ES2199274T3 - Composiciones de policarbonatos retardadoras de llama que comprenden copolimeros de injerto. - Google Patents
Composiciones de policarbonatos retardadoras de llama que comprenden copolimeros de injerto.Info
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Abstract
SE DISPONE UNA COMPOSICION PIRORRETARDANTE QUE CONTIENE (A) UNA RESINA DE POLICARBONATO AROMATICO, (B) UN COPOLIMERO INJERTADO DE GOMA MODIFICADA, (C) UN COPOLIMERO RIGIDO DE NITRILO DE VINILO AROMATICO INSATURADO, (D) UN FOSFATO Y (E) UN POLIMERO DE TETRAFLUORETILENO. LAS COMPOSICIONES CONTIENEN ELEVADAS CARGAS DE GOMA Y/O UTILIZAN POLICARBONATO DE PESO MOLECULAR BAJO Y/O COPOLIMERO RIGIDO DE CIANURO DE VINILO AROMATICO DE VINILO DE PESO MOLECULAR BAJO. LA COMPOSICION MUESTRA RETENCION MEJORADA DE PROPIEDADES DE IMPACTO IZOD BAJO EXPOSICION A CALOR Y HUMEDAD. LAS COMPOSICIONES SON UTILES PARA FABRICACION DE BOLITAS QUE SON ALMACENADAS Y/O ENVIADAS EN CONDICIONES DE CALOR HUMEDO, Y QUE A CONTINUACION, SON UTILIZADAS PARA FABRICAR ALOJAMIENTOS MOLDEADOS DE MAQUINAS DE OFICINA.
Description
Composiciones de policarbonatos retardadoras de
llama que comprenden copolímeros de injerto.
La presente invención se refiere a composiciones
termoplásticas retardadoras de llama, y más particularmente se
refiere a composiciones termoplásticas retardadoras de llama que
contienen resinas policarbonato y un copolímero de injerto.
Las composiciones retardadoras de llama que
contienen copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS), un fosfato, y un material politetrafluoroetileno son
conocidas (véase Haaf et al., documento de los EE.UU.
4.107.232, expedido el 15 de agosto de 1978). El moldeo de
composiciones retardadoras de llama que contienen: a) un
policarbonato aromático, b) un copolímero de injerto de
estireno-acetonitrilo-butadieno, c)
un polímero termoplástico tal como copolímero de
estireno-acetonitrilo, d) un compuesto halógeno, e)
un agente sinérgico retardador de llama y f) un polímero de
tetrafluoroetileno (PTFE) son conocidas, véase Lindner et
al., patente de los EE.UU. 4.810.739, expedida el 7 de marzo de
1989. La utilización de retardadores de llama fosfato en
ABS/policarbonato aromático mezclado en compuestos con PTFE se
conoce también, pero tales composiciones suelen exhibir menos
resistencia a la intemperie que los niveles deseados. El transporte
y almacenaje de los artículos termoplásticos (mezclas de
policarbonato/copolímero de injerto (ABS)) tales como los usados
en la vivienda e industria en climas extremadamente calurosos y
húmedos tales como los del sureste asiático pueden exponer los
artículos a prolongadas exposiciones a calor y humedad, lo cual
puede indeseablemente originar agrietamientos y pérdida de las
propiedades de resistencia a impacto en el artículo.
Consecuentemente, hay una necesidad de
desarrollar composiciones de policarbonato/copolímero de injerto
ABS las cuales exhiban una retención incrementada de sus
propiedades de resistencia a impacto tras exposición prolongada a
calor y humedad.
La presente invención implica composiciones
termoplásticas retardadoras de llama que contienen resina de
policarbonato aromática y un copolímero de injerto de caucho
nitrilodieno aromático insaturado de vinilo modificado con caucho.
Las composiciones contienen un copolímero de injerto con alto
contenido en caucho u opcionalmente contienen en combinación una
resina de policarbonato de baja viscosidad y un copolímero rígido
de vinil aromático- nitrilo insaturado de bajo peso molecular. Las
composiciones exhiben resistencia elevada a la pérdida de las
propiedades de resistencia a impacto IZOD tras exposiciones largas a
calor y humedad.
Se proporciona una composición termoplástica que
comprende a) una resina de policarbonato aromática, b) un
copolímero de injerto de vinilo aromático-nitrilo
insaturado caucho dieno, c) un copolímero rígido vinilo aromático
nitrilo insaturado, d) un fosfato, y e) un polímero
tetrafluoroetileno. El copolímero de injerto preferiblemente tiene
un alto contenido en caucho, y la resina de policarbonato es
preferiblemente una combinación de una resina de policarbonato de
peso molecular moderado y una resina de policarbonato de bajo peso
molecular, y el copolímero rígido de cianuro vinilo aromático
nitrilo insaturado es preferiblemente un copolímero de bajo peso
molecular.
La resina de policarbonato aromático
preferiblemente consta de un polímero policarbonato de peso
molecular moderado y un polímero policarbonato de bajo peso
molecular.
Preferiblemente, la resina de policarbonato
aromático está presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por
ciento en peso en base al peso total de la composición, más
preferiblemente entre un 75 y un 85 por ciento en peso de la misma,
y lo más preferible entre un 78 y un 82 por ciento de la misma. El
uso de una resina de policarbonato aromática de bajo peso molecular
permite niveles más elevados de caucho para un nivel dado de
viscosidad de la composición. Preferiblemente, el polímero
policarbonato de peso molecular moderado está presente en la
composición a un nivel de entre el 60 y el 80 por ciento en peso en
base al peso total de la composición, más preferiblemente entre un
70 y un 75 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible
entre un 71 y un 73 por ciento de la misma; y preferiblemente el
polímero policarbonato de bajo peso molecular está presente en la
composición a un nivel de entre el 0 y el 15 por ciento en peso en
base al peso total de la composición, más preferiblemente entre un
2 y un 15 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre
un 3 y un 8 por ciento de la misma.
Las resinas policarbonato adecuadas para su uso
en esta invención, son preferiblemente resinas policarbonato
aromáticas. Con respecto a las resinas policarbonato aromáticas,
estas pueden ser fabricadas por los que estén especializados en
esta técnica o pueden ser obtenidas de una variedad de fuentes
comerciales. Pueden ser preparadas haciendo reaccionar un
dihidrofenol con un precursor carbonato, tal como fosgeno, un
haloformato o un éster carbonato. Típicamente, tendrán unidades
estructurales recurrentes de la fórmula:
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\+ \hskip-2mm O\cr
\+ \hskip-1.5mm ||\cr
---O---A---O---\+ \hskip-2mm C---\cr}
donde A es un radical divalente aromático del
dihidrofenol empleado en la reacción de producción del polímero.
Preferiblemente, los polímeros carbonato aromáticos tienen un rango
intrínseco de viscosidad de 0,30 a 1,0 dl/g (medido en cloruro de
metileno a 25ºC). Mediante dihidrofenoles los compuestos aromáticos
mononucleares y polinucleares contienen dos radicales hidroxi, cada
uno de los cuales está unido a un átomo de cabono de un núcleo
aromático. Típicamente, los dihidrofenoles incluyen
2,2-di-(4-hidroxifenil)propano;
2,2-di-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano;
4-4'-di-hidroxifeniléter;
di(2-hidroxifenil)metano, mezclas de
los mismos y similares. El polímero carbonato aromático preferido
es un homopolímero derivado de 2,2-
di-(4-hidroxifenil)propano(bisfenol-A).
La resina de policarbonato aromática puede
reemplazarse en todo o en parte con una resina poliestercarbonato.
Poliestecarbonatos para su uso en esta invención son conocidos y
pueden ser obtenidos comercialmente. Generalmente, hay
copoliésteres que constan de grupos carbonato recurrentes
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\+ \hskip-2mm O\cr
\+ \hskip-1.5mm ||\cr
---O---\+ \hskip-2mm C---O---\cr}
grupos
carboxilato
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\+ \hskip-2mm O\cr
\+ \hskip-1.5mm ||\cr
---\+ \hskip-2mm C---O---\cr}
y grupos aromáticos carbocíclicos en la cadena
lineal de polímeros, en los cuales al menos algunos de los grupos
carboxilato y al menos algunos de los grupos carbonato están
enlazados directamente con los átomos de carbono del anillo de los
grupos carbocíclicos aromáticos. Estos poliestercarbonatos en
general, son preparados haciendo reaccionar un ácido carboxílico
bifuncional, tal como ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido
tereftálico, ácido homoftálico, o-, m-, y ácido fenilendiacético,
los ácidos aromáticos polinucleares, tales como ácido disfénico,
ácido 1,4-naftálico, mezclas de cualquiera de los
precedentes y los similares, con un dihidrofenol y un precursor
carbamato, de los tipos descritos anteriormente. Un poliéster
carbonato particularmente útil se deriva de
bisfenol-A, ácido isoftálico, ácido tereftálico, o
una mezcla de ácido isoftálico y ácido tereftálico, o los derivados
reactivos de estos ácidos tales como dicloruro de tereftaloilo, o
una mezcla de ellos, y fosgeno. Las proporciones molares de las
unidades de dihidroxidiarilo pueden ser del rango de
1:0,30-0,80:0,70-0,20 y el rango
molar de las unidades de tereftalato frente a las de isoftalato
puede ser del rango de 9:1 a 2:8 en esta familia de resinas
preferida.
La resina de policarbonato de peso molecular
moderado tiene preferiblemente un peso molecular promedio en número
de entre 25.000 y 80.000, por ejemplo, entre 30.000 y 60.000, y, de
nuevo por ejemplo, entre 35.000 y 40.000.
La resina de policarbonato de bajo peso molecular
tiene preferiblemente un peso molecular promedio en número de entre
2.000 y 21.000, por ejemplo, entre 5.000 y 10.000, y, de nuevo por
ejemplo, entre 6.000 y 9.000.
El copolímero de injerto de caucho comprende (i)
el sustrato de caucho, (ii) una porción rígida polimérica
supersustrato injertada al sustrato de caucho. El sustrato de
caucho está preferiblemente presente en el copolímero de injerto a
un nivel del 40 al 90 por ciento en peso en base al peso total de la
composición del copolímero de injerto, más preferiblemente entre un
45 y un 75 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible
entre un 50 y un 60 por ciento de la misma; el supersustrato rígido
(y opcionalmente no injertado (libre) rígido en la combinación)
está preferiblemente presente en el copolímero de injerto a un
nivel del 10 al 40 por ciento en peso en base al peso total de la
composición del copolímero de injerto, más preferiblemente entre un
25 y un 55 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible
entre un 40 y un 50 por ciento de la misma; el supersustrato rígido
(y opcionalmente no injertado (libre) rígido en la
combinación).
Los ejemplos de polímeros de caucho para el
sustrato incluyen: dienos conjugados, copolímeros de un grupo dieno
con estireno, acetonitrilo, metacrilonitrilo o
alquil(C_{1}-C_{8}) acrilato el cual
contiene al menos un 50% (preferiblemente al menos un 65% en peso)
de dienos conjugados, poliisopreno o mezclas de los mismos.
Los caucho dienos pueden ser preferiblemente
polibutadieno, poliisopreno y copolímeros de butadieno con más del
35% en peso de comonómeros tales como estireno, acetonitrilo,
metilmetacrilato, o alquil(C_{1}-C_{8})
acrilato los cuales se producen mediante polimerización en emulsión
radical acuosa y opcionalmente son entrecruzados con di o
tri-vinilo y/o alil monómeros o mezclas de tales
monómeros o estructuras.
\newpage
Los monómeros de dieno específicamente conjugados
usados normalmente en preparar el sustrato de caucho del polímero
de injerto son genéricamente descritos por la siguiente
fórmula:
donde cada X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} y
X^{5} se selecciona individualmente del grupo que consta de
hidrógeno, grupos alquilo conteniendo de uno a cinco átomos de
carbono, cloro o bromo. Ejemplos de dienos que pueden ser usados
son butadieno, isopreno, 1,3-heptadieno,
metil1,3-pentadieno,
2,3-dimetilbutadieno,
2-etil-1,3-pentadieno,
1,3- y 2,4-hexadienos, butadienos sustituidos con
cloro y bromo tales como diclorobutadieno, bromobutadieno,
dibromobutadieno, mezclas de los mismos, y compuestos similares. Un
dieno conjugado preferido es el
1,3-butadieno.
El polímero sustrato, como se ha mencionado, es
preferiblemente un polímero de dieno conjugado tal como
polibutadieno, poliisopreno, o un copolímero, tal como
butadieno-estireno,
butadieno-acetonitrilo, o compuestos relacionados.
La parte de caucho del sustrato polimérico muestra una temperatura
de transición vítrea de (Tg) de menos de aproximadamente 0ºC.
Mezclas de uno o más polímeros de caucho
previamente descritos como sustrato para preparar los polímeros
injertados, o mezclas de uno o más polímeros injertados revelados
aquí también pueden ser empleados. Además, el caucho puede
comprender también tanto un copolímero del bloque de los aquí
descritos como un polímero al azar.
Los monómeros aromáticos de vinilo que pueden ser
empleados en la fabricación de un supersustrato incluyen estireno,
alfametilestireno, haloestirenos, por ejemplo dibromoestireno,
grupos sustituyentes mono o di alquil , alcoxi o hidroxi en el
anillo nuclear del monómero monovinilideno aromático, por ejemplo
viniltolueno, vinilxileno, butilestireno, parahidroxiestireno o
metoxiestireno o mezclas de los mismos. Los monómeros
monovinilidenoaromáticos usados se describen genéricamente por la
siguiente fórmula:
en la que cada R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} se selecciona individualmente del grupo que consta de
hidrógeno, grupos alquilo conteniendo de uno a cinco átomos de
carbono, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralkilo, alcoxi, ariloxi,
y halógenos. R se selecciona del grupo que consta de hidrógeno,
grupos alquilo conteniendo de uno a cinco átomos de carbono y
halógenos tales como bromo y cloro. Ejemplos de compuestos
viniloaromáticos sustituidos incluyen estireno,
4-metilestireno, 3,5-dietilestireno,
4-n-propilestireno,
\alpha-metilestireno,
\alpha-metilviniltolueno,
\alpha-cloroestireno,
\alpha-bromoestireno, dicloroestireno,
dibromoestireno, tetracloroestireno, mezclas de ellos y compuestos
relacionados. Los monómeros aromáticos monovinilideno preferidos
usados son estireno y/o
\alpha-metilestireno.
Los monómeros que pueden ser usados solos o en
combinación con los monómeros aromáticos de vinilo incluyen
acetonitrilo, metacrilonitrilo, acrilato
(C_{1}-C_{8}) sustituido con alquilo o arilo,
metacrilato (C_{1}-C_{8}) sustituido con arilo
o haloarilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico,
acrilamida, acrilamida o metacrilamida
N-sustituidas, anhídrido maleico, maleimida,
N-alquil, aril o haloaril maleimida,
glicidil(met)acrilatos,
hidroxialquil(met)acrilatos o mezclas de los mismos.
Los nitrilos insaturados (acrilonitrilo o acrilonitrilo sustituido)
o ácidos éster acrílicos se describen genéricamente con la
siguiente fórmula:
en la que R^{6} se selecciona del mismo grupo
expuesto previamente definido para R e Y se selecciona del grupo
que consta de grupos ciano y carbalcoxi, donde el grupo alcoxi del
carbalcoxi contiene desde uno hasta cerca de doce átomos de
carbono. Ejemplos de tales monómeros incluyen acrilonitrilo,
etacrilonitrilo, metacrilonitrilo,
\alpha-cloroacrilonitrilo,
\alpha-bromoacrilonitrilo, metilacrilato,
metilmetacrilato, etilacrilato, butilacrilato, propilacrilato,
isopropilacrilato y mezclas de ellos mismos. El monómero nitrilo
insaturado preferido es acrilonitrilo y los ésteres ácidos
acrílicos preferidos son etilacrilato y metilmetacrilato. También se
prefiere que los ésteres ácidos acrílicos, cuando se incluyen, sean
empleados en combinación con estireno o
acrilonitrilo.
El peso molecular promedio en número del
supersustrato injertado rígido está diseñado para estar en el rango
de 10.000 a 100.000. La razón entre el primer monómero y el segundo
monómero puede variar entre 100/0 y 50/50, preferiblemente entre
85/15 y 60/40. Opcionalmente, el (los) monómero(s)
adicional(es) puede(n) reemplazar del 0 al 50% de uno
o ambos de los primeros y segundos monómeros. Los supersustratos
injertados preferidos incluyen copolímeros de estireno y
acetonitrilo, copolímeros de \alpha-metilestireno
y acetonitrilo, y polímeros de metilmetacrilato o copolímeros con
más del 50% en peso de C_{1}-C_{8}
alquilacrilatos, acetonitrilo o estireno.
Estos copolímeros injertados pueden ser
polimerizados tanto por emulsión como por procesos combinados tales
como emulsión-suspensión u otras técnicas de
emulsión bien conocidas en la técnica. Además, estos copolímeros
injertados de monovinilideno modificado con caucho pueden
producirse tanto por procesos continuos como por procesos que se
llevan a cabo total o parcialmente por etapas.
Los copolímeros injertados preferidos son
seleccionados del grupo que consta de copolímeros injertados de
acrilonitrilo-butadieno-estireno,
copolímeros injertados de
metilmetacrilato-butadieno-estireno
(por ejemplo metilmetacrilatoalquilacrilato injertado en caucho
butadieno o caucho estireno-butadieno), y
copolímeros injertados de
metilmetacrilato-acrilonitrilo-butadieno-estireno.
Ejemplos específicos de copolímeros injertados
incluyen, pero no están limitados, a los siguientes:
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS),
metilmetacrilatoacrilonitrilo-butadieno-estireno
(MABS),
metilmetacrilato-butadieno-estireno
y metilmetacrilato-butadieno. Preferiblemente, el
polímero de injerto tiene un nivel de caucho de entre un 40 y un 80
por ciento, en base al peso total del copolímero de injerto.
Los polímeros rígidos vinil aromático nitrilo
insaturado adecuados usados en esta invención se preparan a partir
de los monómeros aromáticos monovinilideno injertados con
vinilideno (primer monómero) como se ha descrito previamente y
monómeros nitrilo insaturados (segundo monómero) también descritos
anteriormente. La razón en la composición del primer monómero con
respecto al segundo puede variar de 95/5 a 50/50, preferiblemente
de 85/15 a 60/40. Opcionalmente, el (los) monómero(s)
adicional(es) puede(n) reemplazar del 0 al 50% de uno
o ambos de los primeros y segundos monómeros.
El peso molecular promedio en número del polímero
rígido de cianuro de vinil-aromático de vinilo
está diseñado para estar en el intervalo de 10.000 a 100.000,
preferiblemente de 10.000 a 100.000. Los polímeros rígidos
preferidos incluyen copolímeros de estireno y acrilonitrilo, y
copolímeros de metilmetacrilato con acrilonitrilo y estireno.
Estos polímeros rígidos vinil aromático nitrilo
insaturados pueden ser polimerizados tanto por emulsión como por
emulsión-suspensión, suspensión o técnicas masivas
bien conocidas en la técnica. Además, los polímeros rígidos pueden
producirse tanto por procesos continuos como por procesos semi en
lotes y en lotes.
\newpage
Los fosfatos (ésteres fosfóricos) usados para
este fin se representan con la siguiente fórmula:
en la que R^{9} representa un grupo divalente
orgánico, R^{8}, que puede ser el mismo o diferente, se
selecciona de grupos alifáticos de C_{1} a C_{20}, grupos
alicíclicos de C_{3} a C_{13}, y grupos aromáticos de C_{6} a
C_{18}, m representa un número entre 1 y 30, y n representa un
número entero entre 0 y
3.
Cualquiera de los fosfatos representados por la
fórmula puede usarse efectivamente por las composiciones de esta
invención. R^{9} en la fórmula es un grupo divalente orgánico
seleccionado de entre grupos alifáticos C_{1} a C_{20}, grupos
alicíclicos C_{3} a C_{13} y grupos aromáticos C_{6} a
C_{18}. De entre los grupos aromáticos es particularmente
preferible desde el punto de vista de la resistencia termal
necesitada durante la extrusión o el moldeo. Los grupos aromáticos
particularmente efectivos incluyen, por ejemplo, los
siguientes:
Desde el punto de vista del coste del material de
partida, R^{9} es
preferiblemente
Los grupos representados por R^{8}, quizás los
mismos o diferentes que los del otro, son un grupo alifático de
C_{1} a C_{20}, un grupo alicíclico de C_{3} a C_{13}, o un
grupo aromático de C_{6} a C_{18}. Además, incluso estos
ésteres fosfóricos no teniendo sustituyentes, por ejemplo esos
ésteres fosfóricos en la fórmula (1) donde n es 0, sirven para
mejorar la resitencia a los impactos y la tenacidad, además de
tener suficiente resistencia al calor.
R^{8} es preferiblemente un grupo metilo o
isopropilo. Particularmente, es más preferible un grupo metilo,
debido al balance entre resistencia a los impactos incrementada,
tenacidad, resistencia térmica, y, por otro lado, esplendor, y, por
otro lado, el coste de los materiales de partida. El número entero
n está preferiblemente entre 0 y 2, y particularmente se prefiere
entre 0 y 1 desde el punto de vista del esplendor y la resistencia
térmica, m, en la fórmula (1) es como máximo 30 y preferiblemente
como máximo 20.
La cantidad del fosfato en la fórmula anterior
usado en la presente invención está entre alrededor de un 0,5 y un
20 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
preferiblemente entre un 1 y un 15 por ciento en peso de la misma,
y más preferiblemente entre un 3 y un 15 por ciento en peso de la
misma.
Típico de los componentes fosfato preferidos para
ser empleados en esta invención sería que aquellos tuvieran la
fórmula general
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\+ \hskip-2.5mm O\cr
\+ \hskip-2mm ||\cr
QO---\+ \hskip-2mm P---OQ\cr
\+ \hskip-2mm |\cr
\+ \hskip-2.5mm OQ\cr}
y análogos nitrógeno de los mismos, en los cuales
Q representa los mismos o diferentes radicales incluidos radicales
hidrocarburos tales como alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo alquil
sustituido y alquilo aril sustituido; halógeno, hidrógeno y
combinaciones de ellos con tal de que al menos una de dichas Q's
sea arilo. Los típicos ejemplos de fosfatos adecuados incluyen
fenildidodecilfosfato, fenildineopentenilfosfato,
feniletilendihidrógenofosfato,
fenil-di-3,5,5'-trimetilhexilfosfato,
etildifenilfosfato,
2-etilhexildi(p-tolil)fosfato,
difenilhidrógenofosfato,
di(2etilhexil)-p-totilfosfato,
tricresilfosfato, trifenilfosfato, trifenilfosfato halogenado,
dibutilfenilfosfato, 2-cloroetildifenilfosfato,
p-tolil-di(2,5,5'-trimetilhexil)fosfato,
2-etilhexildifenilfosfato, difenilhidrógenofosfato,
y los compuestos relacionados. Los fosfatos preferidos son
aquellos donde cada Q es arilo. El fosfato más preferido es
trifenilfosfato. También se prefiere usar trifenilfosfato en
combinación con hexabromobenceno y, opcionalmente, óxido de
antimonio.
También son adecuados como aditivos retardadores
de llama para esta invención los compuestos que contienen puentes
fósforo-nitrógeno, tales como cloruro
fosfonitrílico, amidas éster fósforo, amidas ácido fosfóricas,
amidas ácido fosfónicas o amidas ácido fosfínicas. Estos aditivos
retardadores de llama están disponibles comercialmente.
Los polímeros de terafluoroetileno que son
adecuados de acuerdo con la invención tienen contenidos de fluorina
del 65 al 76 por ciento en peso, preferiblemente del 70 al 76 por
ciento en peso. Ejemplos son politetrafluoroetileno, copolímeros
tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno y copolímeros
tetrafluoroetileno conteniendo pequeñas cantidades de monómeros
etilénicamente insaturados copolimerizables libres de flúor. Tales
polímeros son conocidos de ``Polímeros Vinilo y Relacionados'',
John Wiley e Hijos, Inc., Nueva York, 1952, páginas
484-494; ``Fluorpolímeros'',
Wiley-Interscience, Nueva York, 1972;
``Enciclopedia de la Ciencia y Tecnología de los Polímeros'',
Interscience Publishers, Nueva York, volumen 13, 1970, páginas
623-654; ``Enciclopedia de los Plásticos
Modernos'', 1970-1971, volumen 47, nº. 10 A,
octubre 1970, McGraw-Hill, Inc., Nueva York, páginas
134, 138 y 774; ``Enciclopedia de los Plásticos Modernos'',
1975-1976, volumen 52, nº. 10 A, octubre 1970,
McGraw-Hill, Inc., Nueva York, páginas 27, 28 y 472
y las patentes de los Estados Unidos números 3.671.487, 3.723.373 y
3.838.092. Los polímeros de tetrafluoroetileno en la presente
invención están en forma de polvo o de látex.
El fosfato está presente preferiblemente a un
nivel de entre un 3 y un 12 por ciento en peso tomando como base el
peso total de la composición, más preferiblemente entre un 5 y un
10 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 6 y
un 9 por ciento en peso de la misma.
El polímero tetrafluoroetileno está presente
preferiblemente a un nivel de entre un 0,05 y un 2 por ciento en
peso tomando como base el peso total de la composición, más
preferiblemente entre un 0,1 y un 0,5 por ciento en peso de la
misma, y lo más preferible entre un 0,2 y un 0,4 por ciento en peso
de la misma.
Si ningún policarbonato de bajo peso molecular o
policarbonato de bajo peso molecular
vinil-aromático nitrilo insaturado está presente en
la composición, entonces la composición tiene preferiblemente una
carga de caucho de al menos un 6 por ciento, más preferiblemente de
entre un 8 y un 12 por ciento, y lo más preferible entre un 6 y un
8 por ciento tomando como base el peso total de la composición.
Si la composición comprende un copolímero rígido
de cianuro vinilo-aromático de bajo peso molecular
y/o una resina de bajo peso molecular entonces el nivel de caucho
en la composición es preferiblemente de al menos un 4 por ciento en
peso tomando como base el peso total de la composición, más
preferiblemente entre un 4 y un 12 por ciento en peso de la misma,
y lo más preferible entre un 4 y un 6 por ciento en peso de la
misma.
La resina de policarbonato está preferiblemente
presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por ciento peso tomando
como base el peso total de la composición, más preferiblemente
entre un 75 y un 85 por ciento en peso de la misma, y, lo más
preferible, alrededor de un 80 por ciento en peso de la misma. Más
preferiblemente la resina de policarbonato es una combinación de un
polímero policarbonato de peso molecular moderado relativamente
alto y un polímero policarbonato de bajo peso molecular en la que
el polímero policarbonato de peso molecular moderado relativamente
alto de la resina está presente a un nivel de entre un 60 y un 85
por ciento peso tomando como base el peso total de la composición,
más preferiblemente entre un 70 y un 80 por ciento en peso de la
misma, y lo más preferible entre un 71 y un 73 por ciento en peso de
la misma; y donde la resina de bajo peso molecular está presente a
un nivel de entre un 5 y un 20 por ciento peso tomando como base el
peso total de la composición, más preferiblemente entre un 5 y un
10 por ciento en peso de la misma, y lo más preferible entre un 7 y
un 9 por ciento en peso de la misma. El polímero policarbonato de
peso molecular moderado relativamente alto tiene un peso molecular
promedio en número de entre 30.000 y 80.000.
\newpage
La presente invención demuestra que la retención
de la fuerza de impacto Izod tras el envejecimiento se incrementa
significativamente con el incremento de caucho comparado con una
muestra control. Las propiedades físicas se resumen en la Tabla I.
Las tablas muestran que con el incremento de la carga de HRG, la
fuerza de impacto Izod tras el envejecimiento en condiciones de
calor y humedad es excelente. Todas las muestras contenían más
caucho que la muestra control, reteniendo aún alrededor del 80% del
valor original, y fallan en ductilidad mientras que la muestra
control falla en fragilidad con un impacto de baja intensidad
después de una semana. Esto es un incremento muy dramático sobre la
actual muestra control. Parece que la mayor fase de caucho endurece
suficientemente la matriz fragilizada y así ayuda a retener la buena
fuerza de impacto.
Otros aditivos pueden ser antioxidantes,
estabilizadores térmicos, lubricantes o de cualquier clase que
aumenten la procesabilidad.
| A | 1 | B | 2 | |
| MPC1 | 80,55 | 72,58 | ||
| LPC2 | 7,97 | |||
| MPC3 | 80,55 | 80,55 | ||
| ABS1 | 0 | 0 | 6 | 8 |
| ABS2 | 0 | 8,6 | ||
| LSAN1 | 2,5 | |||
| MSAN2 | 2,5 | 1,9 | 4,5 | |
| RDP | 8 | 8 | 8 | 8 |
| PTFE | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Contenido en | 4,00 | 6,00 | 3 | 4 |
| Caucho (%) | ||||
| A | 1 | B | 2 | |
| Viscosidad Kayeness (260ºC) | ||||
| 100/s | 3179 | 4225 | 5851 | 5758 |
| 250/s | 3144 | 3896 | 4760 | 4611 |
| 500/s | 2660 | 3379 | 3767 | 3670 |
| 1000/s | 2142 | 2667 | 2753 | 2755 |
| 1500/s | 1698 | 3132 | 2088 | 2091 |
| A | 1 | B | 2 | |
| Izod (X 53,5 J/m) Condiciones de envejecimiento 63ºC/100% humedad relativa | ||||
| 0 días | 10,9 | 11,5 | 11,8 | 13,2 |
| 7 días | 2,2 | 11,1 | 9 | 11,8 |
| 14 días | 2,5 | 10,8 | 6,7 | 11,9 |
| 18 días | 2,4 | 10,6 | 4,7 | 11 |
| 21 días | 2,5 | 10,4 | 2,5 | 9,9 |
| 28 días | 2,3 | 9,8 | 2,5 | 8,9 |
Los ejemplos A y B son ejemplos comparativos. Los
ejemplos 1 y 2 son ejemplos de la presente invención.
Las composiciones de los ejemplos A, B, 1 y 2
contenían un 0,10 por ciento en peso de fosfito (Irgafos 168), 0,15
por ciento en peso de grupo fenólico obstaculizado (Irganox 1076),
0,50 por ciento en peso de lubricante
\hbox{(Glicoluba
P).}
MPC1 es un bisfenol A policarbonato de peso
molecular moderado que tiene un peso molecular promedio en número
de 30.000.
LPC2 es un bisfenol A policarbonato de bajo peso
molecular que tiene un peso molecular promedio en número de
20.500.
MPC3 es un bisfenol A policarbonato de peso
molecular moderado que tiene un peso molecular promedio en número
en de 25.600.
ABS1 es un copolímero de injerto
acrilonitrilo-butadieno-estireno que
tiene un 50% de su peso en caucho.
ABS2 es un copolímero de injerto
acrilonitrilo-butadieno-estireno que
tiene un 70% de su peso en caucho.
LSAN1 es un copolímero
estireno-acetonitrilo de bajo peso molecular que
tiene un peso molecular promedio en número de 60.000.
MSAN2 es un copolímero
estireno-acetonitrilo de peso molecular moderado que
tiene un peso molecular promedio en número de 100.000.
PTFE es un polímero politetrafluoroetileno.
Claims (7)
1. Una composición termoplástica retardadora de
llama que comprende:
- a)
- una resina de policarbonato aromático presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por ciento en peso, en base al peso total de la composición.
- b)
- un copolímero de injerto de caucho vinil-aromático nitril-dieno insaturado presente a un nivel de entre un 8 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
- c)
- una resina rígida de nitrilo insaturado vinil-aromática presente a un nivel de entre un 1 y un 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
- d)
- un fosfato presente a un nivel de entre un 3 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición; y
- e)
- un polímero de tetrafluoroetileno presente a un nivel de entre un 0,05 y un 2,0 por ciento en peso en base al peso total de la composición, en el que dicho caucho dieno de dicho copolímero de injerto está presente a un nivel del 4 al 12 por ciento en peso en base al peso total de la composición,
en la que la citada resina de policarbonato
aromático es una combinación de un policarbonato de peso molecular
moderado que tiene un peso molecular promedio en número de entre
25.000 y 80.000 y un policarbonato de bajo peso molecular que tiene
un peso molecular promedio en número de entre 2.000 y 21.000.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que la citada resina de policarbonato es una resina de
policarbonato y bisfenol A.
3. La composición de la reivindicación 2, en la
que el citado copolímero de injerto es un copolímero de injerto de
acrilonitrilo-butadieno-estireno que
tiene un nivel de caucho de entre un 60 y un 85 por ciento en peso
en base al peso total del copolímero de injerto.
4. La composición de la reivindicación 3, en la
que el citado fosfato es un fosfato aromático.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que el citado copolímero rígido de cianuro
vinil-aromático vinilo es un copolímero de
estireno-acrilonitrilo que tiene un peso molecular
promedio en número de entre 10.000 y 100.000.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que la citada resina de policarbonato aromático está presente a un
nivel de entre un 75 y un 85 por ciento en peso, en base al peso
total de la composición, estando el citado copolímero de injerto
presente a un nivel de entre un 8 y un 10 por ciento en peso en
base al peso total de la composición.
7. Una composición termoplástica retardadora de
llama que comprende:
- a)
- una resina de policarbonato aromático presente a un nivel de entre un 60 y un 90 por ciento en peso, en base al peso total de la composición.
- b)
- un copolímero de injerto de caucho vinil-aromático nitril-dieno insaturado presente a un nivel de entre un 8 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
- c)
- una resina rígida vinilo aromática nitrilo insaturada presente a un nivel de entre un 1 y un 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición,
- d)
- un fosfato presente a un nivel de entre un 3 y un 15 por ciento en peso, en base al peso total de la composición; y
- e)
- un polímero de tetrafluoroetileno presente a un nivel de entre un 0,05 y un 2,0 por ciento en peso en base al peso total de la composición, en el que dicho caucho dieno de dicho copolímero de injerto está presente a un nivel del 4 al 12 por ciento en peso en base al peso total de la composición,
en la que la citada resina de policarbonato
aromático es una combinación de un policarbonato de peso molecular
moderado que tiene un peso molecular promedio en número de entre
30.000 y 80.000 y un policarbonato de bajo peso molecular que tiene
un peso molecular promedio en número de entre 2.000 y 10.000,
\newpage
en la que el citado copolímero rígido de cianuro
de vinilo-aromático es un copolímero de
estireno-acrilonitrilo que tiene un peso molecular
promedio en número de entre 10.000 y 100.000.
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| WO2009072846A2 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Lg Chem. Ltd. | Flame retardant polycarbonate resin composition having high infrared transmission |
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Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3838092A (en) | 1971-04-21 | 1974-09-24 | Kewanee Oil Co | Dustless compositions containing fiberous polytetrafluoroethylene |
| US3671487A (en) | 1971-05-05 | 1972-06-20 | Gen Electric | Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives |
| US3723373A (en) | 1971-10-04 | 1973-03-27 | American Cyanamid Co | 0.1% to about 2.0% by weight polytetrafluoroethylene emulsion modified polyethylene terephthalate with improved processing characteristics |
| US4016139A (en) | 1973-02-08 | 1977-04-05 | Michigan Chemical Corporation | Plastic composition comprising acrylonitrile-butadiene-styrene polymer, a bis-phenoxy flame retardant and a flame retardant enhancing agent |
| AU8671075A (en) | 1974-12-06 | 1977-05-26 | Gen Electric | Flame retardant, non-dripping composition of polyphenylene ether and acrylonitrile - butadiene-styrene |
| DE3377138D1 (en) | 1982-09-10 | 1988-07-28 | Bayer Ag | Flame-retardant polymer mixtures |
| DE3322260A1 (de) | 1983-06-21 | 1985-01-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| DE3342414A1 (de) | 1983-11-24 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue flammschutzmittelkombinationen und ihre verwendung in thermoplastischen formmassen aus polycarbonaten und abs-polymerisaten |
| DE3403975A1 (de) | 1984-02-04 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen mit verbessertem brandverhalten |
| EP0174493B1 (de) * | 1984-08-17 | 1988-05-25 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen mit flammwidrigen Eigenschaften |
| DE3516807A1 (de) * | 1985-05-10 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| US4883835A (en) | 1987-04-17 | 1989-11-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Flame resistant antistatic polycarbonate moulding compounds |
| DE3819081A1 (de) * | 1988-06-04 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| US4880862A (en) | 1988-06-30 | 1989-11-14 | Great Lakes Chemical Corporation | Flame retardant ABS resin composition |
| US4927870A (en) | 1988-08-25 | 1990-05-22 | The Dow Chemical Company | Ignition resistant modified thermoplastic composition |
| NL8802346A (nl) * | 1988-09-22 | 1990-04-17 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen. |
| US5204394A (en) * | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| JPH0774302B2 (ja) | 1989-02-27 | 1995-08-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリエステル樹指組成物 |
| US5122556A (en) * | 1990-04-23 | 1992-06-16 | General Electric Company | Tetra (lower alkaryl) p-phenylene diphosphate-polycarbonate blends |
| US5302646A (en) * | 1992-02-28 | 1994-04-12 | General Electric Company | Low gloss flame-retarded polycarbonate/ABS blends obtained by using hydroxyalkyl (meth) acrylate functionalized ABS |
| DE4309142A1 (de) * | 1993-03-22 | 1994-09-29 | Bayer Ag | Flammgeschützte Formmassen auf Basis Polycarbonat/Pfropfpolymerisat |
| DE4328656A1 (de) * | 1993-08-26 | 1995-03-02 | Bayer Ag | Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| KR0139249B1 (ko) * | 1994-09-05 | 1998-05-01 | 유현식 | 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물 |
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