JPH09188808A - 熱老化安定性を示す難燃性ポリカーボネート／グラフトブレンド - Google Patents
熱老化安定性を示す難燃性ポリカーボネート／グラフトブレンドInfo
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- JPH09188808A JPH09188808A JP8284763A JP28476396A JPH09188808A JP H09188808 A JPH09188808 A JP H09188808A JP 8284763 A JP8284763 A JP 8284763A JP 28476396 A JP28476396 A JP 28476396A JP H09188808 A JPH09188808 A JP H09188808A
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- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂６０〜
９０重量％、（ｂ）ゴム変性グラフトコポリマー８〜１
５重量％、（ｃ）ビニル芳香族−不飽和ニトリル剛性コ
ポリマー１〜１０重量％、（ｄ）ホスフェート３〜１５
重量％及び（ｅ）テトラフルオロエチレンポリマー０．
０５〜２．０重量％を含んでなる難燃性組成物が提供さ
れる。本発明の組成物は、高い配合量のゴムを含んでお
り、かつ／或いは低分子量ポリカーボネート及び／又は
低分子量ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性コポリマー
を用いる。 【効果】本発明の組成物は熱と湿気に暴露してもアイゾ
ット衝撃特性を良好に保持する。本発明の組成物は、高
温高湿度条件下での貯蔵及び／又は輸送後に事務機器ハ
ウジングの成形に利用されるペレットを製造するのに有
用である。
９０重量％、（ｂ）ゴム変性グラフトコポリマー８〜１
５重量％、（ｃ）ビニル芳香族−不飽和ニトリル剛性コ
ポリマー１〜１０重量％、（ｄ）ホスフェート３〜１５
重量％及び（ｅ）テトラフルオロエチレンポリマー０．
０５〜２．０重量％を含んでなる難燃性組成物が提供さ
れる。本発明の組成物は、高い配合量のゴムを含んでお
り、かつ／或いは低分子量ポリカーボネート及び／又は
低分子量ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性コポリマー
を用いる。 【効果】本発明の組成物は熱と湿気に暴露してもアイゾ
ット衝撃特性を良好に保持する。本発明の組成物は、高
温高湿度条件下での貯蔵及び／又は輸送後に事務機器ハ
ウジングの成形に利用されるペレットを製造するのに有
用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性熱可塑性組成
物に関するものであり、より詳細にはポリカーボネート
樹脂とグラフトコポリマーを含有する難燃性の熱可塑性
組成物に関する。
物に関するものであり、より詳細にはポリカーボネート
樹脂とグラフトコポリマーを含有する難燃性の熱可塑性
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（ＡＢＳ）コポリマー、ホスフェート及びポリテトラ
フルオロエチレン材料を含有する難燃化組成物は公知で
ある。１９７８年８月１５日発行のハーフ（Ｈａａｆ）
他の米国特許第４１０７２３２号を参照されたい。ま
た、（ａ）芳香族ポリカーボネート、（ｂ）スチレン−
アクリロニトリル−ブタジエングラフトコポリマー、
（ｃ）スチレン−アクリロニトリルコポリマーのような
熱可塑性ポリマー、（ｄ）ハロゲン化合物、（ｅ）難燃
相乗剤、及び（ｆ）テトラフルオロエチレンポリマー
（ＰＴＦＥ）を含有する難燃性の熱可塑性成形用組成物
も公知である。１９８９年３月７日発行のリンドナー
（Ｌｉｎｄｎｅｒ）他の米国特許第４８１０７３９号を
参照されたい。さらに、ＡＢＳ／芳香族ポリカーボネー
トブレンド組成物にＰＴＦＥと共にホスフェート系難燃
剤を利用することも知られているが、かかる組成物の示
す耐候性は望ましいレベルまで達しない。事務機器ハウ
ジングのような熱可塑性（ポリカーボネート／グラフト
コポリマー（ＡＢＳ）ブレンド）物品を東南アジアのよ
うに極めて高温多湿な地帯において輸送・貯蔵する場
合、熱と湿気に長時間曝露される可能性があり、そのた
め物品の脆化及び衝撃特性の損失などの不都合な結果を
招来する可能性がある。
ン（ＡＢＳ）コポリマー、ホスフェート及びポリテトラ
フルオロエチレン材料を含有する難燃化組成物は公知で
ある。１９７８年８月１５日発行のハーフ（Ｈａａｆ）
他の米国特許第４１０７２３２号を参照されたい。ま
た、（ａ）芳香族ポリカーボネート、（ｂ）スチレン−
アクリロニトリル−ブタジエングラフトコポリマー、
（ｃ）スチレン−アクリロニトリルコポリマーのような
熱可塑性ポリマー、（ｄ）ハロゲン化合物、（ｅ）難燃
相乗剤、及び（ｆ）テトラフルオロエチレンポリマー
（ＰＴＦＥ）を含有する難燃性の熱可塑性成形用組成物
も公知である。１９８９年３月７日発行のリンドナー
（Ｌｉｎｄｎｅｒ）他の米国特許第４８１０７３９号を
参照されたい。さらに、ＡＢＳ／芳香族ポリカーボネー
トブレンド組成物にＰＴＦＥと共にホスフェート系難燃
剤を利用することも知られているが、かかる組成物の示
す耐候性は望ましいレベルまで達しない。事務機器ハウ
ジングのような熱可塑性（ポリカーボネート／グラフト
コポリマー（ＡＢＳ）ブレンド）物品を東南アジアのよ
うに極めて高温多湿な地帯において輸送・貯蔵する場
合、熱と湿気に長時間曝露される可能性があり、そのた
め物品の脆化及び衝撃特性の損失などの不都合な結果を
招来する可能性がある。
【０００３】
【解決すべき課題】したがって、熱と湿気に長期間暴露
されても衝撃特性を良好に保持するようなポリカーボネ
ート／ＡＢＳグラフトコポリマー組成物の開発が求めら
れている。
されても衝撃特性を良好に保持するようなポリカーボネ
ート／ＡＢＳグラフトコポリマー組成物の開発が求めら
れている。
【０００４】
【解決手段】本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂及
びゴム変性ビニル芳香族−不飽和ニトリル−ジエンゴム
グラフトコポリマーを含有する難燃性の熱可塑性組成物
に関する。当該組成物は高ゴムグラフトコポリマーを含
有しており、場合によっては低粘度ポリカーボネート樹
脂と低分子量ビニル芳香族−不飽和ニトリル剛性コポリ
マーの組合せを含有する。本発明の組成物は、湿熱老化
暴露時のアイゾット衝撃特性の損失に対して向上した抵
抗性を示す。
びゴム変性ビニル芳香族−不飽和ニトリル−ジエンゴム
グラフトコポリマーを含有する難燃性の熱可塑性組成物
に関する。当該組成物は高ゴムグラフトコポリマーを含
有しており、場合によっては低粘度ポリカーボネート樹
脂と低分子量ビニル芳香族−不飽和ニトリル剛性コポリ
マーの組合せを含有する。本発明の組成物は、湿熱老化
暴露時のアイゾット衝撃特性の損失に対して向上した抵
抗性を示す。
【０００５】
【発明の実施の形態】（ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂、（ｂ）ビニル芳香族−不飽和ニトリル−ジエンゴム
グラフトコポリマー、（ｃ）ビニル芳香族−不飽和ニト
リル剛性コポリマー、（ｄ）ホスフェート及び（ｅ）テ
トラフルオロエチレンポリマーを含んでなる熱可塑性組
成物が提供される。上記グラフトコポリマーは好ましく
は高いゴム配合量を有するものであり、上記ポリカーボ
ネート樹脂は好ましくは中分子量ポリカーボネート樹脂
と低分子量ポリカーボネート樹脂との組合せであり、上
記ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性コポリマーは好ま
しくは低分子量のコポリマーである。
脂、（ｂ）ビニル芳香族−不飽和ニトリル−ジエンゴム
グラフトコポリマー、（ｃ）ビニル芳香族−不飽和ニト
リル剛性コポリマー、（ｄ）ホスフェート及び（ｅ）テ
トラフルオロエチレンポリマーを含んでなる熱可塑性組
成物が提供される。上記グラフトコポリマーは好ましく
は高いゴム配合量を有するものであり、上記ポリカーボ
ネート樹脂は好ましくは中分子量ポリカーボネート樹脂
と低分子量ポリカーボネート樹脂との組合せであり、上
記ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性コポリマーは好ま
しくは低分子量のコポリマーである。
【０００６】芳香族ポリカーボネート樹脂は、好ましく
は、中分子量ポリカーボネートポリマーと低分子量ポリ
カーボネートを含んでなる。芳香族ポリカーボネート樹
脂は、組成物の総重量を基準として、好ましくは６０〜
９０重量％のレベルで存在するが、さらに好ましくは７
５〜８５重量％、最も好ましくは７８〜８２重量％のレ
ベルで存在する。低分子量芳香族ポリカーボネート樹脂
を用いると、ある所定レベルの組成物粘度においてゴム
レベルを高めることができる。中分子量ポリカーボネー
トポリマーは、組成物の総重量を基準にして、好ましく
は６０〜８０重量％、さらに好ましくは７０〜７５重量
％、最も好ましくは７１〜７３重量％のレベルで存在
し、低分子量ポリカーボネート樹脂は、組成物の総重量
を基準にして、好ましくは０〜１５重量％、さらに好ま
しくは２〜１５重量％、最も好ましくは３〜８重量％の
レベルで存在する。
は、中分子量ポリカーボネートポリマーと低分子量ポリ
カーボネートを含んでなる。芳香族ポリカーボネート樹
脂は、組成物の総重量を基準として、好ましくは６０〜
９０重量％のレベルで存在するが、さらに好ましくは７
５〜８５重量％、最も好ましくは７８〜８２重量％のレ
ベルで存在する。低分子量芳香族ポリカーボネート樹脂
を用いると、ある所定レベルの組成物粘度においてゴム
レベルを高めることができる。中分子量ポリカーボネー
トポリマーは、組成物の総重量を基準にして、好ましく
は６０〜８０重量％、さらに好ましくは７０〜７５重量
％、最も好ましくは７１〜７３重量％のレベルで存在
し、低分子量ポリカーボネート樹脂は、組成物の総重量
を基準にして、好ましくは０〜１５重量％、さらに好ま
しくは２〜１５重量％、最も好ましくは３〜８重量％の
レベルで存在する。
【０００７】本発明での使用に好適なポリカーボネート
樹脂は、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂であ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂については、当業者が
製造できるものであり、様々な販売元から入手すること
もできる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノ
ールとカーボネート前駆体（ホスゲン、ハロホルメー
ト、カーボネートエステルなど）との反応によって製造
し得る。通例、芳香族ポリカーボネート樹脂は、次式の
反復構造単位をもっている。
樹脂は、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂であ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂については、当業者が
製造できるものであり、様々な販売元から入手すること
もできる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノ
ールとカーボネート前駆体（ホスゲン、ハロホルメー
ト、カーボネートエステルなど）との反応によって製造
し得る。通例、芳香族ポリカーボネート樹脂は、次式の
反復構造単位をもっている。
【０００８】
【化１】
【０００９】式中、Ａはポリマー生成反応に用いた二価
フェノールの二価芳香族残基である。好ましくは、芳香
族カーボネートポリマーは０．３０〜１．０ｄｌ／ｇの
範囲内の極限粘度数（メチレンクロライド中２５℃で測
定）を有する。二価フェノールとは、それぞれが芳香核
の炭素原子に結合した２つのヒドロキシ基を有する単核
又は多核芳香族化合物を意味する。通例、二価フェノー
ルには、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メ
タン、これらの混合物などが包含される。好ましい芳香
族カーボネートポリマーは２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノール−
Ａ）から誘導されたホモポリマーである。
フェノールの二価芳香族残基である。好ましくは、芳香
族カーボネートポリマーは０．３０〜１．０ｄｌ／ｇの
範囲内の極限粘度数（メチレンクロライド中２５℃で測
定）を有する。二価フェノールとは、それぞれが芳香核
の炭素原子に結合した２つのヒドロキシ基を有する単核
又は多核芳香族化合物を意味する。通例、二価フェノー
ルには、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メ
タン、これらの混合物などが包含される。好ましい芳香
族カーボネートポリマーは２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノール−
Ａ）から誘導されたホモポリマーである。
【００１０】芳香族ポリカーボネート樹脂の全部又は一
部に代えて、ポリ（エステルカーボネート）樹脂を使用
してもよい。本発明で使用し得るポリ（エステルカーボ
ネート）は公知であり、市販されている。一般に、ポリ
（エステルカーボネート）は線状ポリマー鎖中にカーボ
ネート基
部に代えて、ポリ（エステルカーボネート）樹脂を使用
してもよい。本発明で使用し得るポリ（エステルカーボ
ネート）は公知であり、市販されている。一般に、ポリ
（エステルカーボネート）は線状ポリマー鎖中にカーボ
ネート基
【００１１】
【化２】
【００１２】とカルボキシレート基
【００１３】
【化３】
【００１４】と芳香族炭素環基とを繰り返し含んでなる
コポリエステルであって、カルボキシレート基の少なく
とも若干とカーボネート基の少なくとも若干が芳香族炭
素環基の環炭素原子に直接結合した構造を有している。
このようなポリ（エステルカーボネート）は、一般に、
二官能性カルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ホモフタル酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−フェ
ニレンジ酢酸、並びにジフェン酸や１，４−ナフタル酸
のような多核芳香族酸、それらの混合物など）を、上記
で説明した二価フェノール及びカーボネート前駆体と反
応させることによって製造される。特に有用なポリ（エ
ステルカーボネート）は、ビスフェノール−Ａと、イソ
フタル酸又はテレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタ
ル酸の混合物又はこれらの酸の反応性誘導体（テレフタ
ロイルジクロライドなど）又はこれらの混合物と、ホス
ゲンから誘導されるものである。ジヒドロキシジアリー
ル単位のモル比率は１：（０．３０〜０．８０）：
（０．７０〜０．２０）とすることができ、この好まし
い部類の樹脂においてテレフタレート単位とイソフタレ
ート単位のモル範囲は（９：１）〜（２：８）とするこ
とができる。
コポリエステルであって、カルボキシレート基の少なく
とも若干とカーボネート基の少なくとも若干が芳香族炭
素環基の環炭素原子に直接結合した構造を有している。
このようなポリ（エステルカーボネート）は、一般に、
二官能性カルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ホモフタル酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−フェ
ニレンジ酢酸、並びにジフェン酸や１，４−ナフタル酸
のような多核芳香族酸、それらの混合物など）を、上記
で説明した二価フェノール及びカーボネート前駆体と反
応させることによって製造される。特に有用なポリ（エ
ステルカーボネート）は、ビスフェノール−Ａと、イソ
フタル酸又はテレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタ
ル酸の混合物又はこれらの酸の反応性誘導体（テレフタ
ロイルジクロライドなど）又はこれらの混合物と、ホス
ゲンから誘導されるものである。ジヒドロキシジアリー
ル単位のモル比率は１：（０．３０〜０．８０）：
（０．７０〜０．２０）とすることができ、この好まし
い部類の樹脂においてテレフタレート単位とイソフタレ
ート単位のモル範囲は（９：１）〜（２：８）とするこ
とができる。
【００１５】中分子量芳香族ポリカーボネート樹脂は好
ましくは２５０００〜８００００の数平均分子量を有し
ており、例えば３００００〜６００００或いは３５００
０〜４００００などの数平均分子量を有する。低分子量
芳香族ポリカーボネート樹脂は好ましくは２０００〜２
１０００の数平均分子量を有しており、例えば５０００
〜１００００或いは６０００〜９０００などの数平均分
子量を有する。
ましくは２５０００〜８００００の数平均分子量を有し
ており、例えば３００００〜６００００或いは３５００
０〜４００００などの数平均分子量を有する。低分子量
芳香族ポリカーボネート樹脂は好ましくは２０００〜２
１０００の数平均分子量を有しており、例えば５０００
〜１００００或いは６０００〜９０００などの数平均分
子量を有する。
【００１６】ゴムグラフトコポリマーはゴム基幹と
ゴム基幹にグラフトした剛性高分子枝部とを含んでな
る。グラフトコポリマーにおいて、ゴム基幹はグラフト
コポリマー組成物の総重量を基準にして好ましくは４０
〜９０重量％、さらに好ましくは４５〜７５重量％、最
も好ましくは５０〜６０重量％のレベルで存在し、剛性
枝（及び場合よっては未グラフト（すなわち遊離）剛性
高分子との合計）はグラフトコポリマーの総重量を基準
にして好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは
２５〜５５重量％、最も好ましくは４０〜５０重量％の
レベルで存在する。
ゴム基幹にグラフトした剛性高分子枝部とを含んでな
る。グラフトコポリマーにおいて、ゴム基幹はグラフト
コポリマー組成物の総重量を基準にして好ましくは４０
〜９０重量％、さらに好ましくは４５〜７５重量％、最
も好ましくは５０〜６０重量％のレベルで存在し、剛性
枝（及び場合よっては未グラフト（すなわち遊離）剛性
高分子との合計）はグラフトコポリマーの総重量を基準
にして好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは
２５〜５５重量％、最も好ましくは４０〜５０重量％の
レベルで存在する。
【００１７】基幹用のゴム状ポリマーの例としては、共
役ジエン、ジエンとスチレン又はアクリロニトリル又は
メタクリロニトリル又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレー
トとのコポリマーで共役ジエンを５０％以上（好ましく
は６５重量％以上）含んだもの、ポリイソプレン或いは
これらの混合物が挙げられる。ジエンゴムは、好ましく
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、並びにブタジエ
ンと３５重量％以下のコモノマー（スチレン、アクリロ
ニトリル、メチルメタクリレート又はＣ1 〜Ｃ8 アルキ
ルアクリレート）とのコポリマーであり、水性ラジカル
乳化重合で製造されるが、所望によりジビニルもしくは
トリビニル及び／又はアリルモノマー或いはかかるモノ
マー又は構造体の混合物で架橋し得る。
役ジエン、ジエンとスチレン又はアクリロニトリル又は
メタクリロニトリル又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレー
トとのコポリマーで共役ジエンを５０％以上（好ましく
は６５重量％以上）含んだもの、ポリイソプレン或いは
これらの混合物が挙げられる。ジエンゴムは、好ましく
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、並びにブタジエ
ンと３５重量％以下のコモノマー（スチレン、アクリロ
ニトリル、メチルメタクリレート又はＣ1 〜Ｃ8 アルキ
ルアクリレート）とのコポリマーであり、水性ラジカル
乳化重合で製造されるが、所望によりジビニルもしくは
トリビニル及び／又はアリルモノマー或いはかかるモノ
マー又は構造体の混合物で架橋し得る。
【００１８】グラフトポリマーのゴム基幹の製造に通常
使用されている各種共役ジエンモノマーは次式で総括的
に表される。
使用されている各種共役ジエンモノマーは次式で総括的
に表される。
【００１９】
【化４】
【００２０】式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 は各
々独立に、水素、炭素原子数１〜５のアルキル基、塩素
及び臭素からなる群から選択される。使用し得るジエン
の例は、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
ブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，
３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、クロロ又は
ブロモ置換ブタジエン（ジクロロブタジエン、ブロモブ
タジエン、ジブロモブタジエンなど）並びにこれらの混
合物などである。好ましい共役ジエンは１，３−ブタジ
エンである。
々独立に、水素、炭素原子数１〜５のアルキル基、塩素
及び臭素からなる群から選択される。使用し得るジエン
の例は、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
ブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，
３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、クロロ又は
ブロモ置換ブタジエン（ジクロロブタジエン、ブロモブ
タジエン、ジブロモブタジエンなど）並びにこれらの混
合物などである。好ましい共役ジエンは１，３−ブタジ
エンである。
【００２１】上述の基幹高分子は、好ましくは、共役ジ
エンポリマー（ポリブタジエン、ポリイソプレンなど）
又はコポリマー（ブタジエン−スチレンコポリマー、ブ
タジエン−アクリロニトリルコポリマーなど）である。
ゴム状高分子基幹部分は約０℃未満のガラス転移温度
（Ｔｇ）を示す。グラフトポリマー製造用の基幹として
上記に挙げたゴム状ポリマーの１種類以上の混合物を使
用することもできるし、或いは本明細書に挙げるグラフ
トポリマーの１種類以上の混合物を使用することもでき
る。さらに、ゴムはブロックコポリマー又はランダムコ
ポリマーを含んでいてもよい。
エンポリマー（ポリブタジエン、ポリイソプレンなど）
又はコポリマー（ブタジエン−スチレンコポリマー、ブ
タジエン−アクリロニトリルコポリマーなど）である。
ゴム状高分子基幹部分は約０℃未満のガラス転移温度
（Ｔｇ）を示す。グラフトポリマー製造用の基幹として
上記に挙げたゴム状ポリマーの１種類以上の混合物を使
用することもできるし、或いは本明細書に挙げるグラフ
トポリマーの１種類以上の混合物を使用することもでき
る。さらに、ゴムはブロックコポリマー又はランダムコ
ポリマーを含んでいてもよい。
【００２２】枝の製造に使用し得るビニル芳香族モノマ
ーには、スチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン
（ジブロモスチレンなど）、モノビニリデン芳香族モノ
マー核環上にモノ−又はジ−アルキル又はアルコキシ又
はヒドロキシ置換基をもつもの（ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、メトキシスチレンなど）又はこれらの混合物が包含
される。使用されるモノビニリデン芳香族モノマーは次
式で総括的に表される。
ーには、スチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン
（ジブロモスチレンなど）、モノビニリデン芳香族モノ
マー核環上にモノ−又はジ−アルキル又はアルコキシ又
はヒドロキシ置換基をもつもの（ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、メトキシスチレンなど）又はこれらの混合物が包含
される。使用されるモノビニリデン芳香族モノマーは次
式で総括的に表される。
【００２３】
【化５】
【００２４】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は各
々独立に、水素、炭素原子数１〜５のアルキル基、シク
ロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ア
ルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンからなる群から
選択される。Ｒは水素、炭素原子数１〜５のアルキル基
及びハロゲン（臭素や塩素など）からなる群から選択さ
れる。置換ビニル芳香族化合物の例としては、スチレ
ン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチルスチレン、
４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、α−
メチルビニルトルエン、α−クロロスチレン、α−ブロ
モスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、テ
トラクロロスチレン及びこれらの混合物などがある。使
用される好ましいモノビニリデン芳香族モノマーはスチ
レン及び／又はα−メチルスチレンである。
々独立に、水素、炭素原子数１〜５のアルキル基、シク
ロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、ア
ルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンからなる群から
選択される。Ｒは水素、炭素原子数１〜５のアルキル基
及びハロゲン（臭素や塩素など）からなる群から選択さ
れる。置換ビニル芳香族化合物の例としては、スチレ
ン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチルスチレン、
４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、α−
メチルビニルトルエン、α−クロロスチレン、α−ブロ
モスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、テ
トラクロロスチレン及びこれらの混合物などがある。使
用される好ましいモノビニリデン芳香族モノマーはスチ
レン及び／又はα−メチルスチレンである。
【００２５】単独でも或いはビニル芳香族モノマーと組
合せても使用し得るモノマーには、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール
置換アクリレート、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール又
はハロアリール置換メタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アク
リルアミド又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マ
レイミド、Ｎ−アルキル又はアリール又はハロアリール
置換マレイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート或いはこれらの
混合物が包含される。不飽和ニトリル（アクリロニトリ
ル又は置換アクリロニトリル）又はアクリル酸エステル
は次式で総括的に表される。
合せても使用し得るモノマーには、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール
置換アクリレート、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール又
はハロアリール置換メタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アク
リルアミド又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マ
レイミド、Ｎ−アルキル又はアリール又はハロアリール
置換マレイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート或いはこれらの
混合物が包含される。不飽和ニトリル（アクリロニトリ
ル又は置換アクリロニトリル）又はアクリル酸エステル
は次式で総括的に表される。
【００２６】
【化６】
【００２７】上記式中、Ｒ6 は、上記のＲについて定義
したものと同じ群から選択され、Ｙはシアノ基及びカル
ボアルコキシ基（そのアルコキシ基の炭素原子数は１〜
約１２である）からなる群から選択される。かかるモノ
マーの例としては、アクリロニトリル、エタクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル、α−ブロモアクリロニトリル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル及
びこれらの混合物が挙げられる。好ましい不飽和ニトリ
ルモノマーはアクリロニトリルであり、好ましいアクリ
ル酸エステルはアクリル酸エチル及びメタクリル酸メチ
ルである。アクリル酸エステルを用いる場合に、アクリ
ル酸エステルをスチレン又はアクリロニトリルと組合せ
て使用することも好ましい。
したものと同じ群から選択され、Ｙはシアノ基及びカル
ボアルコキシ基（そのアルコキシ基の炭素原子数は１〜
約１２である）からなる群から選択される。かかるモノ
マーの例としては、アクリロニトリル、エタクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル、α−ブロモアクリロニトリル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル及
びこれらの混合物が挙げられる。好ましい不飽和ニトリ
ルモノマーはアクリロニトリルであり、好ましいアクリ
ル酸エステルはアクリル酸エチル及びメタクリル酸メチ
ルである。アクリル酸エステルを用いる場合に、アクリ
ル酸エステルをスチレン又はアクリロニトリルと組合せ
て使用することも好ましい。
【００２８】グラフト剛性枝の数平均分子量は１０００
０〜１０００００の範囲内に設定される。第一のモノマ
ーと第二のモノマーの比は１００／０〜５０／５０の範
囲内とし得るが、好ましくは８５／１５〜６０／４０の
範囲内である。第一モノマー及び第二モノマーのいずれ
か又は双方の０〜５０％を適宜１種類以上の別のモノマ
ーで置き換えることもできる。好ましいグラフト枝に
は、スチレンとアクリロニトリルのコポリマー、α−メ
チルスチレンとアクリロニトリルのコポリマー、並びに
メチルメタクリレートのポリマー又はメチルメタクリレ
ートと５０重量％以下のＣ1 〜Ｃ6 アルキルアクリレー
ト又はアクリロニトリル又はスチレンとのコポリマーが
ある。
０〜１０００００の範囲内に設定される。第一のモノマ
ーと第二のモノマーの比は１００／０〜５０／５０の範
囲内とし得るが、好ましくは８５／１５〜６０／４０の
範囲内である。第一モノマー及び第二モノマーのいずれ
か又は双方の０〜５０％を適宜１種類以上の別のモノマ
ーで置き換えることもできる。好ましいグラフト枝に
は、スチレンとアクリロニトリルのコポリマー、α−メ
チルスチレンとアクリロニトリルのコポリマー、並びに
メチルメタクリレートのポリマー又はメチルメタクリレ
ートと５０重量％以下のＣ1 〜Ｃ6 アルキルアクリレー
ト又はアクリロニトリル又はスチレンとのコポリマーが
ある。
【００２９】これらのグラフトコポリマーは、乳化重合
プロセス、乳化／懸濁法のような複合プロセス、その他
当技術分野で周知の乳化技術によって重合できる。さら
に、これらのゴム変性グラフトコポリマーは連続法、半
回分法、回分法のいずれでも製造し得る。好ましいグラ
フトコポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレングラフトコポリマー、メチルメタクリレート−ブ
タジエン−スチレングラフトコポリマー（例えば、ブタ
ジエンゴム又はスチレン−ブタジエンゴムにメチルメタ
クリレート−アルキルアクリレートをグラフトしたも
の）及びメチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレングラフトコポリマーからなる群から
選択される。
プロセス、乳化／懸濁法のような複合プロセス、その他
当技術分野で周知の乳化技術によって重合できる。さら
に、これらのゴム変性グラフトコポリマーは連続法、半
回分法、回分法のいずれでも製造し得る。好ましいグラ
フトコポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレングラフトコポリマー、メチルメタクリレート−ブ
タジエン−スチレングラフトコポリマー（例えば、ブタ
ジエンゴム又はスチレン−ブタジエンゴムにメチルメタ
クリレート−アルキルアクリレートをグラフトしたも
の）及びメチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレングラフトコポリマーからなる群から
選択される。
【００３０】グラフトコポリマーの具体例としては、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、メ
チルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン及びメチルメタクリレート−ブタジエン
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好
ましくは、グラフトコポリマーはグラフトコポリマー全
体の重量を基準にして４０〜８０重量％のゴムレベルを
有する。
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、メ
チルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン及びメチルメタクリレート−ブタジエン
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好
ましくは、グラフトコポリマーはグラフトコポリマー全
体の重量を基準にして４０〜８０重量％のゴムレベルを
有する。
【００３１】本発明での使用に好適なビニル芳香族−不
飽和ニトリル剛性ポリマーは、上述のビニリデングラフ
トモノビニリデン芳香族モノマー（第一のモノマー）と
上述の不飽和ニトリルモノマー（第二のモノマー）から
製造される。この第一のモノマーと第二のモノマーの組
成比は９５／５〜５０／５０の範囲内とし得るが、好ま
しくは８５／１５〜６０／４０の範囲である。第一モノ
マー及び第二モノマーのいずれか又は双方の０〜５０％
を適宜１種類以上の別のモノマーで置き換えることもで
きる。
飽和ニトリル剛性ポリマーは、上述のビニリデングラフ
トモノビニリデン芳香族モノマー（第一のモノマー）と
上述の不飽和ニトリルモノマー（第二のモノマー）から
製造される。この第一のモノマーと第二のモノマーの組
成比は９５／５〜５０／５０の範囲内とし得るが、好ま
しくは８５／１５〜６０／４０の範囲である。第一モノ
マー及び第二モノマーのいずれか又は双方の０〜５０％
を適宜１種類以上の別のモノマーで置き換えることもで
きる。
【００３２】ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性ポリマ
ーの数平均分子量は１００００〜１０００００の範囲内
に設定されるが、好ましくは１００００〜１０００００
の範囲内である。好ましい剛性ポリマーには、スチレン
とアクリロニトリルのコポリマー、並びにメチルメタク
リレートとアクリロニトリル及びスチレンのコポリマー
がある。
ーの数平均分子量は１００００〜１０００００の範囲内
に設定されるが、好ましくは１００００〜１０００００
の範囲内である。好ましい剛性ポリマーには、スチレン
とアクリロニトリルのコポリマー、並びにメチルメタク
リレートとアクリロニトリル及びスチレンのコポリマー
がある。
【００３３】これらのビニル芳香族−不飽和ニトリル剛
性ポリマーは、当技術分野で周知の乳化重合、乳化／懸
濁重合、懸濁重合又は塊状重合のいずれでも重合し得
る。さらに、この剛性ポリマーは連続法、半回分法、回
分法のいずれでも製造し得る。本発明で使用されるホス
フェート（リン酸エステル）は次式で表される。
性ポリマーは、当技術分野で周知の乳化重合、乳化／懸
濁重合、懸濁重合又は塊状重合のいずれでも重合し得
る。さらに、この剛性ポリマーは連続法、半回分法、回
分法のいずれでも製造し得る。本発明で使用されるホス
フェート（リン酸エステル）は次式で表される。
【００３４】
【化７】
【００３５】式中、Ｒ9 は二価の有機基を表し、Ｒ
8 は、同一でも異なるものでもよく、Ｃ 1 〜Ｃ20脂肪族
基、Ｃ3 〜Ｃ13脂環族基及びＣ6 〜Ｃ18芳香族基から選
択されるものであり、ｍは１〜３０の数を表し、ｎは０
〜３の整数を表す。上記の式で表されるホスフェートは
いずれも本発明の組成物に有効に使用することができ
る。式中のＲ9 はＣ1 〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3 〜Ｃ13脂環
族基及びＣ6〜Ｃ18芳香族基の中から選択される二価の
有機基である。その中でも、押出時又は成形時に必要と
される耐熱性の点で、芳香族基が特に好ましい。特に有
効な芳香族基としては、例えば、次式のものがある。
8 は、同一でも異なるものでもよく、Ｃ 1 〜Ｃ20脂肪族
基、Ｃ3 〜Ｃ13脂環族基及びＣ6 〜Ｃ18芳香族基から選
択されるものであり、ｍは１〜３０の数を表し、ｎは０
〜３の整数を表す。上記の式で表されるホスフェートは
いずれも本発明の組成物に有効に使用することができ
る。式中のＲ9 はＣ1 〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3 〜Ｃ13脂環
族基及びＣ6〜Ｃ18芳香族基の中から選択される二価の
有機基である。その中でも、押出時又は成形時に必要と
される耐熱性の点で、芳香族基が特に好ましい。特に有
効な芳香族基としては、例えば、次式のものがある。
【００３６】
【化８】
【００３７】出発原料のコストの点では、Ｒ9 が次式の
ものが好ましい。
ものが好ましい。
【００３８】
【化９】
【００３９】Ｒ8 で表される基は同一でも互いに異なっ
ていてもよく、Ｃ1 〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3 〜Ｃ13脂環族
基又はＣ6 〜Ｃ18芳香族基である。さらに、こうしたリ
ン酸エステルで置換基をもたないもの（すなわち、上記
の式でｎが０のリン酸エステル）でも、充分な耐熱性を
もつうえ、さらに耐衝撃性及び靱性の改良に役立つ。Ｒ
8 は好ましくはメチル基又はイソプロピル基である。特
に、耐衝撃性・靱性・耐熱性及びブルーミングにおける
改善と出発原料の価格とのバランスの点で、メチル基が
最も好ましい。整数ｎは好ましくは０〜２であり、特に
ブルーミング及び耐熱性の観点から０又は１が好まし
い。また、上記の式におけるｍは３０以下であり、好ま
しくは２０以下である。
ていてもよく、Ｃ1 〜Ｃ20脂肪族基、Ｃ3 〜Ｃ13脂環族
基又はＣ6 〜Ｃ18芳香族基である。さらに、こうしたリ
ン酸エステルで置換基をもたないもの（すなわち、上記
の式でｎが０のリン酸エステル）でも、充分な耐熱性を
もつうえ、さらに耐衝撃性及び靱性の改良に役立つ。Ｒ
8 は好ましくはメチル基又はイソプロピル基である。特
に、耐衝撃性・靱性・耐熱性及びブルーミングにおける
改善と出発原料の価格とのバランスの点で、メチル基が
最も好ましい。整数ｎは好ましくは０〜２であり、特に
ブルーミング及び耐熱性の観点から０又は１が好まし
い。また、上記の式におけるｍは３０以下であり、好ま
しくは２０以下である。
【００４０】本発明で用いられる上記式のホスフェート
の量は組成物の総重量を基準にして約０．５〜２０重量
％であるが、好ましくは１〜１５重量％、さらに好まし
くは３〜１５重量％である。本発明で使用される典型的
な好ましいホスフェート化合物は次の一般式をもつもの
並びにその窒素類似体であろう。
の量は組成物の総重量を基準にして約０．５〜２０重量
％であるが、好ましくは１〜１５重量％、さらに好まし
くは３〜１５重量％である。本発明で使用される典型的
な好ましいホスフェート化合物は次の一般式をもつもの
並びにその窒素類似体であろう。
【００４１】
【化１０】
【００４２】式中、各Ｑは、炭化水素基（アルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルキル置換アリール、アリ
ール置換アルキルなど）、ハロゲン、水素及びこれらの
組合せから選択される同一又は異なる基を表すが、Ｑの
中の少なくとも１つがアリールであることを条件とす
る。好適なホスフェートの典型例としては、フェニルビ
スドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホ
スフェート、フェニルエチレン水素ホスフェート、フェ
ニル−ビス−３，５，５′−トリメチルヘキシルホスフ
ェート、エチルジフェニルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ジフェニル水素
ホスフェート、ビス（２−エチル−ヘキシル）ｐ−トリ
ルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２−
エチルヘキシル）−フェニルホスフェート、トリ（ノニ
ルフェニル）ホスフェート、フェニル−メチル水素ホス
フェート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
ハロゲン化トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニ
ルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェ
ート、ｐ−トリルビス（２，５，５′−トリメチルヘキ
シル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、ジフェニル水素ホスフェートなどがある。
好ましいホスフェートは各Ｑがアリールであるものであ
る。最も好ましいホスフェートはトリフェニルホスフェ
ートである。トリフェニルホスフェートをヘキサブロモ
ベンゼン及び適宜酸化アンチモンと組合せて使用するこ
とも好ましい。
クロアルキル、アリール、アルキル置換アリール、アリ
ール置換アルキルなど）、ハロゲン、水素及びこれらの
組合せから選択される同一又は異なる基を表すが、Ｑの
中の少なくとも１つがアリールであることを条件とす
る。好適なホスフェートの典型例としては、フェニルビ
スドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホ
スフェート、フェニルエチレン水素ホスフェート、フェ
ニル−ビス−３，５，５′−トリメチルヘキシルホスフ
ェート、エチルジフェニルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ジフェニル水素
ホスフェート、ビス（２−エチル−ヘキシル）ｐ−トリ
ルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２−
エチルヘキシル）−フェニルホスフェート、トリ（ノニ
ルフェニル）ホスフェート、フェニル−メチル水素ホス
フェート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
ハロゲン化トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニ
ルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェ
ート、ｐ−トリルビス（２，５，５′−トリメチルヘキ
シル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、ジフェニル水素ホスフェートなどがある。
好ましいホスフェートは各Ｑがアリールであるものであ
る。最も好ましいホスフェートはトリフェニルホスフェ
ートである。トリフェニルホスフェートをヘキサブロモ
ベンゼン及び適宜酸化アンチモンと組合せて使用するこ
とも好ましい。
【００４３】本発明における難燃剤としては、リン−窒
素結合を含有する化合物、例えば窒化塩化リン、リンア
ミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド又はホスフィン
酸アミドなども適している。これらの難燃剤は市販され
ている。本発明において好適なテトラフルオロエチレン
ポリマーは６５〜７６重量％、好ましくは７０〜７６重
量％のフッ素含量を有する。具体例は、ポリテトフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレンコポリマー、並びにフッ素をもたない共重合
性エチレン系不飽和モノマーを少量含んだテトラフルオ
ロエチレンコポリマーである。かかるポリマーは公知で
あり、「Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ」第４８４〜４９４頁（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．発行、１９５２年）、
「Ｆｌｕｏｒｐｏｌｙｍｅｒｓ」（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ発行、１９７２年）、「Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第１３巻第６２３
〜６５４頁（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ発行、１９７０年）、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａ
ｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」１９７０〜１
９７１，第４７巻１０Ａ号第１３４、１３８及び７７４
頁（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， Ｉｎｃ．発行、１９７
０年１０月）、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」１９７５〜１９７６，第５２
巻１０Ａ号第２７、２８頁及び４７２頁（ＭｃＧｒａｗ
−Ｈｉｌｌ， Ｉｎｃ．発行、１９７５年１０月）、並
びに米国特許第３６７１４８７号、同第３７２３３７３
号及び同第３８３８０９２号に記載されている。本発明
のテトラフルオロエチレンポリマーは粉末又はラテック
スの形態である。
素結合を含有する化合物、例えば窒化塩化リン、リンア
ミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド又はホスフィン
酸アミドなども適している。これらの難燃剤は市販され
ている。本発明において好適なテトラフルオロエチレン
ポリマーは６５〜７６重量％、好ましくは７０〜７６重
量％のフッ素含量を有する。具体例は、ポリテトフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレンコポリマー、並びにフッ素をもたない共重合
性エチレン系不飽和モノマーを少量含んだテトラフルオ
ロエチレンコポリマーである。かかるポリマーは公知で
あり、「Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ」第４８４〜４９４頁（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．発行、１９５２年）、
「Ｆｌｕｏｒｐｏｌｙｍｅｒｓ」（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ発行、１９７２年）、「Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第１３巻第６２３
〜６５４頁（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ発行、１９７０年）、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａ
ｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」１９７０〜１
９７１，第４７巻１０Ａ号第１３４、１３８及び７７４
頁（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， Ｉｎｃ．発行、１９７
０年１０月）、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」１９７５〜１９７６，第５２
巻１０Ａ号第２７、２８頁及び４７２頁（ＭｃＧｒａｗ
−Ｈｉｌｌ， Ｉｎｃ．発行、１９７５年１０月）、並
びに米国特許第３６７１４８７号、同第３７２３３７３
号及び同第３８３８０９２号に記載されている。本発明
のテトラフルオロエチレンポリマーは粉末又はラテック
スの形態である。
【００４４】ホスフェートは、組成物の総重量を基準に
して、好ましくは３〜１２重量％、さらに好ましくは５
〜１０重量％、最も好ましくは６〜９重量％のレベルで
存在する。テトラフルオロエチレンポリマーは、組成物
の総重量を基準にして、好ましくは０．０５〜２重量
％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％、最も好ま
しくは０．２〜０．４重量％のレベルで存在する。
して、好ましくは３〜１２重量％、さらに好ましくは５
〜１０重量％、最も好ましくは６〜９重量％のレベルで
存在する。テトラフルオロエチレンポリマーは、組成物
の総重量を基準にして、好ましくは０．０５〜２重量
％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％、最も好ま
しくは０．２〜０．４重量％のレベルで存在する。
【００４５】組成物中に低分子量ポリカーボネートも低
分子量ビニル芳香族−不飽和ニトリルも存在しない場合
には、組成物は、組成物の総重量を基準にして、好まし
くは６％以上、さらに好ましくは６〜１２重量％、最も
好ましくは６〜８重量％のゴム配合率を有する。組成物
が低分子量ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性コポリマ
ー及び／又は低分子量ポリカーボネート樹脂を含んでい
る場合には、組成物中のゴムレベルは、組成物の総重量
を基準にして、好ましくは４重量％以上、さらに好まし
くは４〜１２重量％、最も好ましくは４〜６重量％であ
る。
分子量ビニル芳香族−不飽和ニトリルも存在しない場合
には、組成物は、組成物の総重量を基準にして、好まし
くは６％以上、さらに好ましくは６〜１２重量％、最も
好ましくは６〜８重量％のゴム配合率を有する。組成物
が低分子量ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性コポリマ
ー及び／又は低分子量ポリカーボネート樹脂を含んでい
る場合には、組成物中のゴムレベルは、組成物の総重量
を基準にして、好ましくは４重量％以上、さらに好まし
くは４〜１２重量％、最も好ましくは４〜６重量％であ
る。
【００４６】ポリカーボネート樹脂は、組成物の総重量
を基準にして、好ましくは６０〜９０重量％、さらに好
ましくは７５〜８５重量％、最も好ましくは約８０重量
％のレベルで存在する。さらに好ましくは、ポリカーボ
ネート樹脂は相対的に分子量の高い中分子量ポリカーボ
ネートポリマーと低分子量ポリカーボネートポリマーの
組合せであり、中分子量ポリカーボネート樹脂は組成物
の総重量を基準にして６０〜８５重量％、さらに好まし
くは７０〜８０重量％、最も好ましくは７１〜７３重量
％のレベルで存在し、低分子量樹脂は組成物の総重量を
基準にして５〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１０
重量％、最も好ましくは７〜９重量％のレベルで存在す
る。中分子量ポリカーボネートの重量平均分子量は３０
０００〜８００００である。
を基準にして、好ましくは６０〜９０重量％、さらに好
ましくは７５〜８５重量％、最も好ましくは約８０重量
％のレベルで存在する。さらに好ましくは、ポリカーボ
ネート樹脂は相対的に分子量の高い中分子量ポリカーボ
ネートポリマーと低分子量ポリカーボネートポリマーの
組合せであり、中分子量ポリカーボネート樹脂は組成物
の総重量を基準にして６０〜８５重量％、さらに好まし
くは７０〜８０重量％、最も好ましくは７１〜７３重量
％のレベルで存在し、低分子量樹脂は組成物の総重量を
基準にして５〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１０
重量％、最も好ましくは７〜９重量％のレベルで存在す
る。中分子量ポリカーボネートの重量平均分子量は３０
０００〜８００００である。
【００４７】
【実施例】本発明では、ゴム含量の増大に伴い老化後に
おけるアイゾット衝撃強さの保持が対照試料と比較して
大幅に改良される。物理的性質を表１にまとめて示す。
表１のデータから明らかな通り、ＨＲＧ配合率が増大す
るほど熱湿老化後のアイゾット衝撃強さは優れている。
試料はすべて対照サンプルよりも多くのゴムを含んでお
り、１週間後にも最初の値の約８０％を保持していて、
延性破壊を示すのに対して、対照試料は脆性破壊を示す
と共に衝撃値も低い。本発明の試料は対照試料と対比す
ると極めて顕著な改良を示している。ゴム相の含有量が
高いと、脆化マトリックスが充分に強化されて、良好な
衝撃強さの保持に役立つものと思われる。
おけるアイゾット衝撃強さの保持が対照試料と比較して
大幅に改良される。物理的性質を表１にまとめて示す。
表１のデータから明らかな通り、ＨＲＧ配合率が増大す
るほど熱湿老化後のアイゾット衝撃強さは優れている。
試料はすべて対照サンプルよりも多くのゴムを含んでお
り、１週間後にも最初の値の約８０％を保持していて、
延性破壊を示すのに対して、対照試料は脆性破壊を示す
と共に衝撃値も低い。本発明の試料は対照試料と対比す
ると極めて顕著な改良を示している。ゴム相の含有量が
高いと、脆化マトリックスが充分に強化されて、良好な
衝撃強さの保持に役立つものと思われる。
【００４８】その他の添加剤として、酸化防止剤、熱安
定剤、加工性を改良するための滑剤を配合することがで
きる。 表 １ ＦＲ ＰＣ／ＡＢＳブレンドの配合及び熱湿老化における物理的性質 Ａ １ Ｂ ２ ＭＰＣ１ ８０．５５ ７２．５８ ＬＰＣ２ ７．９７ ＭＰＣ３ ８０．５５ ８０．５５ ＡＢＳ１ ８ ０ ６ ８ ＡＢＳ２ ０ ８．６ ＬＳＡＮ１ ２．５ ＭＳＡＮ２ ２．５ １．９ ４．５ ＲＤＰ ８ ８ ８ ８ ＰＴＦＥ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ゴム含量（％） ４．００ ６．００ ３ ４ ケイネス(Kayeness)粘度（５００°Ｆ） １００／ｓ ３１７９ ４２２５ ５８５１ ５７５８ ２５０／ｓ ３１４４ ３８９６ ４７６０ ４６１１ ５００／ｓ ２６６０ ３３７９ ３７６７ ３６７０ １０００／ｓ ２１４２ ２６６７ ２７５３ ２７５５ １５００／ｓ １６９８ ２１３２ ２０８８ ２０９１ アイゾット（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ）老化条件：６３Ｃ／１００％相対湿度 ０日 １０．９ １１．５ １１．８ １３．２ ７日 ２．２ １１．１ ９ １１．８ １４日 ２．５ １０．８ ６．７ １１．９ １８日 ２．４ １０．６ ４．７ １１ ２１日 ２．５ １０．４ ２．５ ９．９ ２８日 ２．３ ９．８ ２．５ ８．９ 例Ａ及び例Ｂは比較例であり、例１及び例２は本発明の
実施例である。
定剤、加工性を改良するための滑剤を配合することがで
きる。 表 １ ＦＲ ＰＣ／ＡＢＳブレンドの配合及び熱湿老化における物理的性質 Ａ １ Ｂ ２ ＭＰＣ１ ８０．５５ ７２．５８ ＬＰＣ２ ７．９７ ＭＰＣ３ ８０．５５ ８０．５５ ＡＢＳ１ ８ ０ ６ ８ ＡＢＳ２ ０ ８．６ ＬＳＡＮ１ ２．５ ＭＳＡＮ２ ２．５ １．９ ４．５ ＲＤＰ ８ ８ ８ ８ ＰＴＦＥ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ゴム含量（％） ４．００ ６．００ ３ ４ ケイネス(Kayeness)粘度（５００°Ｆ） １００／ｓ ３１７９ ４２２５ ５８５１ ５７５８ ２５０／ｓ ３１４４ ３８９６ ４７６０ ４６１１ ５００／ｓ ２６６０ ３３７９ ３７６７ ３６７０ １０００／ｓ ２１４２ ２６６７ ２７５３ ２７５５ １５００／ｓ １６９８ ２１３２ ２０８８ ２０９１ アイゾット（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ）老化条件：６３Ｃ／１００％相対湿度 ０日 １０．９ １１．５ １１．８ １３．２ ７日 ２．２ １１．１ ９ １１．８ １４日 ２．５ １０．８ ６．７ １１．９ １８日 ２．４ １０．６ ４．７ １１ ２１日 ２．５ １０．４ ２．５ ９．９ ２８日 ２．３ ９．８ ２．５ ８．９ 例Ａ及び例Ｂは比較例であり、例１及び例２は本発明の
実施例である。
【００４９】例Ａ、例Ｂ、例１、例２の各組成物は、ホ
スファイト（イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ １
６８））０．１０重量％、ヒンダードフェノール（イル
ガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６））
０．１５重量％、滑剤（グライコルーブＰ（Ｇｌｙｃｏ
ｌｕｂｅ Ｐ））０．５０重量％を含んでいた。ＭＰＣ
１は、重量平均分子量３００００の中分子量ビスフェノ
ールＡポリカーボネートである。
スファイト（イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ １
６８））０．１０重量％、ヒンダードフェノール（イル
ガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６））
０．１５重量％、滑剤（グライコルーブＰ（Ｇｌｙｃｏ
ｌｕｂｅ Ｐ））０．５０重量％を含んでいた。ＭＰＣ
１は、重量平均分子量３００００の中分子量ビスフェノ
ールＡポリカーボネートである。
【００５０】ＬＰＣ２は、重量平均分子量２０５００の
低分子量ビスフェノールＡポリカーボネートである。Ｍ
ＰＣ３は、重量平均分子量２５６００の中分子量ビスフ
ェノールＡポリカーボネートである。ＡＢＳ１は、５０
重量％のゴムを有するアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレングラフトコポリマーである。
低分子量ビスフェノールＡポリカーボネートである。Ｍ
ＰＣ３は、重量平均分子量２５６００の中分子量ビスフ
ェノールＡポリカーボネートである。ＡＢＳ１は、５０
重量％のゴムを有するアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレングラフトコポリマーである。
【００５１】ＡＢＳ２は、７０重量％のゴムを有するア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフトコポリ
マーである。ＬＳＡＮ１は、重量平均分子量６００００
の低分子量スチレン−アクリロニトリルコポリマーであ
る。ＭＳＡＮ２は、重量平均分子量１０００００の中分
子量スチレン−アクリロニトリルコポリマーである。
クリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフトコポリ
マーである。ＬＳＡＮ１は、重量平均分子量６００００
の低分子量スチレン−アクリロニトリルコポリマーであ
る。ＭＳＡＮ２は、重量平均分子量１０００００の中分
子量スチレン−アクリロニトリルコポリマーである。
【００５２】ＰＴＦＥは、ポリテトラフルオロエチレン
ポリマーである。
ポリマーである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27:18） (72)発明者 フー−シェン・フレッド・チェン アメリカ合衆国、ウェスト・バージニア 州、パーカーズバーグ、アパートメント・ ５ジェイ、サード・ストリート、201番
Claims (8)
- 【請求項１】 難燃性の熱可塑性組成物であって、下記
成分（ａ）〜（ｅ）： （ａ）当該組成物の総重量を基準にして６０〜９０重量
％のレベルで存在する芳香族ポリカーボネート樹脂、 （ｂ）当該組成物の総重量を基準にして８〜１５重量％
のレベルで存在するビニル芳香族−不飽和ニトリル−ジ
エンゴムグラフトコポリマー、 （ｃ）当該組成物の総重量を基準にして１〜１０重量％
のレベルで存在するビニル芳香族−不飽和ニトリル剛性
樹脂、 （ｄ）当該組成物の総重量を基準にして３〜１５重量％
のレベルで存在するホスフェート、及び （ｅ）当該組成物の総重量を基準にして０．０５〜２．
０重量％のレベルで存在するテトラフルオロエチレンポ
リマーを含んでなり、上記グラフトコポリマーの上記ジ
エンゴムが当該組成物の総重量を基準にして６〜１２重
量％のレベルで存在している熱可塑性組成物。 - 【請求項２】 前記ポリカーボネート樹脂がビスフェノ
ールＡポリカーボネート樹脂である、請求項１記載の組
成物。 - 【請求項３】 前記グラフトコポリマーが、該グラフト
コポリマーの総重量を基準にして６０〜８５重量％のゴ
ムレベルを有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レングラフトコポリマーである、請求項２記載の組成
物。 - 【請求項４】 前記ホスフェートが芳香族ホスフェート
である、請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、中
分子量ポリカーボネートと低分子量ポリカーボネートと
の組合せである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 前記ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性
コポリマーが、１００００〜１０００００の数平均分子
量を有するスチレン−アクリロニトリルコポリマーであ
る、請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 前記芳香族ポリカーボネート樹脂が当該
組成物の総重量を基準にして７５〜８５重量％のレベル
で存在し、前記グラフトコポリマーが当該組成物の総重
量を基準にして８〜１０重量％のレベルで存在する、請
求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 難燃性の熱可塑性組成物であって、下記
成分（ａ）〜（ｅ）： （ａ）当該組成物の総重量を基準にして６０〜９０重量
％のレベルで存在する芳香族ポリカーボネート樹脂、 （ｂ）当該組成物の総重量を基準にして８〜１５重量％
のレベルで存在するビニル芳香族−不飽和ニトリル−ジ
エンゴムグラフトコポリマー、 （ｃ）当該組成物の総重量を基準にして１〜１０重量％
のレベルで存在するビニル芳香族−シアン化ビニル剛性
樹脂、 （ｄ）当該組成物の総重量を基準にして３〜１５重量％
のレベルで存在するホスフェート、及び （ｅ）当該組成物の総重量を基準にして０．０５〜２．
０重量％のレベルで存在するテトラフルオロエチレンポ
リマーを含んでなり、上記グラフトコポリマーの上記ジ
エンゴムが当該組成物の総重量を基準にして４〜１２重
量％のレベルで存在しており、上記芳香族ポリカーボネ
ート樹脂が重量平均分子量３００００〜８００００の中
分子量ポリカーボネートと数平均分子量２０００〜１０
０００の低分子量ポリカーボネートとの組合せであり、
上記ビニル芳香族−シアン化ビニル剛性コポリマーが数
平均分子量１００００〜１０００００のスチレン−アク
リロニトリルコポリマーである、熱可塑性組成物。
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| US08/551595 | 1995-11-01 |
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|---|---|
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| DE19734666A1 (de) | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
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| ES2290502T3 (es) * | 2002-07-29 | 2008-02-16 | Bayer Materialscience Ag | Masas de moldeo de policarbonato, ignifugas. |
| DE10235754A1 (de) * | 2002-08-05 | 2004-02-19 | Bayer Ag | Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen |
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| CN103772941B (zh) * | 2014-01-08 | 2018-03-02 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种高光泽玻纤增强聚碳酸酯合金材料及其制备方法 |
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| DE3322260A1 (de) | 1983-06-21 | 1985-01-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
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