ES2207124T3 - Procedimiento para la produccion de acetato de vinilo. - Google Patents

Procedimiento para la produccion de acetato de vinilo.

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ES2207124T3 ES99305875T ES99305875T ES2207124T3 ES 2207124 T3 ES2207124 T3 ES 2207124T3 ES 99305875 T ES99305875 T ES 99305875T ES 99305875 T ES99305875 T ES 99305875T ES 2207124 T3 ES2207124 T3 ES 2207124T3
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Abstract

En un proceso para la producción de acetato de vinilo en el cual se combinan etileno, ácido acético y un gas que contiene oxígeno a una temperatura elevada en la presencia de un material catalizador para producir i) una mezcla de productos que comprenda acetato de vinilo, ii) un subproducto líquido que comprenda ácido acético y agua y iii) un subproducto gaseoso que comprenda dióxido de carbono, el subproducto líquido se separa de la mezcla de productos y se trata par a reducir su contenido de agua antes de ser reciclado al reactor de manera que la cantidad de agua que penetra en el reactor comprenda menos del 6% del peso, preferiblemente menos de 4% de peso, más preferiblemente menos del 3% del peso del total de ácido acético y agua que penetra en el reactor.

Description

Procedimiento para la producción de acetato de vinilo.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de acetato de vinilo a partir de etileno, ácido acético y un gas conteniendo oxígeno en presencia de un catalizador.
A partir, por ejemplo, de EP-A-0685449, EP-A-0685451 y EP-A-0672453 son ya bien conocidos los procedimientos en lecho fluido para la producción de acetato de vinilo a partir de etileno, ácido acético y un gas conteniendo oxígeno, en presencia de un catalizador en lecho fluido.
La EP-A-0685449 describe un procedimiento para la preparación de acetato de vinilo en un reactor de lecho fluido que comprende alimentar etileno y ácido acético al interior del reactor de lecho fluido a través de una o más entradas, alimentar un gas conteniendo oxígeno al interior del reactor del lecho fluido a través de al menos otra entrada, reunir conjuntamente el gas conteniendo oxígeno, etileno y ácido acético en el reactor de lecho fluido mientras entran en contacto con un material catalítico en lecho fluido para permitir que el etileno, el ácido acético y el oxígeno reaccionen para producir acetato de vinilo, y recuperar el acetato de vinilo del reactor de lecho fluido.
La preparación de acetato de vinilo a partir de etileno, ácido acético y oxígeno es una reacción exotérmica y es necesario proporcionar medios para enfriar el calor liberado por el reactor de lecho fluido. Un fallo en la realización de esto podría conducir a una pérdida del control de la temperatura del reactor y de manera eventual podría producirse un embalamiento térmico. Además de las implicaciones de seguridad relacionadas con el embalamiento térmico, existe la probabilidad de causar un daño/desactivación en el catalizador como resultado de las altas temperaturas involucradas.
Un medio para enfriar el sistema consiste en inyectar un líquido en la reacción, en donde el líquido se introduce en el reactor con el fin de disipar calor del mismo por evaporación del líquido.
Para este fin se puede usar agua, debido a que el agua tiene un calor latente de evaporación relativamente elevado. La introducción de agua para esta finalidad, si bien se traduce en un enfriamiento eficaz de la reacción, se ha encontrado, sin embargo, de manera sorprendente, que afecta de modo adverso a la selectividad a acetato de vinilo producto. Alternativamente, para enfriar el sistema se puede utilizar el ácido acético líquido. La EP-A-0847982 describe la introducción de ácido acético reciclado para esta finalidad. La EP-A-0847982 indica además que puede estar presente agua en la corriente de reciclo como un subproducto de la reacción. En la práctica, es muy difícil y prácticamente inconveniente separar todo el agua de la corriente de ácido de reciclo.
Se ha encontrado ahora que la selectividad a acetato de vinilo producto se puede mantener en un nivel aceptable y que el sistema de reacción se puede mantener también a la temperatura operativa deseada introduciendo en el reactor ácido acético líquido reciclado, en donde la corriente de reciclo comprende una concentración baja, pero eficaz, de agua.
En consecuencia, la presente invención proporciona un procedimiento para la producción de acetato de vinilo, cuyo procedimiento comprende: (a) alimentar etileno, ácido acético y un gas conteniendo oxígeno al interior de un reactor, reunir conjuntamente el etileno, el ácido acético y el gas conteniendo oxígeno a temperatura elevada en el reactor en presencia de un material catalítico para producir (i) una mezcla producto que comprende acetato de vinilo, (ii) un subproducto líquido que comprende ácido acético y agua y (iii) un subproducto gaseoso que comprende dióxido de carbono; (b) separar el subproducto líquido de la mezcla producto; (c) tratar el subproducto líquido para reducir el contenido en agua del mismo; y (d) reciclar el subproducto líquido tratado al reactor, en donde la cantidad de agua que entra en el reactor constituye menos del 6% en peso, con preferencia menos del 4% en peso, más preferentemente menos del 3% en peso del total de ácido acético y agua que entran en el reactor.
La presente invención resuelve el problema asociado con el estado de la técnica por el hecho de mantener la temperatura de reacción y obtener una alta selectividad a acetato de vinilo producto introduciendo agua en el reactor, a niveles relativamente bajos, mezclada adecuadamente con ácido acético en el reciclo de subproducto líquido. Por la expresión "ácido acético que entra en el reactor" se quiere dar a entender el total de ácido acético, concretamente el ácido acético nuevo y el ácido acético de reciclo.
En la presente invención, el hecho de restringir la cantidad de agua que entra en el reactor reduce el efecto adverso que tiene el agua sobre la reacción, según ha podido comprobarse, al mismo tiempo que se consigue todavía un efecto de enfriamiento.
La presente invención proporciona un procedimiento para la producción de acetato de vinilo a partir de etileno, un gas conteniendo oxígeno y ácido acético. El etileno puede ser sustancialmente puro o puede estar mezclado con uno o más de nitrógeno, metano, etano, dióxido de carbono, hidrógeno y/o bajos niveles de alquenos o alcanos C_{3}/C_{4}. El etileno en la alimentación combinada al reactor puede ser de al menos 60 mol %.
El gas conteniendo oxígeno puede ser aire o un gas más rico o más pobre en oxígeno molecular que el aire. Adecuadamente, el gas puede ser oxígeno diluido con un diluyente adecuado, por ejemplo, nitrógeno, argón o dióxido de carbono. Preferentemente, el gas conteniendo oxígeno es oxígeno.
El catalizador adecuado para usarse en el procedimiento de la presente invención es un catalizador a base de un metal del Grupo VIII sobre un soporte. Preferentemente, el metal del Grupo VIII es paladio. Fuentes adecuadas de paladio incluyen cloruro de paladio (II), tetracloropaladato (II) de sodio o potasio (Na_{2}PdCl_{4} o K_{2}PdCl_{4}), acetato de paladio, H_{2}PdCl_{4}, nitrato de paladio (II) y sulfato de paladio (II). Adecuadamente, la concentración de paladio es de al menos 0,2% en peso, con preferencia mayor de 0,5% en peso y en espacial de alrededor de 1% basado en el peso total del catalizador. La concentración de paladio puede ser tan elevada como de 10% en peso.
Además del paladio, el catalizador puede comprender adecuadamente un promotor. Promotores adecuados incluyen oro, cobre y/o níquel. El metal preferido es oro. Fuentes adecuadas de oro incluyen cloruro de oro, ácido tetracloroáurico HAuCl_{4}, NaAuCl_{4}, KAuCl_{4}, acetato de dimetiloro, acetoaurato de bario o acetato de oro. El compuesto preferido es HAuCl_{4}. El metal puede estar presente en una cantidad de 0,1 a 10% en peso en el catalizador acabado.
Además del paladio y del promotor, el catalizador puede comprender también adecuadamente un co-promotor que es un metal seleccionado entre metales del Grupo I, del Grupo II, de la serie de los lantánidos o de metales de transición, por ejemplo, cadmio, bario, potasio, sodio, hierro, manganeso, níquel, antimonio y/o lantano, los cuales están presentes en el catalizador acabado en forma de sales, normalmente acetatos. Generalmente estará presente potasio. El metal puede estar presente en una concentración de 0,1 a 15%, con preferencia de 1 a 5% en peso del metal en el catalizador acabado. Adecuadamente, el catalizador puede comprender hasta 15% en peso de co-promotor. Cuando el procedimiento se efectúa en un reactor de lecho fijo, es preferible disponer de una concentración de co-promotor de 3 a 11% en peso. Cuando el procedimiento se efectúa en un reactor de lecho fluido, y especialmente con ácido acético líquido, la concentración preferida de co-promotor es de hasta 6% en peso, especialmente 2,5 a 5,5% en peso cuando se utiliza una alimentación de ácido acético líquido. Cuando el ácido se introduce en fase vapor, el co-promotor puede estar presente en una concentración de hasta 11% en peso.
El catalizador es un catalizador soportado. Soportes adecuados incluyen sílice porosa, alúmina, sílice/alúmina, sílice/titania, titania, circonia o carbón. Preferentemente el soporte es sílice. Adecuadamente, el soporte puede tener un volumen de poros de 0,2 a 3,5 ml por gramo de soporte, un área superficial de 5 a 800 m^{2} por gramo de soporte y una densidad aparente de 0,3 a 1,5 g/ml. Para trabajar en lecho fluido, el soporte puede tener normalmente una distribución de tamaño de partícula tal que al menos el 60% de las partículas catalíticas tengan un diámetro de partícula por debajo de 200 micrómetros. Con preferencia al menos el 50%, más preferentemente al menos el 80% y en especial al menos el 90% de las partículas de catalizador tienen un diámetro de partícula menor de 105 micrómetros. Preferentemente, no más del 40% de las partículas del catalizador tienen un diámetro menor de 40 micrómetros.
El catalizador se puede preparar adecuadamente según el método descrito en EP-A-0672453. Convenientemente, la primera etapa del procedimiento de preparación del catalizador comprende impregnar el material de soporte con una solución que contiene el metal requerido del Grupo VIII y el metal promotor en forma de sales solubles. Ejemplos de dichas sales son derivados de haluros solubles. La solución de impregnación es con preferencia una solución acuosa y el volumen de solución utilizado es tal que corresponde a 50-100% del volumen de poros del soporte, con preferencia 50-99% del volumen de poros.
El soporte impregnado se seca a presión ambiental o reducida y a temperaturas que van desde la temperatura ambiente a 150ºC, con preferencia 60 a 130ºC, antes de la reducción de los metales. Para convertir dichos materiales al estado metálico, el soporte impregnado se trata con un agente reductor tal como etileno, hidrazina, formaldehído o hidrógeno. Si no se utiliza hidrógeno, normalmente será necesario calentar el catalizador a 100-850ºC con el fin de efectuar la reducción completa.
Una vez efectuadas las etapas descritas anteriormente, el catalizador reducido se lava con agua y luego se seca. El soporte seco se impregna entonces con la cantidad requerida de co-promotor y luego se seca. Alternativamente, el material lavado, reducido, húmedo, se impregna con co-promotor y entonces se seca.
El método de preparación del catalizador se puede variar para optimizar el comportamiento del mismo en base al maximizado del rendimiento y selectividad en acetato de vinilo.
El procedimiento de la presente invención requiere la etapa de reducir el contenido en agua en la corriente de subproducto líquido y retornar esta corriente así tratada de nuevo al reactor.
El contenido en agua en la corriente de subproducto líquido se puede reducir por diversos métodos. Adecuadamente, el contenido en agua se puede reducir pasando la corriente de subproducto líquido a través de una columna de destilación y recuperando una mezcla de ácido acético/agua por la cola de la columna de destilación. El número de platos dentro de la columna se puede seleccionar de acuerdo con la reducción deseada en la concentración de agua. La mezcla de ácido acético/agua se puede extraer por la cola de la columna de destilación bien en forma líquida o bien en forma de vapor. Una ventaja de tomar la mezcla de ácido acético/agua, producto de destilación, como vapor es que con ello puede existir una contaminación con metales corrosivos y/u otros materiales pesados más baja que en el caso de un producto líquido que tiene un menor potencial para envenenar el catalizador. Con respecto al producto en forma de vapor, este se puede tratar adicionalmente para reducir aún más la concentración de agua por condensación parcial. En esta modalidad, el vapor total de la columna, tomado por la cola de la misma, se pasa a través de un condensador que efectúa la condensación de solo una parte del vapor introducido en el mismo. El vapor no condensado pasa entonces ascendentemente por la columna de destilación al mismo tiempo que el condensado se recoge y recicla al reactor. Preferentemente, el condensador parcial puede estar situado dentro de la columna de destilación, pero también puede estar situado fuera de los conductos. Una ventaja de utilizar la condensación parcial es que la misma produce una mezcla producto de ácido acético/agua de la columna de destilación que tiene una concentración de agua más baja que la que se conseguiría extrayendo o segregando una parte del vapor de la columna de destilación y condensándolo. Para conseguir la concentración de agua requerida en el producto en forma de vapor obtenido por la cola de la columna de destilación, utilizando esta última técnica (condensación total de una parte del vapor de la columna), la columna de destilación tendría que operar con una baja concentración de agua, lo cual podría presentar dificultades operativas. Normalmente, la condensación parcial puede reducir el contenido en agua en la corriente de ácido/agua subproducto a valores tan bajos como de 5% en peso. De este modo, el contenido en agua en la corriente de ácido que entra en el reactor será entonces inferior a este valor.
El contenido en agua de la corriente de subproducto líquido se puede también reducir por medios químicos, tal como reacción con anhídrido acético.
La corriente de reciclo de ácido/agua, tratada, se puede introducir en el reactor bien por separado o bien de forma independiente de la alimentación de ácido acético. Alternativamente, la corriente de reciclo se puede mezclar con el ácido acético nuevo antes de la introducción en el reactor. La introducción en el reactor de ácido acético nuevo (que contiene poca cantidad de agua) resulta beneficiosa a la hora de limitar la cantidad de agua alimentada al reactor. Esto es preferible al uso del ácido acético nuevo en otras partes del procedimiento tal como en el absorbedor. Las dos corrientes, o bien una corriente combinada, se pueden introducir en el reactor por diversos métodos diferentes, incluyendo la rejilla del reactor de lecho fluido, barras rociadoras y toberas de alimentación líquido/gas. La corriente o corrientes que contienen ácido acético se introducen preferentemente a través de una tobera atomizadora en donde se emplea un gas para facilitar la atomización del líquido. Alternativamente, se pueden usar toberas que solo pulverizan líquido. El etileno y el gas conteniendo oxígeno se pueden introducir a través de entradas separadas. Toberas adecuadas para utilizarse en la presente invención son las descritas en WO-A-94/28032.
La preparación de acetato de vinilo usando el procedimiento de la presente invención se efectúa normalmente poniendo en contacto etileno, ácido acético y un gas conteniendo oxígeno con el catalizador a una temperatura de 100 a 400ºC, con preferencia 140 a 210ºC, y a una presión de 10^{5} Pa manométricos a 2 x 10^{6} Pa manométricos (1 a 20 bares manométricos), con preferencia de 6 x 10^{5} Pa manométricos a 1,5 x 10^{6} Pa manométricos (6 a 15 bares manométricos).
El procedimiento de la presente invención se puede realizar en un reactor de lecho fijo o en un reactor de lecho fluido. Preferentemente, se utiliza un reactor de lecho fluido con un catalizador en lecho fluido.
El procedimiento de la presente invención será ilustrado ahora con referencia a la figura 1 y en conexión con los siguientes experimentos.
La figura 1 es un diagrama esquemático del reactor de lecho fluido usado en el procedimiento de la presente invención. El reactor tiene un diámetro de 0,0381 m (1,5 pulgadas) y está equipado con dos entradas de alimentación. El reactor (10) define un alojamiento tubular (12) que tiene una salida (14) y una primera (16) y una segunda (18) entradas. El reactor (10) comprende además una placa de rejilla sinterizada (20) situada dentro del alojamiento (12).
En la práctica, el reactor (10) se carga con 300 g de un catalizador en lecho fluido para formar un lecho fluido. La alimentación que comprende etileno, nitrógeno, oxígeno, ácido acético vaporizado y agua vaporizada se introduce en el reactor (10) por medio de la primera entrada (16). El oxígeno y/o nitrógeno se introduce en el reactor (10) por medio de la segunda entrada (18).
En estos experimentos, el ácido acético y el agua se introducen en el reactor como vapores en lugar de líquidos. Los experimentos ilustran así el efecto del agua sobre la reacción. Cabe esperar que la introducción de ácido acético y agua como líquidos efectúe el enfriamiento según el procedimiento de la presente invención.
Los experimentos 1, 2 y 3 son experimentos en donde la corriente de ácido acético comprende menos de 6% en peso de agua. El experimento A está al margen de la presente invención ya que la corriente comprende más de 6% de agua.
Preparación del soporte del catalizador
El soporte usado en todas las preparaciones del catalizador se obtuvo secando por aspersión una mezcla de sol de sílice 1060 (obtenido de Nalco Chemical Company) y sílice Aerosil® (de Degussa Chemical Company). En el soporte seco, el 80% de la sílice procedía del sol y el 20% de la sílice procedía del Aerosil. Las microesferas secadas por aspersión fueron calcinadas en aire a 640ºC durante 4 horas. La distribución del tamaño de partículas del soporte que se utilizó para la preparación del catalizador es como sigue:
\newpage
Tamaño de partícula %
> 300 micrómetros 2
44 - 300 micrómetros 68
< 44 micrómetros 30
Ha de entenderse que la distribución del tamaño de partículas ofrecida anteriormente no ha de ser considerada como limitativa ya que quedan contempladas variaciones de dicha distribución en función del tamaño del reactor y de las condiciones operativas.
Preparación del catalizador
Se impregnó el soporte de sílice (54,4 kg) con una solución de Na_{2}PdCl_{4}.x H_{2}O (conteniendo 1000 g de Pd) y HAuCl_{4}.x H_{2}O (conteniendo 400 g de Au) en agua destilada mediante la técnica de humectación incipiente. La mezcla resultante se mezcló por completo, se dejó en reposo durante una hora y se secó durante la noche.
Una parte del material impregnado (18 kg) se añadió lentamente a una solución al 5% de N_{2}H_{4} en agua destilada y la mezcla se dejó en reposo con agitación ocasional. A continuación, la mezcla fue filtrada y lavada con 4 x 400 litros de agua destilada. El sólido se secó entonces durante la noche.
El material fue impregnado con una solución acuosa de KOAc (1,3 kg) mediante la técnica de humectación incipiente. La mezcla resultante se mezcló por completo, se dejó en reposo durante una hora y se secó durante la noche. La composición del catalizador resultante fue de 1,63% en peso de Pd, 0,67% en peso de Au, 6,4% en peso de KOAc.
Experimento 1
Para el procedimiento se utilizó un reactor de lecho fluidificado como el mostrado en la figura 1. El reactor está equipado con dos entradas de alimentación. El oxígeno y el nitrógeno se alimentan a través de la segunda entrada mientras que el etileno, nitrógeno, oxígeno, ácido acético vaporizado en bruto mezclado con ácido acético vaporizado reciclado (agua vaporizada cuando se utilizase) se alimentan a través de la primera entrada. La alimentación consistía en etileno (330 g/h), ácido acético (255 g/h), oxígeno (83,3 g/h). El nitrógeno es como se indica en la tabla 1. El reactor se cargó con 300 g de catalizador de lecho fluido preparado como se ha descrito anteriormente. La corriente de ácido no contenía agua.
Los flujos de gas de entrada fueron regulados mediante controladores del flujo másico; los líquidos fueron alimentados usando una bomba. La presión del reactor se mantuvo en 8 bares manométricos. La temperatura del reactor se mantuvo en 152ºC y todas las líneas que conducen hacia el reactor y que salen de este último fueron controladas térmicamente y mantenidas a 160ºC con el fin de evitar la condensación de alimentaciones o productos.
El efluente gaseoso del reactor fue analizado en línea utilizando un cromatógrafo Chrompack Modelo CP 9000equipado con detectores FID y TCD. El etileno y dióxido de carbono se separaron en una columna Poraplot U y fueron cuantificados por TCD; el oxígeno y el nitrógeno se separaron en una columna de tamiz molecular y fueron cuantificados por TCD; y el acetato de vinilo y ácido acético y otros subproductos fueron separados en una columna capilar DB1701 y cuantificados por FID. Los datos fueron analizados por medio de una hoja de cálculo Excel de encargo.
Los resultados se ofrecen en la tabla 1.
Experimento 2
Se repitió el procedimiento del experimento 1 con un contenido en agua de 3,1% en peso en la corriente de ácido. Los resultados se ofrecen en la tabla 1.
Experimento 3
Se repitió el procedimiento del experimento 1 con un contenido en agua de 5,1% en peso de la corriente de ácido. Los resultados se ofrecen en la tabla 1.
Experimento A
Se repitió el procedimiento del experimento 1 con un contenido en agua de 7,4% en peso en la corriente de ácido. Los resultados se ofrecen en la tabla 1.
Los resultados mostrados en la tabla 1 indican que se mejora la selectividad a medida que disminuye la concentración de agua, especialmente por debajo de 6% en peso. Debe observarse que se obtiene la selectividad más grande cuando el agua está ausente del sistema de alimentación. En una planta comercial a gran escala, esto es posible, pero no aconsejable, debido a que los costes implicados en la separación de la totalidad del agua en la corriente de subproducto serían prohibitivos. Por tanto, las condiciones operativas comerciales comprenden agua pero este nivel se mantiene en menos de 6% en peso en la corriente de ácido combinada. El reactor sería enfriado al introducir el ácido acético conteniendo menos de 6% en peso de agua como líquido.
TABLA 1
Experimento % en peso g/h agua g/h nitrógeno g/h VA en g CO_{2}/h g VA/kg %
en en en Selectividad
agua en ácido alimentación alimentación producto producto cat/h a VA*
1 0 0 326 134 18,3 445 88,2
2 3,1 8,1 321 135 19,4 450 87,7
3 5,1 13,6 309 131 20,1 436 87,0
A 7,4 20,3 295 125 20,8 416 86,0
* Calculada como VA/(VA + 0,5 CO_{2}

Claims (12)

1. Procedimiento para la producción de acetato de vinilo, cuyo procedimiento comprende:
(a) alimentar etileno, ácido acético y un gas conteniendo oxígeno al interior de un reactor, reunir conjuntamente el etileno, el ácido acético y el gas conteniendo oxígeno a temperatura elevada en el reactor en presencia de un material catalítico, para producir (i) una mezcla producto que comprende acetato de vinilo, (ii) un subproducto líquido que comprende ácido acético y agua y (iii) un subproducto gaseoso que comprende dióxido de carbono;
(b) separar el subproducto líquido de la mezcla producto;
(c) tratar el subproducto líquido para reducir el contenido en agua del mismo; y
(d) reciclar el subproducto líquido tratado al reactor, en donde la cantidad de agua que entra en el reactor constituye menos del 6% en peso, con preferencia menos del 4% en peso, más preferentemente menos del 3% en peso del total de ácido acético y agua que entran en el reactor.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el contenido en agua del subproducto líquido se reduce pasando este último a través de una columna de destilación y separando de la columna de destilación un producto de destilación que tiene una menor concentración de agua.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque dicho producto de destilación que tiene una menor concentración de agua se separa de la columna de destilación en forma de vapor.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el flujo total de vapor en la cola de la columna de destilación se pasa a través de un condensador parcial y, como condensado del mismo, se recoge un producto de destilación que tiene una menor concentración de agua.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque el producto de destilación tiene una concentración de agua de alrededor de 5% en peso.
6. Procedimiento según la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque el condensador parcial está situado dentro de la columna de destilación.
7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el contenido en agua del subproducto líquido se reduce mediante reacción química.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la reacción química es con anhídrido acético.
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el subproducto líquido de ácido acético/agua, tratado, que tiene una menor concentración de agua, se mezcla con ácido acético nuevo antes de introducirse en el reactor.
10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material catalítico comprende un metal del Grupo VIII, preferentemente paladio, y un promotor elegido del grupo consistente en oro, cobre, níquel y mezclas de los mismos.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material catalítico comprende además un co-promotor elegido del grupo consistente en metales del Grupo I, Grupo II, serie de los lantánidos y metales de transición.
12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el reactor comprende un reactor de lecho fluido.
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