EP4626234A1 - Beschichtetes stahlband mit antimikrobieller kupferschicht für lufttechnische anlagen - Google Patents
Beschichtetes stahlband mit antimikrobieller kupferschicht für lufttechnische anlagenInfo
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- EP4626234A1 EP4626234A1 EP23814195.6A EP23814195A EP4626234A1 EP 4626234 A1 EP4626234 A1 EP 4626234A1 EP 23814195 A EP23814195 A EP 23814195A EP 4626234 A1 EP4626234 A1 EP 4626234A1
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- F24F13/02—Ducting arrangements
Definitions
- the invention relates to an antimicrobial coating for a steel strip, a coated steel strip, a method for producing the coating and applications of antimicrobial coatings, such as air-conditioning systems (HVAC systems).
- HVAC systems air-conditioning systems
- Air conditioning systems are used to control the air quality in rooms. They are installed in many different areas, and air conditioning systems can be designed for individual rooms as well as for entire buildings or structures such as underground systems. The conversion or renewal of an air conditioning system is very complex, as on the one hand the rooms cannot be fully used during the conversion phase and on the other hand high investment costs arise. Air conditioning systems therefore usually have a long service life of at least 20 years.
- Ventilation systems comprise at least one interior space for air guidance, through which an air flow can be guided into or out of a room.
- long air duct systems made up of various components are often installed.
- the individual components can be connected, for example, via plug connections, screw connections or by welding.
- a fan is usually included to generate a regulated air flow.
- the air ducts can have an interior height of several meters and usually have a round or square cross-section.
- the structure of ventilation systems is regulated in various standards, for example in DIN EN 1505:1998-2 and DIN EN 1506:2007-9 or in DIN 1946-7:2022-08, which is relevant for laboratories.
- Additional components are often specified, such as filters, humidifiers, dehumidifiers, heating elements, cooling elements or other functional elements, in order to achieve the desired air quality.
- Air-conditioning systems are therefore subject to very strict hygiene controls, especially in public spaces and in the medical and food sectors. If the air quality does not meet the required limit values, this can lead to closures and thus major economic damage. When maintaining the systems, it is therefore necessary to ensure that no deposits are formed inside the air-conditioning system in which pathogens could settle or even multiply. Cleaning the systems, however, is often very time-consuming. complex and only possible with special equipment. Since the air conditioning system cannot be used during maintenance, cleaning should still be carried out as quickly as possible.
- Air conditioning systems are usually made of galvanized steel. However, deposits of viruses, bacteria and fungi cannot be prevented during operation of air conditioning systems.
- coatings are known that have an antimicrobial effect:
- WO 2002 087339 discloses a metal sheet that is coated with a polymer that contains antimicrobially effective inorganic particles.
- the antimicrobially effective particles are embedded in the polymer, only a very small proportion of the particles can become effective on the surface of the antimicrobial coating. The duration of effectiveness of such a coating is therefore limited to a few years.
- the adhesion of polymer coatings is also not sufficient for long periods of use in air-conditioning systems. Such coatings are therefore not suitable for use in air-conditioning systems.
- US 2019/0037841 discloses the production of surfaces coated with nano-sized spikes that have an antimicrobial effect due to the physical interaction.
- a surface is too expensive and too sensitive for large-scale use.
- the object of the invention is therefore to create a possibility to reliably protect technical systems, in particular air-conditioning systems, or components for the production of such systems over long periods of time, if possible over their entire service life, against microbial contamination and to be able to permanently guarantee a high air quality, while at the same time reducing the maintenance and cleaning effort.
- a coating for metal in particular for a steel strip, comprising a zinc layer for arrangement directly on the surface of the steel strip and a copper layer arranged on the zinc layer, wherein the copper layer has perforations.
- the zinc layer is therefore only partially covered by copper.
- the zinc layer contains zinc, so that when it comes into contact with pure air, zinc oxide is formed almost immediately.
- the zinc layer can consist of essentially pure zinc or a zinc alloy, with the zinc from the zinc layer reacting with the oxygen in the air.
- the copper layer contains copper, so when it comes into contact with air, copper oxide is formed. Both zinc oxide and copper oxide have antimicrobial properties.
- the interaction of zinc and copper protects the metal, especially steel, and the coating from corrosion. When wear occurs, the exposed metals react with the air again and the corrosion protection is quickly restored. This ensures a long service life and a long duration of effectiveness.
- the coating can be applied to a continuous metal strip, which means that large areas can be produced cost-effectively. The coating is therefore suitable for use in air-conditioning systems and makes a lasting contribution to good air quality and public health.
- US 2015/0314567 shows a coating for steel that contains corrosion protection and another metal for optical enhancement.
- the corrosion protection can be zinc and the other metal can be copper.
- it is also proposed to texturing the corrosion protection layer.
- it is proposed to apply an organic coating material over the copper layer.
- damage to or breaking through the copper layer must therefore be avoided in any case.
- the interaction of zinc, copper and oxygen has therefore not yet been used to provide a permanently resistant antimicrobial coating.
- the copper layer can be placed directly on the zinc layer. This can further improve the antimicrobial effect of the coating.
- a further aspect of the invention relates to a steel strip comprising a coating as described above.
- the zinc layer is arranged directly on the steel strip.
- Such a steel strip can be produced inexpensively and has a long service life, with the microbial coating achieving a long service life and duration of effect.
- a further aspect of the invention relates to a coating or a steel strip produced in a method described above.
- Figure 1 a shows a sample from the first sample series after the corrosion test after 28 days.
- Fig. 1 b shows a schematic representation of the copper coverage (image analysis) of the sample from Fig. 1 a.
- Fig. 1 c shows a photograph of a cross-section through a sample of the first sample series in the area of a corroded scratch.
- Figure 2 shows bacterial growth on reference 1 after 24 hours.
- Figure 3 shows bacterial growth on reference 2 after 24 hours.
- Figure 4 a shows the results of the microbiological examinations of the first series of samples.
- Figure 4 b shows the results of the microbiological examinations with reference 1 .
- Figure 4 c shows the results of the microbiological investigations with reference 2.
- Figure 5 shows the comparison of the microbiological examinations between the samples of the first sample series and reference 3.
- Figure 6 a shows a light micrograph of a sample.
- Figure 6 b shows a schematic representation of the copper deposits (image analysis) of the sample from Fig. 6 a.
- Figure 7 a shows a schematic representation of a coating with grid-shaped perforations.
- Figure 7 b shows a schematic representation of a coating with net-like perforations.
- Figure 7 c shows a schematic representation of a coating with checkerboard-like perforations.
- Figure 7 d shows a schematic representation of a coating with point-shaped perforations.
- a steel strip 1 was coated with a 7 pm thick zinc layer 2 by hot-dip galvanizing. 20 samples with a size of 90 mm * 250 mm were then cut from the sheets. The samples were subjected to plasma cleaning, with Ar at 5*10 -3 mbar being used as the process gas. The samples were cleaned at 300 V and about 450 watts for 20 seconds, so that an energy density of at least 20 J/cm 2 was achieved. Immediately afterwards, the 20 samples were coated with a copper layer 3. For this purpose, copper was applied to the sheets by sputter deposition, with 5*10 -3 mbar Ar at 300 watts being used in the present tests.
- Figure 6 a shows a light micrograph of the surface of a sample from the first sample series, where the dark areas show the copper layer 3 and the light areas show the zinc layer 2 visible through the openings.
- the openings have an area of approximately 46% of the surface of the coating.
- the openings are designed like a sponge structure. The diameter of the openings is in a range from approximately 1 pm to 500 pm.
- Figures 1 a and c show that the coating of the first series of samples already offers very good corrosion protection.
- Figure 1 c shows the steel sheet 1, the zinc layer 2 arranged directly on the steel sheet 1 and the copper layer 3 arranged directly on the zinc layer.
- the steel strip 1 is covered by a layer 5 of zinc oxide and copper oxide. This confirms that when the coating was damaged in the area of the scratch 4, the protective surface of oxides was quickly recreated and unwanted corrosion could thus be avoided.
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf technische Anlagen und betrifft eine Beschichtung für ein Stahlband (1), ein beschichtetes Stahlband (1), ein Verfahren zur Herstellung der Beschichtung und eine lufttechnische Anlage umfassend die Beschichtung. Dabei ist vorgesehen, dass die Beschichtung eine Zinkschicht (2) zur Anordnung direkt auf der Oberfläche des Stahlbandes (1) und eine auf der Zinkschicht (2) angeordnete Kupferschicht (3) aufweist, wobei die Kupferschicht (3) Durchbrechungen aufweist. Die Zinkschicht (2) ist dabei nur teilweise von der Kupferschicht (3) bedeckt.
Description
BESCHICHTETES STAHLBAND MIT ANTIMIKROBIELLER KUPFERSCHICHT FÜR LUFTTECHNISCHE ANLAGEN
Die Erfindung betrifft eine antimikrobielle Beschichtung für ein Stahlband, ein beschichtetes Stahlband, ein Verfahren zur Herstellung der Beschichtung und Anwendungen von antimikrobiellen Beschichtungen, wie z.B. raumlufttechnische Anlagen (RLT- Anlagen).
Lufttechnische Anlagen dienen der Steuerung der Luftqualität in Räumen. Sie werden in vielen unterschiedlichen Bereichen verbaut, wobei lufttechnische Anlagen sowohl für einzelne Räume als auch für ganze Gebäude oder bauliche Anlagen, wie U-Bahnsysteme ausgelegt sein können. Der Umbau oder die Erneuerung einer lufttechnischen Anlage ist sehr aufwendig, da einerseits die Räume in der Umbauphase nicht voll genutzt werden können und andererseits hohe Investitionskosten entstehen. Lufttechnische Anlagen haben daher üblicherweise eine lange Nutzungsdauer von zumindest 20 Jahren.
Lufttechnische Anlagen umfassen zumindest einen Innenraum zur Luftführung, durch den ein Luftstrom in einen Raum oder aus einem Raum geführt werden kann. Dazu werden oftmals lange Luftkanalsysteme aus verschiedenen Bauelemente installiert. Die einzelnen Bauelemente können beispielsweise über Steckverbindungen, Schraubverbindungen oder durch Schweißen verbunden werden. Zur Erzeugung eines geregelten Luftstroms ist zumeist ein Ventilator umfasst. In Abhängigkeit von den jeweiligen Anforderungen können die Luftkanäle eine Innenraumhöhe von mehreren Metern aufweisen und haben üblicherweise einen runden oder eckigen Querschnitt. Der Aufbau von lufttechnischen Anlagen ist in verschiedenen Normen geregelt, beispielsweise in DIN EN 1505:1998-2 und DIN EN 1506:2007-9 oder in der für Laboratorien relevanten DIN 1946-7:2022-08. Oftmals sind darin zusätzliche Bauelemente vorgeschrieben, wie beispielsweise Filter, Befeuchter, Entfeuchter, Heizelemente, Kühlelemente oder andere funktionelle Elemente, um die gewünschte Luftqualität zu erreichen.
Ein wesentliches Qualitätskriterium zur Beurteilung der Luftqualität ist die enthaltene Menge an Krankheitserregern in der Luft. So können in der Luft befindliche Bakterien, Pilze, Sporen und Viren durch lufttechnische Anlagen verbreitet werden. Lufttechnische Anlagen unterliegen daher vor allem im öffentlichen Raum und im Medizin- und Nahrungsmittelbereich sehr strengen Hygiene-Kontrollen. Entspricht die Luftqualität nicht den geforderten Grenzwerten, kann dies Schließungen und somit große wirtschaftliche Schäden nach sich ziehen. Es ist daher notwendig, bei der Wartung der Anlagen darauf zu achten, dass es im Innenraum der lufttechnischen Anlage nicht zu Ablagerungen kommt, in denen sich Krankheitserreger festsetzen oder sogar vermehren könnten. Die Reinigung der Anlagen ist jedoch oft sehr
aufwendig und nur mit spezieller Ausrüstung möglich. Da die lufttechnische Anlage während der Wartung nicht genutzt werden kann, sollte die Reinigung dennoch möglichst rasch erfolgen können.
Üblicherweise werden lufttechnische Anlagen aus verzinktem Stahl hergestellt. Allerdings können Ablagerungen von Viren, Bakterien und Pilzen im Betrieb von RLT-Anlagen nicht verhindert werden.
Zwar sind Stahlzusammensetzungen bekannt, die antimikrobiell wirken, wie beispielsweise JP 2000 192259 A zeigt. Diese sind jedoch teuer und anfällig für Korrosion. Daher sind derartige Stähle nicht für die Verwendung in lufttechnischen Anlagen geeignet.
Weiters sind Beschichtungen bekannt, die antimikrobiell wirken:
US2021/0352907 offenbart beispielsweise antimikrobiell wirkende Kupferbeschichtungen, die vorzugsweise mehrere Kupferschichten enthalten. Um einen ausreichenden Korrosionsschutz zu erreichen, ist weiters eine Basisschicht enthaltenden Zirkonium oder Titanium offenbart. Eine solche Beschichtung ist für einen großtechnischen Einsatz in lufttechnischen Anlagen zu teuer und zu aufwendig in der Herstellung.
WO 2002 087339 offenbart beispielsweise ein Metallblech, das mit einem Polymer beschichtet wird, welches antimikrobiell wirksame anorganische Partikel enthält. Da in einer solchen Anordnung allerdings die antimikrobiell wirkenden Partikel in dem Polymer eingelagert sind, kann nur ein sehr geringer Anteil der Partikel an der Oberfläche der antimikrobiellen Beschichtung wirksam werden. Die Wirkdauer einer solchen Beschichtung ist daher auf wenige Jahre beschränkt. Auch die Haftung von Polymerbeschichtungen ist nicht ausreichend für die lange Einsatzdauer in lufttechnischen Anlagen. Für den Einsatz in lufttechnischen Anlagen sind derartige Beschichtungen daher nicht geeignet.
Weiters sind aufgrund der Größe und Form von lufttechnischen Anlagen auch Beschichtungen nicht geeignet, die nur auf Stückgut applizierbar sind.
So offenbart beispielsweise US 2019/0037841 die Herstellung von Oberflächen, die mit Spitzen in Nanogröße überzogen sind, und aufgrund der physikalischen Interaktion antimikrobiell wirken. Eine solche Oberfläche ist jedoch zu teuer und zu empfindlich für einen großtechnischen Einsatz.
Die Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, eine Möglichkeit zu schaffen, technische Anlagen, im Besonderen lufttechnische Anlagen, oder Bauelemente zur Herstellung derartiger Anlagen über lange Zeiträume, möglichst über ihre gesamte Bestandsdauer, zuverlässig gegen mikrobielle Verunreinigungen zu schützen und dauerhaft eine hohe Luftqualität gewährleisten zu können, während gleichzeitig der Wartungs- und Reinigungsaufwand reduziert werden soll.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Beschichtung für Metall, insbesondere für ein Stahlband, umfassend eine Zinkschicht zur Anordnung direkt auf der Oberfläche des Stahlbandes und eine auf der Zinkschicht angeordnete Kupferschicht, wobei die Kupferschicht Durchbrechungen aufweist. Die Zinkschicht ist also nur teilweise von Kupfer bedeckt.
Die Zinkschicht enthält Zink, sodass es in Kontakt mit reiner Luft nahezu sofort zur Bildung von Zinkoxid kommt. Beispielsweise kann die Zinkschicht aus im Wesentlichen reinem Zink oder einer Zinklegierung bestehen, wobei das Zink aus der Zinkschicht mit dem Luftsauerstoff reagiert. Die Kupferschicht enthält Kupfer, sodass es in Kontakt mit Luft zur Bildung von Kupferoxid kommt. Sowohl Zinkoxid als auch Kupferoxid haben antimikrobielle Eigenschaften. Gleichzeitig werden durch das Zusammenwirken von Zink und Kupfer das Metall, insbesondere Stahl, und die Beschichtung vor Korrosion geschützt. Bei einer Abnutzung reagieren die dann freiliegenden Metalle wieder mit der Luft und der Korrosionsschutz wird rasch wiederhergestellt. So kann eine lange Haltbarkeit und eine hohe Wirkdauer gewährleistet werden. Die Aufbringung der Beschichtung auf ein durchlaufendes Metallband ist möglich, sodass eine kostengünstige Herstellung großer Flächen möglich ist. Die Beschichtung ist daher für den Einsatz in lufttechnischen Anlagen geeignet und trägt dauerhaft zu einer guten Luftqualität und zur Volksgesundheit bei.
Grundsätzlich sind bereits Beschichtungen bekannt, die sowohl Zink als auch Kupfer enthalten: Beispielsweise zeigt US 2015/0314567 eine Beschichtung für Stahl, die einen Korrosionsschutz enthält und ein weiteres Metall zur optischen Verschönerung. Der Korrosionsschutz kann dabei Zink sein und das weitere Metall kann Kupfer sein. Um der Beschichtung ein wertvolleres Aussehen zu geben wird zusätzlich vorgeschlagen, die Korrosionsschutzschicht zu texturieren. Weiters wird zur Verbesserung des Korrosionsschutzes vorgeschlagen, eine organisches Beschichtungsmaterial über der Kupferschicht aufzutragen. Eine Beschädigung oder Durchbrechung der Kupferschicht ist gemäß US 2015/0314567 also jedenfalls zu vermeiden. Bei den bekannten Beschichtungen wurde daher bisher nicht das Zusammenwirken von Zink, Kupfer und Sauerstoff genutzt, um eine dauerhaft beständige antimikrobielle Beschichtung bereitzustellen.
Vorteilhafte Merkmale sind in den abhängigen Ansprüchen beschrieben.
Um das Zusammenwirken von Zink und Kupfer zu verbessern, kann die Kupferschicht direkt auf der Zinkschicht angeordnet sein. Dies kann die antimikrobielle Wirkung der Beschichtung weiter verbessern.
Wenn die Beschichtung bereits mit Luft in Kontakt war, kann auf der Oberfläche der Beschichtung Kupferoxid und/oder Zinkoxid ausgebildet sein. Dies wirkt besonders gut antimikrobiell.
Durch einen Kontakt der Beschichtung mit Luft, kann in den Durchbrechungen Zinkoxid und/oder Kupferoxid ausgebildet sein. Dies verbessert die antimikrobiellen Eigenschaften.
Um die antimikrobielle Wirksamkeit zu verbessern, können die Durchbrechungen schwammstrukturförmig ausgebildet sein. In diesem Fall erstrecken sich teilweise durchgehende Gänge durch die Kupferschicht, in denen die Oberfläche der Beschichtung von der Zinkschicht gebildet ist, bzw. ist die Kupferschicht inselgruppenförmig auf der Zinkschicht angeordnet. Dies kann beispielsweise durch Aufbringung einer porösen Kupferschicht erreicht werden. Die Kupferschicht kann daher zur Verbesserung der antimikrobiellen Wirksamkeit löchrig oder porös ausgebildet sein.
Die Wirksamkeit ist besonders gut, wenn die Durchbrechungen gleichmäßig in der Kupferschicht verteilt angeordnet sein. Eine gleichmäßige Verteilung liegt dann vor, wenn die Durchbrechungen so angeordnet sind, dass verschiedene Bereiche der Beschichtung mit gleicher Größe, im Wesentlichen die gleiche Fläche an Durchbrechungen aufweisen.
Um eine besonders gute Wirksamkeit zu erreichen, können die Durchbrechungen regelmäßig in der Kupferschicht verteilt angeordnet sind. Um eine regelmäßige Verteilung der Durchbrechungen zu erreichen, kann beispielsweise vorgesehen sein, dass die Zinkschicht vor Aufbringung der Kupferschicht teilweise abgedeckt oder maskiert wird, insbesondere durch ein feines Gitter bzw. Netz. Besonders geeignet sind dabei Maschenweiten von 0,01 mm bis 5 mm.
Generell ist es vorteilhaft, wenn die Durchbrechungen nicht zu große Einzelflächen aufweisen. Durchbrechungen mit einem Durchmesser im Bereich von etwa 1 gm bis 500 gm fördern die Bildung von Zinkoxid im Bereich der Durchbrechungen und unterstützt daher die antimikrobiellen Eigenschaften.
Eine besonders gute Wirksamkeit wird erreicht, wenn die Fläche der Durchbrechungen 10 % bis 80 %, insbesondere 40 % bis 70 %, vorzugsweise 45 % bis 55 %, der Oberfläche der Beschichtung aufweist.
Die antimikrobielle Eigenschaft der Beschichtung ist also besonders ausgeprägt, wenn 20 % bis 90 %, insbesondere 30 % bis 60 %, vorzugsweise 45% bis 55 % der Oberfläche der Zinkschicht von der Kupferschicht bedeckt sind.
Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn die Kupferschicht Bereiche mit einem Durchmesser von 0,1 mm bis 5 mm aufweist, insbesondere mit einem Durchmesser von 0,5 mm bis 2 mm, aufweist.
Eine kostengünstige Beschichtung mit langer Haltbarkeit kann bereitgestellt werden, wenn die Kupferschicht eine Schichtdicke von 30 nm bis 5000 nm, bevorzugt 50 nm bis 1500 nm, insbesondere von 100 nm bis 1300 nm, besonders bevorzugt von 250 nm bis 900 nm, aufweist.
Um eine lange Haltbarkeit und einen guten Korrosionsschutz bereitzustellen, kann die Zinkschicht eine Schichtdicke von 5 gm bis 25 gm, insbesondere von 7 gm bis 10 gm, aufweisen.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Stahlband umfassend eine zuvor beschriebene Beschichtung. Dabei ist die Zinkschicht direkt auf dem Stahlband angeordnet. Ein derartiges Stahlband kann kostengünstig hergestellt werden und weist eine lange Haltbarkeit auf, wobei die mikrobielle Beschichtung eine lange Haltbarkeit und Wirkdauer erreicht.
Noch ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Bauelement für eine lufttechnische Anlage umfassend eine zuvor beschriebene Beschichtung, wobei die Beschichtung, insbesondere die Kupferschicht, der zur Luftführung vorgesehenen Innenseite des Bauelements zugewandt ist. Das Bauelement kann dabei insbesondere aus einem zuvor beschriebenen Stahlband hergestellt sein.
Bauelemente für lufttechnische Anlagen sind beispielsweise in DIN EN 1505:1998-2 und DIN EN 1506:2007-9 beschrieben. Sowohl Luftkanäle als auch funktionelle Elemente wie Ventilatoren oder Klappen können mit der Beschichtung versehen sein bzw. aus dem beschichteten Stahlband hergestellt sein. Durch die Beschichtung wird die Innenseite des Bauelements vor mikrobiellen Ablagerungen geschützt und einer Verschmutzung der im Bauelement geführten Luft vorgebeugt.
Weiters betrifft die Erfindung auch eine lufttechnische Anlage umfassend ein solches Bauelement. Eine solche lufttechnische Anlage kann eine hohe Luftqualität gewährleisten und hat einen reduzierten Reinigungs- und Wartungsaufwand.
Ein zusätzlicher Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer zuvor beschriebenen Beschichtung bzw. die Herstellung eines zuvor beschriebenen Stahlbandes. Um eine kostengünstige großtechnische Herstellung der Beschichtung zu ermöglichen, wird die Kupferschicht bevorzugt durch elektrochemische Abscheidung, chemische Gasphasenabscheidung oder durch physikalische Gasphasenabscheidung, insbesondere Sputterdeposition oder Plasmaverdampfung, hergestellt.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft eine Beschichtung oder ein Stahlband hergestellt in einem zuvor beschriebenen Verfahren.
Die Wirksamkeit einer beispielhaften, nicht einschränkend auszulegenden, Beschichtung wird anhand der folgenden Versuche und Figuren gezeigt:
Figur 1 a zeigt eine Probe der ersten Probenserie nach der Korrosionsprüfung nach 28 Tagen. Fig. 1 b zeigt eine schematische Darstellung der Kupferbelegung (Bildanalyse) der Probe aus Fig. 1 a.
Fig. 1 c zeigt eine Fotografie eines Querschnitts durch eine Probe der ersten Probenserie im Bereich eines korrodierten Ritzes.
Figur 2 zeigt das Bakterienwachstum auf Referenz 1 nach 24 Stunden.
Figur 3 zeigt das Bakterienwachstum auf Referenz 2 nach 24 Stunden.
Figur 4 a zeigt die Ergebnisse der mikrobiologischen Untersuchungen der ersten Probenserie. Figur 4 b zeigt die Ergebnisse der mikrobiologischen Untersuchungen mit Referenz 1 .
Figur 4 c zeigt die Ergebnisse der mikrobiologischen Untersuchungen mit Referenz 2.
Figur 5 zeigt den Vergleich der mikrobiologischen Untersuchungen zwischen den Proben der ersten Probenserie und Referenz 3.
Figur 6 a zeigt eine lichtmikroskopische Aufnahme einer Probe.
Figur 6 b zeigt eine schematische Darstellung der Kupferbelegungen (Bildanalyse) der Probe aus Fig. 6 a.
Figur 7 a zeigt eine schematische Darstellung einer Beschichtung mit rasterförmigen Durchbrechungen.
Figur 7 b zeigt eine schematische Darstellung einer Beschichtung mit netzartigen Durchbrechungen.
Figur 7 c zeigt eine schematische Darstellung einer Beschichtung mit schachbrettartigen Durchbrechungen.
Figur 7 d zeigt eine schematische Darstellung einer Beschichtung mit punktförmigen Durchbrechungen.
A: Herstellung von Proben
Ein Stahlband 1 wurde durch Feuerverzinken mit einer 7 pm dicken Zinkschicht 2 beschichtet. Anschließend wurden aus den Blechen 20 Proben mit einer Größe von 90 mm * 250 mm geschnitten. Die Proben wurden einer Plasmareinigung unterzogen, wobei Ar bei 5*10-3 mbar als Prozessgas verwendet wurde. Die Proben wurden bei 300 V und etwa 450 Watt für 20 Sekunden gereinigt, sodass eine Energiedichte von mindesten 20 J/cm2 erreicht wurde. Direkt im Anschluss wurden die 20 Proben mit einer Kupferschicht 3 beschichtet. Dazu wurde Kupfer durch Sputterdeposition auf die Bleche aufgebracht, wobei in den vorliegenden Versuchen 5*10-3 mbar Ar bei 300 Watt verwendet wurde.
Es wurden zwei Probenserien hergestellt. 10 Proben wurden mit 180 Sekunden Sputterzeit beschichtet. In dieser ersten Probenserie hatte die Kupferschicht 3 eine durchschnittliche Schichtdicke von 250 nm, wobei die Schichtdicke einen Gradienten von 100 nm bis 300 nm aufwies. In Figur 1 b sind von außen nach innen die Bereiche mit einer Schichtdicke von 100 nm bis 200 nm, von 200 nm bis 250 nm und von 250 nm bis 300 nm abgegrenzt dargestellt. Die 10 Proben der zweiten Probenserie wurden mit 300 Sekunden Sputterzeit beschichtet. Die durchschnittliche Schichtdicke der Kupferschicht 3 lag in dieser Gruppe bei 900 nm und hatte einen Gradienten von 700 nm bis 1300 nm. Um den Einfluss von Beschädigungen der Beschichtung auf das Korrosionsverhalten des Stahlblechs 1 prüfen zu können, wurde die Beschichtung mit einem Ritz 4 versehen, der bis in den Stahl reichte.
Figur 6 a zeigt eine lichtmikroskopische Aufnahme der Oberfläche einer Probe der ersten Probenserie, wobei die dunklen Bereiche die Kupferschicht 3 zeigen und die hellen Bereiche die durch die Durchbrechungen sichtbare Zinkschicht 2. Die Durchbrechungen haben eine Fläche von ca. 46 % der Oberfläche der Beschichtung. In der dargestellten Ausführungsform sind die Durchbrechungen schwammstrukturartig ausgebildet. Der Durchmesser der Durchbrechungen liegt in einem Bereich von etwa 1 pm bis 500 pm.
Figur 6 b zeigt die Probe aus 6 a in einer schematischen Ansicht. Dabei zeigt sich die schwammstrukturartige Form der Durchbrechungen noch deutlicher.
Figur 7 a bis d zeigen jeweils schematische Ansichten von alternativen beispielhaften Beschichtungen, wobei die Durchbrechungen gleichmäßig und regelmäßig angeordnet sind. Die rasterförmigen Durchbrechungen aus Figur 7a und die netzartigen Durchbrechungen aus Figur 7 b können erhalten werden, indem während dem Aufbringen der Kupferschicht 3 ein Gitter bzw. ein Netz auf der Zinkschicht 2 angeordnet wird.
B: Vorbereitung der Proben für die Untersuchungen
Um die Bedingungen in einer lufttechnischen Anlage nachzustellen, wurden die Proben zunächst gemäß DIN EN ISO 6270:2-2018 einer KFW Bewitterung ausgesetzt. Für diese Kondenswasser Wechselklima Prüfung wurden die Proben für 8 Stunden bei 40 °C und 100 % Luftfeuchtigkeit betaut. Anschließend wurde die Klimakammer geöffnet und die Heizung abgestellt, sodass die Proben bei Raumbedingungen abtrocknen. Ein Zyklus dauerte 24 Stunden. Vor der Durchführung der mikrobiologischen Untersuchungen wurden die Proben 7 Zyklen unterzogen. Für die Untersuchung der Korrosionsbeständigkeit wurden ein unbeschichtetes Stahlband (Referenz 1 ) und ein feuerverzinktes Stahlband (Referenz 2) jeweils einem Zyklus ausgesetzt. Eine Probe der ersten Probenserie wurde für die Untersuchung der Korrosionsbeständigkeit 28 Zyklen ausgesetzt.
B: Durchführung der Untersuchungen
Die Untersuchung der mikrobiellen Wirksamkeit der Beschichtung erfolgte nach ISO 22196. Als Vergleiche für die Untersuchung wurden unbeschichtetes Kaltband (Referenz 1 ), feuerverzinktes Stahlband (Referenz 2) und mit einer handelsüblichen antimikrobiellen Beschichtung versehenes Stahlband (Referenz 3) verwendet. In einem Run wurden dabei jeweils 3 Referenzproben untersucht.
Die Korrosion wurde optisch bewertet.
C: Ergebnisse der Untersuchungen
Figur 1 a zeigt, dass in dem Bereich des Blechs, der mit der Kupferschicht 3 beschichtet ist, keine Korrosion beobachtet werden konnte.
Die Figuren 1 a und c zeigen, dass die Beschichtung der ersten Probenserie bereits einen sehr guten Korrosionsschutz bietet. Auf der Beschichtung bildete sich eine schützende Oberfläche aus Oxiden aus. Figur 1 c zeigt das Stahlblech 1 , die direkt auf dem Stahlblech 1 angeordnete Zinkschicht 2 und die direkt auf der Zinkschicht angeordnete Kupferschicht 3. Im Bereich des Ritzes 4 ist das Stahlband 1 von einer Schicht 5 aus Zinkoxid und Kupferoxid bedeckt. Dies bestätigt, dass bei Beschädigungen in der Beschichtung im Bereich des Ritzes 4 die schützende Oberfläche aus Oxiden rasch nachgebildet wurde und eine ungewollte Korrosion so vermieden werden konnte.
Dem gegenüber zeigen die Bleche der Referenz 1 in Figur 2 und der Referenz 2 in Figur 3 bereits nach einem Zyklus deutliche Korrosionsspuren und mikrobiellen Befall.
Die Figuren 4 a bis 4 c zeigen die Ergebnisse der mikrobiellen Untersuchungen. Die Mittelwerte der Anzahl lebensfähiger Bakterien pro Oberfläche sind auf einer logarithmischen Skala dargestellt. 0 h zeigt die Anzahl der lebensfähigen Bakterien unmittelbar nach der Inokulation aus der Probe. 1 h, 3 h und 24 h zeigen die Anzahl der lebensfähigen Bakterien nach den verschiedenen Inkubationszeiten auf der Probe.
Die Proben der ersten Probenserie führten bereits nach einer Stunde zu einer Reduktion der Keimzahl um 100%. Auf dem unbeschichteten Kaltband (Referenz 1 ) wurde das Wachstum von Staphylococcus aureus nur geringfügig eingeschränkt und eine Reduktion um 100 % wurde erst nach 24 Stunden erreicht. Auch auf dem verzinkten Stahlband (Referenz 2) wurde eine Reduktion der Keimzahl um 100% erst nach 3 Stunden beobachtet.
Figur 5 zeigt den Vergleich zwischen der mikrobiellen Wirkung der Probe und der Referenz 3. Auch hier zeigte sich, dass durch die Proben eine deutlich raschere Reduktion der Keimzahl erreicht wurde. Innerhalb einer Stunde konnten keine lebensfähigen Bakterien mehr nachgewiesen werden. Dasselbe Ergebnis zeigte sich auf bei den Proben der zweiten
Probenserie. Im Gegensatz dazu verringerte sich die Keimzahl bei Referenz 3 zwar, allerdings waren zu jedem untersuchten Zeitpunkt lebensfähige Keime nachweisbar. Die Versuche zeigen, dass die Beschichtung einerseits eine hohe Korrosionsbeständigkeit und andererseits auch eine ausgezeichnete antimikrobielle Wirkung aufweist. Durch die Möglichkeit die Beschichtung auf ein durchlaufendes Stahlband aufzubringen, kann die Beschichtung großflächig und kostengünstig hergestellt werden. Die Beschichtung eignet sich daher besonders für die Verwendung in lufttechnischen Anlagen und kann dazu beitragen dauerhaft eine hohe Luftqualität zu erhalten.
Claims
1. Beschichtung für Metall, insbesondere für ein Stahlband (1 ), umfassend eine Zinkschicht (2) zur Anordnung direkt auf der Oberfläche des Stahlbandes (1 ) und eine auf der Zinkschicht (2) angeordnete Kupferschicht (3), wobei die Kupferschicht (3) Durchbrechungen aufweist, sodass die Zinkschicht (2) nur teilweise von der Kupferschicht (3) bedeckt ist.
2. Beschichtung nach Anspruch 1 , wobei in den Durchbrechungen Zinkoxid und/oder Kupferoxid ausgebildet ist.
3. Beschichtung nach Anspruch 1 oder 2, wobei auf der Oberfläche der Beschichtung Kupferoxid und Zinkoxid angeordnet sind.
4. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Durchbrechungen schwammstrukturartig ausgebildet sind.
5. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Durchbrechungen regelmäßig und/oder gleichmäßig in der Kupferschicht verteilt angeordnet sind.
6. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Fläche der Durchbrechungen 10 % bis 80 %, insbesondere 40 % bis 70 %, vorzugsweise 45 % bis 55 %, der Oberfläche der Beschichtung aufweist.
7. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Kupferschicht (3) eine Schichtdicke von 30 nm bis 5000 nm, bevorzugt von 50 nm bis 1500 nm, besonders bevorzugt von 100 nm bis 1300 nm, am bevorzugtesten von 250 nm bis 900 nm, aufweist.
8. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Zinkschicht (2) eine Schichtdicke von 5 pm bis 15 pm, insbesondere von 7 pm bis 10 pm, aufweist.
9. Stahlband umfassend eine Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Zinkschicht (2) direkt auf dem Stahlband (1 ) angeordnet ist.
10. Bauelement für eine lufttechnische Anlage, insbesondere aus einem Stahlband nach Anspruch 9, umfassend eine Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Beschichtung, insbesondere die Kupferschicht (3), der zur Luftführung vorgesehenen Innenseite des Bauelements zugewandt ist.
11 . Lufttechnische Anlage umfassend zumindest ein Bauelement nach Anspruch 10.
12. Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eines Stahlbandes (1) nach Anspruch 9, wobei die Kupferschicht (3) durch elektrochemische Abscheidung, chemische Gasphasenabscheidung oder durch physikalische Gasphasenabscheidung hergestellt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Kupferschicht (3) durch physikalische Gasphasenabscheidung, vorzugsweise Sputterdeposition oder Plasmaverdampfung, hergestellt wird.
14. Beschichtung hergestellt in einem Verfahren nach Anspruch 12 oder 13.
15. Stahlband hergestellt in einem Verfahren nach Anspruch 12 oder 13.
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