EP3897858A1 - Composition comprenant un polymere photodimerisable modifie et un agent alcalin et/ou un derive amine d'alcoxysilane et procede de traitement mettant en ?uvre la composition - Google Patents

Composition comprenant un polymere photodimerisable modifie et un agent alcalin et/ou un derive amine d'alcoxysilane et procede de traitement mettant en ?uvre la composition

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EP3897858A1
EP3897858A1 EP19820775.5A EP19820775A EP3897858A1 EP 3897858 A1 EP3897858 A1 EP 3897858A1 EP 19820775 A EP19820775 A EP 19820775A EP 3897858 A1 EP3897858 A1 EP 3897858A1
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EP
European Patent Office
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group
composition
chosen
alkyl
composition according
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EP19820775.5A
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Frédéric Woodland
Eric Parris
Gabin Vic
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Definitions

  • TITLE COMPOSITION COMPRISING A MODIFIED SAND PHOTODIMERI POLYMER AND AN ALKALINE AGENT AND / OR AN AMINE DERIVATIVE
  • the present invention relates to a composition, in particular a cosmetic composition, in particular a hair composition, comprising at least one modified photocrosslinkable polymer and an alkaline agent and / or an amino derivative of alkoxysilane in a particular content.
  • a composition makes it possible to obtain a sheathing resistant to washing, the performance of which is stable over time. It is known to those skilled in the art to use photocrosslinkable materials such as materials from
  • vinyl monomers and in particular (meth) acrylate monomers.
  • document US Pat. No. 5,300,285 describes a process for waving the hair and a composition for implementing this process, and in particular a neutralizing composition based on silicone, comprising a silicone with vinyl function, a photoinitiator with free radicals and a solvent.
  • This composition acts as a substitute for neutralizing solutions based on hydrogen peroxide when applied to the hair after a process of permanent deformation of the hair and photocrosslinking of the composition.
  • This composition has the advantage of working simultaneously as a keratin crosslinking agent, while giving the hair advantages such as conditioning and a soft feel.
  • the photocrosslinking of the composition is triggered by the photoinitiator (generally a derivative of acetophenone), which releases a radical under irradiation in the UVA domain (350-385 nm).
  • Document EP1572139 describes a photodimerizable composition making it possible to deposit on keratin materials, in particular the hair. This document teaches that such deposits make it possible to obtain a residual deposit which provides lasting cosmetic properties over time and which can be easily removed.
  • the deposits obtained from the crosslinkable compounds described in this document however exhibit limited persistence. Furthermore, the deposition of these compounds on the hair is not uniform and very dependent largely from the level of damage to the hair. Thus, the result is not uniform between the tip and the hairline.
  • the present invention therefore aims to provide a composition comprising a photocrosslinkable polymer which does not have the drawbacks of the compositions of the state of the art.
  • the objective of the invention is to develop photodimerizable compositions stable over time, which allow a cladding of keratin materials, and in particular of the hair, effective, homogeneous, reproducible and durable resistant to washing.
  • one of the objects of the present invention is a composition comprising:
  • alkaline agent (s) and / or amino derivative (s) of alkoxysilane being present (s) ) in the composition in a content ranging from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, the pH of the composition being greater than or equal to 7.
  • Another object of the invention is a method for treating keratin materials comprising the application of said composition and a step
  • compositions which are stable over time and which make it possible to obtain a uniform sheathing of the hair which is persistent after washing.
  • an “alkylene chain” represents a divalent C1-C20 acyclic hydrocarbon chain; particularly in C1-C6, more particularly in C1-
  • aryl or heteroaryl or the aryl or heteroaryl part of a radical may be substituted by at least one substituent on a carbon atom selected from:
  • a C1-C16 preferably C Cs, alkyl radical optionally substituted by one or more radicals chosen from hydroxyl, C1-C2 alkoxy, (poly) hydroxy-C2-C4, acylamino, amino radicals substituted by two radicals C1-C4 alkyl, identical or different, optionally carrying at least one hydroxyl group or, the two radicals being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, preferably of 5 or 6 members, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen;
  • a 5- or 6-membered heterocycloalkyl radical an optionally cationic 5 or 6-membered heteroaryl radical, preferably imidazolium, and optionally substituted by an (C 1 -C 4 ) alkyl radical, preferably methyl;
  • a 5 or 6-membered heteroaryl radical optionally cationic, preferably imidazolium, and optionally substituted by a (C 1 -C 4 ) alkyl radical, preferably methyl;
  • acylamino radical (-NR-C (O) -R ') in which the radical R is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group and the radical R 'is a C 1 -C 2 alkyl radical;
  • R a carbamoyl radical ((R) 2 NC (0) -) in which the radicals R, which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group;
  • an alkylsulfonylamino radical (R'-S (0) 2 -N (R) -) in which the radical R represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group and the radical R 'represents a C 1 -C 4 alkyl radical, a phenyl radical; an aminosulfonyl radical ((R) 2 NS (0) 2 -) in which the radicals R, which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group , a carboxylic radical in acid or salified form (preferably with an alkali metal or ammonium, substituted or not);
  • a polyhaloalkyl group preferably trifluoromethyl
  • cyclic, cycloalkyl or heterocyclic part of a non-aromatic radical can be substituted by at least one substituent chosen from groups:
  • alkylcarbonylamino (RC (O) -N (R ') -) in which the radical R' is a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group and the radical R is a radical C1-C2 alkyl, amino optionally substituted by one or two identical or different C1-C4 alkyl groups themselves optionally bearing at least one hydroxyl group, said alkyl radicals being able to form with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising at least one other heteroatom different or not from nitrogen;
  • alkylcarbonyloxy (RC (O) -O-) in which the radical R is a C1-C4 alkyl radical, amino group optionally substituted by one or two identical or different C1-C4 alkyl groups themselves optionally bearing at least a hydroxyl group, said alkyl radicals being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising at least one other heteroatom different or not from nitrogen;
  • alkoxycarbonyl (RGC (O) -) in which the radical R is a C1-C4 alkoxy radical, G is an oxygen atom, or an amino group optionally substituted by a C1-C4 alkyl group itself optionally bearing '' at least one group hydroxyl, said alkyl radical possibly forming with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising at least one other heteroatom different or not from nitrogen;
  • aromatic of an aryl or heteroaryl radical can also be substituted by one or more oxo groups
  • a cycloalkyl radical is a mono or bicyclic, hydrocarbon radical comprising from 3 to 10 carbon atoms, preferably from 4 to 7 carbon atoms such as cyclopentyl, or cyclohexyl;
  • hydrocarbon chain is unsaturated when it has one or more double bonds and / or one or more triple bonds;
  • an “aryl” radical represents a mono carbon group
  • heteroaryl radical represents a mono or polycyclic group, condensed or not, optionally cationic, comprising from 5 to 22 links, from 1 to 6 heteroatoms chosen from the nitrogen, oxygen, sulfur and selenium atom, and of which at least one cycle is aromatic;
  • heteroaryl is selected from acridinyl, benzimidazolyl, benzobistriazolyl, benzopyrazolyl, benzopyridazinyle, benzoquinolyl, benzothiazolyl, benzotriazolyl, benzoxazolyl, pyridinyl, tetrazolyl, dihydrothiazolyl, imidazopyridinyl, imidazolyl, indolyl, isoquinolyl, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyl, oxazolyl, oxazolopyridyl , phenazinyl, phenooxazolyl, pyrazinyl, pyrazolyl, pyrilyl, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, t
  • heterocyclic radical is a radical which may contain one or two unsaturations but not aromatic, mono or polycyclic, condensed or not, containing from 5 to 22 links, comprising from 1 to 6 heteroatoms chosen from the nitrogen, oxygen, sulfur and selenium atom;
  • heterocycloalkyl radical is a heterocyclic radical comprising at least one saturated ring
  • cationic heteroaryl radical is a heteroaryl group as defined above which comprises a quaternized cationic group endocyclic or exocyclic,
  • R and R ' being a heterorayl substituent as defined above and particularly a (hydroxy) (Ci-C 8 ) alkyl group such as methyl;
  • ammonium phosphonium such as trimethylammonium, found outside of the heteroaryl such as pyridinyl, indolyl, imidazolyl, or naphthalimidyl in question:
  • R a R b R c N + - (Ci-C 6 ) alkylamino with R a , R b and R c identical or different represent a hydrogen atom or a group (Ci-Cs) alkyl such as methyl;
  • a “cationic aryl with an exocyclic charge” means an aryl ring in which the quaternized cationic group is found outside of said cycle, it is in particular a substituent R + ammonium, or
  • phosphonium such as trimethylammonium, found outside the aryl such as phenyl, or naphthyl:
  • an “alkyl radical” is a linear or branched C1-C20 hydrocarbon radical, preferably C Cs;
  • the expression “optionally substituted” attributed to the alkyl radical implies that the said alkyl radical may be substituted by one or more radicals chosen from the radicals i) hydroxyl, ii) C1-C4 alkoxy, iii) acylamino, iv) amino optionally substituted by one or two identical or different C1-C4 alkyl radicals, said alkyl radicals being able to form, with the nitrogen atom carrying them, a heterocyle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another heteroatom different from or not from nitrogen; v) or a quaternary ammonium group -N + R'R "R '", M for which R', R ", R '", identical or different, represent a hydrogen atom, or a C1-C4 alkyl group, or -N + R'R ”R '” forms a heteroaryl such as imidazolium optionally substituted by a C1-C4 alkyl group, and M
  • alkoxy radical is an alkyl-oxy radical for which the alkyl radical is a hydrocarbon radical, linear or branched, preferably C1 to C16; when the alkoxy group is optionally substituted, this implies that the alkyl group is optionally substituted as defined above;
  • organic or inorganic acid salt is meant more particularly the salts chosen from a salt derived from i) hydrochloric acid HCl, ii) acid hydrobromic HBr, iii) sulfuric acid H2SO4, iv) alkylsulfonic acids: Alk-S (O) 2 0H such as methylsulfonic acid and ethylsulfonic acid; v) arylsulfonic acids: Ar-S (0) 2 0H such as benzene sulfonic acid and toluene sulfonic acid; vi) citric acid; vii) succinic acid; viii) tartaric acid; ix) lactic acid, x) alkoxysulfinic acids: Alk-0-S (0) 0H such as methoxysulfinic acid and ethoxysulfinic acid; xi) aryloxysulfinic acids such as tolueneoxysulfinic acid and phen
  • anionic counterion is meant an anion or a group
  • anionic derived from organic or mineral acid salt counterbalancing the cationic charge of the dye is chosen from i) halides such as chloride, bromide; ii) nitrates; iii) sulfonates including C1-C6 alkylsulfonates: Alk-S (O) 20 such as methylsulfonate or mesylate and ethylsulfonate; iv) arylsulfonates: Ar-S (0) 2 0 such as benzenesulfonate and toluenesulfonate or tosylate; v) citrate; vi) succinate; vii) tartrate; viii) lactate; ix) alkyl sulphates: Alk-0-S (0) 0 such as methysulphate and ethyl sulphate; x) arylsulfates: Ar-0-S (0) 0 such as benzene
  • photodimerizable group is meant, within the meaning of the present invention, a chemical group leading to photodimerization reactions under irradiation.
  • photodimerization is a chemical reaction between two double bonds (of type 2 + 2) or two pairs of double bonds (of type 4 + 4), and more particularly between two double bonds (of type 2 +2).
  • the double bond when it is photo-stimulated, generally when it is subjected to UV radiation, is capable of reacting with another double bond by cyclization.
  • the double bond is said to be activated, that is to say that it is spontaneously photodimerizable without requiring the presence of a photoinitiator or of a chemical initiator.
  • the activation of this double bond is generally induced by the presence of an electron-withdrawing substituent in the alpha position of this photodimerizable double bond.
  • electron-withdrawing substituents mention may be made of aromatic rings, such as the phenyl group optionally substituted by one or more halogen atoms, or electron-withdrawing groups such as NO2, CN, R'- YC (Y ') -, R'-C (Y') - Y-, R'-YC (Y ') - Y-, R'-YS (0) 2 -, -S (0) 2 -Y- R ', with R' representing a hydrogen atom or a (CrC4) alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms, Y, and Y ', identical or different representing an oxygen, sulfur or NR atom ”With R” representing a hydrogen atom or a (Ci-Ce) alkyl group.
  • the method according to the invention comprises a step a) of applying a composition comprising a polymer comprising at least one group during photodimerisable.
  • the photodimerizable pendant groups which can be used according to the invention are chosen from monovalent radicals of formulas (I) and (II) below:
  • - Y and Z independently denote each other a nitrogen atom or a C (R) group with R representing a hydrogen atom or a (CrC4) alkyl group such as methyl;
  • A represents a bond or a divalent group chosen from the radicals (CrC 8 ) alkylene, arylene, heteroarylene, cycloalkylene,
  • heterocycloalkylene (thio) carbonyls, (C2-C8) alkenylenes and combinations thereof;
  • B represents a monovalent group chosen from alkyl (Cr Cs) radicals, aryl radicals, optionally cationic heteroaryl, cycloalkyl, optionally cationic heterocycloalkyl,
  • C 8 alkylene, arylene, heteroarylene, cycloalkylene, heterocycloalkylene, (thio) carbonyls, (C2-C8) alkenylenes and combinations thereof;
  • p represents an integer inclusive between 1 and 5, in particular between 1 and 3, preferably p is 1; represents the bond which connects the part of the monovalent radical to the rest of the molecule;
  • (Ci-Ce) alkyl hydroxy, amino, (di) (Ci-C 6 ) alkylamino, phenyl, carboxy, (Ci-Ce) alkoxy, (Ci-C 6 ) alkoxy (thio) carbonyls, hydrogen (thio) groups - carbonyls, sulfonato R-0-S (0) 2 - or RS (0) 2 -0-, amide RR'NC (O) - or R- C (0) -N (R ') - or acyl RC ( O) -, ammonium RR'R ”N + - with R, R ', and R”, identical or different, representing a hydrogen atom or a group
  • the pendant groups which can be dimerized according to the invention are in particular those cited in patents US-2,811, 510, EP 0 313 220, ER 0 313 221, EP 092 901, GB 2 030 575 and GB 2 076 826, as well as in the articles "Chemical review Vol 83.5 1983, p 507” "Polym, Paint color Journal 1988, 178, p 209” and "Current Trends in Polymer Photochemistry, Ellis Morwood Edition, NY, 1995".
  • photodimerizable pendant groups chosen from monovalent radicals of the following compounds:
  • R 1 and R 3 identical or different, represent a halogen atom or a (C1-C6) alkyl group; or then two contiguous R 1 or R 3 groups form together with the carbon atoms which carry it a benzo group;
  • R 2 represents the hydrogen atom, a (Ci-Ce) alkyl group optionally substituted by one or more halogen atoms such as chlorine or hydroxy, preferably R 2 represents a (Cr C 6 ) alkyl group such as methyl, ethyl, propyl;
  • q and r represent an integer inclusive between 0 and 4; and Q, represents an anionic counter ion preferably chosen from halide ions such as chlorides, bromides, iodides, perchlorates, tetrafluoroborates, methylsulfate, phosphates, sulfates, methanesulfonates, p-toluenesulfonate;
  • halide ions such as chlorides, bromides, iodides, perchlorates, tetrafluoroborates, methylsulfate, phosphates, sulfates, methanesulfonates, p-toluenesulfonate
  • the bond is on the phenyl in the para position of the styryl group on Ai or linked to the rest of the molecule via R 2 on A 2 ;
  • styryl group of Ai and ⁇ 2 is found in para of the pyridinium group; - styrylazolium of formula and their geometric isomers:
  • A represents a sulfur atom, an oxygen atom, or an NR 2 or C (R 2 ) 2 group ; and , Q, r, q, R 1 , R 2 , and R 3 being as defined above, preferably the bond is on the phenyl in the para position of the stryryl group, styrylpyrazine,
  • the pendant or photodimerizable groups are chosen from:
  • R represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or C1-C4 hydroxyalkyl group
  • R ’ represents a hydrogen atom or a C1- alkyl group
  • X- denotes an anionic counter ion preferably chosen from halide ions such as chlorides, bromides, iodides, perchlorates,
  • tetrafluoroborates methylsulfate, phosphates, sulfates, methanesulfonates, p-toluenesulfonate; preferably the group styryre is in para of the group
  • R denotes a divalent alkylene radical having from 2 to 8 carbon atoms
  • R ’ represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group
  • the styryre group is found in para of the pyridinium group; or b) the photodimerizable groups carrying a styrylazolium function of formula (IIa):
  • R denotes a hydrogen atom, an alkyl group in C 1 -C 4 hydroxyalkyl or C 1 -C 4 alkyl;
  • A denotes a sulfur atom, an oxygen atom, or an N R 'or C (R') 2 , R 'group; with R 'representing the hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, R' preferably representing the hydrogen atom; and - X having the same meaning as that described for the preceding formula (la);
  • the styryre group is on the phenyl in para.
  • Such pendant photodimerizable groups have activated double bonds, so that the photodimerization of these double bonds is triggered spontaneously in the UVA domain, without requiring any
  • photoinitiator is meant, within the meaning of the present invention, a compound which initiates the photodimerization reaction and releases a radical under irradiation, in particular in the UV field.
  • the composition of the invention is free of photoinitiator.
  • the polymer can comprise one or more hydrophobic pendant groups.
  • alkenyl groups such as phenyl, pyridyl, furyl, Indoyl, benzofuryl. thiophenyl, imizadoyl, oxazoyl, thiazoyl, pyrazinyl, pyrimidinyl;
  • fluorinated groups such as fluorinated carbon groups, such as -CF3, - CHF 2 , -OCFS, -SCF 3 , CF 3 C (0) -,
  • - silicone groups such as -SiR a R b R c such as -Si (CH 3 ) 3 ,
  • PDMS a w dihydroxyalkyl
  • PDMS a w dicarboxyalkyl
  • R a , R b and R c identical or different, representing a (Ci-Cs) alkyl group optionally interrupted and / or terminated by one or more non-contiguous heteroatoms such as O, or S; and R representing a (Ci-Ce) alkyl group.
  • hydrophobic pendant group (s) are chosen from a (C2-C22) alkyl group, more preferably from a (C 3 - C1 6 ) alkyl and in particular propyl group.
  • the polymer backbone can be varied in nature.
  • This polymer backbone can be natural or synthetic. Mention may be made, as skeletons of natural polymers, of polysaccharides.
  • poly (vinyl) polymers mention may be made of poly (vinyl acetate), partially or completely hydrolyzed and polyvinyl alcohol (PVA).
  • photodimerizable carrying a stylbazolium function they are obtained by reaction of the polymer considered with a chemical entity comprising a group of formula (la) or (Ib).
  • the chemical entity comprising a group (la) carries a reactive group W of aldehyde or acetal type.
  • the quaternary pyridinium salts can be chlorides, bromides, iodides, perchlorates, tetrafluoroborates, methosulfates, phosphates, sulfates, methanesulfonates, p-toluenesulfonates salts.
  • Such chemical entities are described in GB-A-2030575.
  • n-methyl-4- (4-formylstyryl) pyridinium is used
  • R represents a hydrogen atom, or a (Ci-Cio) alkyl group, optionally substituted and / or interrupted by one or more heteroatoms, preferably R represents a hydrogen atom or a group (Cr C4 ) alkyl such as methyl, ethyl, or propyl, more preferably R represents a hydrogen atom;
  • R 1 represents a hydrogen atom, or a (Ci-Cio) alkyl group, optionally substituted and / or interrupted by one or more heteroatoms, preferably R 1 represents a hydrogen atom or a (CrC4) alkyl group; R 2 represents a (CrC 3 o) alkyl group, saturated or unsaturated, optionally substituted and / or interrupted by one or more heteroatoms, an alkenyl group, an aryl group such as phenyl, pyridyl, furyl, Indoyl, benzofuryl.
  • A represents a group derived from photodimerizable compound preferably styrylpyridinium such as (I), (II), (Ai), (A 2 ), (la), (Ib) or (lia) as defined
  • X represents an oxygen atom or a sulfur, preferably oxygen
  • X 'and X represent an oxygen or sulfur atom or an N (R 3 ) group with R 3 represents a hydrogen atom or a (CrC 4 ) alkyl group, preferably X' and X” represent an oxygen atom;
  • these chemical entities react with a polymer of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal type as described in the documents cited above and also such as the polymer (III) described in the above diagram for which X, X 'and X ”represent an atom of oxygen, R and R 1 being as described above.
  • a polyvinyl alcohol graft polymer comprising units of the following structure, A representing a group (I), (Ai) or (la):
  • the polymers can be obtained by reacting polyvinyl alcohol or polyvinylacetate partially hydrolyzed with styrylpyridinium salts with formyl or acetal group as described in GB-A-2030575, WO 96/29312, US 5061603, GB-A-2076826, EP -A-092901.
  • the chemical entity comprising a group (Ai) or (la) carries a reactive group which is a halogen atom such as chlorine.
  • the photocrosslinkable polymer comprising the groups (Ib) is for example obtained by reaction of the above entity with the polysaccharide chosen from those defined above.
  • the polymers having photodimerizable groups carrying a styrylazolium function are obtained by reaction of the polymer with a chemical entity comprising a group of formula (IIa).
  • the chemical entity comprising a group (11a) carries a reactive group W of aldehyde or acetal type.
  • Polyvinyl alcohol polymers grafted with a styrylazolium group are especially described in EP-A-313220.
  • these polymers can be obtained by reacting polyvinyl alcohol or partially hydrolyzed polyvinylacetate with styrylazolium salts containing an aldehyde or acetal group.
  • the polymer carrying the photodimerizable group (s) is in the form of particles, in particular dispersed particles.
  • the polymer particles are more particularly polyvinyl alcohol particles.
  • the polymer carrying the photodimerizable group (s) of the invention is soluble in the cosmetic medium.
  • the polymer is a polyvinylacetate (PVA) type polymer partially functionalized by one or more function (s). hydroxyl (s) and one or more function (s) of formula (IX):
  • PVA polyvinylacetate
  • the degree of polymerization of the PVA can be between 100 and 5000 and the substitution rate, in% of functions of formula (I) as defined above, can be between 0.1 and 25.
  • the following diagram represents a variant where the polymer is the polymer (III) as defined above carrying functions grafted by stylbazolium entities such as those of formula (A1) as defined above, which is capable of crosslinking under the effect of light, as shown below.
  • the following diagram represents the polymer which is PVA-SbQ (polymer of PVA acetate type carrying some hydrolysed functions and some functions grafted by stylbazoliums entities), which is capable of crosslinking under the effect of light, as illustrated below. after.
  • PVA-SbQ polymer of PVA acetate type carrying some hydrolysed functions and some functions grafted by stylbazoliums entities
  • the photocrosslinkable polymer is represented by a natural polymer which is functionalized by photodimerizable groups.
  • It can in particular be a polysaccharide which can in particular be chosen from chondroitin sulfate, keratan, keratan sulfate, heparin, heparin sulfate, xanthan, carrageenan, hyaluronic acid, chitosan, cellulose and its derivatives, alginate, starch, dextran, pullulan, galactomannan and their biologically acceptable salts.
  • the degree of functionalization is of course adjusted in order to be able to confer the degree of crosslinking required during activation.
  • the degree of functionalization in a photodimerizable pattern is at least 0.1%, or even at least 0.5%, or even at least 2%.
  • the photodimerizable groups are carried by a polymer of the polyvinylacetate or polysaccharide type.
  • the crosslinkable polymer can be carried in an aqueous medium.
  • composition may contain a single polymer carrying pendant photodimerizable groups of different or different nature.
  • the activated double bonds can react with another double bond of the same chemical nature or react with another double bond with a different chemical nature.
  • PVA-SbQ-propional As an example of a polymer useful in the invention, mention may be made of the PVA polymer comprising pendant groups below called PVA-SbQ-propional in which preferably the amount of SbQ unit is between, limits included, 0, 5 and 5 mol%, preferably between 2 and 4 mol%, for example of the order of 2 mol%, the amount of propional group is between, limits included, 2 and 20 mol%, preferably between 5 and 15 mol%, for example of the order of 10 mol%, the amount of hydroxyl group is between, limits inclusive, 50 and 97.5 mol%, preferably between 60 and 97.5 mol%, for example around 86% molar:
  • the molecular weight Mw of the PVA is between 10,000 and 100,000 g / mol, preferably between 25,000 and 80,000 g / mol.
  • the molecular weight Mw is of the order of 27,000 g / mol.
  • the polymer (s) comprising at least one group
  • photodimerizable represents (s) preferably 0.01 to 25%, better 0.1 to 20%, and better still 1 to 15% of the total weight of the composition.
  • composition according to the invention can, in addition, comprise an effective amount of at least one photosensitizer.
  • photosensitizer in the sense of the present invention, an ingredient which modifies the wavelength of the irradiation, thus triggering the photodimerization reaction.
  • the photodimerization of dimethylmaleimide groups is triggered by irradiation centered on the wavelength range from 270 to 300 nm.
  • a photosensitizer such as thioxanthone
  • photodimerization becomes effective with irradiation centered on the wavelength range from 360 to 430 nm.
  • photosensitizers which can be used according to the invention, there may be mentioned in particular thioxanthone, bengal rose, phloxin, eosin, erythrosin, fluorescein, acriflavin, thionin, riboflavin, proflavin, chlorophylls , hematoporphyrin, methylene blue and mixtures thereof.
  • the photosensitizer which can be used according to the invention represents 0.00001% to 5% by total weight of the composition.
  • composition according to the invention also comprises one or more alkaline agent (s) and / or one or more amino derivative (s) of alkoxysilane.
  • the alkaline agent (s) can be chosen from:
  • alkali or alkaline earth metals preferably lithium, magnesium, calcium, sodium, potassium buffered with one or more amino acids such as glycine, - carbonates, bicarbonates or hydrogen carbonates, carbonates buffered with bicarbonate to obtain a pH ⁇ 12.0,
  • alkali or alkaline earth metals such as lithium, calcium, sodium or potassium
  • alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, mono-, di- and tri- (hydroxymethyl) aminomethane as well as their derivatives,
  • alkaline polyamino acids or alkaline polyamino acids, such as polylysines, polyarginines,
  • polyethyleneimines PEI
  • polyvinylamines the compounds of formula (A) below:
  • R x , R y , R z and R t identical or different, represent an atom
  • alkanolamine an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more alkyl groups, linear or branched, C Cs bearing one or more hydroxyl radicals.
  • organic amines chosen from alkanolamines such as mono-, di- or tri-alkanolamines, comprising one to three hydroxyalkyl radicals, which may or may not be C1-C4.
  • MAA monoethanolamine
  • diethanolamine diethanolamine
  • triethanolamine monoisopropanolamine
  • diisopropanolamine N, N-dimethylethanolamine, aminopropanol, 1-amino-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanol-amine, 2-amino-2-methyl-1, 3 -propanediol, 3-amino-1, 2-propanediol, 3-dimethylamino-1, 2- propanediol, tris-hydroxymethylamino-methane, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, preferably 2-amino-2-methyl-1-propanol.
  • amino acids which can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D or racemic form and comprise at least one acid function chosen more particularly from the acid functions
  • Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (B), as well as their salts
  • R represents a group chosen from: imidazolyl, preferably 5-imidazolyl; - (CH 2 ) 3 -NH 2 ; - (CH 2 ) 2 -NH 2 ; - (CH 2 ) 2 N (H) -C (O) -NH 2 ; and - (CH 2 ) 2 -N (H) -C (NH) -NH 2 .
  • the compounds corresponding to formula (B) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline.
  • the organic amine can also be chosen from organic amines of heterocyclic type. Mention may in particular be made, in addition to the histidine already mentioned in the amino acids, pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole, benzimidazole.
  • poly amines or “poly” amino acids is meant alkaline agents comprising at least two amino or amino acid groups linked to the same molecule, in particular these are polymers whose backbone comprises or is substituted by one or more than one amino group or amino acid group.
  • the organic amine can also be chosen from the amino acid dipeptides.
  • amino acid dipeptides which can be used in the present invention, mention may in particular be made of carnosine, anserine and whale.
  • the organic amine can also be chosen from compounds comprising a guanidine function.
  • amines of this type which can be used in the present invention, there may be mentioned in addition to the arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1, 1-dimethylguanidine, 1, 1 -diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidino- acid propionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2 - ([[amino (imino) methyl] amino)] ethane-1-sulfonic acid.
  • the alkaline agent (s) are chosen from water-soluble inorganic alkaline agents, alkanolamines, basic amino acids, organic amines, preferably organic amines.
  • the alkaline agent (s) are chosen from the hydroxides of alkali or alkaline earth metals, preferably lithium, magnesium, calcium, sodium, potassium buffered with one or more amino acids such as glycine, carbonates, bicarbonates or hydrogen carbonates, carbonates buffered with bicarbonate to obtain a pH ⁇ 12.0, phosphates of alkali or alkaline earth metals such as lithium, calcium, sodium or potassium, monoethanolamine (MEA), l aminopropanol, 1-amino-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, arginine and guanidine.
  • amino acids such as glycine, carbonates, bicarbonates or hydrogen carbonates, carbonates buffered with bicarbonate to obtain a pH ⁇ 12.0
  • phosphates of alkali or alkaline earth metals such
  • the amino derivative (s) of alkoxysilane can be chosen from the compounds corresponding to formula (C) below and / or their oligomers and / or their hydrolysis products:
  • Ri is a linear or branched C1-C6 hydrocarbon chain
  • R alkyl Ci-C 2 o, in particular C1-C6 alkyl optionally substituted by a radical containing a silicon atom, C3-C40 or aromatic C6-C30),
  • Ri can be interrupted by a heteroatom (O, S, NH) or a carbonyl group (CO).
  • R 2 and R 3 which are identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 6 carbon atoms,
  • x denotes an integer ranging from 0 to 2
  • oligomer means the polymerization products of the compounds of formula (C) comprising from 2 to 10 silicon atoms.
  • R 2 represents an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms, better still a linear alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms, and preferably the ethyl group.
  • R 3 represents an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms, better still a linear alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms, and preferably methyl or ethyl groups.
  • Ri is an acyclic chain.
  • the compound of formula (C) only has one silicon atom in its structure.
  • Ri represents an alkyl group, and even more
  • a linear alkyl group comprising from 1 to 6 carbon atoms or a C 1 -C 6 aminoalkyl group.
  • z varies from 1 to 3. Even more preferably z is equal to 3.
  • the first composition comprises at least one compound of formula (C) chosen from 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminoethyltriethoxysilane (AETES), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3- aminopropyltriethoxysilane, 3- (m-aminophenoxy) propyltrimethoxysilane, p-aminophenyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethylaminomethyl) phenethyltrimethoxysilane, better among 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminoethylmethyl N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane or their oligomers and / or their hydrolysis products.
  • the composition comprises 3-aminopropyltriethoxysilane (AP
  • the alkaline agent (s) and / or the amino derivative (s) of alkoxysilane used (s) is (are) in the composition in a content ranging from 0.01 and 10% by weight, preferably between 0.02 and 5%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • the pH of the composition according to the invention is greater than or equal to 7.
  • the composition of the invention has a pH ranging from 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11, better still 8 to 10, even more preferably from 8 to 9.
  • the pH of the composition is stable, that is to say that it remains basic, namely greater than or equal to 7, over time.
  • the pH of the composition remains basic for a storage period of at least 4 weeks, or even 8 weeks.
  • composition can comprise a cosmetically acceptable medium.
  • the cosmetically acceptable medium which can be used in the compositions of the invention may comprise a solvent chosen from water, the solvents
  • the organic solvents can be chosen from alcohols, polyols, polyol ethers and their mixtures, the alcohols being preferably chosen from lower C1-C6 alkanols, and preferably chosen from ethanol, propanol and isopropanol , the polyols preferably being chosen from propylene glycol, hexylene glycol, glycerin, and pentanediol.
  • the solvent (s) represent (s) 0.1% to 99% of the total weight of the composition.
  • the composition is aqueous.
  • the amount of water can vary from 5 to 98% by weight, better from 15% by weight to 95% by weight, better still from 25 to 90% by weight and even more preferably from 30 to 90% by weight. weight relative to the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may also contain additives usually used in cosmetics, such as anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants, thickening agents, bodies grease, fixing or conditioning polymers, preserving agents, perfumes, dyes, pigments, oxidizing agents, agents
  • additives can be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the
  • the process of the invention comprises, after step a) of applying the composition, a step b) of irradiating the composition on the keratin materials to crosslink the polymer.
  • This irradiation may consist of illumination with ambient light or with an artificial light source, of the composition applied to keratin materials.
  • Ambient or artificial light can emit visible and / or UV radiation. Preferably, it emits at least a proportion of radiation in the UV, for example a proportion of UV of at least 2% of the total irradiance of ambient light.
  • the exposure comprises, or even consists of, illumination in ambient light of the surface of said layer, in particular for a period of at least 1 minute.
  • the duration of exposure to ambient light can range more particularly from 10 seconds to 30 minutes, in particular from 2 to 15 minutes.
  • the exposure comprises, or even consists of, illumination with an artificial light source from the surface of said layer.
  • the duration of exposure to said artificial light can range from 1 second to 20 minutes, in particular from 1 second to 1 minute.
  • the crosslinking can be done in natural or artificial light, for example using lighting with a lamp, a flash, a laser, LEDs, for example in the form of an array of LEDs.
  • the artificial light source can emit radiation in the visible range and / or radiation in the UV.
  • the light emitted may or may not be monochromatic.
  • the wavelength of the emitted light is preferably centered on 365 nm, in particular between 100 nm and 500 nm, and better still between 200 nm and 420 nm.
  • the crosslinking is initiated by simple illumination without requiring a photoinitiator.
  • it will be an artificial light source emitting an energy of between 0.5 and 5W / cm 2 , the exposure times being adapted accordingly.
  • Crosslinking can occur with a reduced light intensity
  • the lighting system can produce this light intensity of, for example, between 500 mJ / cm 2 and 10 J / cm 2 .
  • the dual characteristic of the absence of photoinitiator and of relatively low light intensity is particularly advantageous since it makes it possible to limit the harmful effects of aggressive initiators or of prolonged exposure to intense light, in particular in the UV wavelengths. .
  • the composition is applied to keratin fibers such as the hair.
  • the composition can be applied to wet or dry keratin fibers, clean or not.
  • the keratin fibers are preferably dried after application of the composition and before irradiation.
  • step b) of irradiation pause at room temperature, or under heat, or under red light.
  • compositions were produced from the ingredients, the contents of which are indicated in the table below (% in g of active material).
  • compositions which have a stable pH over time, which allows the stability of the polymer.

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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant: - au moins un polymère photoréticulable comportant au moins un groupement pendant photodimérisable; - un ou plusieurs agents alcalins et/ou dérivé(s) aminé(s) d'alcoxysilane, le ou les agent(s) alcalin(s) et/ou dérivé(s) aminé(s) d'alcoxysilane étant présents(s) dans la composition dans une teneur allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, le pH de la composition étant supérieur ou égal à 7.

Description

TITRE : COMPOSITION COMPRENANT UN POLYMERE PHOTODIMERI SABLE MODIFIE ET UN AGENT ALCALIN ET/OU UN DERIVE AMINE
D’ALCOXYSILANE ET PROCEDE DE TRAITEMENT METTANT EN ŒUVRE LA COMPOSITION
La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, notamment capillaire, comprenant au moins un polymère photoréticulable modifié et un agent alcalin et/ou un dérivé aminé d’alcoxysilane dans une teneur particulière. Une telle composition permet d’obtenir un gainage résistant aux lavages dont les performances sont stables dans le temps. Il est connu de l’homme du métier d’utiliser des matériaux photoréticulables tels que les matériaux issus de
monomères vinyliques, et notamment les monomères (méth)acrylates.
Ainsi, le document US 5,300,285 décrit un procédé d’ondulation du cheveu et une composition pour la mise en œuvre de ce procédé, et notamment une composition neutralisante à base de silicone, comportant une silicone à fonction vinyle, un photoinitiateur à radicaux libres et un solvant. Cette composition agit comme un substitut des solutions neutralisantes à base de peroxyde d’hydrogène lorsqu’elle est appliquée sur les cheveux après un processus de déformation permanente du cheveu et de photoréticulation de la composition. Cette composition a l’avantage de fonctionner simultanément comme un agent de réticulation de la kératine, tout en conférant au cheveu des avantages tels qu’un conditionnement et un toucher doux. La photoréticulation de la composition est déclenchée par le photoinitiateur (généralement un dérivé d’acétophénone), qui libère un radical sous une irradiation dans le domaine de l’UVA (350-385 nm).
Malheureusement, la photopolymérisation de la silicone à fonction vinyle en présence d’un photoinitiateur conduit à une photoréticulation irréversible de la silicone à fonction vinyle. En d’autres termes, une fois photoréticulé, le dépôt ne peut pas être aisément et à tout moment enlevé du cheveu.
Le document EP1572139 décrit une composition photodimérisable permettant de réaliser un dépôt sur des matières kératiniques, en particulier les cheveux. Ce document enseigne que de tels dépôts permettent l’obtention d’un dépôt rémanent qui apporte des propriétés cosmétiques durables dans le temps et facilement démaquillable. Les dépôts obtenus à partir des composés réticulables décrits dans ce document présentent toutefois une rémanence limitée. Par ailleurs, le dépôt de ces composés sur les cheveux n’est pas uniforme et dépend très largement du niveau d’endommagement de la chevelure. Ainsi, le résultat n’est pas uniforme entre la pointe et la racine des cheveux.
Pour obtenir un dépôt uniforme sur l’ensemble de la chevelure, il a déjà été proposé d’utiliser des polymères avec des groupes pendants photodimérisables et des groupes pendants hydrophobes, comme décrit notamment dans le document WO2017108767. Le polymère photodimérisable décrit est cependant peu stable dans le temps. La performance et la sécurité de la composition ne sont pas forcément assurés dans le temps.
Il existe un besoin d’améliorer encore les résultats obtenus en termes de stabilité.
La présente invention a donc pour objectif de fournir une composition comprenant un polymère photoréticulable qui ne présente pas les inconvénients des compositions de l’état de la technique. Notamment, l’objectif de l’invention est de mettre au point des compositions photodimérisables stables dans le temps, qui permettent un gainage des matières kératiniques, et notamment des cheveux, efficace, homogène, reproductible et durable résistant aux lavages.
Ainsi, l’un des objets de la présente invention est une composition comprenant :
- au moins un polymère photoréticulable comportant au moins un
groupement pendant photodimérisable ;
- un ou plusieurs agents alcalins et/ou dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane, le ou les agent(s) alcalin(s) et/ou dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane étant présents(s) dans la composition dans une teneur allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, le pH de la composition étant supérieur ou égal à 7.
Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement des matières kératiniques comprenant l’application de ladite composition et une étape
d’irradiation de la composition sur les matières kératiniques pour réticuler la composition.
On obtient ainsi des compositions stables dans le temps qui permettent d’obtenir un gainage des cheveux homogène et rémanent au lavage.
Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
■ une « chaîne alkylène » représente un chaîne divalente hydrocarbonée acyclique en C1-C20 ; particulièrement en C1-C6, plus particulièrement en C1-
C2 lorsque la chaîne est linéaire ; éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) (CrC2)alkoxy, iii) (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy(di)(Ci-C2)(alkyl)amino, iv) Ra- Za-C(Zb)-Zc-, et v) Ra-Za-S(0)t--Zc- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe NRa’, Zc, représentant une liaison, un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe NRa ; Ra, représentant un métal alcalin, un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et Ra’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ; plus particulièrement les groupement iv) sont choisis parmi carboxylate -C(0)0 ou -C(0)OMetal (Métal = métal alcalin), carboxyle -C(0)-OH, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (thio)uréo H2N-C(0)-NH- et H2N- C(S)-NH-, aminocarbonyle -C(0)-NRa’2 ou aminothiocarbonyle -C(S)-NRa’2 ; carbamoyle Ra’-C(0)-NRa’- ou thiocarbamoyle Ra’-C(S)-NRa’- avec Ra’, identiques ou différents, représentant un atome hydrogène ou un groupe (CrC4)alkyle ;
■ les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :
un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C Cs, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ;
un atome d’halogène;
un groupement hydroxyle ;
un radical alkoxy en C1-C2 ;
un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ;
un radical amino ;
un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;
un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d’au moins :
i) un groupement hydroxyle,
ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote,
iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R’R”R’”, M pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant,
iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;
- un radical acylamino (-NR-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ;
un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle ;
un radical alkylsulfonylamino (R’-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle, un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;
un groupement cyano ;
un groupement nitro ou nitroso ;
un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ;
la partie cyclique, cycloalkyle ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements :
hydroxyle ;
alkoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalkoxy en C2-C4 ;
alkyle en C1-C4 ;
alkylcarbonylamino (R-C(O)-N(R’)-) dans lequel le radical R’ est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux- mêmes éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
alkylcarbonyloxy (R-C(O)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux- mêmes éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
alkoxycarbonyle (R-G-C(O)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en C1-C4, G est un atome d’oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, ledit radical alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
un radical cyclique, cycloalkyle, hétérocyclique, ou une partie non
aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ;
un radical cycloalkyle est un radical mono ou bicyclique, hydrocarboné, comprenant de 3 à 10 atomes de carbones, de préférence de 4 à 7 atome de carbone tel que cyclopentyle, ou cyclohexyle ;
une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ;
un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou
polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou
tétrahydronaphtyle ;
un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ;
préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel
d’ammonium ;
un « radical hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium ;
■ un « radical hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique comprenant au moins un cycle saturé ;
■ un « radical hétéroaryle cationique » est un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique quaternisé endocyclique ou exocyclique,
o lorsque la charge cationique est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s’agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium :
avec R et R’ étant un substituant d’hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(Ci-C8)alkyle tel que méthyle ;
o lorsque la charge est exocyclique, par exemple il s’agit de substituant R+
ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l’extérieur de l’hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question :
avec R un substituant d’hétéroaryle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbRcN+-, phosphonium RaRbRcP+- ou ammonium
RaRbRcN+-(Ci-C6)alkylamino avec Ra, Rb et Rc identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (Ci-Cs)alkyle tel que méthyle ;
■ un « aryle cationique à charge exocyclique » on entend un cycle aryle dont le groupement cationique quaternisé se trouve à l’extérieur dudit cycle, il s’agit notamment de substituant R+ ammonium, ou
phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l’extérieur de l’aryle tel que phényle, ou naphtyle :
un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en C Cs ;
un « radical alkénylène » est un radical divalent hydrocarboné insaturé tel que défini précédemment pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ;
l’expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous- entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l’atome d’azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R’R”R’”, M pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, ou alors -N+R’R”R’” forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C1-C4 alkyle, et M représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant ;
un « radical alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C Cs ; lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ;
par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d’acides alkoxysulfiniques : Alk- 0-S(0)0H tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ;
■ par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement
anionique issu de sel d’acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk- S(0)20 tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20 tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-0-S(0)0 tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-0-S(0)0 tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-0-S(0)20 tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-0-S(0)20 , xiii) les
phosphates 0=R(0H)2-0-, 0=R(0>0H 0=P(0 )3 , H0-[P(0)(0-)]w-P(0)(0-)2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le le disulfate disulfate (0=)2S(0 )2 ou SO42 et le monosulfate HSO4 ;
le contre ion anionique, issu de sel d’acide organique ou minéral, assure l’électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l’electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l’électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple les polymères qui comprennent deux entités cationiques peuvent contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (0=)2S(0 )2 ou 0=P(0 )2-0H ; ■ par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ;
■ l’expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; et
■ l’expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l’intervalle défini. Par groupement « photodimérisable », on entend, au sens de la présente invention, un groupement chimique conduisant à des réactions de photodimérisation sous irradiation. Dans le cadre de l’invention, la photodimérisation est une réaction chimique entre deux doubles liaisons (de type 2 + 2) ou deux paires de doubles liaisons (de type 4 + 4), et plus particulièrement entre deux doubles liaisons (de type 2+2).
Le cas d’une réaction entre deux doubles liaisons peut se schématiser de la manière suivante :
Ces réactions de photodimérisation sont définies dans le document
« Advanced Organic Chemistry, J Marck, 4th édition, Wiley Interscience, NY 1992, p
855 ».
Ainsi, la double liaison, lorsqu’elle est photo-stimulée, généralement lorsqu’elle est soumise à un rayonnement UV, est apte à réagir avec une autre double liaison par cyclisation.
Selon la présente invention, la double liaison est dite activée, c’est-à-dire qu’elle est photodimérisable spontanément sans requérir la présence d’un photoinitiateur ou d’un initiateur chimique.
L’activation de cette double liaison est généralement induite par la présence d’un substituant électroattracteur en position alpha de cette double liaison photodimérisable. A titre de substituant électroattracteur on peut citer les noyaux aromatiques, tels que le groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogènes, ou groupes électroattracteurs tels que NO2, CN, R’- Y-C(Y’)-, R’-C(Y’)-Y-, R’-Y-C(Y’)-Y-, R’-Y-S(0)2-, -S(0)2-Y-R’, avec R’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (CrC4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, Y, et Y’, identiques ou différents représentant un atome d’oxygène, de soufre ou N R” avec R” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Ce)alkyle.
Le procédé selon l’invention comprend une étape a) d’application d’une composition comprenant un polymère comportant au moins un groupe pendant photodimérisable.
De préférence, les groupes pendants photodimérisables utilisables selon l’invention sont choisis parmi les radicaux monovalents de formules (I) et (II) suivants :
ainsi que leurs isomères géométriques,
formule (I) et (II) dans lesquelles :
- Y et Z désignent indépendamment l’un de l’autre un atome d’azote ou un groupe C(R) avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (CrC4)alkyle tel que méthyle ;
- A représente une liaison ou un groupe divalent choisi parmi les radicaux (CrC8)alkylènes, arylène, hétéroarylène, cycloalkylène,
hétérocycloalkylène, (thio)carbonyles, (C2-C8)alcénylènes et leurs combinaisons ;
B représente un groupe monovalent choisi parmi les radicaux (Cr Cs)alkyles, les radicaux aryle, hétéroaryle éventuellement cationique, cycloalkyle, hétérocycloalkyle éventuellement cationique,
(thio)carbonyles, (C2-C8)alcényles et leurs combinaisons ; - X représente un groupe divalent choisi parmi les radicaux (C2-
C8)alkylènes, arylène, hétéroarylène, cycloalkylène, hétérocycloalkylène, (thio)carbonyles, (C2-C8)alcénylènes et leurs combinaisons ; p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5, en particulier entre 1 et 3, de préférence p vaut 1 ; représente la liaison qui relie la partie du radical monovalent au reste de la molécule ;
et
chacun des groupes cités pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène ou groupements choisi(s) parmi les
groupements (Ci-Ce)alkyles, hydroxy, amino, (di)(Ci-C6)alkylamino, phényle, carboxy, (Ci-Ce)alcoxy, (Ci-C6)alcoxy(thio)carbonyles, hydrogéno(thio)- carbonyles, sulfonato R-0-S(0)2- ou R-S(0)2-0-, amide RR’N-C(O)- ou R- C(0)-N(R’)- ou acyle R-C(O)-, ammonium RR’R”N+- avec R, R’, et R”, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe
(Ci-C4)alkyle.
Les groupes pendants dimérisables selon l’invention sont notamment ceux cités dans les brevets US-2,811 ,510, EP 0 313 220, ER 0 313 221 , EP 092 901 , GB 2 030 575 et GB 2 076 826, ainsi que dans les articles « Chemical review Vol 83,5 1983, p 507 » « Polym, Paint colour Journal 1988, 178, p 209 » et « Current Trends in Polymer Photochemistry, Ellis Morwood édition, NY, 1995 ».
A titre d’exemple, on peut plus particulièrement citer les groupes pendants photodimérisables choisis parmi les radicaux monovalents des composés suivants :
- Stilbène,
- Styrylpyridinium (stilbazolium) de formule et leurs isomères géométriques :
(Ai) (AO où
R1 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’halogène ou un groupement (C1-C6) alkyle ; ou alors deux groupes R1 ou R3 contigus forment ensemble avec les atomes de carbone qui le portent un groupe benzo ;
R2 représente l’atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou hydroxy, de préférence R2 représente un groupe (Cr C6)alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle ;
q et r, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; et Q , représente un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénure tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ;
représente la liaison qui relie la partie du radical monovalent au reste de la molécule étant entendu que le groupe pendant Â2 peut être relié au reste de la molécule via R2 ;
de préférence la liaison se trouve sur le phényle en position para du groupe styryle sur Ai ou relié au reste de la molécule via R2 sur A2 ;
préférentiellement le groupe styryle de Ai et Â2 se trouve en para du groupe pyridinium ; - styrylazolium de formule et leurs isomères géométriques :
où
• A représente un atome de soufre, un atome d’oxygène, ou un groupement N R2 ou C(R2)2 ; et , Q , r, q, R1, R2, et R3 étant tels que définis précédemment, de préférence la liaison se trouve sur le phényle en position para du groupe stryryle, styrylpyrazine,
chalcone,
(thio)cinnamate et (thio)cinnamamide,
maléimide,
(thio)coumarine,
- thymine,
uracile,
butadiène
anthracène,
pyridone,
pyrrolizinone,
sels d’acridizinium,
- furanone,
phénylbenzoxazole, et
leurs dérivés. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les groupes pendants photodimérisables sont choisis parmi :
a) le(s) groupe(s) photodimérisable(s) portant une fonction stylbazolium de formule (la) ou (Ib) et leurs isomères géométriques :
dans laquelle:
R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 ;
R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1-
C4, et
X- désigne un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénures tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates,
tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ; de préférence le groupe styryre se trouve en para du groupe
- 1~- pyridinium et/ou en para de la liaison
dans lequel
R” désigne un radical alkylène divalent ayant de 2 à 8 atomes de carbone,
R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en Cr
C4, et
X ayant la même signification que celle décrite pour la formule (la) précédente ;
ayant la même signification que précédemment ;
de préférence le groupe styryre se trouve en para du groupe pyridinium; ou b) les groupements photodimérisables portant une fonction styrylazolium de formule (lia) :
X- (lia)
dans laquelle :
- Ri désigne l’atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 ;
A désigne un atome de soufre, un atome d’oxygène, ou un groupement N R’ ou C(R’)2, R’ ; avec R’ représentant l’atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4, R’ représentant de préférence l’atome d’hydrogène ; et - X ayant la même signification que celle décrite pour la formule (la) précédente ;
ayant la même signification que précédemment ; de préférence le groupe styryre se trouve sur le phényle en para De tels groupements pendants photodimérisables possèdent des doubles liaisons activées, de sorte que la photodimérisation de ces doubles liaisons se déclenche spontanément dans le domaine de l’UVA, sans nécessiter de
photoinitiateur.
Par photoinitiateur, on entend, au sens de la présente invention, un composé qui initie la réaction de photodimérisation et libère un radical sous une irradiation, notamment dans le domaine de l’UV.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l’invention est exempte de photoinitiateur. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le polymère peut comporter un ou plusieurs groupements pendants hydrophobes.
A titre de groupement pendant hydrophobe, on peut citer :
- les groupes (Ci-C3o)alkyle, saturés ou insaturés, éventuellement substitués et/ou interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes,
- les groupes alcényle, - les groupes aryle tels que phényle, pyridyle, furyle, Indoyle, benzofuryle .thiophényle, imizadoyle, oxazoyle, thiazoyle, pyrazinyle, pyrimidinyle ;
- les groupes fluorés tels que les groupes fluoro carbonés, tels que -CF3, - CHF2, -OCFS, -SCF3, CF3C(0)-,
- les groupes siliconés tels que -SiRaRbRc tel que -Si(CH3)3,
polydiméthylsiloxane-PDMS, -Si(OR)3, PDMS a,w diaminopropyl,
PDMS a, w dihydroxyalkyl, PDMS a,w dicarboxyalkyl, avec Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-Cs)alkyle éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus tels que O, ou S ; et R représentant un groupe (Ci-Ce)alkyle.
De préférence le(s) groupement(s) pendant(s) hydrophobe(s) sont choisis parmi un groupe (C2-C22)alkyle, plus préférentiellement parmi un groupe (C3- Ci6)alkyle et notamment propyle.
Le squelette du polymère peut être de nature variée. Ce squelette polymère peut être naturel ou de synthèse. A titre de squelettes de polymères naturels, on peut citer les polysaccharides.
A titre de polysaccharide, on peut citer le xanthane, la carraghénane, le chitosane, la cellulose et ses dérivés, l’alginate, l’amidon, le dextrane, le pullulane, le galactomannane et leurs sels biologiquement acceptables, ainsi que leurs dérivés.
A titre de squelette synthétique, on peut citer les polymères poly(vinyliques) et les polydiorganosiloxanes.
Parmi les polymères poly(vinyliques), on peut citer les poly(acétate de vinyle), partiellement ou totalement hydrolysés et l’alcool polyvinylique (PVA).
En ce qui concerne les polymères ayant des groupes pendants
photodimérisables portant une fonction stylbazolium, ils sont obtenus par réaction du polymère considéré avec une entité chimique comportant un groupe de formule (la) ou (Ib).
De préférence, l’entité chimique comportant un groupe (la) porte un groupe réactif W de type aldéhyde ou acétal.
Comme entités chimiques pouvant être utilisées pour greffer des
groupements de type styrylpyridinium, on peut notamment citer les sels quaternaires de 2-(4-formylstyryl)-pyridinium, 4-(4-formyl-styryl)-pyridinium, 2-(3-formylstyryl)- pyridinium, N-methyl-2-(4-formylstyryl)pyridinium, N-methyl-3-(4-formylstyryl)- pyridinium, N-methyl-2-(3-formylstyryl)-pyridinium, N-methyl-2-(2- formylstyryl)pyridinium, N-ethyl-2-(4-formyl-styryl)-pyridinium, N-(2-hydroxyethyl)-2- (4-formylstyryl)-pyridinium, N-(2-hydroxyethyl)-4-(4-formylstyryl)-pyridinium, N- methyl-4-(4-formylstyryl)-pyridinium, N-methyl-4-(3-formylstyryl)-pyridinium.
Les sels quaternaires de pyridinium peuvent être des sels chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthosulfates, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonates. De telles entités chimiques sont décrites dansGB-A-2030575.
Comme exemples d’entités, on peut citer le 4-(4-formylphényléthényl)1- méthylpyridiunium methosulfate, le 1-(3-ethoxycarbonylmethyl)-4-[2-(4- formylphenyl)ethenyl]pyridinium bromide, le 1-(methoxycarbonylpropyl)-4-[2-(4- formylphenyl)ethenyl]pyridinium bromide. De telles entités sont décrites dans US 2007/0112094.
De préférence, on utilise le n-méthyl-4-(4-formylstyryl)pyridinium
methylsulfate (RN= 74401-04-0), notamment commercialisé par la société WAKO.
La synthèse, décrite ci-après, de ces polymères fonctionnalisés par des groupements photodimérisables tels que ceux comprenant un groupe styryle et des groupements hydrophobes est réalisable en s’inspirant du protocole de T. Uhlich et al. ( Reactive & Functional Polymers, 28, 55-40 (1995)).
Composé de formule (III) à (Vlll·) dans lesquels,
R, identique ou différent, représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (Ci-Cio)alkyle, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (Cr C4)alkyle tel que méthyle, éthyle, ou propyle, plus préférentiellement R représente un atome d’hydrogène ;
R1 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (Ci-Cio)alkyle, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence R1 représente un atome d’hydrogène ou un groupe (CrC4)alkyle ; R2 représente un groupe (CrC3o)alkyle, saturé ou insaturé, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, un groupe alcényle, un groupe aryle tel que phényle, pyridyle, furyle, Indoyle, benzofuryle .thiophényle, imizadoyle, oxazoyle, thiazoyle, pyrazinyle, pyrimidinyle ; un groupe fluoré tel qu’un groupe fluoro carboné tel que -CF3, -CHF2, -OCF3, -SCF3, CF3C(0)-un groupe siliconé tel que -SiRaRbRc tel que -Si(CH3)3, polydiméthylsiloxane-PDMS, -Si(OR)3, PDMS a, w diaminopropyl, PDMS a,w dihydroxyalkyl, PDMS a,w dicarboxyalkyl, avec Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-Cs)alkyle éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus tels que O, ou S ; et R représentant un groupe (Ci-Ce)alkyle ; de préférence R2 représente un groupe (C2-C22)alkyle, plus préférentiellement (C3- Cie)alkyle ;
A représente un groupe issu de composé photodimérisable de préférence styrylpyridinium tel que (I), (II), (Ai), (A2), (la), (Ib) ou (lia) tels que définis
précédemment, plus particulièrement choisi parmi (Ai) ou (la) tels que définis précédemment ;
X représente un atome d’oxygène ou un soufre, de préférence oxygène ;
X’, et X”, représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe N(R3) avec R3 représente un atome d’hydrogène ou un groupe (CrC4)alkyle, de préférence X’ et X” représentent un atome d’oxygène ;
Majoritairement les produits obtenus sont de formule (VI).
Avantageusement, ces entités chimiques réagissent avec un polymère de type alcool polyvinylique ou polyvinyl acétal comme décrit dans les documents cités précédemment et également tel que le polymère (III) décrit dans le schéma supra pour lequel X, X’ et X” représentent un atome d’oxygène, R et R1 étant tel que décrit précédemment.
Par exemple, un polymère greffé polyvinyl alcool comportant des motifs de structure suivante est ainsi obtenu, A représentant un groupe (I), (Ai) ou (la) :
Des polymères alcool polyvinyliques greffés de groupement stryrylpyridinium sont notamment décrits dans la publication Ichimura K et al, Préparation and Characteristics of photocross-linkable poly(vinyl alcohol), Journal ofpolymer science, polymer chemistry édition, Vol 20, 1419-1432 (1982).
Les polymères peuvent être obtenus par réaction d'alcool polyvinylique ou polyvinylacétate partiellement hydrolysé avec des sels de styrylpyridinium à groupe formyl ou acétal tels que décrits dans GB-A-2030575, WO 96/29312, US 5061603, GB-A-2076826, EP-A-092901.
Des polymères de cellulose greffés de groupements styrylpyrydinium sont notamment décrits dans US 2007/0112094.
De préférence, l’entité chimique comportant un groupe (Ai) ou (la) porte un groupe réactif qui est un atome d’halogène tel que le chlore.
Dans cette variante, l’entité chimique répond par exemple à la formule :
Avantageusement, le polymère photoréticulable comprenant les groupes (Ib) est par exemple obtenu par réaction de l’entité ci-dessus avec le polysaccharide choisi parmi ceux définis précédemment.
Pour leur part, les polymères ayant des groupes photodimérisables portant une fonction styrylazolium sont obtenus par réaction du polymère avec une entité chimique comportant un groupe de formule (lia).
De préférence, l’entité chimique comportant un groupe (lia) porte un groupe réactif W de type aldéhyde ou acétal.
Comme entités chimiques pouvant être utilisées pour greffer des
groupements de type styrylazolium, on peut citer celles décrites dans EP-A-313220.
Avantageusement, ces entités chimiques réagissent avec un polymère de type alcool polyvinylique ou polyvinyl acétal comme décrit dans les documents cités précédemment. Un polymère greffé polyvinyl alcool comportant des motifs de structure suivante est ainsi obtenu
avec B correspondant au groupe
ou (lia) tels que définis précédemment.
Des polymères alcool polyvinylique greffés de groupement styrylazolium sont notamment décrits dans EP-A-313220. Dans ce document, ces polymères peuvent être obtenus par réaction d'alcool polyvinylique ou polyvinylacétate partiellement hydrolysé avec des sels de styrylazolium à groupe aldéhyde ou acétal.
Selon un mode de réalisation, le polymère porteur de groupement(s) photodimérisable(s) se présente sous la forme de particules, en particulier de particules dispersées. Ainsi, dans ce dernier cas, les particules de polymère sont plus particulièrement des particules d’alcool polyvinylique.
Selon un mode de réalisation préféré le polymère porteur de groupement(s) photodimérisable(s) de l’invention est soluble dans le milieu cosmétique.
Ainsi, selon une variante de réalisation, le polymère est un polymère de type polyvinylacétate (PVA) fonctionnalisé en partie par une ou plusieurs fonction(s) hydroxyle(s) et une ou plusieurs fonction(s) de formule (IX) :
Le degré de polymérisation du PVA peut être compris entre 100 et 5000 et le taux de substitution, en % de fonctions de formule (I) telle que définie ci-dessus, peut être compris entre 0.1 et 25.
Le schéma suivant représente une variante où le polymère est le polymère (III) tel que défini précédemment portant des fonctions greffées par des entités stylbazoliums tels que ceux de formule (A1) tels que définis précédemment, qui est apte à réticuler sous l’effet de la lumière, comme illustré ci-après.
Ces matériaux réagissent à un rayonnement pouvant comporter à la fois une composante en lumière UV et en lumière visible, en particulier une faible dose d’UV. Préférentiellement, le schéma suivant représente le polymère qui est le PVA- SbQ (polymère de type PVAcétate portant quelques fonctions hydrolysées et quelques fonctions greffées par des entités stylbazoliums), qui est apte à réticuler sous l’effet de la lumière, comme illustré ci-après.
Ces matériaux sont particulièrement appréciés car ils ne nécessitent pas de photoinitiateur et réagissent à un rayonnement pouvant comporter à la fois une composante en lumière UV et en lumière visible, en particulier une faible dose d’UV.
Les groupes pendants ayant une réactivité à la fois en lumière UV et en lumière visible sont privilégiés.
Selon une autre variante de réalisation, le polymère photoréticulable est figuré par un polymère naturel qui est fonctionnalisé par des groupements photodimérisables.
Il peut notamment s’agir d’un polysaccharide pouvant notamment être choisis parmi le sulfate de chondroïtine, le kératane, le sulfate de kératane, l’héparine, le sulfate d’héparine, le xanthane, la carraghénine, l’acide hyaluronique, le chitosane, la cellulose et ses dérivés, l’alginate, l’amidon, le dextrane, le pullulane, le galactomannane et leurs sels biologiquement acceptables.
Le degré de fonctionnalisation est bien entendu ajusté pour pouvoir conférer le degré de réticulation requis lors de l’activation.
Selon l’invention, le degré de fonctionnalisation en motif photodimérisable est au moins de 0,1 %, voire au moins de 0,5 %, voire au moins de 2%. De préférence, dans une composition selon l’invention, les groupes photodimérisables sont portés par un polymère de type polyvinylacétate ou polysaccharide.
Le polymère réticulable peut être véhiculé dans un milieu aqueux.
La composition peut contenir un unique polymère portant des groupes pendants photodimérisables de nature différente ou non.
On peut aussi utiliser un mélange de polymères ayant des fonctions différentes.
En conséquence, les réactions peuvent s’effectuer entre deux groupements photodimérisables de même nature chimique ou non.
Les doubles liaisons activées peuvent réagir sur une autre double liaison de même nature chimique ou réagir avec une autre double liaison de nature chimique différente.
A titre d’exemple de polymère utile dans l’invention, on peut citer le polymère PVA comprenant des groupes pendants ci-dessous appelés PVA-SbQ-propional dans lequel de préférence la quantité de motif SbQ est comprise entre, bornes incluses, 0,5 et 5% molaire, de préférence entre 2 et 4% molaire, par exemple de l’ordre de 2% molaire, la quantité de groupe propional est comprise entre, bornes incluses, 2 et 20% molaire, de préférence entre 5 et 15% molaire, par exemple de l’ordre de 10 % molaire, la quantité de groupe hydroxyle est comprise entre, bornes incluses, 50 et 97,5% molaire, de préférence entre 60 et 97,5% molaire, par exemple environ 86% molaire :
avec Q tel que défini précédemment de préférence mésylate CH3OSO3 ;
Selon un mode de réalisation particulier, le poids moléculaire Mw du PVA est compris entre 10000 et 100000 g/mol, de préférence entre 25000 et 80000 g/mol.
Selon un mode de réalisation particulier, le poids moléculaire Mw est de l’ordre de 27000 g/mol.
Le (ou les) polymères(s) comportant au moins un groupement
photodimérisable représente(nt) de préférence 0,01 à 25 %, mieux 0,1 à 20 %, et mieux encore 1 à 15% du poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut, en outre, comprendre une quantité efficace d’au moins un photosensibilisateur.
Par photosensibilisateur, on entend au sens de la présente invention, un ingrédient qui modifie la longueur d’onde de l’irradiation, déclenchant ainsi la réaction de photodimérisation.
Par exemple, la photodimérisation de groupements diméthylmaléimide est déclenchée par une irradiation centrée sur la gamme de longueur d’onde allant de 270 à 300 nm. En présence d’un photosensiblisateur tel que la thioxanthone, la photodimérisation devient effective avec une irradiation centrée sur le domaine de longueur d’onde allant de 360 à 430 nm.
Parmi les photosensibilisateurs utilisables selon l’invention, on peut notamment citer la thioxanthone, le rose de Bengale, la phloxine, l’éosine, l’érythrosine, la fluorescéine, l’acriflavine, la thionine, la riboflavine, la proflavine, les chlorophylles, l’hématoporphyrine, le bleu de méthylène et leurs mélanges.
En pratique, le photosensibilisateur utilisable selon l’invention représente 0,00001 % à 5% en poids total de la composition.
La composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) et/ou un ou plusieurs dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane.
Le ou les agent(s) alcalin(s) peut(peuvent) être choisi(s) parmi :
- les agents alcalins minéraux hydrosolubles tels que
- les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux de préférence de lithium, de magnésium, de calcium, de sodium, de potassium tamponné avec un ou plusieurs acides aminés tels que de la glycine, - les carbonates, les bicarbonates ou hydrogénocarbonates, les carbonates tamponnés avec le bicarbonate pour obtenir un pH < 12,0,
- les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que de lithium, de calcium, de sodium ou potassium,
- l'ammoniaque,
- les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, les mono-, di- et tri-(hydroxyméthyl)aminomethane ainsi que leurs dérivés,
- les acides aminés basiques,
- les polyamino acides alcalins ou polyacides aminés alcalins, tels que les polylysines, les polyarginines,
- les polyamines tels que les polyéthylèneimines (PEI), les polyvinylamines, les composés de formule (A) suivante :
Formule (A) dans laquelle W est un groupe (Ci-Ce)alkylène tel que propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy, amino ou un radical alkyle en C1 -C4 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome
d'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C4 ou hydroxyalkyle en C1 -C4.
On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (A), le 1 ,3
diaminopropane, le 1 ,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine.
Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C Cs porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.
Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1 -C4.
Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la
diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, l’aminopropanol, le 1-amino- propanol, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2- méthyl-1 ,3-propanediol, le 3-amino-1 ,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1 ,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane, l’aminobutanol, l’aminopentanol, l’aminohexanol, de préférence le 2-amino-2-méthyl-1-propanol.
Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides
carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques.
A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer les acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.
De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (B) suivante, ainsi que leurs sels
R-CH2-CH(NH2)-C(0)-0H (B)
Formule (B) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : imidazolyle de préférence 5-imidazolyle ; -(CH2)3-NH2 ; -(CH2)2-NH2; -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2.
Les composés correspondants à la formule (B) sont l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.
Par « poly »amines ou « poly »acides aminés, on entend des agents alcalins comprenant au moins deux groupes amino ou amino acides reliés à la même molécule, en particulier il s’agit de polymères dont le squelette comprend ou est substitué par un ou plusieurs groupes amines ou groupes acides aminés.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1 , 1-diméthylguanidine, 1 , 1 -diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino- propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)- éthane-1-sulfonique.
A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.
On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.
De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les agents alcalins minéraux hydrosolubles, les alcanolamines, les acides aminés basiques, les amines organiques, de préférence les amines organiques.
De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux de préférence de lithium, de magnésium, de calcium, de sodium, de potassium tamponné avec un ou plusieurs acides aminés tels que de la glycine, les carbonates, les bicarbonates ou hydrogénocarbonates, les carbonates tamponnés avec le bicarbonate pour obtenir un pH < 12,0, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que de lithium, de calcium, de sodium ou potassium, la monoéthanolamine (MEA), l’aminopropanol, le 1-amino- propanol, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, le 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, l’aminobutanol, l’aminopentanol, l’aminohexanol, l’arginine et la guanidine.
Le ou les dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane peuvent être choisis parmi les composés répondant à la formule (C) suivante et/ou leurs oligomères et/ou leurs produits d’hydrolyse :
RiSi(OR2)z(R3)x(OH)y (C)
formule (II) dans laquelle :
• Ri est une chaîne hydrocarbonée en C1-C6, linéaire ou ramifiée,
saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements :
- amine NH2 ou NHR (R= alkyle en Ci-C2o, notamment C1-C6 éventuellement substitué par un radical comportant un atome de silicium, cycloalkyle en C3-C40 ou aromatique en C6-C30),
- un groupement aryle ou aryloxy substitué et/ou interrompu par au moins un groupement amino ou par au moins un groupement aminoalkyl en C1-C4;
Ri pouvant être interrompu par un hétéroatome (O, S, N H) ou un groupement carbonyle (CO). • R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,
• y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et
• z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et
• x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,
avec z+x+y=3.
Par oligomère on entend les produits de polymérisation des composés de formule (C) comportant de 2 à 10 atomes de silicium.
De préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle.
De préférence, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence les groupes méthyle ou éthyle.
De préférence Ri est une chaîne acyclique.
De préférence le composé de formule (C) ne comporte qu’un atome de silicium dans sa structure.
De préférence, Ri représente un groupe alkyle, et encore plus
préférentiellement un groupe alkyle linéaire, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe aminoalkyle en C1-C6.
De préférence z varie de 1 à 3. Encore plus préférentiellement z est égal à 3.
De préférence Ri est une chaîne hydrocarbonée en C1-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR (R= alkyle en C1-C20, notamment C1-C6, cycloalkyle en C3-C40 ou aromatique en C6-C30).
De préférence, la première composition comprend au moins un composé de formule (C) choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3- aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2- aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m- aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2- aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, mieux parmi le 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane ou leurs oligomères et/ou leurs produits d’hydrolyse. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition comprend le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES) ou ses oligomères et/ou ses produits d’hydrolyse.
Selon l’invention, le ou les agent(s) alcalin(s) et/ou le ou les dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane utilisé(s) se trouve(nt) dans la composition dans une teneur allant de 0,01 et 10% en poids, préférentiellement entre 0,02 et 5%, en poids par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition selon l’invention est supérieur ou égal à 7.
De préférence, la composition de l’invention possède un pH allant de 7,0 à 12,0, préférentiellement de 7,5 à 11 , mieux 8 à 10, encore plus préférentiellement de 8 à 9.
De préférence, le pH de la composition est stable, c’est-à-dire qu’il reste basique, à savoir supérieur ou égal à 7, au cours du temps. De préférence, le pH de la composition reste basique pendant une durée de stockage d’au moins 4 semaines, voire de 8 semaines.
La composition peut comprendre un milieu cosmétiquement acceptable.
Le milieu cosmétiquement acceptable utilisable dans les compositions de l’invention peut comprendre un solvant choisi parmi l’eau, les solvants
organiques, et un de leurs mélanges.
Les solvants organiques peuvent être choisis parmi les alcools, les polyols, les éthers de polyols et leurs mélanges, les alcools étant préférentiellement choisis parmi les alcanols inférieurs en C1-C6, et de préférence choisis parmi l’éthanol, le propanol et l’isopropanol, les polyols étant préférentiellement choisis parmi le propylène glycol, l’hexylèneglycol, la glycérine, et le pentanediol.
De préférence, le (ou les) solvant(s) représente(nt) 0,1 % à 99% du poids total de la composition.
De préférence, la composition est aqueuse.
Selon cette variante, la quantité d’eau peut varier de 5 à 98 % en poids, mieux de 15 % en poids à 95 % en poids, mieux encore de 25 à 90 % en poids et encore plus préférentiellement de 30 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut contenir en outre des additifs habituellement utilisés en cosmétique, comme des tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, des agents épaississants, des corps gras, des polymères fixants ou conditionneurs, des agents conservateurs, des parfums, des colorants, des pigments, des agents oxydants, des agents
antipelliculaires, des agents antichute des cheveux, des agents rupteurs de liaisons disulfures, ainsi que la plupart des agents cosmétiques usuels.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la
composition.
L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
Le procédé de l’invention comprend, après l’étape a) d’application de la composition, une étape b) d’irradiation de la composition sur les matières kératiniques pour réticuler le polymère.
Cette irradiation peut consister en l’illumination à la lumière ambiante ou avec une source de lumière artificielle, de la composition appliquée sur les matières kératiniques.
La lumière ambiante ou artificielle peut émettre un rayonnement dans le visible et/ou dans l’UV. De préférence, elle émet au moins une proportion de rayonnement dans l’UV, par exemple une proportion d’UV d’au moins 2 % de l’éclairement énergétique total de la lumière ambiante.
Selon un mode de réalisation particulier, l’exposition comprend, voire consiste en, l’illumination à la lumière ambiante de la surface de ladite couche, en particulier pendant une durée d’au moins 1 minute.
La durée d’exposition à la lumière ambiante peut aller plus particulièrement de 10 secondes à 30 minutes, notamment de 2 à 15 minutes.
Selon un autre mode de réalisation particulier, l’exposition comprend, voire consiste en, l’illumination avec une source de lumière artificielle de la surface de ladite couche.
La durée d’exposition à ladite lumière artificielle peut aller de 1 seconde à 20 minutes, en particulier de 1 seconde à 1 minute.
La réticulation peut se faire à lumière naturelle ou artificielle, par exemple à l’aide d’un éclairage avec une lampe, un flash, un laser, des LEDs, par exemple sous forme d’une matrice de LEDs. La source de lumineuse artificielle peut émettre un rayonnement dans le domaine visible et/ou un rayonnement dans l'UV.
La lumière émise peut être ou non monochromatique. La longueur d’onde de la lumière émise est de préférence centrée sur 365 nm, en particulier comprise entre 100 nm et 500 nm, et mieux entre 200 nm et 420 nm.
Avantageusement, la réticulation s’initie par simple illumination sans nécessiter de photoinitiateur.
De préférence, il s’agira d’une source de lumière artificielle émettant une énergie comprise entre 0.5 et 5W/cm2, les temps d’exposition étant adaptés en conséquence.
La réticulation peut se produire avec une intensité lumineuse réduite, le système d’éclairage peut produire cette intensité lumineuse comprise par exemple entre 500 mJ/cm2 et 10 J/cm2.
La double caractéristique de l’absence de photoinitiateur et d’intensité lumineuse relativement faible est particulièrement avantageuse car elle permet de limiter les effets néfastes d’initiateurs agressifs ou d’exposition prolongée à une lumière intense, en particulier dans les longueurs d’onde UV.
L’homme du métier sera à même d’adapter les caractéristiques de l’illumination, en termes notamment de durée d’exposition et de longueurs d’onde du rayonnement, au regard de la nature du/des polymère(s) photoréticulable(s) (A) mis en œuvre.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition est appliquée sur les fibres kératiniques telles que les cheveux.
Selon ce mode de réalisation, la composition peut être appliquée sur les fibres kératiniques humides ou sèches, propres ou non. On procède de préférence, à un séchage des fibres kératiniques après application de la composition et avant irradiation.
On peut également inclure dans le procédé, préalablement ou
postérieurement à l’étape b) d’irradiation une pause à température ambiante, ou sous chaleur, ou sous lumière rouge.
L’exemple suivant illustre l’invention sans toutefois en limiter la portée. Les quantités sont données, sauf indication contraire, en pourcentages massiques. Exemple
Les compositions suivantes ont été réalisées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous (% en g de matière active).
[Tableau 1]
*polymère de type polyvinylacétate partiellement saponifié et portant des groupements stilbazolium, adsorbé sur des particules de polyvinylacétate
**PVA-SbQ-Propional obtenu selon le procédé décrit précédemment.
On obtient des compositions qui ont un pH stable au cours du temps, ce qui permet la stabilité du polymère.
On a obtenu un gainage homogène et rémanent sur les cheveux.
On obtient le même type de résultats pour les PVA-SbQ à groupements phényle.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant :
- au moins un polymère photoréticulable comportant au moins un groupement pendant photodimérisable ;
- un ou plusieurs agents alcalins et/ou dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane, le ou les agent(s) alcalin(s) et/ou dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane étant présents(s) dans la composition dans une teneur allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition,
le pH de la composition étant supérieur ou égal à 7.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le (ou les) groupement(s) photodimérisable(s) est (sont) choisi(s) parmi les radicaux monovalents de formules (I) et (II) suivants :
ainsi que leurs isomères géométriques,
formule (I) et (II) dans lesquelles :
- Y et Z désignent indépendamment l’un de l’autre un atome d’azote ou un groupe C(R) avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (CrC4)alkyle tel que méthyle ;
- A représente une liaison ou un groupe divalent choisi parmi les radicaux (Cr Cs)alkylènes, arylène, hétéroarylène, cycloalkylène, hétérocycloalkylène,
(thio)carbonyles, (C2-Cs)alcénylènes et leurs combinaisons ;
- B représente un groupe monovalent choisi parmi les radicaux (Ci-Cs)alkyles, les radicaux aryle, hétéroaryle éventuellement cationique, cycloalkyle, hétérocycloalkyle éventuellement cationique, (thio)carbonyles, (C2-Cs)alcényles et leurs
combinaisons ;
- X représente un groupe divalent choisi parmi les radicaux (C2-Cs)alkylènes, arylène, hétéroarylène, cycloalkylène, hétérocycloalkylène, (thio)carbonyles, (C2- C8)alcénylènes et leurs combinaisons ;
- p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5, en particulier entre 1 et 3, de préférence p vaut 1 ; représente la liaison qui relie la partie du radical monovalent au reste de la molécule ;
et
chacun des groupes cités pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène ou groupements choisi(s) parmi les groupements (Ci-Ce)alkyles, hydroxy, amino, (di)(Ci-C6)alkylamino, phényle, carboxy, (Ci-Ce)alcoxy,
(Ci-C6)alcoxy(thio)carbonyles, hydrogéno(thio)-carbonyles, sulfonato R-0-S(0)2- ou R-S(0)2-0-, amide RR’N-C(O)- ou R-C(0)-N(R’)- ou acyle R-C(O)-, ammonium RR’R”N+- avec R, R’, et R”, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (CrC4)alkyle.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le (ou les) groupement(s) photodimérisable(s) est (sont) choisi(s) parmi les radicaux monovalents des composés suivants :
- Stilbène,
- Styrylpyridinium (stilbazolium) de formule et leurs isomères géométriques :
Où
- R1 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’halogène ou un groupement (Ci-Ce)alkyle ; ou alors deux groupes R1 ou R3 contigus forment ensemble avec les atomes de carbone qui le portent un groupe benzo ;
- R2 représente l’atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou hydroxy, de préférence R2 représente un groupe (Ci-Ce)alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle ;
- q et r, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; et
- Q , représente un contre ion anionique de préférence choisi parmi les ions halogénure tels que chlorures, bromures, iodures, perchlorates, tetrafluoroborates, méthylsulfate, phosphates, sulfates, méthanesulfonates, p-toluènesulfonate ; représente la liaison qui relie la partie du radical monovalent au reste de la molécule étant entendu que le groupe pendant Â2 peut être relié au reste de la molécule via R2 ;
de préférence la liaison 1 se trouve sur le phényle en position para du groupe styryle sur Ai ou relié au reste de la molécule via R2 sur A2 ; préférentiellement le groupe styryle de Ai et A2 se trouve en para du groupe pyridinium ;
- styrylazolium de formule et leurs isomères géométriques :
où
- A représente un atome de soufre, un atome d’oxygène, ou un groupement N R2 ou C(R2)2 ; et Q , r, q, R1 , R2, et R3 étant tels que définis précédemment,
de préférence la liaison se trouve sur le phényle en position para du groupe stryryle,
- styrylpyrazine,
- chalcone,
-(thio)cinnamate et (thio)cinnamamide,
- maléimide,
- (thio)coumarine,
- thymine,
- uracile,
- butadiène
- anthracène,
- pyridone,
- pyrrolizinone,
-sels d’acridizinium,
- furanone,
- phénylbenzoxazole, et
leurs dérivés.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère photoréticulable a un squelette naturel ou de synthèse choisi parmi les polysaccharides, les polymères poly(vinyliques) et les polydiorganosiloxanes, de préférence parmi les poly (acétate de vinyle), de préférence partiellement saponifiés.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le (ou les) polymère(s) comportant au moins un groupement photodimérisable est un polymère soluble ou dispersé dans la composition.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un groupement photodimérisable se présente sous la forme de particules, de préférence de particules dispersées.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que les particules sont des particules d’alcool polyvinylique.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère photoréticulable comporte au moins un groupement pendant hydrophobe.
9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le groupement hydrophobe est choisi parmi : - un groupe (C1-C30) alkyle, saturé ou insaturé, éventuellement substitué et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes,
- un groupe alcényle,
- un groupe aryle tel que phényle, pyridyle, furyle, Indoyle, benzofuryle .thiophényle, imizadoyle, oxazoyle, thiazoyle, pyrazinyle, pyrimidinyle ;
- un groupe fluoré tel qu’un groupe fluoro carboné tel que -CF3, -CHF2, -OCF3, - SCF3, CF3C(0)-,
- un groupe siliconé tel que -SiRaRbRc tel que -Si(CH3)3, polydiméthylsiloxane- PDMS, -Si(OR)3, PDMS a,w diaminopropyl, PDMS a,w dihydroxyalkyl,
PDMS a, w dicarboxyalkyl, avec Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, représentant un groupe (C Cs) alkyle éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus tels que O, ou S ; et R représentant un groupe (Ci-Ce)alkyle ;
de préférence parmi un groupe (C2-C22)alkyle, plus préférentiellement parmi un groupe (C3-Ci6)alkyle.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un groupement photodimérisable représente 0,01 à 25%, de préférence 0, 1 à 20%, et mieux 1 à 15% du poids total de la composition.
1 1. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent alcalin est choisi parmi l'ammoniaque, les agents alcalins minéraux hydrosolubles tels que les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que de sodium ou postassium, les carbonates, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que de sodium ou postassium, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, les mono-, di- et tri- (hydroxyméthyl)aminomethane ainsi que leurs dérivés, les acides aminés basiques, les polyamino acides alcalins, tels que les polylysines, les polyarginines, les polyamines telles que les polyéthylèneimines (PEI), les polyvinylamines, les composés de formule (A) suivante :
Formule (A) dans laquelle W est un groupe (Ci-Ce)alkylène tel que propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy, amino ou un radical alkyle en C1-C4 ; Rx, Ry, Rz, Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent alcalin est choisi parmi les agents alcalins minéraux hydrosolubles, les alcanolamines, les acides aminés basiques, les amines organiques, de préférence les amines organiques.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les agents alcalins sont choisis parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux de préférence de lithium, de magnésium, de calcium, de sodium, de potassium tamponné avec un ou plusieurs acides aminés tels que de la glycine, les carbonates, les bicarbonates ou hydrogénocarbonates, les carbonates tamponnés avec le bicarbonate pour obtenir un pH < 12,0, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que de lithium, de calcium, de sodium ou potassium, la monoéthanolamine (MEA), l’aminopropanol, le 1-amino- propanol, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, le 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, l’aminobutanol, l’aminopentanol, l’aminohexanol, l’arginine et la guanidine.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs dérivés aminés d’alcoxysilane répondant à la formule (C) suivante et/ou leurs oligomères :
RiSi(OR2)z(R3)x(OH)y (C)
formule (C) dans laquelle :
Ri est une chaîne hydrocarbonée en C1-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements :
- amine NH2 ou NHR (R= alkyle en C1-C20, notamment C1-C6 éventuellement substitué par un radical comportant un atome de silicium, cycloalkyle en C3-C40 OU aromatique en C6-C30),
- un groupement aryle ou aryloxy substitué et/ou interrompu par au moins un groupement amino ou par au moins un groupement aminoalkyl en C1-C4;
Ri pouvant être interrompu par un hétéroatome (O, S, N H) ou un groupement carbonyle (CO),
- R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,
- y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et
- z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,
avec z+x+y=3.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un composé choisi parmi le 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, mieux parmi le 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane ou leurs oligomères et/ou leurs produits d’hydrolyse.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un composé choisi parmi le 3- aminopropyl triéthoxysilane et ses oligomères et/ou ses produits d’hydrolyse.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agent(s) alcalin(s) et/ou dérivé(s) aminé(s) d’alcoxysilane se trouve(nt) dans la composition en une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement entre 0,02 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le pH va de 7,5 à 11 , mieux 8 à 10, encore plus préférentiellement de 8 à 9.
19. Procédé de traitement des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques, comprenant les étapes suivantes :
- application sur les matières kératiniques d’une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes ;
- irradiation de ladite composition sur les matières kératiniques pour réticuler le polymère.
20. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce qu’il comprend, préalablement à l’étape d’irradiation et postérieurement à l’étape d’application, un séchage des matières kératiniques.
21. Procédé selon l’une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisé en ce qu’il comprend préalablement ou postérieurement à l’étape (b) d’irradiation une pause à température ambiante, ou sous chaleur, ou sous lumière rouge.
22. Procédé selon l’une des revendications 19 à 21 , caractérisé en ce que l’irradiation est une irradiation avec un rayonnement dans l’UVA ou dans le domaine visible, et de préférence un rayonnement dans l’UVA.
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