más: | un 2% en peso |
La fracción con 6 átomos de carbono se compone
de:
| 4-Metilpentene-1: | un 0,9% en peso |
| 2,3-dimetilbuteno-1: | un 2,3% en peso |
| 4-Metilpenteno-2 cis: | un 3,1% en peso |
| 4-Metilpenteno-2 trans: | un 21,7% en peso |
| 2-Metilpenteno-1: | un 5,0% en peso |
| Hexeno-1: | un 0,3% en peso |
| Hexeno-3 trans: | un 4,4% en peso |
| Hexeno-3 cis: | un 0,7% en peso |
| Hexeno-2 trans: | un 13,6% en peso |
| 2-Metilpenteno-2: | un 39,2% en peso |
| Hexeno-2 cis: | un 3,7% en peso |
| 2,3-Dimetilbuteno-2: | un 4,8% en peso. |
\newpage
La mezcla de hidrocarburos se introdujo con una
cuota de 5,1 kg/h en la columna K1 (Dibujo 1). Las siguientes
condiciones se ajustaron en la planta de ensayos:
| Parte de adsorción: | |
| Presión (bar) | 15 |
| Temperatura (ºC) | 35 |
| Caudal (kg/h) | 18,8 |
| Parte de la síntesis: | |
| Cantidad de catalizador (kg) | 25 |
| Presión (bar) | 15 |
| Temperatura de entrada (ºC) | 100 |
| Temperatura de salida (ºC) | 139 |
| Caudal (kg/h) | 18,8 |
| Parte de destilación: | |
| Presión (bar) | 1 |
| Temperatura en la cabeza (ºC) | 35 |
| Temperatura en la cola (ºC) | 185 |
| Cantidad empleada (kg/h) | 23,9 |
| Destilado (kg/h) | 19,9 |
| Margen (kg/h) | 0,2 |
| Cola (kg/h) | 4,9 |
Se siguió el siguiente resultado:
Composición
| Corriente | C_{3} | C_{6} | C_{9} | C_{12} | C_{15+} | Suma C_{9}+ |
| Mezcla empleada K1 | 1,7 | 78,1 | 3,7 | 13,4 | 3,1 | 20,2 |
| = Descarga del reactor | ||||||
| Destilado K1 | 2,1 | 97,9 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | - |
| Cola K1 | <0,1 | 0,4 | 17,7 | 64,7 | 17,2 | 99,6 |
De esto resulta una transformación de olefina con
6 átomos de carbono de un 94,7% y una selectividad con 12 átomos de
carbono de un 83,6% (referido a las olefinas con 6 átomos de
carbono transformados).
Como mezcla empleada se empleó una mezcla de
hidrocarburos con la siguiente composición:
| 5 átomos de carbono | un 0,1% en peso |
| 6 átomos de carbono | un 98,7% en peso |
| 7 átomos de carbono | un 1,2% en peso |
La fracción de 6 átomos de carbono se compone
de:
| 4-Metilpenteno-1: | <0,1% en peso |
| 2,3-Dimetilbuteno-1: | <0,1% en peso |
| 4-Metilpenteno-2 cis: | <0,1% en peso |
| 4-Metilpenteno-2 trans: | <0,1% en peso |
| 2-Metilpenteno-1: | <0,1% en peso |
| Hexeno-1: | <0,1% en peso |
| Hexeno-3 trans: | un 90% en peso |
| Hexeno-3 cis: | un 10% en peso |
| Hexeno-2 trans: | <0,1% en peso |
| Hexeno-2 cis: | <0,1% en peso |
| 2-Metilpenteno-2: | <0,1% en peso |
| 2,3-Dimetilbuteno-2: | <0,1% en peso. |
La mezcla de hidrocarburos se introdujo con una
cuota de 3,20 kg/h en el filtro F1 (Dibujo 2). Las siguientes
condiciones se ajustaron en la planta de ensayos:
| Parte de adsorción: | |
| Presión (bar) | 10 |
| Temperatura (ºC) | 35 |
| Caudal (kg/h) | 3,20 |
| Parte de la síntesis: | |
| Cantidad de catalizador (kg) | 25 |
| Presión (bar) | 10 |
| Temperatura de entrada (ºC) | 100 |
| Temperatura de salida (ºC) | 133 |
| Caudal (kg/h) | 15,75 |
| Parte de destilación: | |
| Presión (bar) | 1 |
| Temperatura en la cabeza (ºC) | 45 |
| Temperatura en la cola (ºC) | 182 |
| Cantidad empleada (kg/h) | 15,75 |
| Destilado (kg/h) | 12,60 |
| Margen (kg/h) | 0,05 |
| Cola (kg/h) | 3,15 |
Se consiguió el siguiente resultado:
Composición
| Corriente | C_{5} | C_{6} | C_{7-11} | C_{12} | C_{13+} | Suma C_{7+} |
| Mezcla empleada K1 | <0,1 | 80,6 | 0,4 | 15,7 | 3,3 | 19,4 |
| = Descarga del reactor | ||||||
| Destilado K1 | 0,1 | 99,9 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | - |
| Cola K1 | <0,1 | 0,4 | 1,3 | 81,2 | 17,1 | 99,6 |
De aquí resulta una conversión de olefina con 6
átomos de carbono de un 98,4% y una selectividad con 12 átomos de
carbono de un 82,6% (referido a las olefinas con 6 átomos de
carbono transformados).
Claims (9)
1. Procedimiento para la oligomerización de
olefinas con 6 átomos de carbono mediante reacción de una mezcla de
reacción, que contiene olefinas con 6 átomos de carbono, en un
catalizador de lecho fijo, que contiene níquel, que contiene como
componentes activos esenciales un 10 hasta un 70% en peso de óxido
de níquel, un 5 hasta un 30% en peso de dióxido de titanio y/o
dióxido de circonio, un 0 hasta un 20% de óxido de aluminio y como
resto dióxido de silicio, caracterizado porque se hace
reaccionar la conversión en el catalizador de lecho fijo con una
transformación de olefinas con 6 átomos de carbono a oligomerizar,
referido a la mezcla de reacción, de un máximo de un 30% en
peso.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se hace funcionar la conversión en el
catalizador de lecho fijo con una transformación de olefinas con 6
átomos de carbono a oligomerizar, referido a la mezcla de reacción,
de un 10 hasta un 30% en peso.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque la oligomerización es esencialmente una
dimerización.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se lleva a
cabo a una presión en el intervalo de 10 hasta 300 bar y a una
temperatura en el intervalo de 30 hasta 300ºC.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se lleva a cabo
continuamente en fase líquida.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque se lleva a cabo en un horno de cuba de
forma adiabática y se recicla una parte de la mezcla transformada a
la reacción.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la mezcla
empleada se fracciona antes de la conversión en una columna para la
separación de olefinas con 6 átomos de carbono y oligómeros, se
llevan las olefinas con 6 átomos de carbono a la reacción, se
recicla la mezcla transformada a la columna y se purgan los
oligómeros (hidrocarburos con 7 átomos de carbono y más).
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se fracciona la
mezcla transformada después de la conversión en una columna para la
separación de olefinas con 6 átomos de carbono y oligómeros, se
reciclan las olefinas con 6 átomos de carbono a la conversión y se
purgan los oligómeros.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se conduce la
mezcla de reacción antes de la transformación sobre un lecho
protector.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19910103A DE19910103A1 (de) | 1999-03-08 | 1999-03-08 | Verfahren zur Oligomerisierung von C¶6¶-Olefinen |
| DE19910103 | 1999-03-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2209827T3 true ES2209827T3 (es) | 2004-07-01 |
Family
ID=7900087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00907630T Expired - Lifetime ES2209827T3 (es) | 1999-03-08 | 2000-02-25 | Procedimiento para la oligomerizacion de olefinas con 6 atomos de carbono. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6737555B1 (es) |
| EP (1) | EP1159236B1 (es) |
| JP (1) | JP2002539094A (es) |
| KR (1) | KR100611085B1 (es) |
| CN (1) | CN1202048C (es) |
| AT (1) | ATE253026T1 (es) |
| AU (1) | AU2915000A (es) |
| DE (2) | DE19910103A1 (es) |
| DK (1) | DK1159236T3 (es) |
| ES (1) | ES2209827T3 (es) |
| MY (1) | MY124026A (es) |
| PT (1) | PT1159236E (es) |
| WO (1) | WO2000053546A1 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10015002A1 (de) | 2000-03-25 | 2001-09-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Oligomeren |
| US7335802B2 (en) * | 2003-10-15 | 2008-02-26 | Shell Oil Company | Methods of preparing branched aliphatic alcohols |
| WO2005042458A2 (de) | 2003-10-21 | 2005-05-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von aldehyden |
| US20060129013A1 (en) * | 2004-12-09 | 2006-06-15 | Abazajian Armen N | Specific functionalization and scission of linear hydrocarbon chains |
| DE102005022021A1 (de) | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Basf Ag | Isoalkangemisch, dessen Herstellung und Verwendung |
| DE602005010420D1 (de) * | 2005-07-29 | 2008-11-27 | Linde Ag | Verfahren zur Herstellung von linearen Olefinen mit verbesserter Wärmeabführung |
| DE102005055541A1 (de) * | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Basf Ag | Alkenylbernsteinsäureanhydride aus Oligomeren von C4- bis C8-Olefinen und Maleinsäureanhydrid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7683226B1 (en) | 2005-12-20 | 2010-03-23 | Uop Llc | Integrated processes for making detergent range alkylbenzenes from C5-C6-containing feeds |
| JP5523311B2 (ja) | 2007-05-31 | 2014-06-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 建築化学製品のダスト除去のためのイソアルカン混合物の使用 |
| KR20100110877A (ko) * | 2008-01-29 | 2010-10-13 | 바스프 에스이 | 알켄의 올리고머화 방법 |
| ES2392487T3 (es) | 2008-11-19 | 2012-12-11 | Basf Se | Oligomerización de olefinas |
| CN111892482B (zh) * | 2020-06-24 | 2023-05-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种异构十三醇的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4959491A (en) | 1987-03-11 | 1990-09-25 | Chevron Research Company | Detergent grade olefins, alkylbenzenes and alkylbenzene sulfonates and processes for preparing |
| DE3914817C2 (de) | 1989-05-05 | 1995-09-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen |
| US5243118A (en) * | 1991-12-09 | 1993-09-07 | Texaco Chemical Company | Process for oligomerizing olefins using sulfate-activated molecular sieves |
| DE4339713A1 (de) | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen zu hochlinearen Oligomeren und Katalysatoren dafür |
-
1999
- 1999-03-08 DE DE19910103A patent/DE19910103A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-25 DE DE50004250T patent/DE50004250D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-25 WO PCT/EP2000/001578 patent/WO2000053546A1/de active IP Right Grant
- 2000-02-25 PT PT00907630T patent/PT1159236E/pt unknown
- 2000-02-25 AU AU29150/00A patent/AU2915000A/en not_active Abandoned
- 2000-02-25 CN CNB00807321XA patent/CN1202048C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-25 KR KR1020017011355A patent/KR100611085B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-02-25 ES ES00907630T patent/ES2209827T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-25 DK DK00907630T patent/DK1159236T3/da active
- 2000-02-25 US US09/914,532 patent/US6737555B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-25 EP EP00907630A patent/EP1159236B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-25 JP JP2000603989A patent/JP2002539094A/ja not_active Withdrawn
- 2000-02-25 AT AT00907630T patent/ATE253026T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-02 MY MYPI20000816A patent/MY124026A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000053546A1 (de) | 2000-09-14 |
| JP2002539094A (ja) | 2002-11-19 |
| KR100611085B1 (ko) | 2006-08-10 |
| PT1159236E (pt) | 2004-02-27 |
| CN1202048C (zh) | 2005-05-18 |
| US6737555B1 (en) | 2004-05-18 |
| EP1159236A1 (de) | 2001-12-05 |
| AU2915000A (en) | 2000-09-28 |
| MY124026A (en) | 2006-06-30 |
| DK1159236T3 (da) | 2004-02-16 |
| EP1159236B1 (de) | 2003-10-29 |
| KR20010102527A (ko) | 2001-11-15 |
| DE19910103A1 (de) | 2000-09-14 |
| ATE253026T1 (de) | 2003-11-15 |
| CN1350511A (zh) | 2002-05-22 |
| DE50004250D1 (de) | 2003-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2221644T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de oligomeros. | |
| ES2209827T3 (es) | Procedimiento para la oligomerizacion de olefinas con 6 atomos de carbono. | |
| JP4240809B2 (ja) | 非分枝のブテンのオリゴマー化による主に非分枝のオクテンおよびドデセンの製造方法 | |
| US7541507B2 (en) | Oligomerization and catalysts therefor | |
| US7273957B2 (en) | Process for the production of gasoline stocks | |
| RU2262500C2 (ru) | Способ получения линейных альфа-олефинов и этилена | |
| ES2318512T3 (es) | Procedimiento para la hidrogenacion selectiva de alquinos y/o dienos en una corriente hodrocarbonada que contiene olefinas. | |
| ES2392487T3 (es) | Oligomerización de olefinas | |
| CN101098839A (zh) | 乙烯与丁烯复分解生产丙烯的催化剂和方法 | |
| ZA200609311B (en) | Oligomerization process | |
| CN101827804A (zh) | 异构化烯烃的方法 | |
| US7420096B2 (en) | Olefin oligomerization | |
| KR20100110877A (ko) | 알켄의 올리고머화 방법 | |
| US7291759B2 (en) | Oligomerization of alkenes in a plurality of successive heterogeneous catalyst zones | |
| ES2401420T3 (es) | Proceso para la eliminación de MAPD de corrientes de hidrocarburos | |
| EP0068542A1 (en) | A process for alkylating benzene or C1 to C5-alkyl-substituted benzenes | |
| KR100765669B1 (ko) | 가솔린 스톡의 제조 방법 | |
| EP0509003A1 (en) | Process for the preparation of octenes | |
| RU2675362C1 (ru) | Способ гидрирования ацетона в изопропиловый спирт |