ES2174458T5 - Composiciones filmogenas. - Google Patents
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Abstract
Se proporciona una composición formadora de película endurecible que es resistente al ataque ácido. La composición formadora de película endurecible comprende: A) un polímero preparado a partir de los siguientes ingredientes: 1) un monómero funcional de éster beta-hidroxílico etilénicamente insaturado; 2) un monómero funcional hidroxialquílico etilénicamente insaturado, 3) un compuesto aromático vinílico; y 4) un éster alquílico de ácido acrílico o metacrílico de 1 a 30 átomos de carbono en el grupo alquilo; y B) un agente reticulante aminoplástico eterificado. Se proporciona también una composición de recubrimiento compuesta multicomponente que comprende una capa base depositada a partir de una composición formadora de película pigmentada y una capa superior transparente aplicada sobre la capa base en la que se deposita la capa transparente o capa translúcida a partir de la composición formadora de película endurecible descrita anteriormente.
Description
Composiciones filmógenas.
La presente invención se refiere a composiciones
de formación de película (recubrimiento) curables por aminoplasto, a
composiciones de recubrimiento compuestas de varios componentes que
incluyen una capa base pigmentada o de color y una capa transparente
(incolora).
Los sistemas de recubrimiento color más
transparente que implican la aplicación de una capa base de color o
pigmentada sobre un sustrato seguido de la aplicación de una capa
superior transparente o incolora sobre la capa base se han hecho muy
populares para acabados de automóviles originales. Los sistemas
color más transparente presentan un destacado brillo y nitidez de
imagen. La capa transparente es especialmente importante para
conseguir estas propiedades.
Las composiciones de recubrimiento a base de
polímeros acrílicos con función hidroxilo y agentes de reticulación
de aminoplasto han sido particularmente deseable como capas
superiores en automóviles, ya que presentan una excelente
durabilidad, dureza, brillo y aspecto. Los sistemas de recubrimiento
convencionales que contienen resinas de formación de película con
función hidroxilo y agentes de reticulación de amoniplasto se basan
en un mecanismo de curado en el que reaccionan los grupos hidroxilo
de la resina con el aminoplasto para formar uniones éter. Véase, por
ejemplo, la solicitud de patente europea 0.257.848. Históricamente,
dichos sistemas de recubrimiento han sido vulnerables al ataque de
ácidos y, por consiguiente, muestran una escasa resistencia al
grabado con ácidos.
Dado que muchas áreas geográficas se enfrentan
al problema de la lluvia ácida, la resistencia al ácido en los
recubrimientos se ha convertido en una propiedad cada vez más
deseable, en particular para recubrimientos de automóviles. Cuando
se acumula el agua de la lluvia ácida, también llamada lluvia ácida,
en una sección horizontal de un automóvil, como por ejemplo el capó
o la cubierta, deja un rastro y puede arrastrar la capa transparente
dejando una mancha que no desaparece con el lavado. Los sistemas de
recubrimiento de hidroxilo-aminoplasto de la técnica
anterior no son suficientemente eficaces como protección contra el
ataque causado por la lluvia ácida.
Alternativamente, se pueden utilizar sistemas de
curado que proporcionan una mejor resistencia al ataque ácido como,
por ejemplo, hidroxilo-isocianato, epóxido-ácido y
carbamato-aminoplasto; sin embargo, estos sistemas
resultan por lo general más costosos que los sistemas de
recubrimiento de hidroxilo-aminoplasto y, en
determinados casos, carecen de determinadas propiedades beneficiosas
de los sistemas de hidroxilo-aminoplasto como por
ejemplo la resistencia al desgaste y la dureza.
Uno de los objetos de la presente invención
consiste en proporcionar una composición de recubrimiento que tiene
una mejor resistencia al ataque de ácidos, mediante el empleo de un
curado con hidroxilo-aminoplasto económico para su
uso en un sistema de recubrimiento compuesto
color-más-transparente.
Sorprendentemente, se ha observado que se pueden
curar determinados polímeros de adición derivados de monómeros con
función éster beta hidroxílico con agentes de curado de aminoplasto
para producir recubrimientos resistentes al ataque ácido.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona una composición de formación de película curable que
cuando se cura, produce un recubrimiento que es resistente al ataque
ácido. La composición de formación de película curable
comprende:
A) Un polímero que tiene un peso molecular de
peso medio de 5000 a 15.000, según se determina por cromatografía de
permeación de gel utilizando un patrón de poliestireno, y que tiene
una temperatura de transición vítrea de al menos 20ºC, preparándose
dicho polímero a partir de los siguientes ingredientes:
- 1)
- de 10 a 70 por ciento en peso, en función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un producto de reacción de un monómero con función ácido etilénicamente insaturado y un compuesto epoxídico que contiene al menos 5 átomos de carbono, que no es polimerizable con el monómero con función ácido etilénicamente insaturado;
- 2)
- de 5 a 50 por ciento en peso, en función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un monómero con función hidroxialquilo etilénicamente insaturado, que tiene de 2 a 4 átomos de carbono en el grupo hidroxialquilo;
- 3)
- de 15 a 40 por ciento en peso, en función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un monómero vinil aromático; y
- 4)
- de 10 a 60 por ciento en peso, en función del peso total de sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un éster alquílico de ácido acrílico o metacrílico que tiene de 1 a 30 átomos de carbono en el grupo alquilo, de manera que la suma de los porcentajes de peso de los ingredientes 1), 2), 3) y 4) es 100; y
B) un agente de reticulación de aminoplasto
eterificado y un agente auxiliar curado que comprende un compuesto
de tricarbamoíl triazina que tiene la formula
C_{3}N_{3}(NHCOXR)_{3} en una cantidad de 1 a 20
por ciento en peso en función del peso total de sólidos de resina en
la composición que forma una película, donde X es oxigeno o azufre,
y R es un grupo alquilo inferior que tiene de uno a doce átomos de
carbono o mezclas de grupos alquilo inferiores.
La presente invención proporciona también una
composición de recubrimiento compuesta de varios componentes. La
composición de recubrimiento incluye una capa base depositada a
partir de una composición de formación de película pigmentada y una
capa superior transparente aplicada sobre la capa base depositándose
la capa transparente o la capa incolora a partir de la composición
de formación de película curable antes descrita, eterificándose el
agente de reticulación de amonoplasto eterificado con uno o más
alcoholes seleccionados del grupo que consiste en metanol, alcohol
n-butílico y alcohol isobutílico.
El polímero utilizado en la composición de
formación de película de la presente invención incluye el producto
de reacción de polimerización iniciada por radicales libres de:
1) de 10 a 70 por ciento, preferiblemente de 10
a 40 por ciento en peso, basado en el peso total de los sólidos de
monómeros utilizados para preparar el polímero, de un monómero con
función ácido etilénicamente insaturado polimerizable y un compuesto
epoxídico que contiene al menos 5 átomos de carbono que no es
polimerizable con el monómero con función ácido etilénicamente
insaturado.
2) de 5 a 50 por ciento, preferiblemente de
aproximadamente 20 a aproximadamente 40 por ciento en peso, en
función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para
preparar el polímero, de un monómero con función hidroxialquilo
etilénicamente insaturado polimerizable, que tiene de 2 a 4 átomos
de carbono en el grupo hidroxialquilo;
3) de 15 a 40 por ciento, preferiblemente de
aproximadamente 30 a aproximadamente 40 por ciento en peso, en
función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para
preparar el polímero, de un monómero vinil aromático; y
4) de 10 a 60 por ciento, preferiblemente, de
aproximadamente 10 a aproximadamente 20 por ciento en peso, en
función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para
preparar el polímero, de un alquilo, típicamente un alquilo
alifático o un aril éster de ácido acrílico o metacrílico que tiene
de 1 a 30, preferiblemente de 4 a 30 átomos de carbono en el grupo
alquilo. La polimerización se lleva a cabo en presencia de un
iniciador de radicales libres.
Entre los ejemplos de monómeros con función
ácido etilénicamente insaturados se incluyen ácidos monocarboxílicos
como ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido crotónico; ácidos
dicarboxílicos como ácido itacónico, ácido maleico y ácido fumárico;
y monoesteres de ácidos dicarboxílicos como maleato de monobutilo y
itaconato de monobutilo. Son preferibles el ácido acrílico y el
ácido metacrílico.
El compuesto epoxídico no contiene insaturación
etilénica que pueda participar en la polimerización iniciada por
radicales libres con el monómero ácido insaturado. Entre los
ejemplos de dichos compuestos epoxídicos se incluyen ésteres y
éteres glicidílicos, preferiblemente los que contienen de 8 a 30
átomos de carbono. Entre los ejemplos de éteres glicidílicos se
incluyen éteres glicidílicos de alcoholes y fenoles como éter butil
glicidílico, éter de octil glicidílico, éter fenil glicidílico y
éter para-(terc-butil) fenil glicidílico.
Entre los ejemplos de ésteres glicidílicos se
incluyen los que tienen la estructura:
donde R es un radical hidrocarburo
que contiene de 4 a 26 átomos de carbono. Preferiblemente, R es un
radical hidrocarburo ramificado, más preferiblemente, un grupo
alifático terciario de aproximadamente 8 a aproximadamente 10 átomos
de carbono, como neopentanoato, neoheptanoato y neodecanoato. Son
particularmente preferibles los ésteres glicidílicos de mezclas
comerciales de ácidos carboxílicos terc-alifáticos
como, por ejemplo, los distribuidos por la Shell Chemical Company
como VERSATIC ACID® 911. Los ésteres glicidílicos por sí mismos
también están comercializados por la Shell Chemical Company como
CARDURA® E; y por Exxon Chemical Company como GLYDEXX-
10®. Entre los ejemplos de otros compuestos epoxídicos se incluyen óxido de 1,2-penteno y óxido de estireno.
10®. Entre los ejemplos de otros compuestos epoxídicos se incluyen óxido de 1,2-penteno y óxido de estireno.
El monómero con función ácido etilénicamente
insaturado y el compuesto epoxídico se encuentran típicamente en una
relación equivalente (ácido a epóxido) de aproximadamente 1:1. Se
pueden utilizar relaciones más altas o más bajas, según se
desee.
El monómero con función éster beta hidroxílico
se puede preparar de diversas formas como por ejemplo (1) se puede
esterificar previamente el monómero con función ácido etilénicamente
insaturado y el compuesto epoxídico antes de la polimerización y
polimerizar por adición el producto de reacción resultante a través
de técnicas de polimerización iniciada por radicales libres; (2) el
monómero con función ácido insaturado se puede polimerizar por
adición a través de técnicas de polimerización iniciada por
radicales libres, típicamente junto con uno o más monómeros con
función hidroxialquilo y uno o más monómeros etilénicamente
insaturados adicionales, en presencia del compuesto epoxídico en
condiciones que favorezcan la reacción de esterificación
carboxilo/epoxi; y (3) se puede polimerizar por adición a través de
técnicas de polimerización iniciada por radicales libres el
monómero con función ácido insaturado, típicamente junto con uno o
más monómeros con función hidroxilaquilo y uno o más monómeros
etilénicamente insaturados adicionales, para formar un producto
polimérico que tiene funcionalidad ácido, pudiéndose esterificar
posteriormente dicho producto polimérico por reacción con el
compuesto epoxídico.
Las reacciones de polimerización y
esterificación se llevan a cabo generalmente a una temperatura
comprendida entre aproximadamente 80ºC y aproximadamente 170ºC,
preferiblemente entre aproximadamente 120ºC y aproximadamente
145ºC. Para la pre-esterificación del compuesto
epoxídico y el monómero con función ácido insaturado seguida de la
reacción del aducto resultante con otros monómeros etilénicamente
insaturados, puede ser deseable evitar temperaturas que excedan
aproximadamente 120ºC, con el fin de reducir al mínimo la
polimerización prematura del monómero con función ácido insaturado.
Por otra parte, cuando se lleva a cabo la
pre-esterificación, se suele llevar a cabo
normalmente en presencia de un catalizador para potenciar la
reacción epoxi/ácido, como por ejemplo una amina terciaria, fosfina
o un catalizador de estaño. Asimismo, para la
pre-esterificación, se puede utilizar el inhibidor
de radicales libres para inhibir la polimerización.
Es preferible llevar a cabo las reacciones de
polimerización y esterificación simultáneamente ya que esto supone
una etapa en lugar de dos. Al llevar a cabo de forma simultánea la
esterificación y la polimerización, la temperatura deberá ser lo
suficientemente alta como para asegurar que se están produciendo la
polimerización y la esterificación a aproximadamente la misma
velocidad. Cuando sea deseable, se puede utilizar un catalizador de
esterificación, como los que se han mencionado antes. No obstante,
dicho catalizador no es necesario si la temperatura de reacción es
suficientemente alta; por ejemplo, por encima de aproximadamente
130ºC. Al llevar a cabo la reacción, se calientan los ingredientes
de reacción, típicamente, en presencia de un iniciador de radicales
libres y, opcionalmente, un agente de transferencia de cadena, en un
disolvente orgánico con el que sean compatibles los ingredientes,
así como el producto de polímero resultante. Típicamente, se carga
el compuesto epoxídico junto con el disolvente orgánico en el
recipiente de reacción y se calienta a reflujo, opcionalmente, bajo
una atmósfera inerte. Se añaden lentamente el monómero con función
ácido etilénicamente insaturado y otros monómeros y el iniciador de
radicales libres, a la mezcla de reacción a reflujo. Una vez
completada la adición, se pueden añadir otros iniciadores
adicionales y se mantiene la mezcla de reacción a una temperatura
elevada para completar la reacción.
Entre los monómeros con función hidroxialquilo
etilénicamente insaturados adecuados utilizados para preparar el
polímero de la composición de formación de película de la presente
invención se incluyen acrilatos y metacrilatos con función
hidroxialquilo como acrilato de hidroxietilo, metacrilato de
hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de
hidroxipropilo, acrilato de 4-hidroxibutilo,
metacrilato de 4-hidroxibutilo y similares. Se
pueden utilizar también mezclas de estos monómeros con función
hidroxialquilo.
Entre los compuestos vinil aromáticos adecuados
se incluyen estireno, que es preferible,
alfa-metil-estireno,
alfa-clorometil estireno y vinil tolueno.
Entre los ésteres alquílicos de ácido o
anhídrido acrílico o metacrílico, en los que la porción alquilo del
éster contiene entre aproximadamente 1 y aproximadamente 30,
preferiblemente entre 4 y 30 átomos de carbono, se incluyen
aquellos en los que el grupo alquilo es un grupo lineal o
ramificado, alifático, incluyendo cicloalifático. Entre los
monómeros adecuados se incluyen acrilatos de alquilo como acrilato
de metilo, acrilato de n-butilo y acrilato de
t-butilo, acrilato de 2-etilhexilo,
acrilato de isobornilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de
t-butil ciclohexilo, acrilato de trimetil
ciclohexilo, acrilato de laurilo y similares; metacrilatos de
alquilo, incluyendo metacrilato de metilo, metacrilato de
n-butilo, metacrilato de t-butilo,
metacrilato de 2-etil hexilo (que es preferible),
metacrilato de isobornilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato
de t-butil ciclohexilo, metacrilato de trimetil
ciclohexilo y metacrilato de laurilo.
Preferiblemente, se utilizan en combinación
estireno y metacrilato de 2-etilhexilo. En este modo
de realización preferible, se utiliza estireno en una cantidad de
aproximadamente 30 a 40 por ciento en peso, en función del peso
total de los sólidos de resina en la composición de formación de
película, y metacrilato de 2-etilhexilo en una
cantidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 por ciento en
peso, en función del peso total de los sólidos de resina de la
composición de formación de película. Dicha combinación optimiza la
resistencia al ataque ácido y la resistencia al agrietamiento del
recubrimiento curado.
En un modo de realización distinto de la
presente invención, el polímero puede estar parcialmente
carbamoilado, es decir, puede tener grupos con función carbamato
pendientes. Dichos grupos se pueden incorporar en el polímero de
varias formas. Los grupos con función carbamato se pueden incorporar
en el polímero por copolimerización de los monómeros acrílicos con
un monómero vinílico con función carbamato, como por ejemplo un
éster alquílico con función carbamato de ácido metacrílico. Dichos
ésteres alquílicos con función carbamato se preparan haciendo
reaccionar por ejemplo un carbamato de hidroxialquilo con anhídrido
metacrílico. Otros monómeros vinílicos con función carbamato son
por ejemplo el producto de reacción de un (met)acrilato de
hidroxialquilo, como metacrilato de hidroxietilo, un diisocianato
como diisocianato de isoforona, y un alcohol con función carbamato
como carbamato de hidroxipropilo. Dichos monómeros se describen en
la patente EE.UU. 5.098.947. Se pueden utilizar además otros
monómeros vinílicos con función carbamato, como por ejemplo el
producto de reacción de ácido isociánico (HNCO) con un monómero
acrílico o metacrílico con función hidroxilo, como acrilato de
hidroxietilo. Asimismo, se pueden incorporar los grupos carbamato en
el polímero acrílico por reacción de un polímero acrílico con
función hidroxilo con un material con función carbamato de bajo peso
molecular a través de una reacción de "transcarbamoilación".
Dicha reacción se puede llevar a cabo a una temperatura comprendida
entre aproximadamente 130ºC y aproximadamente 170ºC, y presiones
hasta la presión atmosférica. En esta reacción, se hace reaccionar
un material con función carbamato de bajo peso molecular derivado de
un alcohol o un éter glicólico con los grupos hidroxilo del
polímero acrílico, produciendo un polímero acrílico con función
carbamato y el alcohol o éter glicólico original. El material con
función carbamato de bajo peso molecular derivado de un alcohol o
un éter glicólico se prepara primero haciendo reaccionar el alcohol
o éter glicólico con urea en presencia de un catalizador. Entre los
alcoholes adecuados se incluyen alcoholes aromáticos,
cicloalifáticos y alifáticos de bajo peso molecular como metanol,
etanol, propanol, butanol, ciclohexanol,
2-etilhexanol y 3-metilbutanol.
Entre los éteres glicólicos adecuados se incluyen éter metílico de
etilen glicol y éter metílico de propilen glicol. Se prefiere el
éter metílico de propilen glicol.
Entre los ejemplos de disolventes orgánicos que
se pueden utilizar en la reacción de polimerización se incluyen
hidrocarburos aromáticos como xileno, tolueno y nafta; cetonas como
metil etil cetona, metil amil cetona, metil n-butil
cetona y metil isobutil cetona; ésteres como acetato de butilo,
acetato de hexilo, acetato de heptilo; éteres glicólicos y ésteres
glicólicos como éter monoetílico de etilen glicol, éter monobutílico
de etilen glicol, éter monometílico de propilen glicol, éter
monoetílico de propilen glicol, éter monoetílico de dipropilen
glicol, acetato de éter monoetílico de propilen glicol e isobutirato
de isobutilo. Se pueden utilizar también alcoholes como, por
ejemplo, alcanoles inferiores y glicoles simples, si bien no son
preferibles.
Los iniciadores de radicales libres adecuados
son aquellos que son solubles en el medio de polimerización,
incluyendo compuestos azo como alfa,
alfa'-azobis-(isobutironitrilo),
azobis-(alfa,gamma-dimetilvaleronitrilo), y
2,2'-azobis(metilbutironitrilo); peroxidos
como peróxido de benzoílo, peróxido de diterc-butilo
e hidroperóxido de cumeno; peracetato de
terc-butilo; percarbonato de isopropilo; peroxi
carbonato de butil isopropilo; y compuestos similares. La cantidad
de iniciador puede variar considerablemente dependiendo del tipo,
pero normalmente está comprendida entre aproximadamente 0,5 y
aproximadamente 7 por ciento en peso en función del peso total de
los sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero.
El polímero utilizado en la composición de
formación de película de la presente invención tiene un peso
molecular de peso medio comprendido entre 5000 a 15.000, según se
determina por cromatografía de permeación de gel utilizando un
patrón de poliestireno. Son menos deseables los pesos moleculares
inferiores a 5000 ya que puede verse comprometida la resistencia al
ataque ácido de los recubrimientos curados. El peso equivalente en
hidroxilo del polímero está comprendido generalmente entre
aproximadamente 300 y aproximadamente 800, preferiblemente entre
aproximadamente 300 y aproximadamente 500.
El polímero utilizado en la composición de
formación de película de la presente invención tiene una temperatura
de transición vítrea (Tg) de al menos 20 y preferible al menos
aproximadamente 30ºC. En PRINCIPLES OF POLYMER CHEMISTRY,
Flory, Cornell University Press, Ithaca, NY, 1953, páginas
52-57, se describe la Tg. La Tg se puede calcular
tal como describe Fox en Bull. Amer. Physic. Society, 1,3,
página 123 (1956). La Tg se puede medir experimentalmente
utilizando un penetrómetro como por ejemplo un Thermomedian Analyzer
940 de Du Pont. La Tg de los polímeros, tal como se utiliza aquí,
se refiere a valores calculados a no ser que se indique de otra
forma.
El polímero está presente en la composición de
formación de película en cantidades comprendidas entre
aproximadamente 55 y aproximadamente 85, preferiblemente, entre
aproximadamente 65 y aproximadamente 75 por ciento en peso en
función del peso total de sólidos de resina en la composición de
formación de película. Cuando los niveles son demasiado altos (es
decir, por encima de aproximadamente 85%) ello puede conducir a un
curado insuficiente, mientras que cuando los niveles son demasiado
bajos (es decir, por debajo de aproximadamente 55%), ello puede
causar una menor resistencia al ataque ácido.
Las composiciones de formación de película de la
presente invención pueden incluir además un agente de reticulación
de aminoplasto que contiene grupos éter metilol. Los aminoplastos se
obtienen a partir de la reacción de formaldehído con una amina o
amida. Las aminas o amidas más comunes son melamina, urea o
benzoguanamina, siendo las más preferibles. No obstante, se pueden
utilizar también condensados con otras aminas o amidas; por ejemplo,
se pueden utilizar condensados de aldehído de glucolurilo, que da
un producto cristalino con un punto de fusión más alto que es útil
en recubrimientos en polvo. Si bien el aldehído utilizado es con
mayor frecuencia formaldehído, se pueden utilizar también otros
aldehídos como acetaldehído, crotonaldehído y benzaldehído.
El aminoplasto contiene grupos imino y metilol
y, preferiblemente, al menos una porción de los grupos metilol están
eterificados con un alcohol para modificar la respuesta de curado.
Se puede emplear cualquier alcohol monohidroxílico para este
propósito, incluyendo metanol, etanol, alcohol
n-butílico, isobutanol y hexanol, prefiriéndose
metanol, alcohol n-butílico e isobutanol.
Preferiblemente, los aminoplastos que se
utilizan son melamina-, urea-, o condensados de
benzoguanamina-formaldehído, preferiblemente
monoméricos y al menos parcialmente eterificados con uno o más
alcoholes que contienen de uno a cuatro átomos de carbono. Más
preferiblemente, los grupos metilol están totalmente eterificados
con al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste en
metanol, n-butanol e isobutanol.
Un aminoplasto preferido es el comercializado
por Monsanto Chemical Company como RESIMENE®751, una melamina
totalmente alquilada altamente monomérica eterificada con metanol y
n-butanol. Alternativamente, el aminoplasto está
preferiblemente al menos parcialmente eterificado con isobutanol. Un
aminoplasto particularmente preferible está comercializado por CYTEC
Industries como CYMEL® 1161. Dicho aminoplasto proporciona una
resistencia al ataque ácido óptima.
El aminoplasto está presente en la composición
de formación de película en cantidades de aproximadamente 15 a
aproximadamente 45, preferiblemente de aproximadamente 15 a
aproximadamente 35 por ciento en peso en función del peso total de
los sólidos de resina en la composición de formación de
película.
Los agentes de curado auxiliares obligatorios
son compuestos de tricarbamoil tirazina que tienen la fórmula
C_{3}N_{3}(NHCOXR)_{3}, en la que X es oxígeno o
azufre y R es un grupo alquilo inferior que tiene de uno a doce
átomos de carbono, o mezclas de grupos alquilo inferior. Dichos
compuestos y su preparación se describe con detalle en la patente
EE.UU. Nº 5.084.541.
El agente de reticulación auxiliar obligatorio
está presente en la composición de formación de película en una
cantidad de 1 y 20, por ciento en peso en función del peso total de
los sólidos de resina en la composición de formación de
película.
Normalmente, la composición de formación de
película también contendrá preferiblemente catalizadores para
acelerar el curado de los aminoplastos con grupos reactivos del
polímero. Entre los ejemplos de catalizadores adecuados se incluyen
materiales ácidos, entre los que se incluyen fosfatos ácidos y ácido
sulfónico o un ácido sulfónico sustituido como ácido dodecilbenceno
sulfónico o ácido paratoluen sulfónico. El catalizador está
presente normalmente en una cantidad de aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 5,0 por ciento en peso, preferiblemente entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 1,5 por ciento en peso, en
función del peso total de sólidos de resina. Se pueden incluir en
la composición ingredientes opcionales como, por ejemplo,
plastificantes, agentes tensioactivos, agentes tixotrópicos,
agentes anti-gasificantes,
co-disolventes orgánicos, controladores del flujo,
anti-oxidantes, absorbentes de luz UV y aditivos
similares utilizados de forma convencional en la especialidad.
Estos ingredientes están presentes típicamente en hasta
aproximadamente un 40% en peso en función del peso total de sólidos
de resina.
La composición de formación de película de la
presente invención puede ir soportada en disolvente o en agua;
preferiblemente, estará soportada en disolvente. Entre los vehículos
de disolvente adecuados se incluyen diversos alcoholes, ésteres,
éteres, disolventes aromáticos y otros disolventes, incluyendo
mezclas de ellos, que son conocidos dentro de la especialidad de
formulaciones de recubrimientos. La composición de formación de
película, tiene típicamente un contenido total en sólidos de
aproximadamente 40 a aproximadamente 60 por ciento en peso.
La composición de formación de película de la
presente invención puede contener pigmentos de color utilizados
convencionalmente en los recubrimientos superficiales y se puede
utilizar como monocapa de brillo superior; es decir, una capa
pigmentada de brillo superior. Debe entenderse por "brillo
superior" que la película curada tiene una medida de brillo a
20º y/o un DOI ("nitidez de imagen") de al menos
aproximadamente 80, según se mide por técnicas normalizadas
conocidas entre los especialistas en este campo. Dichas técnicas
normalizadas incluyen ASTM D523 para la medida del brillo y ASTM
E430 para la medida de DOI.
La composición de formación de película de la
presente invención se utiliza preferiblemente como una capa de
recubrimiento transparente en una composición de recubrimiento
compuesta de varios componentes como por ejemplo un sistema de
recubrimiento "color más transparente" que incluye al menos una
capa base pigmentada o de color y al menos una capa superior
transparente. La composición de formación de película de la capa
base en el sistema de color más transparente puede ser cualquier
composición útil en las aplicaciones de recubrimiento, en
particular en aplicaciones de automóviles. La composición de
formación de película de la capa base incluye un aglutinante
resinoso y un pigmento que actúa como colorante. Entre los
aglutinantes resinosos particularmente útiles se incluyen polímeros
acrílicos, poliésteres, incluyendo alquidos y poliuretanos.
Las composiciones de recubrimiento base pueden
ir soportados en disolvente o en agua. En la patente EE.UU. Nº
4.403.003 se describen los recubrimientos base soportados en agua de
composiciones de color más transparente, pudiéndose utilizar en la
práctica de la presente invención las composiciones resinosas
utilizadas en la preparación de las capas base. Asimismo, se pueden
utilizar poliuretanos soportados en agua como los preparados con
arreglo a la patente EE.UU. Nº 4.147.679 como aglutinante resinoso
en la capa base. Asimismo, se pueden emplear recubrimientos
soportados en agua como los descritos en la patente EE.UU. 5.071.904
como capa base. Los recubrimientos soportados en disolvente
adecuados incluyen todos los conocidos por los especialistas en este
campo. Entre los ejemplos se incluye DCT-6373, una
capa base soportada en disolvente comercializado por PPG
Industries, Inc.
Tal como se ha mencionado anteriormente, la
composición de recubrimiento base contiene pigmentos. Los pigmentos
de color utilizados convencionalmente en los recubrimientos de
superficie son adecuados y entre ellos se incluyen, por ejemplo,
pigmentos inorgánicos como dióxido de titanio, óxidos de hierro,
óxido de cromo, cromato de plomo y negro de carbono, y pigmentos
orgánicos como azul de ftalocianina y verde de ftalocianina. Se
pueden utilizar también mezclas de los pigmentos antes mencionados.
Entre los pigmentos metálicos adecuados se incluyen en particular
laminillas de aluminio, laminillas de cobre bronce y mica recubierta
con óxido metálico, laminillas de níquel, laminillas de estaño y
mezclas de ellos.
En general, se incorpora el pigmento en la
composición de recubrimiento en cantidades comprendidas entre
aproximadamente 1 y aproximadamente 80 por ciento en peso en
función del peso total de los sólidos de recubrimiento. Se emplea
el pigmento metálico en cantidades comprendidas entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 25 por ciento en peso en
función del peso total de los sólidos de recubrimiento.
Si se desea, la composición de la capa base
puede contener materiales adicionales conocidos dentro de la
especialidad de la formulación de recubrimientos superficiales.
Entre ellos se incluyen agentes tensioactivos, agentes de control
de flujo, agentes tixotrópicos, cargas, agentes
anti-gasificantes, co-disolventes
orgánicos, catalizadores y otros auxiliares normales. Estos
materiales pueden constituir hasta aproximadamente un 40 por ciento
en peso del peso total de la composición de recubrimiento.
Las composiciones de recubrimiento base se
pueden aplicar sobre diversos sustratos a los que se adhieren,
entre los que se incluyen madera, metales, vidrio y plástico. Las
composiciones se pueden aplicar a través de medios convencionales
entre los que se incluyen aplicación con pincel, inmersión,
recubrimiento de flujo, pulverizado y similares, si bien se suelen
aplicar por pulverizado. Se pueden emplear las técnicas de
pulverizado y el equipo para el pulverizado por aire y pulverizado
electrostático habituales, y tanto métodos manuales como
aromáticos.
Durante la aplicación de la composición de la
capa base al sustrato, se forma la película de la capa base sobre el
sustrato. Típicamente, el grosor de la capa base será de
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 5 mils (aproximadamente 0,254
a aproximadamente 127 \mum), preferiblemente de aproximadamente
0,1 a aproximadamente 2 miles (de aproximadamente 2,54 a
aproximadamente 50,8 \mum) de grosor.
Tras la aplicación de la capa base sobre el
sustrato, se forma una película sobre la superficie del sustrato,
eliminando el disolvente, es decir, disolvente orgánico y/o agua, de
la película de la capa base por calentamiento o después de un
período de secado al aire. Preferiblemente, el calentamiento se
realizará solamente durante un breve período de tiempo, suficiente
para asegurar que la capa transparente se puede aplicar sobre la
capa base sin disolver la composición de la capa base. Las
condiciones de secado adecuadas dependerán de la composición de la
capa base en particular, así como de la humedad ambiental para
ciertas composiciones soportadas en agua, si bien en general, será
adecuado un período de secado comprendido entre 1 y 5 minutos a una
temperatura de aproximadamente 20-121ºC
(80-250ºF) para asegurar que se reduce al mínimo el
mezclado de las dos capas. Al mismo tiempo, se humedece la película
de la capa base adecuadamente con la composición de recubrimiento
transparente con el fin de conseguir una adherencia entre las capas
satisfactoria. Asimismo, se puede aplicar más de una capa base o
varias capas transparentes para conseguir un aspecto óptimo.
Normalmente, entre las capas, se acondiciona la capa aplicada
previamente; es decir, se expone a las condiciones ambientales
durante aproximadamente 1 a 20 minutos.
La composición de recubrimiento superior
transparente se puede aplicar sobre el sustrato recubierto base a
través de cualquiera de las técnicas de recubrimiento convencionales
como son aplicación con brocha, pulverizado, inmersión y flujo, si
bien se prefiere la aplicación por pulverizado ya que se consigue un
brillo superior. Se puede emplear cualquiera de las técnicas de
recubrimiento conocidas como, por ejemplo, pulverizado por aire
comprimido, pulverizado electrostático y métodos tanto manuales como
automáticos.
Tras la aplicación de la composición de capa
transparente sobre la capa base, se calienta el sustrato recubierto
para curar las capas de recubrimiento. En la operación de curado, se
eliminan los disolventes y se reticulan entre sí los materiales que
forman película de la capa transparente y la capa base. El
calentamiento o la operación de curado se lleva a cabo normalmente
a una temperatura comprendida entre 71-177ºC
(160-350ºF) aunque, si es necesario, se pueden
utilizar temperaturas más altas o más bajas, según sea necesario
para activar los mecanismos de reticulación. El grosor de la capa
transparente es normalmente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente
5 mils (de aproximadamente 12,7 a aproximadamente 127 \mum),
preferiblemente de aproximadamente 1,2 a aproximadamente 3 mils (de
aproximadamente 30,5 a aproximadamente 76,2 \mum). El
recubrimiento reticulado resultante presenta un alto nivel de
resistencia al ataque ácido. Se debe entender por "nivel alto"
que la resistencia de la composición de recubrimiento al ataque de
la lluvia ácida se mejora de forma significativa en comparación con
las composiciones de recubrimiento curadas con
hidroxi-aminoplasto con alto contenido en sólidos
convencionales.
A continuación, se describirá con mayor detalle
la invención haciendo referencia a los siguientes ejemplos. A no ser
que se indique de otra forma, todas las partes son en peso.
En los ejemplos A a F se ilustra la preparación
de polialcoholes acrílicos poliméricos.
En este ejemplo se ilustra la preparación de un
polialcohol acrílico que contiene grupos hidroxilo derivados de
metacrilato de hidroxietilo y un aducto de ácido acrílico y
neodecanoato de glicidilo.
Se introdujeron en un recipiente de reacción
equipado con un agitador, un termopar, condensador y embudos de
adición con bombas, 720,5 g de acetato de n-butilo,
131,0 g de xileno y 421,2 g de neodecanoato de glicidilo y se
calentó a reflujo (aproximadamente 135ºC). Se introdujeron de forma
gradual y simultánea dos corrientes de alimentación, identificadas
como corriente de alimentación A y corriente de alimentación B, en
el recipiente durante un período de 3 horas, al mismo tiempo que se
mantuvo el contenido del recipiente en condiciones de reflujo. La
corriente de alimentación A consistió en una mezcla de 672,0 g de
estireno, 484,8 g de metacrilato de hidroxietilo, 320,0 g de
metacrilato de metilo y 123,2 g de ácido acrílico. La corriente de
alimentación B consistió en una mezcla de 80,0 g de hexanoato de
t-amil
peroxi-2-etilo (LUPEROX 575
comercializado por Elf-Atochem) y 262,0 g de
propionato de 2-etoxietilo. Una vez completada la
adición de las dos corrientes de alimentación A y B, se añadió una
mezcla de 3,2 g de LUPEROX 575 y 13,1 g de xileno y se agitó el
contenido de reacción durante una hora. Transcurrido este período,
se realizó otra adición que consistió en 3,2 g de LUPEROX 575 y 13,1
g de xileno. Se agitó el contenido
de reacción durante una hora más y se enfrió al mismo tiempo que se añadía 170,3 g de acetato de n-butilo.
de reacción durante una hora más y se enfrió al mismo tiempo que se añadía 170,3 g de acetato de n-butilo.
El producto resultante tenía un contenido en
sólidos total de 60,3% medido durante 1 hora a 110ºC; una viscosidad
de 33,3 estokes; un índice de acidez de 7,51 mg KOH/g; un índice de
hidroxilo de 94,1 mg KOH/g; un color APHA de 15-20;
y un peso molecular de peso medio de 11.200 y una Tg de 50ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un polialcohol acrílico como en el
ejemplo A, con la excepción de que se sustituyó el metacrilato de
metilo por metacrilato de laurilo. El peso molecular de peso medio
fue 11.705 y la Tg fue 17ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
(Comparativo)
En este ejemplo se ilustra la preparación de un
polialcohol acrílico con grupos hidroxilo derivado de acrilato de
hidroxipropilo.
Se introdujeron en un recipiente de reacción
equipado con agitador, termopar, condensador y embudos de adición
con bombas, 792,6 g de acetato de n-butilo y 144,1 g
de xileno y se calentó a reflujo (aproximadamente 126ºC). Se
combinaron dos corrientes de alimentación, identificadas en este
caso como corriente de alimentación A y corriente de alimentación B,
y se introdujeron gradualmente en el recipiente durante un período
de tres horas al mismo tiempo que se mantenía el contenido del
recipiente en condiciones de reflujo. La corriente de alimentación A
consistió en una mezcla de 738,1 g de estireno, 773,7 g de acrilato
de hidroxipropilo, 551,4 g de metacrilato de metilo, 155,6 g de
metacrilato de butilo, 4,4 g de ácido acrílico. La corriente de
alimentación B consistió en una mezcla de 88,0 g de LUPEROX 575 y
288,2 g de propionato de 2-etoxietilo. Una vez
completada la adición de las dos corrientes de alimentación A y B,
se introdujo una corriente de alimentación que consistió en 3,5 g de
LUPEROX 575 y 14,4 g de xileno y se agitó el contenido de reacción
durante 1 hora. Transcurrido este período, se realizó otra adición
que consistió en 3,5 g de LUPEROX 575 y 14,4 g de xileno. Una vez
completada la adición, se agitó el contenido de reacción durante una
hora más y se enfrió al mismo tiempo que se añadía 187,3 acetato de
n-butilo.
El producto resultante tenía un contenido en
sólidos total de 60,6% medido durante 1 hora a 110ºC; una viscosidad
en tubo de burbujas Gardner-Holdt
X-Y; y un índice de acidez de 2,18 mg KOH/g; un
índice hidroxílico de 89,6 mg KOH/g; un color APHA de
5-10; y un peso molecular de peso medio de 12.464 y
una Tg de 57ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un polialcohol acrílico como en el
ejemplo A, con la excepción de que se sustituyó metacrilato de
hidroxietilo por acrilato de hidroxibutilo. El peso molecular de
peso medio fue 13.908 y la Tg fue 23ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un polialcohol acrílico como en el
ejemplo A, con la excepción de que se sustituyó estireno por
metilestireno. El peso molecular de peso medio fue 7234 y la Tg fue
62ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
(Comparativo)
Se preparó un polialcohol acrílico como en el
ejemplo A, con la excepción de que se sustituyó estireno por
metacrilato de metilo. El peso molecular de peso medio fue 13.077 y
la Tg fue 49ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
1-9
Los ejemplos 1-9 ilustran la
preparación de composiciones de formación de película transparente
utilizando los polialcoholes acrílicos poliméricos de los ejemplos A
a F. Los ejemplos 1-9 son comparativos. La capa
transparente del ejemplo 4 contiene polialcohol acrílico en una
cantidad inferior a la de la presente invención. La capa
transparente del ejemplo 6 no contiene un polialcohol acrílico
derivado de un producto de reacción de un monómero con función ácido
etilénicamente insaturado y un compuesto epoxídico que contiene al
menos 5 átomos de carbono. El ejemplo 6 ilustra una composición de
formación de película de polialcohol-aminoplasto
convencional. Los recubrimientos transparentes de los ejemplos 8 y 9
contienen polialcoholes acrílicos que no contienen estireno.
Se mezclaron los ingredientes de cada
composición en el orden que se enumera en la tabla:
^{1} Mezcla de disolventes aromáticos
comercializados por Exxon Chemicals America.
^{2} Disolvente de éster dibásico
comercializado por E.I. du Pont de Nemours and Co., CAS #
1119-40-0.
^{3} Agente estabilizante de luz UV
2-(2'-hidroxi-3',5'-diterc-amilfenil)
benzotriazol comercializado por Ciba Specialty Chemicals.
^{4} Preparado tal como se describe de forma
general en la patente EE.UU. Nº 4.147.688, Ejemplo 11.
^{5} Resina de melamina formaldehído
isobutilada altamente monomérica comercializada por CYTEC
Industries, Inc.
^{6} Agente de control de flujo que tiene un
Pm de aproximadamente 6700n y un Mn de aproximadamente 2600,
obtenido en xileno a 62,5% en sólidos.
^{7} Polímero obtenido a partir de 75% en peso
de acrilato de 2-etil hexilo, 25% en peso de
acrilato de etilo con un peso molecular media en número de
aproximadamente 7934; 50% de sólidos en xileno. Comercializado por
Monsanto Company.
^{8} Agente estabilizante de luz de aminoéter
estéricamente impedido comercializado por Ciba Geigy Corporal.
^{9} Ácido dodecilbenceno sulfónico
neutralizado con diisopropanolamina, en 40% en peso de solución en
isopropanol.
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplicaron todas las composiciones indicadas
por pulverizado en dos capas como capas transparentes sobre una capa
base soportada en disolvente negra, distribuida por PPG Industries,
Inc., como HDCT9939M. Se acondicionó el recubrimiento base durante
cinco minutos a 93,3ºC (200ºF) antes de la aplicación de un
recubrimiento transparente. Se dejó un período de acondicionamiento
de diez minutos a las capas transparentes antes del horneado durante
30 minutos a 121,1ºC (250ºF).
En las tablas que se exponen a continuación se
resumen las propiedades medidas en estos recubrimientos compuestos
de color más transparente:
\vskip1.000000\baselineskip
* El asterisco indica el ejemplo
comparativo.
^{1} Brillo a 20º medido en un aparato de
medición del brillo a 20 grados NOVOGLOSS Statistical de MacBeth.
Los números más altos indican un mejor brillo.
^{2}DOI (distinctness of
image-nitidez de imagen) medido utilizando un
aparato de medición de DOI Dorigon II de Hunter Lab. Los números más
altos indican una mejor claridad.
^{3} Dureza Tukon es el valor de dureza Knoop
medido mediante el uso de un aparato Tukon Microhardness Tester
Modelo 300 de Wilson Instruments con arreglo a
ASTM-D1474-92. Los números más altos
indican una dureza mayor.
\newpage
^{4} La resistencia a la mancha de agua se
mide del siguiente modo: se colocan seis manchas de agua del grifo
sobre un panel de ensayo utilizando una pipeta. La primera mancha es
una gota de agua, la segunda mancha consiste en dos gotas de agua,
la tercera mancha, en tres gotas, etc. A continuación, se coloca
horizontalmente el panel de ensayo en un horno a 60ºC (140ºF)
durante 30 minutos. Después de sacarlo del horno, se lava el panel
de ensayo con jabón y agua, se enjuaga, se seca y se examina
visualmente para valorarlo en una escala de 1 a 6 (1 = sin marcas en
la superficie; 6 = superficie del panel muy marcada).
^{5} La resistencia al grabado con ácido se
mide del siguiente modo: se coloca una mancha de solución de ácido
sulfúrico 0,6 N (pH = 2,0) sobre un panel de ensayo utilizando una
pipeta. A continuación, se coloca el panel de ensayo horizontalmente
en un horno a 48,9ºC (120ºF) durante 30 minutos. Después de sacarlo
del horno, se lava el panel de ensayo con jabón y agua, se enjuaga,
se seca y se examina visualmente para valorarlo en una escala de 1 a
6 (1 = sin marcas en la superficie; 6 = grabado del panel con
erosión de la película llegando hasta la capa de imprimación de
electrorrecubrimiento).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de la tabla II indican que, al
aumentar el nivel de polialcohol en la composición de formación de
película, disminuye la dureza y la resistencia al ataque ácido. Debe
advertirse que las composiciones de formación de película
convencionales (ejemplo 6) presentan una escasa resistencia al
grabado con ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
^{1} La resistencia al agrietamiento se midió
del siguiente modo: Se prepararon cuatro soluciones de ácido
sulfúrico a un pH 4, pH 3, pH 2, y 1%. Se colocaron dos gotas de
cada solución en un panel de ensayo utilizando una pipeta. A
continuación, se colocó el panel de ensayo horizontalmente en un
entorno a 30-60% de humedad relativa y a una
temperatura comprendida entre 15,5 y 23,9ºC (60 a 70ºF) durante
siete días. Se examinó visualmente el panel de ensayo de día en día,
para detectar el agrietamiento y se valoró en una escala de 1 a 6 (1
= sin grietas en la superficie; 5 = agrietamiento severo; 6 =
disolución completa del recubrimiento).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de la tabla III indican que se mejora
la resistencia al agrietamiento de la composición de formación de
película con el uso de polialcoholes acrílicos formados a partir de
monómeros de éster de acrilato que tienen al menos cuatro átomos de
carbono en el grupo alquilo (ejemplos comparativos 5 y 7). Los
ejemplos comparativos 8 y 9 ilustran las ventajas obtenidas del
estireno en el polialcohol acrílico utilizado en la composición de
formación de película. El polialcohol acrílico en la composición de
formación de película del ejemplo 9 contiene metilestireno en lugar
de estireno, y el polialcohol acrílico de la composición de
formación de película del ejemplo 9 contiene metacrilato de metilo
en lugar de estireno.
Claims (12)
1. Una composición de formación de película
curable que, al curarse, produce un recubrimiento resultante
resistente al ataque ácido que consiste en:
A) un polímero que tiene un peso molecular de
peso medio de 5000 a 15.000 tal como se determina por cromatografía
de permeación de gel utilizando un patrón de poliestireno y que
tiene una temperatura de transición vítrea de al menos 20ºC,
preparándose dicho polímero a partir de los siguientes
ingredientes:
- 1)
- de 10 a 70 por ciento en peso, en función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un producto de reacción de un monómero con función ácido etilénicamente insaturado y un compuesto epoxi que contiene al menos 5 átomos de carbono que no es polimerizable con el monómero con función ácido etilénicamente insaturado:
- 2)
- de 5 a 50 por ciento en peso, en función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un monómero con función hidroxialquilo etilénicamente insaturado que tiene de 2 a 4 de átomos de carbono en el grupo hidroxilaquilo;
- 3)
- de 15 a 40 por ciento en peso, en función del peso total de sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un monómero vinil aromático; y
- 4)
- de 10 a 60 por ciento en peso, en función del peso total de los sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero, de un éster alquílico de ácido acrílico o metacrílico que contiene de 1 a 30 átomos de carbono en el grupo alquilo, de manera que la suma de los porcentajes de peso de los ingredientes 1), 2), 3) y 4) sea 100;
B) un agente de reticulación de aminoplasto
eterificado; y
C) un agente auxiliar curado que comprende un
compuesto de tricarbamoíl triazina que tiene la formula
C_{3}N_{3}(NHCOXR)_{3} en una cantidad de 1 a 20
por ciento en peso en función del peso total de sólidos de resina en
la composición que forma una película, donde X es oxigeno o azufre,
y R es un grupo alquilo inferior que tiene de uno a doce átomos de
carbono o mezclas de grupos alquilo inferiores.
\vskip1.000000\baselineskip
2. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que el polímero está presente en la
composición de formación de película en una cantidad de 55 a 85 por
ciento en peso en función del peso total de los sólidos de resina en
la composición de formación de película.
3. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que el aminoplasto está presente en la
composición de formación de película en una cantidad de 15 a 45 por
ciento en peso en función del peso total de los sólidos de resina en
la composición de formación de película.
4. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que el monómero con función ácido
etilénicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste en
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico y mezclas de
ellos.
5. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que el compuesto epoxi tiene la siguiente
estructura:
donde R es un radical hidrocarburo
que contiene de 4 a 26 átomos de
carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
6. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que el monómero con función hidroxialquilo
etilénicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste en
acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de
hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de
4-hidroxibutilo, metacrilato de
4-hidroxibutilo y mezclas de ellos.
7. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que el monómero vinil aromático es
estireno.
8. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que se eterifica el aminoplasto al menos en
parte con alcohol isobutílico.
9. La composición de formación de película de la
reivindicación 1, en la que el éster alquílico de ácido acrílico o
metacrílico es metacrilato de 2-etilhexilo.
10. La composición de formación de película de
la reivindicación 7, en la que el estireno está presente en una
cantidad comprendida entre 30 y 40 por ciento, y el metacrilato de
2-etilhexilo está presente en una cantidad
comprendida entre 10 y 20 por ciento, en función del peso total de
sólidos de monómero utilizados para preparar el polímero.
11. La composición de formación de película de
la reivindicación 1, en la que el polímero contiene funcionalidad
carbamato.
12. Un recubrimiento compuesto de varios
componentes que incluye una capa base depositada a partir de una
composición de formación de película pigmentada y una capa superior
transparente aplicada sobre el recubrimiento base, depositándose la
capa transparente superior a partir de una composición de formación
de película transparente según cualquiera de las reivindicaciones
anteriores, eterificándose el agente de reticulación de amonoplasto
eterificado con uno o más alcoholes seleccionados del grupo que
consiste en metanol, alcohol n-butílico y alcohol
isobutílico.
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