EP3589126A1 - Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on - Google Patents

Synergistische biozidzusammensetzungen enthaltend 5-chlor-2-methylisothiazolin-3-on

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EP3589126A1
EP3589126A1 EP18708044.5A EP18708044A EP3589126A1 EP 3589126 A1 EP3589126 A1 EP 3589126A1 EP 18708044 A EP18708044 A EP 18708044A EP 3589126 A1 EP3589126 A1 EP 3589126A1
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EP
European Patent Office
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chloro
methylisothiazolin
range
weight ratio
isothiazolin
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP18708044.5A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Rüdiger Baum
Thomas Wunder
Hans-Jürgen Schmidt
Peter Erich Hahn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Thor GmbH
Original Assignee
Thor GmbH
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Publication date
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    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
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    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Definitions

  • the present invention relates to a biocidal composition
  • a biocidal composition comprising 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and at least one further component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, octylisothiazolinone, N-butylbenzisothiazolinone, phenetyl alcohol, Methylparaben, ethylparaben, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid, didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutardialdehyde, (1-hydroxyethylidene) bisphosphonic acid, N, N-ethylenediamine disuccinate and polyaspartic acid.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention further relates to the use of the biocidal compositions according to the invention for the preservation of technical products.
  • aqueous products such as paints, coatings, emulsions and cosmetic products are usually produced using natural or biodegradable raw materials. These raw materials and the water used as solvent are often contaminated with germs, such as bacteria, yeasts and fungi. If preservation is not required in the production of these products, they can already have high germ counts one day after their production.
  • biocides are added to the products.
  • One of these biocides is 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one (CMIT). This has a broad biocidal effect, but has several disadvantages in practical handling. For example, this compound can trigger allergies in people who handle it.
  • CMIT 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one
  • CONFIRMATION COPY alternative biocides or searched for biocidal compositions whose active ingredients synergistically cooperate and can be used in simultaneous use in lower concentrations, compared with the necessary concentrations in the case of the individual components.
  • European Patent Publication EP 0 676 140 discloses a synergistic biocide composition containing 2-methylisothiazolin-3-one and 2-n-octylisothiazolin-3-one.
  • EP-B 1 030 558 discloses a synergistic biocide composition containing 2-methylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate. This synergistic composition is already suitable in small concentrations for controlling microorganisms.
  • a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and at least one further component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate (IPBC), octylisothiazolinone (OIT), N-butylbenzisothiazolinone (BBIT), phenethyl alcohol, methylparaben, ethylparaben, benzoic acid and / or salts thereof, sorbic acid and / or salts thereof, salicylic acid and / or salts thereof, dehydroacetic acid and / or salts thereof, didecyldimethylammonium chloride (DDAC), benzalkonium chloride ( BAC), formaldehyde, glutardialdehyde, (1-hydroxyethylidene) bis-phosphonic acid (HEDP), N, N-ethylenediamine disuccinate (EDDS) and polyaspart
  • IPBC 3-io
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it is methyl-4-isothiazolin-3-one in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one.
  • the biocidal composition according to the invention has the advantage that the 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and the at least one component from the group presented above, act synergistically and therefore can be used in simultaneous use at low concentrations, compared to low concentrations in the case of individual components.
  • the present invention also makes it possible, using the highly effective 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one, which is free or almost free of 2-methylisothiazolin-3-one, to preserve products, and so before placing them on the market to treat that the 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one is no longer present in the final product, so that the allergen risk posed by these products for the end user is significantly reduced.
  • the biocide composition according to the invention is generally characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one , contains.
  • the biocide composition is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 1% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline -3-ons, contains.
  • the biocide composition is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 0.5% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-one. isothiazolin-3-one.
  • At least one in the context of the present invention means that the biocidal composition contains a single further component or compound, or more, ie two, three, four, five or more components or compounds, from the respective group.
  • the present invention relates to a biocidal composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and at least one further component.
  • the biocide composition is characterized in that it is methyl -4-isothiazolin-3-one in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one , contains.
  • the biocide composition is further characterized in that the Weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate ranges from 3: 1 to 1: 3,000,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to octylisothiazolinone is in the range of 8: 1 to 1: 800,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to N-butylbenzisothiazolinone is in the range from 3: 1 to 1:60,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to phenethyl alcohol ranges from 1: 167 to 1: 4,000,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to 2,2-methylparaben ranges from 1: 125 to 1: 750,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to ethylparaben ranges from 1:83 to 1: 2,000
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to benzoic acid and / or salts thereof is in the range from 1: 167 to 1: 2,000,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to sorbic acid and / or salts thereof is in the range from 1:63 to 1: 2,000,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to salicylic acid and / or salts thereof is in the range from 1: 63 to 1: 4,000,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to dehydroacetic acid and / or salts thereof is in the range from 1:33 to 1: 600,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to didecyldimethylammonium chloride is in the range from 3: 1 to 1:20,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to benzalkonium chloride is in the range from 1: 3 to 1:40,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to formaldehyde is in the range of 1:10 to 1: 1,000,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to glutaric dialdehyde is in the range from 1:21 to 1: 500,
  • the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to (1-hydroxyethylidenes) bisphosphonic acid is in the range from 1:11 to 1: 500,
  • weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to ethylenediamine disuccinate is in the range of 1:10 to 1: 10,000, or that the weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to polyaspartic acid (as Na Salt) ranges from 1: 208 to 1: 6.667.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate (IPBC).
  • IPBC 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate
  • the biocidal composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocidal composition
  • a biocidal composition comprising 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to 3-iodo 2-propynyl butyl carbamate generally in the range of 3: 1 to 1: 3,000, preferably in the range of 2: 1 to 1: 1,500, more preferably in the range of 1: 1 to 1: 1,000.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and octylisothiazolinone (OIT).
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one ,
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and octylisothiazolinone in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to octylisothiazolinone generally in the range of 8: 1 to 1 : 800, preferably in the range from 4: 1 to 1: 400, more preferably in the range from 1: 1 to 1: 200.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and N-butylbenzisothiazolinone (BBIT).
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it Methyl-4-isothiazolin-3-one in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and N-butylbenzisothiazolinone, in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to N-butylbenzisothiazolinone in general in the range of 3: 1 to 1:60, preferably in the range of 2: 1 to 1:50, particularly preferably in the range of 1: 1 to 1:40.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl -4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and phenetyl alcohol.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and phenetyl alcohol in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to phenethyl alcohol generally in the range of 1: 167 to 1 : 4,000, preferably in the range of 1: 100 to 1: 2,000, more preferably in the range of 1:50 to 1: 1,000.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2,2-methylparaben.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2,2-methylparaben in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to 2,2-methylparaben, generally in the range from 1: 125 to 1: 750, preferably in the range from 1: 100 to 1: 500, more preferably in the range from 1:50 to 1: 400.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and ethyl paraben.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl -4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and ethylparaben in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to ethylparaben, generally in the range of 1: 83 to 1: 2,000, preferably in the range of 1:50 to 1: 1,000, more preferably in the range of 1:40 to 1: 500.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl -4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and benzoic acid.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and benzoic acid in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to benzoic acid, generally in the range of 1: 167 to 1: 2,000, in the range of 1: 150 to 1: 1000, most preferably in the range of 1: 100 to 1: 500.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • a synergistic biocide composition comprising 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and sorbic acid or salts thereof:
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and sorbic acid.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl -4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and sorbic acid in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to sorbic acid generally in the range of from 1:63 to 1 : 2,000, preferably in the range of 1:50 to 1: 1,500, more preferably in the range of 1:10 to 1: 1,000.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and salicylic acid.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl -4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and salicylic acid in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to salicylic acid generally in the range of from 1:63 to 1 : 4,000, preferably in the range from 1:50 to 1: 2,000, more preferably in the range from 1:25 to 1: 1,000.
  • the biocide composition of the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one , Synergistic biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and dehydroacetic acid or salts thereof:
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and dehydroacetic acid.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and dehydroacetic acid in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to dehydroacetic acid, generally in the range of 1:33 to 1: 600 and preferably in the range of 1:20 to 1: 300.
  • the biocide composition of the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one ,
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and didecyldimethylammonium chloride.
  • the biocidal composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and didecyldimethylammonium chloride in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to didecyldimethylammonium chloride, generally in the range of 3: 1 to 1 : 20, preferably in the range of 1: 1 to 1:20.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl -4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and benzalkonium chloride.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and benzalkonium chloride
  • the biocidal composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and formaldehyde.
  • the biocide composition of the invention is characterized in that it contains methyl -4-isothiazolin-3-one in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one ,
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and formaldehyde in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to formaldehyde, generally in the range of 1:10 to 1: 1000, preferably in the range of 1: 5 to 1: 500.
  • the biocidal composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and glutaric dialdehyde.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and glutaric dialdehyde in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to glutaric dialdehyde, generally in the range of 1: 21 to 1: 500, preferably in the range of 1:10 to 1: 250.
  • the biocidal composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and (1-hydroxyethylidene) bis-phosphonic acid.
  • the biocidal composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and (1-hydroxyethylidene) bis-phosphonic acid in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to (1 -Hydroxyethylidene) bis-phosphonic acid generally in the range of 1:11 to 1: 500, preferably in the range of 1: 5 to 1: 250.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one,
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and ethylenediamine disuccinate.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocidal composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and ethylenediamine disuccinate in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one. on to the ethylenediamine disuccinate generally in the range of 1:10 to 1: 10,000, preferably in the range of 1:50 to 1: 5,000.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and polyaspartic acid.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl 4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of the 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • the invention relates to a biocide composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and polyaspartic acid in a weight ratio of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one to polyaspartic acid (as Na salt), in general in the range of 1: 208 to 1: 6,667, preferably in the range of 1: 100 to 1: 3,000.
  • the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains methyl-4-isothiazolin-3-one in the range from 0 to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, contains.
  • biocide composition in the weight ratios given in each case without the presence of a further component, will be referred to in the context of the present invention as "biocide composition according to the invention".
  • a "biocide composition according to the invention” can be used to 2% by weight, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and the at least one further component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, octylisothiazolinone , N-butylbenzisothiazolinone, phenetyl alcohol, methylparaben, ethylparaben, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid, didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutardialdehyde, (1-hydroxyethylidene) bisphosphonic acid, ethylenediamine disucc
  • the biocide composition according to the invention comprises the 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one having a methyl -4-isothiazolin-3-one content in the range from 0 to 2% by weight, based on the total fraction of the 5 Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and at least one further component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, octyl isothiazolinone, N-butyl benzisothiazolinone, phenethyl alcohol, methyl paraben, ethyl paraben, Benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid, didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutardialdehyde, (1-hydroxyethylidene) bisphosphonic acid, ethylenediamine disuccinate
  • the biocide composition of the invention consists predominantly of 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one with a content of methyl-4-isothiazolin-3-o ⁇ in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total content of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and at least one further component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, octylisothiazolinone, N-butyl-benzisothiazolinone, phenethyl alcohol, methylparaben, ethylparaben, Benzoic acid or its salts, sorbic acid or its salts, salicylic acid or its salts, dehydroacetic acid or its salts, Didecyldimethylammoniumchlorid, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutaric dialdehy
  • the biocide composition according to the invention contains as main component the biocide mixture according to the invention, preferably in an amount of equal to or greater than 50% by weight, more preferably in an amount equal to or greater than 70% by weight, in particular in an amount equal to or greater than 90% by weight, in particular in an amount of equal to or greater than 95% by weight, based on the total mass of biocidal active substance.
  • at least one other biocide may be present as well as one or more solvents, dispersants or suspending agents.
  • the biocide composition according to the invention consists essentially of the biocide mixture according to the invention, ie, that one or more other biocides may be present in addition to the mixture, but these are present in an amount in which no contribution of the respective the components of the mixture of different biocides to the overall effect of the resulting mixture is present.
  • biocidal effect of a biocidal composition according to the invention which - in addition to the components of the biocide mixture according to the invention as essential ingredient - still one or more other biocides in minor or minor concentration is not changed compared to the use of the biocide mixture according to the invention, this is in connection with One or more other ingredients without a biocidal effect, such as solvents, may be present in the present invention.
  • the biocide composition according to the invention can consist of the components of the biocide mixture according to the invention as sole biocidal active substances, ie an active substance content of 100% 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one containing methyl-4-isothiazolin-3-one in the range of 0 to 2 wt .-%, based on the total amount of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and at least one further component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate , Octylisothiazolinone, N-butylbenzisothiazolinone, phenetyl alcohol, methylparaben, ethylparaben, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid, didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutardialde
  • the biocide composition according to the invention is present as a concentrate which is added to the substances or products to be preserved therewith.
  • the concentrate advantageously has the 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one in an amount of 0.5 to 50 wt .-%, preferably in an amount of 0.5 to 20 wt .-%, particularly preferably in an amount from 0.7 to 10% by weight, based on the total mass of the concentrate, of the amount of at least one another component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, octylisothiazolinone, N-butylbenzisothiazolinone, phenetyl alcohol, methylparaben, ethylparaben, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid, didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutar
  • Polyaspartic acid contained in the concentrate is 0.5 to 50 wt .-%, preferably 1 to 20 wt .-%, particularly preferably 1 to 5 wt .-%, based on the total mass of the concentrate.
  • the biocide composition is in the form of a liquid preparation, for example as a solution, suspension, or dispersion in a liquid medium.
  • the biocidal composition according to the invention can also be mixed directly in a product to be preserved. This is done by adding the individual microbicidal active components to the product to be preserved.
  • the biocidal composition according to the invention is for use in combination with a polar or non-polar liquid medium.
  • Preferred polar liquid media are water, aliphatic alcohols of 1 to 4 carbon atoms, for example, ethanol and isopropanol, a glycol, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol, a glycol ether such as butyl glycol and butyl diglycol, a glycol ester such as butyl glycol acetate or 2,2,4-trimethylpentanediol monoisobutyrate, a polyethylene glycol, a propylene glycol, ⁇ , ⁇ -dimethylformamide, or a mixture of two or more such media.
  • the polar liquid medium is in particular water and / or glycol.
  • non-polar liquid media for example, aromatics, preferably xylene and toluene serve, these can be used alone or as mixtures of two or more such media.
  • biocide composition according to the invention can also be combined simultaneously with a polar or a non-polar liquid medium.
  • biocide composition according to the invention can be used for preservation in very different fields.
  • the preparation according to the invention is preferably used for container preservation, particularly preferably for the preservation of paints, such as paints, varnishes and plasters, of polymer dispersions, emulsions, slurries, pigment preparations, detergents and cleaners, and adhesives.
  • the invention further relates to products containing the biocidal composition according to the invention.
  • These products are generally selected from lignosulfonates and starch preparations in paints, paints, varnishes, glazes and plasters, emulsions, latices, polymer dispersions, chalk slurries, mineral slurries, ceramics, adhesives, fragrances, casein-containing products, starchy products, bituminous emulsions, surfactant solutions, fuels, Detergents, pigment pastes and pigment dispersions, inks, lithographic liquids, thickeners, cosmetic products, toiletries, water cycles, woodworking fluids, petroleum liquids, paper processing fluids, leather manufacturing fluids, textile manufacturing fluids, drilling and cutting oils, hydraulic fluids and coolants.
  • the biocide composition may be incorporated into the product to be preserved either as a final mixture or by separate addition of the individual components of the composition.
  • the content of the components in the preservation application can vary widely depending on the application and is usually determined by one skilled in the art of biocides.
  • concentration ranges indicated below give the expert an indication of the concentrations to be used.
  • the at least one component is selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, octylisothiazolinone, N-butyl-benzisothiazolinone, phenetyl alcohol, methylparaben, ethylparaben, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid, Didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutardialdehyde, (1-hydroxyethylidene) bis-phosphonic acid, ethylenediamine disuccinate and
  • Polyaspartic acid The content of the components in the preservation application (the application concentration) can vary widely depending on the application, and is usually determined by one skilled in the art of biocides. The concentration ranges indicated below give the expert an indication of the concentrations to be used.
  • the chloro-2-methylisothiazolin-3-one is generally in an amount of 1 to 500 ppm, preferably 5 to 200 ppm, more preferably 10 to 100 ppm, more preferably in an amount of 10 to 30 ppm.
  • composition of the present invention is the at least one further component selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, octylisothiazolinone, N-butyl benzisothiazolinone, phenethyl alcohol, methyl paraben, ethyl paraben, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid , Didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, formaldehyde, glutardialdehyde, (1-hydroxyethylidene) bis-phosphonic acid, ethylenediamine disuccinate and
  • this is generally in an amount in the range from 1 to 750 ppm, more preferably in an amount from 10 to 5000 ppm, preferably in an amount from 25 to 2500 ppm, more preferably in an amount of 50 to 1000 ppm.
  • octylisothiazolinone in the product conserved with the composition according to the invention this is generally present in an amount in the range from 1 to 3000 ppm, preferably in an amount of 5 to 1500 ppm, particularly preferably in an amount of 10 to 1000 ppm, especially preferably in an amount of 25 to 500 ppm.
  • N-butyl-benzisothiazolinone as a further component, in the product conserved with the composition according to the invention, this is generally present in an amount in the range from 1 to 3000 ppm, preferably in an amount from 5 to 1500 ppm, particularly preferably in an amount of 10 to 1000 ppm, particularly preferably in an amount of 25 to 500 ppm.
  • phenetyl alcohol in the product conserved with the composition according to the invention, this is generally present in an amount in the range from 1 to 20,000 ppm, preferably in an amount of 50 to 15,000 ppm, particularly preferably in an amount of 100 to 12,500 ppm, especially preferably in an amount of 500 to 10,000 ppm.
  • methylparaben in the product conserved with the composition according to the invention, this is generally present in an amount in the range of 1 to 10,000 ppm, preferably in an amount of 25 to 7,500 ppm, particularly preferably in an amount of 50 to 5,000 ppm, contain.
  • ethylparaben in the product conserved with the composition according to the invention this is generally in an amount in the range from 1 to 10,000 ppm, preferably in an amount of 25 to 7,500 ppm, particularly preferably in an amount of 50 to 5,000 ppm, contain.
  • benzoic acid or its salts it is generally present in the product conserved with the composition according to the invention in an amount in the range of 1 to 10,000 ppm, preferably in an amount of 10 to 7,500 ppm, particularly preferably in an amount of 50 to 5000 ppm.
  • sorbic acid or its salts it is generally present in the product conserved with the composition according to the invention in an amount in the range of 1 to 10,000 ppm, preferably in an amount of 10 to 7,500 ppm, particularly preferably in an amount of 50 to 5000 ppm.
  • salicylic acid or salts thereof it is generally present in the product conserved with the composition according to the invention in an amount in the range of 1 to 10,000 ppm, preferably in an amount of 10 to 7,500 ppm, particularly preferably in an amount of 50 to 5000 ppm.
  • dehydroacetic acid or its salts as a further component, it is generally present in the product conserved with the composition according to the invention in an amount in the range of 1 to 10,000 ppm, preferably in an amount of 10 to 7,500 ppm, particularly preferably in an amount of 50 to 5000 ppm.
  • this is generally in an amount in the range of 1 to 2000 ppm, preferably in an amount of 5 to 1000 ppm, particularly preferably in an amount of 10 to 750 ppm, contain.
  • benzalkonium chloride in the product conserved with the composition according to the invention this is generally present in an amount in the range from 1 to 4000 ppm, preferably in an amount of 5 to 2000 ppm, particularly preferably in an amount of 10 to 1000 ppm, contain.
  • formaldehyde in the presence of formaldehyde as a further component, it is generally present in the product conserved with the composition according to the invention in an amount in the range from 1 to 1000 ppm, preferably in an amount of 10 to 750 ppm, particularly preferably in an amount of 25 to 500 ppm, particularly preferably in an amount of 50 to 250 ppm.
  • glutaric dialdehyde as a further component, it is generally present in the product conserved with the composition according to the invention in an amount in the range of 1 to 1000 ppm, preferably in an amount of 10 to 750 ppm, preferably in an amount of 25 to 500 ppm, in particular preferably in an amount of 50 to 250 ppm.
  • (1-hydroxyethylidene) bisphosphonic acid in the product conserved with the composition of the present invention, it is generally in an amount in the range of 1 to 20000 ppm, preferably in an amount of 50 to 15000 ppm, more preferably in one Amount of 100 to 10,000 ppm, included.
  • ethylenediamine disuccinate in the product conserved with the composition of the invention, this is generally in an amount in the range of from 1 to 20,000 ppm, preferably in an amount of from 50 to 15,000 ppm, more preferably in an amount of from 100 to 10,000 ppm, contain.
  • polyaspartic acid as a further component, in the product preserved with the composition according to the invention, this is generally present in an amount in the range from 1 to 20,000 ppm, preferably in an amount of 50 to 15,000 ppm, particularly preferably in an amount of 100 to 10,000 ppm, contain.
  • polyaspartic acid as a further component
  • Ethylene diamine disuccinate EDDS
  • PASP polyaspartic acid
  • test organisms used were the Gram-negative bacterium Pseudomonas putida (DSM 25068) and the yeast Yarrowia lipolytica (DSM 32369).
  • DSM 25068 Gram-negative bacterium Pseudomonas putida
  • yeast Yarrowia lipolytica DSM 32369
  • mixtures with different concentrations of the respective active ingredients were prepared and tested for their effect on Pseudomonas putida and Yarrowia lipolytica out.
  • the test was carried out in Mueller-Hinton-Bouillon MHB (in Pseudomonas) or Sabouraud maltose broth SMB (in Yarrowia) with a cell density of 10 6 germs per ml.
  • the incubation time of the microtiter plates was 48 hours at 30 ° C. (Pseudomonas). or 25 ° C (Yarrowia). After 48 hours, the batches were evaluated for cloudiness
  • Synergy index SI Q A / Q A + QVQ B
  • synergy index has a value greater than 1, it means that there is antagonism. If the synergy index takes the value 1, it means that there is an addition of the effect of the two biocides / compounds. If the synergy index assumes a value below 1, this means that there is synergism between the two biocides. If the synergy index has a value greater than 1, it means that there is antagonism.
  • the optimal synergism, ie the lowest synergy index (0.68), of a biocide composition of CMIT and IPBC is at a ratio of 0.75 ppm CMIT to 300 ppm IPBC.
  • a synergism can be prove if the weight ratio of the biocides CMIT and IPBC ranges from 1: 67 to 1: 3,000.
  • Example Ib Examination of the synergistic interaction between chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CMIT) and 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate (IPBC)
  • the optimal synergism i. the lowest synergy index (0.60) of a biocide composition of CMIT and IPBC is at a ratio of 0.75 ppm CMIT to 0.75 ppm IPBC. Synergism can be demonstrated when the weight ratio of the biocides CMIT and IPBC is in the range of 3: 1 to 1: 3.5.
  • Example 2a Examination of the synergistic interaction between chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CMIT) and octylisothiazolinone (OIT)
  • Example 2b Investigation of the synergistic interaction between chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CMIT) and octylisothiazolinone (OIT)
  • Example 3 a Investigation of the synergistic interaction between chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CMIT) and N-butylbenzisothiazolinone (BBIT)
  • synergism ie the lowest synergy index (0.53) of a biocide composition of CMIT and BBIT is at a ratio of 0.75 ppm CMIT to 3 ppm BBIT.
  • a synergism can be when the weight ratio of the biocides CMIT and BBIT is in the range of 1: 0.67 to 1:60.
  • the optimum synergism, ie the lowest synergy index (0.54), of a biocide composition of CMIT and ethyl paraben is at a ratio of 0.75 ppm CMIT to 250 ppm ethyl paraben.
  • a synergism can be detected when the weight ratio of the biocides CMIT and Ethylparaben ranges from 1:83 to 1: 2,000.
  • Example 8 Investigation of the synergistic interaction between chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CMIT) and sorbic acid Calculation of the synergy index of chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CMIT) and sorbic acid with respect to Yarrowia lipolytica at an incubation time of 48 hours at 25 ° C. Table 8
  • the optimal synergism i. the lowest synergy index (0.57) of a biocide composition of CMIT and sorbic acid is at a ratio of 1 ppm CMIT to 125 ppm sorbic acid. Synergism can be demonstrated when the weight ratio of the biocides CMIT and sorbic acid is in the range of 1:63 to 1: 2,000.
  • the optimal synergism i. the lowest synergy index (0.47) of a biocide composition of CMIT and salicylic acid is at a ratio of 0.75 ppm CMIT to 500 ppm salicylic acid.
  • a synergism can be detected when the weight ratio of the components CMIT and salicylic acid is in the range of 1: 63 to 1: 4,000.
  • QB Concentration of dehydroacetic acid as the sole agent showing an end point. It can be seen from Table 7 that the optimal synergism, i. the lowest synergy index (0.80) of a biocide composition of CMIT and dehydroacetic acid is at a ratio of 0.75 ppm CMIT to 100 ppm dehydroacetic acid. A synergism can be demonstrated when the weight ratio of the components CMIT and dehydroacetic acid is in the range of 1:33 to 1: 600.
  • the optimal synergism, ie the lowest synergy index (0.38), of a biocide composition of CMIT and HEDP is at a ratio of 0.5 ppm CMIT to 31.25 ppm HEDP.
  • a synergism can be detect when the weight ratio of the components CMIT and HEDP in the range of 1: 11 to 1: 500.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Biozidzusammensetzung, die 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οn sowie wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-hydroxyethylidene)bis-Phosphonsäure, N,N- Ethylendiamindisuccinat und Polyasparaginsäure, enthält. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von technischen Produkten.

Description

Synergistische Biozidzusammensetzungen enthaltend
5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Biozidzusammensetzung, die 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη sowie wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl- Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-hydroxyethylidene)bis- Phosphonsäure, N,N- Ethylendiamindisuccinat und Polyasparaginsäure enthält. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von technischen Produkten.
Technische, insbesondere wässrige Produkte, wie Farben, Lacke, Emulsionen und kosmetische Produkte werden üblicherweise unter Verwendung natürlicher, oder biologisch abbaubarer Rohstoffe hergestellt. Diese Rohstoffe und das als Lösemittel verwendete Wasser sind dabei häufig mit Keimen, wie Bakterien, Hefen und Pilzen, belastet. Verzichtet man bei der Herstellung dieser Produkte auf eine Konservierung, so können diese bereits einen Tag nach der Herstellung hohe Keimzahlen aufweisen.
Um sicherzustellen, dass diese Produkte den hygienischen Anforderungen gerecht werden und damit die Haltbarkeit der technischen Produkte gewährleistet ist, werden den Produkten so genannte Biozide hinzugegeben. Eines dieser Biozide ist das 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη (CMIT). Dieses weist eine breite biozide Wirkung auf, hat aber bei der praktischen Handhabung verschiedene Nachteile. Beispielsweise kann diese Verbindung bei Personen, die damit umgehen, Allergien auslösen.
Um die Nachteile dieses zwar äußerst wirksamen, aber auch mit Nachteilen für den Endanwender behafteten CMITs zu überwinden, wurde in den 90er Jahren nach
BESTÄTIGUNGSKOPIE alternativen Bioziden, bzw. nach Biozidzusammensetzungen gesucht, deren Wirkstoffe synergistisch zusammenwirken und beim gleichzeitigen Einsatz in geringeren Konzentrationen verwendet werden können, verglichen mit den nötigen Konzentrationen im Falle der Einzelkomponenten.
So kommt seit Anfang der 90er Jahre die in der EP 1 005 271 Bl offenbarte synergistische Mischung der Isothiazolinone 2-Methylisothiazolin-3-on (MIT) und 1,2-Benzisothiazolin- 3-on (BIT) als Biozidzusammensetzung zum Einsatz. Diese Mischung wird von der Thor GmbH (Speyer, Bundesrepublik Deutschland) als Acticide MBS vertrieben, ist frei von 5- Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und stellt zu heutiger Zeit den Standard bei der Gebindekonservierung von wasserbasierenden Farben und Putzen dar.
Ferner offenbart beispielsweise die europäische Offenlegungsschrift EP 0 676 140 als Ersatz für 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on enthaltende Zusammensetzungen eine synergistische Biozidzusammensetzung, die 2-Methylisothiazolin-3-on und 2-n- Octylisothiazolin-3-οη enthält.
Ebenfalls offenbart die EP-B 1 030 558 eine synergistische Biozidzusammensetzung, die 2-Methylisothiazolin-3-on und 3-Iod-2-propinyl-N-butylcarbamat enthält. Diese syner- gistische Zusammensetzung eignet sich bereits in geringen Konzentrationen zur Bekämpfung von Mikroorganismen.
Ausgehend von dem vorstehend diskutierten Stand der Technik, besteht Bedarf an weiteren Biozidzusammensetzungen, deren Komponenten synergistisch zusammenwirken und deshalb beim gleichzeitigen Einsatz in geringeren Konzentrationen verwendet werden können, verglichen mit den nötigen Konzentrationen im Falle der Einzelkomponenten.
Diese Aufgabe löst die Erfindung durch eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor- 2-methylisothiazolin-3-on sowie wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC), Octylisothiazolinon (OIT), N-Butyl-Benzisothiazolinon (BBIT), Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure und/oder deren Salze, Sorbinsäure und/oder deren Salze, Salicylsäure und/oder deren Salze, Dehydracetsäure und/oder deren Salze, Didecyldimethylammoniumchlorid (DDAC), Benzalkoniumchlorid (BAC), Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-hydroxyethylidene)bis-Phosphonsäure (HEDP), N,N- Ethylendiamindisuccinat (EDDS) und Polyasparaginsäure (PASP). Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung hat den Vorteil, dass das 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη und die wenigstens eine Komponente aus der vorstehend wiedergegebenen Gruppe, synergistisch zusammenwirken, und deshalb beim gleichzeitigen Einsatz in geringen Konzentrationen verwendet werden können, verglichen mit niedrigen Konzentrationen im Falle der Einzelkomponenten. Die vorliegende Erfindung ermöglicht es ferner, unter Verwendung des äußerst wirksamen 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-ons, das frei bzw. nahezu frei von 2-Methylisothiazolin-3- on ist, Produkte zu konservieren, und diese vor dem Inverkehrbringen so zu behandeln, dass das 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on in dem Endprodukt nicht mehr vorhanden ist, so dass das von diesen Produkten ausgehende Allergierisiko für den Endanwender deutlich reduziert ist.
Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist allgemein dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 1 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
"Wenigstens eine" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, dass die Biozidzusammensetzung eine einzige weitere Komponente bzw. Verbindung, oder mehrere, also zwei, drei, vier, fünf oder mehr Komponenten bzw. Verbindungen, aus der jeweiligen Gruppe enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Biozidzusammensetzung, die 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und wenigstens eine weitere Komponente enthält. Die Biozidzusammensetzung ist dabei dadurch gekennzeichnet ist, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Die Biozidzusammensetzung ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu 3-Iod-2- propinylbutylcarbamat im Bereich von 3:1 bis 1 :3.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Octylisothiazolinon im Bereich von 8:1 bis 1 :800 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu N-Butyl- Benzisothiazolinon im Bereich von 3:1 bis 1 :60 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Phenetylalkohol im Bereich von 1 :167 bis 1 :4.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu 2,2- Methylparaben im Bereich von 1 : 125 bis 1 :750 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Ethylparaben im Bereich von 1 :83 bis 1 :2.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Benzoesäure und/oder deren Salze im Bereich von 1 : 167 bis 1 :2.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Sorbinsäure und oder deren Salze im Bereich von 1 :63 bis 1 :2.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Salicylsäure und/oder deren Salze im Bereich von 1 :63 bis 1 :4.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Dehydracetsäure und/oder deren Salze im Bereich von 1 :33 bis 1 :600 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Didecyldimethylammoniumchlorid im Bereich von 3:1 bis 1 :20 liegt liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Benzalkoniumchlorid im Bereich von 1 :3 bis 1 :40 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Formaldehyd im Bereich von 1 : 10 bis 1 : 1.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Glutardialdehyd im Bereich von 1 :21 bis 1 :500 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu (1- hydroxyethylidene)bis-Phosphonsäure im Bereich von 1 :11 bis 1 :500 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Ethylendiamindisuccinat im Bereich von 1 :104 bis 1 :10.000 liegt, beziehungsweise dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Polyasparaginsäure (als Na-Salz) im Bereich von 1 :208 bis 1 :6.667 liegt.
Synergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC): Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC). Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie 3-Iod-2- propinylbutylcarbamat, in einem Gewichtsverhältnis 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat allgemein im Bereich von 3:1 bis 1 :3.000, bevorzugt im Bereich von 2:1 bis 1 :1.500, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1 :1.000. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Octylisothiazolinon (ΌΙΤ):
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Octylisothiazolinon (OIT). Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3 -ons enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Octylisothiazolinon, in einem Gewichtsverhältnis 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Octylisothiazolinon allgemein im Bereich von 8:1 bis 1 :800, bevorzugt im Bereich von 4:1 bis 1 :400, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1 :200. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und N-Butyl-Benzisothiazolinon (BBIT) :
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie N-Butyl-Benzisothiazolinon (BBIT). Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausfuhrungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie N-Butyl- Benzisothiazolinon, in einem Gewichtsverhältnis 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu N- Butyl-Benzisothiazolinon allgemein im Bereich von 3:1 bis 1 :60, bevorzugt im Bereich von 2:1 bis 1 :50, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1 :40. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Synergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Phenetylalkohol :
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Phenetylalkohol. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Phenetylalkohol in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Phenetylalkohol allgemein im Bereich von 1 :167 bis 1 :4.000, bevorzugt im Bereich von 1 :100 bis 1 :2.000, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :50 bis 1 :1.000. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Synergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und 2,2-Methylparaben:
Gemäß einer Ausfuhrungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie 2,2-Methylparaben. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie 2,2- Methylparaben in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu 2,2-Methylparaben, allgemein im Bereich von 1 :125 bis 1 :750, bevorzugt im Bereich von 1 :100 bis 1 :500, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :50 bis 1 :400. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Ethylparaben:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Ethylparaben. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Ethylparaben in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Ethylparaben, allgemein im Bereich von 1 :83 bis 1 :2.000, bevorzugt im Bereich von 1 :50 bis 1 :1.000, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :40 bis 1 :500. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Benzoesäure bzw. deren Salze:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Benzoesäure. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Benzoesäure in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Benzoesäure, allgemein im Bereich von 1 :167 bis 1 :2.000, bevoruzgt im Bereich von 1 :150 bis 1 :1.000, bedonders bervorzugt im Bereich von 1 :100 bis 1 :500. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Sorbinsäure bzw. deren Salze:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Sorbinsäure. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Sorbinsäure in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Sorbinsäure allgemein im Bereich von 1 :63 bis 1 :2.000, bevorzugt im Bereich von 1 :50 bis 1 :1.500, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :10 bis 1 :1.000. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Salicylsäure bzw. deren Salze:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Salicylsäure. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Salicylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Salicylsäure allgemein im Bereich von 1 :63 bis 1:4.000, bevorzugt im Bereich von 1 :50 bis 1 :2.000, besonders bevorzugt im Bereich von 1 :25 bis 1 :1.000. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons enthält. Synergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Dehydracetsäure bzw. deren Salze:
Gemäß einer Ausfuhrungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Dehydracetsäure. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Dehydracetsäure in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Dehydracetsäure, allgemein im Bereich von 1 :33 bis 1 :600 und bevorzugt im Bereich von 1 :20 bis 1 :300. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons enthält.
Synergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Didecyldimethyl ammoniumchlorid :
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Didecyldimethylammoniumchlorid. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Didecyldimethylammoniumchlorid in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη zu Didecyldimethylammoniumchlorid allgemein im Bereich von 3:1 bis 1 :20, bevorzugt im Bereich von 1 :1 bis 1:20. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Synergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Benzalkoniumchlorid: Gemäß einer Ausfuhrungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Benzalkoniumchlorid. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Benzalkoniumchlorid
in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu dem Benzalkoniumchlorid, allgemein im Bereich von 1:3 bis 1 :40, bevorzugt im Bereich von 1 :10 bis 1 :20. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Formaldehvd:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Formaldehyd. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Formaldehyd in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Formaldehyd, allgemein im Bereich von 1 :10 bis 1 :1.000, bevorzugt im Bereich von 1 :5 bis 1 :500. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Glutardialdehyd:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Glutardialdehyd. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Glutardialdehyd in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Glutardialdehyd, allgemein im Bereich von 1 :21 bis 1 :500, bevorzugt im Bereich von 1 :10 bis 1 :250. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält. Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und (l -Hvdroxyethyliden)bis-Phosphonsäure:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie (l-Hydroxyethyliden)bis- Phosphonsäure. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie (1- Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη zu der (l-Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure allgemein im Bereich von 1 :11 bis 1 :500, bevorzugt im Bereich von 1 :5 bis 1 :250. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons,
enthält.
Svnergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Ethylendiamindisuccinat:
Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Ethylendiamindisuccinat. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Ethylendiamindisuccinat in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3- on zu dem Ethylendiamindisuccinat allgemein im Bereich von 1 :104 bis 1 :10.000, bevorzugt im Bereich von 1 :50 bis 1 :5.000. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält.
Synergistische Biozidzusammensetzung enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on und Polyasparaginsäure: Gemäß einer Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Polyasparaginsäure. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl- 4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3 -ons, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie Polyasparaginsäure in einem Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu der Polyasparaginsäure (als Na-Salz), allgemein im Bereich von 1 :208 bis 1 :6.667, bevorzugt im Bereich von 1 :100 bis 1 :3.000. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4- isothiazolin-3-ons, enthält. Eine Biozidzusammensetzung, enthaltend ausschließlich 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3- on mit einem Gehalt an Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, und wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2- propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (1 -Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und
Polyasparaginsäure, in den jeweils angegebenen Gewichtsverhältnissen ohne Vorliegen einer weiteren Komponente, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung als „erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" bezeichnet werden.
Eine „erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" kann neben dem 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη mit einem Gehalt an Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, und der wenigstens einen weiteren Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und Polyasparaginsäure, zusätzlich ein oder mehrere weitere Bestandteile aufweisen. Der oder die weiteren Bestandteile können dabei eine mikrobizide Wirkung aufweisen, oder sie können keine mikrobizide Wirkung aufweisen, also etwa ein Lösungsmittel, Dispergiermittel oder Suspensionsmittel sein.
Es ist vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung das 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη mit einem Gehalt an Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, und wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 3- Iod-2-propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und Polyasparaginsäure, in einer Gesamtkonzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2,5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Biozidzusammensetzung, enthält.
In einer weiteren Ausführungsform besteht die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung überwiegend aus 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on mit einem Gehalt an Methyl-4- isothiazolin-3-οη im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5- Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, und wenigstens einer weiteren Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure bzw. deren Salze, Sorbinsäure bzw. deren Salze, Salicylsäure bzw. deren Salze, Dehydracetsäure bzw. deren Salze, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-Hydroxyethyliden)bis- Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und Polyasparaginsäure (also der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung bzw. dem Biozidgemisch). Dies bedeutet, dass die erfmdungs gemäße Biozidzusammensetzung als Hauptbestandteil das erfindungsgemäße Biozidgemisch, vorzugsweise in einer Menge von gleich oder größer 50 Gew.-%, mehr bevorzugt in einer Menge von gleich oder größer 70 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von gleich oder größer 90 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von gleich oder größer 95 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse an biozidem Wirkstoff, enthält. Daneben kann mindestens ein weiteres Biozid vorhanden sein, ebenso wie ein oder mehrere Lösungsmittel, Dispergiermittel oder Suspensionsmittel. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung im Wesentlichen aus dem erfindungsgemäßen Biozidgemisch, d.h., dass neben dem Gemisch wohl noch ein oder auch mehrere andere Biozide enthalten sein können, diese aber in einer solchen Menge vorliegen, in der kein Beitrag des jeweiligen von den Komponenten des Gemischs verschiedenen Biozids zum Gesamteffekt der entstehenden Mischung vorliegt. Wenn also die biozide Wirkung einer erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung, die - neben den Komponenten des erfindungsgemäßen Biozidgemischs als wesentlichem Bestandteil - noch ein oder mehrere weitere Biozide in untergeordneter bzw. geringfügigerer Konzentration aufweist, nicht verändert ist gegenüber dem Einsatz des erfindungsgemäßen Biozidgemischs, wird dieses im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung als„im Wesentlichen bestehend" bezeichnet. Es können ein oder mehrere weitere Bestandteile ohne eine biozide Wirkung vorhanden sein, etwa Lösungsmittel.
In einer weiteren Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung aus den Komponenten des erfindungsgemäßen Biozidgemischs als einzigen bioziden Wirkstoffen bestehen, also einem Wirkstoffgehalt von 100 % 5-Chlor-2- methylisothiazolin-3-οη mit einem Gehalt an Methyl-4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, und wenigstens einer weiteren Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3- Iod-2-propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und Polyasparaginsäure. In einem solchen Fall ist es lediglich möglich, dass ein oder mehrere weitere Bestandteile ohne eine biozide Wirkung vorhanden sind, etwa Lösungsmittel bzw. Stabiii sierungsmittel .
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung liegt die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung als Konzentrat vor, welches den damit zu konservierenden Stoffen bzw. Produkten zugegeben wird. Das Konzentrat weist vorteilhafterweise das 5- Chlor-2-methylisothiazolin-3-on in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,7 bis 10 Gew.- %, bezogen auf die Gesamtmasse des Konzentrats, auf Die Menge der wenigstens einen weiteren Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2- propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und
Polyasparaginsäure, die in dem Konzentrat enthalten ist, beträgt 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Konzentrats. In einer vorteilhaften Ausführungsform liegt die Biozidzusammensetzung in Form einer flüssigen Zubereitung vor, beispielsweise als Lösung, Suspension, oder Dispersion in einem flüssigen Medium. Selbstverständlich kann die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung auch direkt in einem zu konservierenden Produkt gemischt werden. Dies geschieht durch Zugabe der einzelnen mikrobiziden Wirkkomponenten zu dem zu konservierenden Produkt.
Es ist zweckmäßig, wenn die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung für die Anwendung in Kombination mit einem polaren oder unpolaren flüssigen Medium vorliegt. Bevorzugte polare flüssige Medien sind Wasser, aliphatische Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Ethanol und Isopropanol, ein Glykol, zum Beispiel Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol, ein Glykolether, wie Butylglykol und Butyldiglykol, ein Glykolester, wie Butylglykolacetat oder 2,2,4-Trimethylpentandiolmonoisobutyrat, ein Polyethylenglykol, ein Propylenglykol, Ν,Ν-Dimethylformamid, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Medien. Das polare flüssige Medium ist insbesondere Wasser und/oder Glykol.
Als unpolare flüssige Medien können beispielsweise Aromate, vorzugsweise Xylol und Toluol dienen, auch diese können alleine oder als Gemische aus zwei oder mehreren solcher Medien eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung kann auch gleichzeitig mit einem polaren, oder einem unpolaren flüssigen Medium kombiniert werden.
Allgemein ist es möglich, die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung durch den Zusatz weiterer Wirkstoffe speziellen Anwendungsgebieten anzupassen, beispielsweise im Sinne einer erhöhten Wirkung oder einer verbesserten Verträglichkeit mit den vor den Mikroorganismen schützenden Stoffen. Diese weiteren Stoffe sind dem Fachmann auf dem Gebiet der Biozide bekannt, und können von diesen in Abhängigkeit der Anwendung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung ausgewählt werden. Die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung kann zur Konservierung auf sehr unterschiedlichen Gebieten eingesetzt werden. Bevorzugt wird die erfindungsgemäße Zubereitung für die Gebindekonservierung, besonders bevorzugt für die Konservierung von Anstrichmitteln, wie Farben, Lacken und Putzen, von Polymerdispersionen, Emulsionen, Slurries, Pigmentpräparationen, Wasch- und Reinigungsmitteln, und Klebstoffen verwendet.
Die Erfindung betrifft weiterhin auch Produkte, die die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung enthalten. Diese Produkte sind allgemein ausgewählt aus Ligninsulfonaten und Stärkepräparation in Anstrichmitteln, Farben, Lacken, Lasuren und Putzen, Emulsionen, Latices, Polymerdispersionen, Kreideaufschlämmungen, mineralischen Slurrys, keramischen Massen, Klebstoffen, Duftstoffen, caseinhaltigen Produkten, stärkehaltigen Produkten, Bitumenemulsionen, Tensidlösungen, Kraftstoffen, Reinigungsmitteln, Pigmentpasten und Pigmentdispersionen, Tinten, lithographischen Flüssigkeiten, Verdickern, kosmetischen Produkten, Toilettenartikeln, Wasserkreisläufen, Flüssigkeiten bei der Holzverarbeitung, Flüssigkeiten bei der Erdölgewinnung, Flüssigkeiten bei der Papierverarbeitung, Flüssigkeiten bei der Lederherstellung, Flüssigkeiten bei der Textilherstellung, Bohr- und Schneidölen, hydraulischen Flüssigkeiten und Kühlschmierstoffen. Bei der praktischen Anwendung kann die Biozidzusammensetzung entweder als fertiges Gemisch, oder durch getrennte Zugabe der einzelnen Komponenten der Zusammensetzung in das zu konservierende Produkt eingebracht werden.
Der Gehalt der Komponenten in der Konservierungsanwendung (die Anwendungskonzentration) kann über weite Bereiche hinweg je nach Anwendungszweck variieren und wird üblicherweise von dem Fachmann auf dem Gebiet der Biozide festgelegt. Die nachfolgend angegebenen Konzentrationsbereiche geben dem Fachmann einen Hinweis auf die einzusetzenden Konzentrationen. In dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt ist die wenigstens eine Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2- propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (1 -Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und
Polyasparaginsäure. Der Gehalt der Komponenten in der Konservierungsanwendung (die Anwendungskonzentration) kann über weite Bereiche hinweg je nach Anwendungszweck variieren, und wird üblicherweise von dem Fachmann auf dem Gebiet der Biozide festgelegt. Die nachfolgend angegebenen Konzentrationsbereiche geben dem Fachmann einen Hinweis auf die einzusetzenden Konzentrationen.
In dem mit der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung konservierten Produkt ist das Chlor-2-methylisothiazolin-3-on allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 500 ppm, bevorzugt in einer Menge von 5 bis 200 ppm, besonders bevorzugt in einer Menge von 10 bis 100 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 30 ppm, enthalten.
In dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt ist die wenigstens eine weitere Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2- propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, (1 -Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure, Ethylendiamindisuccinat und
Polyasparaginsäure.
Bei Anwesenheit von 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 750Ö ppm, besonders bevorzugt in einer Menge von 10 bis 5000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 25 bis 2500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 1000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Octylisothiazolinon als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 3000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 5 bis 1500 ppm, besonders bevorzugt in einer Menge von 10 bis 1000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 25 bis 500 ppm, enthalten.
Bei Anwesenheit von N-Butyl-Benzisothiazolinon als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 3000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 5 bis 1500 ppm, besonders bevorzugt in einer Menge von 10 bis 1000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 25 bis 500 ppm, enthalten.
Bei Anwesenheit von Phenetylalkohol als weiterer Komponente ist dieser in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 20000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 50 bis 15000 ppm, besonders bevorzugt in einer Menge von 100 bis 12500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 500 bis 10000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Methylparaben als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 10000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 25 bis 7500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 5000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Ethylparaben als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 10000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 25 bis 7500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 5000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Benzoesäure bzw. deren Salzen als weiterer Komponente ist diese in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 10000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 7500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 5000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Sorbinsäure bzw. deren Salzen als weiterer Komponente ist diese in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 10000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 7500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 5000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Salicylsäure bzw. deren Salzen als weiterer Komponente ist diese in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 10000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 7500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 5000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Dehydracetsäure bzw. deren Salzen als weiterer Komponente ist diese in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 10000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 7500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 5000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Didecyldimethylammoniumchlorid als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 2000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 5 bis 1000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 750 ppm, enthalten.
Bei Anwesenheit von Benzalkoniumchlorid als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 4000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 5 bis 2000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 1000 ppm, enthalten.
Bei Anwesenheit von Formaldehyd als weiterer Komponente ist dieser in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 1000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 750 ppm, besonders bevorzugt in einer Menge von 25 bis 500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 250 ppm, enthalten.
Bei Anwesenheit von Glutardialdehyd als weiterer Komponente ist dieser in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 1000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 750 ppm, bevorzugt in einer Menge von 25 bis 500 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 50 bis 250 ppm, enthalten.
Bei Anwesenheit von (l-Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure als weiterer Komponente ist diese in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 20000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 50 bis 15000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 100 bis 10000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Ethylendiamindisuccinat als weiterer Komponente ist dies in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 20000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 50 bis 15000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 100 bis 10000 ppm, enthalten. Bei Anwesenheit von Polyasparaginsäure als weiterer Komponente ist diese in dem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung konservierten Produkt allgemein in einer Menge im Bereich von 1 bis 20000 ppm, bevorzugt in einer Menge von 50 bis 15000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 100 bis 10000 ppm, enthalten. Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung: Untersuchung der synergistischen Wirkung
Es wurde der Synergismus einer Kombination von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on, das 0,003 Gew.%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-ons, 2-Methylisothiazolin-3-on enthielt, mit jeweils einem Biozid/einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC), Octylisothiazolinon (OIT), N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Didecyldimethylammoniumchlorid (DDAC), Benzalkoniumchlorid (BAC), Formaldehyd, Glutardialdehyd, (l-hydroxyethylidene)bis-Phosphonsäure (HEDP),
Ethylendiamindisuccinat (EDDS) und Polyasparaginsäure (PASP) auf eine synergistische Wechselwirkung hin untersucht.
Als Testorganismen wurden das Gram-negative Bakterium Pseudomonas putida (DSM 25068) und der Hefepilz Yarrowia lipolytica (DSM 32369) verwendet. Dazu wurden Gemische mit unterschiedlichen Konzentrationen der jeweiligen Wirkstoffe hergestellt und bezüglich ihrer Wirkung auf Pseudomonas putida und Yarrowia lipolytica hin überprüft. Die Überprüfung erfolgte in Müller-Hinton-Bouillon MHB (bei Pseudomonas) bzw. Sabouraud-Maltose-Bouillon SMB (bei Yarrowia) mit einer Zelldichte von 106 Keimen pro ml. Die Inkubationszeit der Mikrotiterplatten betrug 48 Stunden bei 30 °C (Pseudomonas) bzw. 25 °C (Yarrowia). Nach 48 Stunden wurden die Ansätze auf Trübung durch Wachstum ausgewertet und zusätzlich die optische Dichte photometrisch bestimmt. Auf diese Weise wurden die minimalen Hemmkonzentrationen (MHK) der beiden Wirkstoffe einzeln und in Kombination bestimmt.
Der auftretende Synergismus wurde durch Berechnen des Synergieindex (SI) zahlenmäßig dargestellt. Die Berechnung erfolgte nach der gängigen Methode von F.C. Kuli et al., Applied Microbiology, Bd. 9 (1961), S. 538. Dort wird der SI nach der folgenden Formel berechnet: Synergieindex SI = QA/QA + QVQB
Qa = Konzentration von Komponente A in der Mischung A + B
QA = Konzentration von Komponente A als alleinigem Biozid
Qb = Konzentration von Komponente B in der Mischung A + B
QB = Konzentration von Komponente B als alleinigem Biozid
Wenn der Synergieindex einen Wert von über 1 aufweist, bedeutet dies, dass ein Antagonismus vorliegt. Wenn der Synergieindex den Wert 1 annimmt, bedeutet dies, dass eine Addition der Wirkung der beiden Biozide /Verbindungen gegeben ist. Wenn der Synergieindex einen Wert von unter 1 annimmt, bedeutet dies, dass ein Synergismus der beiden Biozide besteht. Wenn der Synergieindex einen Wert von über 1 aufweist, bedeutet dies, dass ein Antagonismus vorliegt.
Beispiel la: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und IPBC bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C.
Tabelle la
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von IPBC in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von IPBC als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle la ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,68) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und IPBC bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 300 ppm IPBC liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichts Verhältnis der Biozide CMIT und IPBC im Bereich von 1 :67 bis 1 :3.000 liegt.
Beispiel lb: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und IPBC bezüglich Yarrowia lipolytica bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 25 °C.
Tabelle lb
Qa (CIT) Qb (IPBC) Synergie Index
[ppm] [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0,00 2,50 1,00
0,50 1,75 0,90
0,75 1,25 0,80
0,75 1,00 0,70
0,75 0,75 0,60
1,00 0,75 0,70
1,50 0,50 0,80
2,50 0,00 1,00
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von IPBC in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von IPBC als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle lb ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,60) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und IPBC bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 0,75 ppm IPBC liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und IPBC im Bereich von 3:1 bis 1 :3,5 liegt.
Beispiel 2a: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Octylisothiazolinon (OIT)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Octylisothiazolinon (OIT) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C. Tabelle 2a
Qa (CIT) Synergie Index
[ppm] Qb (OIT) [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0 300 1,00
0,25 200 0,79
0,5 150 0,75
0,75 100 0,71
1 100 0,83
1,5 50 0,92
2 0 1,00
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von OIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von OIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 2a ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,71) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und OIT, bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 100 ppm OIT liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und OIT im Bereich von 1 :33 bis 1 :800 liegt.
Beispiel 2b: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Octylisothiazolinon (OIT)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Octylisothiazolinon (OIT) bezüglich Yarrowia lipolytica bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 25 °C.
Tabelle 2b
Qa (CIT) Qb (OIT) Synergie Index
[ppm] [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0,00 2,00 1,00
0,25 1,50 0,85
0,50 1,00 0,70
0,75 1,00 0,80
0,75 0,75 0,68
1,00 0,50 0,65
1,50 0,25 0,73
2,00 0,25 0,93
2,50 0,00 1,00 Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von OIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von OIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 2b ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,65) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und OIT bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 0,5 ppm OIT liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und OIT im Bereich von 8:1 bis 1 :6 liegt.
Beispiel 3 a: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und N-Butyl-Benzisothiazolinon (BBIT)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und N- Butyl-Benzisothiazolinon (BBIT) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C. Tabelle 3 a
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von BBIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von BBIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 3 a ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,53) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und BBIT bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 3 ppm BBIT liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und BBIT im Bereich von 1 :0,67 bis 1 :60 liegt.
Beispiel 3b: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und N-Butyl-Benzisothiazolinon
(BBIT)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und N- Butyl-Benzisothiazolinon (BBIT) bezüglich Yarrowia lipolytica bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 25 °C.
Tabelle 3b
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von BBIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von BBIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 3b ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,63) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und BBIT bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 1 ppm BBIT liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und BBIT im Bereich von 3:1 bis 1 :4 liegt. Beispiel 4: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Phenetylalkohol
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und 2,2- Phenetylalkohol bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C. abelle 4
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von Phenetylalkohol in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von Phenetylalkohol als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 4 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,54) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und Phenetylalkohol, bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 500 ppm Phenetylalkohol liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichts Verhältnis der Biozide CMIT und Phenetylalkohol im Bereich von 1 :167 bis 1 :4.000 liegt.
Beispiel 5: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Methylparaben
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Methylparaben bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C.
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von Methylparaben in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von Methylparaben als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 5 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,75) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und Methylparaben bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 500 ppm Methylparaben liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und Methylparaben im Bereich von 1 : 125 bis 1 :750 liegt.
Beispiel 6: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Ethylparaben
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Ethylparaben bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C. Tabelle 6
Qa (CMIT) Qb (Ethylparaben) Synergie Index
[ppm] [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0 1500 1 ,00
0,5 1000 0,92
0,5 750 0,75
0,75 500 0,71
0,75 250 0,54
1 125 0,58
1 ,5 125 0,83
2 0 1 ,00
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von Ethylparaben in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von Ethylparaben als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 6 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,54) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und Ethylparaben bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 250 ppm Ethylparaben liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und Ethylparaben im Bereich von 1 :83 bis 1 :2.000 liegt.
Beispiel 7: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Benzoesäure
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Benzoesäure bezüglich Yarrowia lipolytica bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 25 °C
Tabelle 7
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von Benzoesäure in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von Benzoesäure als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 7 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,50) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und Benzoesäure bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 250 ppm Benzoesäure liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und Benzoesäure im Bereich von 1 :167 bis 1 :2.000 liegt. Beispiel 8: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Sorbinsäure Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Sorbinsäure bezüglich Yarrowia lipolytica bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 25 °C. Tabelle 8
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von Sorbinsäure in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von Sorbinsäure als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 8 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,57) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und Sorbinsäure bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 125 ppm Sorbinsäure liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Biozide CMIT und Sorbinsäure im Bereich von 1 :63 bis 1 :2.000 liegt.
Beispiel 9: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Salicylsäure
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Salicylsäure bezüglich Yarrowia lipolytica bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 25 °C. Tabelle 9
Qa (CMIT) Qb (Salicylsäure) Synergie Index
[ppm] [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0 3000 1,00
0,5 2000 0,87
0,5 1000 0,53
0,75 750 0,55
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von Salicylsäure in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von Salicylsäure als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 9 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,47) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und Salicylsäure bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 500 ppm Salicylsäure liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und Salicylsäure im Bereich von 1 :63 bis 1 :4.000 liegt.
Beispiel 13: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Dehydracetsäure
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Dehydracetsäure bezüglich Yarrowia lipolytica bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 25 °C.
Tabelle 13
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von Dehydracetsäure in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von Dehydracetsäure als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt Aus der Tabelle 7 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,80) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und Dehydracetsäure bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 100 ppm Dehydracetsäure liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und Dehydracetsäure im Bereich von 1 :33 bis 1 :600 liegt.
Beispiel 10: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Didecyldimethylammoniumchlorid (DDAC)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Didecyldimethylammoniumchlorid (DDAC) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C. Tabelle 10
Qa (CMIT) Qb (DDAC) Synergie Index
[ppm] [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0 7,5 1,00
0,25 5 0,79
0,5 5 0,92
1 2,5 0,83
1 1 0,63
1,5 0,5 0,82
2 0 1,00
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von DDAC in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von DDAC als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 10 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,63) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und DDAC bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 1 ppm DDAC liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und DDAC im Bereich von 3: 1 bis 1 :20 liegt. Beispiel 11 : Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Benzalkoniumchlorid (BAC)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Benzalkoniumchlorid (BAC) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C.
Tabelle 11
Qa (CMIT) Qb (BAC) Synergie Index
[ppml [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0 30 1,00
0,5 20 0,92
0,75 15 0,88
1 10 0,83
1 7,5 0,75
1,5 5 0,92
2 0 1,00
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von BAC in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von BAC als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 1 1 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,75) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und BAC bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 7,5 ppm BAC liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und BAC im Bereich von 1 :3 bis 1 :40 liegt.
Beispiel 12: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Formaldehyd (HCHO)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Formaldehyd (HCHO) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C. Tabelle 12
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von HCHO in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von HCHO als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 12 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,44) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und HCHO bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 62,5 ppm HCHO liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und HCHO im Bereich von 1 :10 bis 1 :1.000 liegt. Beispiel 13: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Glutardialdehyd (GDA)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Glutardialdehyd (GDA) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C.
Tabelle 13
Qa (CMIT) Synergie Index
[ppm] Qb (GDA) [ppm] Qa/QA + Qb/QB
0 500 1,00
0,5 250 0,75
0,5 125 0,50
0,5 62,5 0,38
1 62,5 0,63
1,5 31,25 0,81
2 0 1,00 Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von GDA in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von GDA als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 13 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,38) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und GDA bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 125 ppm GDA liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und GDA im Bereich von 1 :21 bis 1 :500 liegt.
Beispiel 14: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und (l-Hydroxyethyliden)bis- Phosphonsäure (HEDP)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und (1- Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure (HEDP) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C.
Tabelle 14
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von HEDP in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von HEDP als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 14 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,38) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und HEDP bei einem Verhältnis von 0,5 ppm CMIT zu 31,25 ppm HEDP liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und HEDP im Bereich von 1 :11 bis 1 :500 liegt.
Beispiel 15: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Ethylendiamindisuccinat (EDDS)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Ethylendiamindisuccinat (EDDS) bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C.
Tabelle 15
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von EDDS in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von EDDS als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 15 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,41) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und EDDS bei einem Verhältnis von 0,75 ppm CMIT zu 156,25 ppm EDDS liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und EDDS im Bereich von 1 :104 bis 1 :10.000 liegt.
Beispiel 16: Untersuchung der synergistischen Wechselwirkung zwischen Chlor-2- methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Polyasparaginsäure (PASP)
Berechnung des Synergieindexes von Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on (CMIT) und Polyasparaginsäure Na-Salz (PASP Na-Salz )bezüglich Pseudomonas putida bei einer Inkubationszeit von 48 Stunden bei 30 °C. Tabelle 16
Qa (CMIT) Qb (PASP Na-Salz) Synergie Index
[ppm] [ppm] Qa QA + Qb/QB
0 10000 1,00
0,75 5000 0,88
1 2500 0,75
1 1250 0,63
1 625 0,56
1,5 312,5 0,78
2 0 1,00
Qa: Konzentration von CMIT in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QA: Konzentration von CMIT als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Qb: Konzentration von PASP Na-Salz in der Mischung, die einen Endpunkt zeigt
QB: Konzentration von PASP Na-Salz als alleiniges Agens, das einen Endpunkt zeigt
Aus der Tabelle 16 ist ersichtlich, dass der optimale Synergismus, d.h. der niedrigste Synergieindex (0,56) einer Biozidzusammensetzung aus CMIT und PASP Na-Salz bei einem Verhältnis von 1 ppm CMIT zu 625 ppm PASP Na-Salz liegt. Ein Synergismus lässt sich nachweisen, wenn das Gewichtsverhältnis der Komponenten CMIT und PASP Na- Salz im Bereich von 1 :208 bis 1.6.667 liegt.

Claims

Thor GmbH 22. Februar 2018 TH03 2017PC Patentansprüche
1. Biozidzusammensetzung, enthaltend 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie wenigstens eine weitere Komponente ausgewählt aus der Gruppe 3-Iod-2- propinylbutylcarbamat, Octylisothiazolinon, N-Butyl-Benzisothiazolinon, Phenetylalkohol, Methylparaben, Ethylparaben, Benzoesäure, Sorbinsäure bzw. deren Salze, Salicylsäure bzw. deren Salze, Dehydracetsäure bzw. deren Salze, Didecyldimethylammoniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Formaldehyd, Glutardialdehyd, ( 1 -Hydroxyethyliden)bis-Phosphonsäure,
Ethylendiamindisuccinat, Polyasparaginsäure,
dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung Methyl -4-isothiazolin-3-on im Bereich von 0 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil des 5-Chlor-2-methyl- 4-isothiazolin-3-ons, enthält.
2. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu
3-Iod-2-propinylbutylcarbamat im Bereich von 3:1 bis 1 :3.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu
Octylisothiazolinon im Bereich von 8:1 bis 1 :800 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu
N-Butyl-Benzisothiazolinon im Bereich von 3:1 bis 1 :60 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu
Phenetylalkohol im Bereich von 1 : 167 bis 1 :4.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu 2,2- Methylparaben im Bereich von 1 : 125 bis 1 :750 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Ethylparaben im Bereich von 1 :83 bis 1:2.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Benzoesäure im Bereich von 1 :167 bis 1 :2.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Sorbinsäure im Bereich von 1 :63 bis 1 :2.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Salicylsäure im Bereich von 1 :63 bis 1 :4.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Dehydracetsäure im Bereich von 1 :33 bis 1 :600 liegt, dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Didecyldimethylammoniumchlorid im Bereich von 3:1 bis 1 :20 liegt liegt, dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Benzalkoniumchlorid im Bereich von 1 :3 bis 1 :40 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Formaldehyd im Bereich von 1 :10 bis 1 :1.000 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu Glutardialdehyd im Bereich von 1 :21 bis 1 :500 liegt,
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu (1- hydroxyethylidene)bis-Phosphonsäure im Bereich von 1 :11 bis 1 :500 liegt, dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on z
Ethylendiamindisuccinat im Bereich von 1 :104 bis 1 : 10.000 liegt, und
dass das Gewichtsverhältnis von 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on zu
Polyasparaginsäure (als Na-Salz) im Bereich von 1 :208 bis 1 :6.667 liegt.
3. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese das 5-Chlor-2-methylisothiazolin-3-on sowie das wenigstens eine weitere Biozid in einer Gesamtkonzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Biozidzusammensetzung, enthält.
4. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein polares und/oder unpolares Medium umfasst.
5. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als polares flüssiges Medium Wasser, einen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Glykol, einen Glykolether, einen Glykolester, ein Polyethylenglykol, ein Propylenglykol, N,N-Dimethylformamid, 2,2,4- Trimethylpentandiolmonoisobutyrat oder ein Gemisch aus solchen umfasst.
6. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als flüssige Zubereitung vorliegt.
7. Verwendung der Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 für die Gebindekonservierung.
8. Verwendung der Biozidzusammensetzung nach Anspruch 7 für die Gebindekonservierung von Anstrichmitteln wie Farben, Lacken und Putzen, von Polymerdispersionen, Emulsionen, Latices und Klebstoffen.
9. Konserviertes Produkt, enthaltend eine Biozidzusammensetzung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 beschrieben.
10. Konserviertes Produkt nach Anspruch 9, ausgewählt aus Ligninsulfonaten und Stärkepräparation in Anstrichmitteln, Farben, Lacken, Lasuren und Putzen, Emulsionen, Latices, Polymerdispersionen, Kreideaufschlämmungen, mineralischen Slurrys, keramischen Massen, Klebstoffen, Duftstoffen, caseinhaltigen Produkten, stärkehaltigen Produkten, Bitumenemulsionen, Tensidlösungen, Kraftstoffen, Reinigungsmitteln, Pigmentpasten und Pigmentdispersionen, Tinten, lithographischen Flüssigkeiten, Verdickern, kosmetischen Produkten, Toilettenartikeln, Wasserkreisläufen, Flüssigkeiten bei der Holzverarbeitung, Flüssigkeiten bei der Erdölgewinnung, Flüssigkeiten bei der Papierverarbeitung, Flüssigkeiten bei der Lederherstellung, Flüssigkeiten bei der Textilherstellung, Bohr- und Schneidölen, hydraulischen Flüssigkeiten und Kühlschmierstoffen.
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