DE602004007564T2 - Verwendung von mikrobioziden Zusammensetzungen, die 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on umfassen - Google Patents

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Description

  • Diese Erfindung betrifft eine Kombination ausgewählter Mikrobizide, die eine höhere Aktivität aufweisen, als sie bei den einzelnen Mikrobiziden festgestellt werden würde.
  • In manchen Fällen können käufliche Mikrobizide selbst bei hohen Anwendungskonzentrationen keine wirksame Kontrolle von Mikroorganismen bereitstellen, und zwar aufgrund einer schwachen Aktivität gegen bestimmte Typen von Mikroorganismen, z.B. solchen, die gegen manche Mikrobizide resistent sind. Kombinationen von verschiedenen Mikrobiziden werden manchmal verwendet, um eine Gesamtkontrolle von Mikroorganismen in einer speziellen Endanwendungsumgebung bereitzustellen. Beispielsweise ist eine Kombination von 2-Methylisothiazolin-3-on und 1,2-Benzisothiazolin-3-on in dem US-Patent Nr. 6,361,788 und in JP Kokai 2001-302418 beschrieben. Es gibt jedoch einen Bedarf für zusätzliche Kombinationen von Mikrobiziden, die eine verstärkte Aktivität gegen verschiedene Stämme von Mikroorganismen aufweisen, um eine wirksame Kontrolle der Mikroorganismen, die sowohl schnell als auch lang anhaltend ist, bereitzustellen. Das dieser Erfindung zugrunde liegende Problem ist die Bereitstellung solcher zusätzlicher Kombinationen von Mikrobiziden.
  • Die vorliegende Erfindung ist in den beigefügten Ansprüchen dargelegt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine mikrobizide Zusammensetzung, umfassend:
    • (a) 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on und
    • (b) 2,2'-Dithiobis(N-methylbenzamid),
    wobei das Gewichtsverhältnis von 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on zu 2,2'-Dithiobis(N-methylbenzamid) von 375:1 bis 1:20 beträgt, und wobei die Zusammensetzung Null oder bis zu 3 % halogeniertes 3-Isothiazolon, basierend auf dem kombinierten Gewicht von 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on und halogeniertem 3-Isothiazolon, umfasst.
  • „DTBMA" ist 2,2'-Dithiobis(N-methylbenzamid), das die folgende Struktur aufweist:
    Figure 00010001
  • „MI” ist 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, das auch mit dem Namen 2-Methyl-3-isothiazolon bezeichnet wird.
  • Die folgenden, hier verwendeten Begriffe sind in der angegebenen Weise definiert, falls sich aus dem Zusammenhang nicht klar etwas anderes ergibt. Der Begriff „Mikrobizid" bezieht sich auf eine Verbindung, die das Wachstum von Mikroorganismen an einem Ort hemmen oder das Wachstum von Mikroorganismen an einem Ort kontrollieren kann; Mikrobizide umfassen Bakterizide, Fungizide und Algizide. Der Begriff „Mikroorganismus" umfasst z.B. Pilze (wie z.B. Hefe und Schimmelpilze), Bakterien und Algen. Der Begriff „Ort" bezieht sich auf ein industrielles System oder Produkt, das einer Kontamination durch Mikroorganismen unterliegt. In der Beschreibung werden die folgenden Abkürzungen verwendet: ppm = Teile pro Million, bezogen auf das Gewicht (Gewicht/Gewicht), ml = Milliliter, ATCC = American Type Culture Collection, und MIC = minimale Hemmkonzentration. Falls nichts anderes angegeben ist, sind Temperaturen in Grad Celsius (°C) angegeben und eine Bezugnahme auf Prozentsätze (%) bezieht sich auf das Gewicht. „Salzfrei" bedeutet, dass die Zusammensetzung Null oder bis zu 0,5 %, vorzugsweise Null oder bis zu 0,1 % und mehr bevorzugt Null oder bis zu 0,01 % eines Metallsalzes, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung enthält.
  • Es wurde überraschend gefunden, dass die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine verstärkte mikrobiologische Wirksamkeit bei einer Konzentration von kombiniertem Wirkstoff bereitstellen, die niedriger ist als diejenige der einzelnen Mikrobizide. Die erfindungsgemäßen mikrobiziden Zusammensetzungen sind im Wesentlichen frei von halogeniertem 3-Isothiazolon; d.h. Null oder bis zu 3 %, vorzugsweise Null oder bis zu 1 % und mehr bevorzugt Null oder bis zu 0,5 % halogeniertes 3-Isothiazolon können vorliegen, basierend auf dem kombinierten Gewicht von halogeniertem 3-Isothiazolon und 2-Methyl-3-isothiazolon. Mikrobizide Zusammensetzungen, die von der Gegenwart von halogeniertem 3-Isothiazolon abhängig sind, sind bezüglich einer chemischen Zersetzung empfindlich und können zusätzliche Stabilisatorkomponenten, wie z.B. die vorstehend genannten Metallsalzstabilisatoren, erfordern; Salzstabilisatoren erzeugen in fertiggestellten Formulierungen manchmal inakzeptable Eigenschaften. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, mikrobizide Formulierungen bereitzustellen, die im Wesentlichen frei von halogeniertem 3-Isothiazolon sind, die jedoch nach wie vor den Grad an antimikrobischem Schutz bereitstellen, der durch die halogenierten 3-Isothiazolone bereitgestellt wird; von dieser Art sind die erfindungsgemäßen mikrobiziden Zusammensetzungen, die auf 2-Methyl-3-isothiazolon basieren, das keine Metallstabilisatoren erfordert.
  • Das Gewichtsverhältnis von 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on zu 2,2'-Dithiobis(N-methylbenzamid) beträgt von 375:1 bis 1:20, mehr bevorzugt von 100:1 bis 1:20.
  • MI kann in den synergistischen Gemischen „so, wie es ist" verwendet werden oder es kann zuerst mit einem Lösungsmittel oder einem festen Träger formuliert werden. Geeignete Lösungsmittel umfassen z.B. Wasser, Glykole, wie z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Polyethylenglykol und Polypropylenglykol, Glykolether, Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Phenethylalkohol und Phenoxypropanol, Ketone, wie z.B. Aceton und Methylethylketon, Ester, wie z.B. Ethylacetat, Butylacetat, Triacetylcitrat und Glycerintriacetat, Carbonate, wie z.B. Propylencarbonat und Dimethylcarbonat, und Gemische davon. Es ist bevorzugt, dass das Lösungsmittel aus Wasser, Glykolen, Glykolethern, Estern und Gemischen davon ausgewählt wird. Geeignete feste Träger umfassen z.B. Cyclodextrin, Siliziumdioxide, Diatomeenerde, Wachse, Cellulosematerialien und Aktivkohle. Es ist bevorzugt, dass das erste Mikrobizid in Wasser formuliert ist.
  • Wenn die DTBMA-Komponente, die eine geringe Wasserlöslichkeit aufweist, in einem Lösungsmittel formuliert wird, kann die Formulierung gegebenenfalls grenzflächenaktive Mittel enthalten. Wenn solche Formulierungen grenzflächenaktive Mittel enthalten, liegen sie im Allgemeinen in der Form von Emulsionskonzentraten, Emulsionen, Mikroemulsionskonzentraten oder Mikroemulsionen vor. Emulsionskonzentrate bilden bei der Zugabe einer ausreichenden Menge an Wasser Emulsionen. Mikroemulsionskonzentrate bilden bei der Zugabe einer ausreichenden Menge an Wasser Mikroemulsionen. Solche Emulsions- und Mikroemulsionskonzentrate sind allgemein bekannt; es ist bevorzugt, dass solche Formulierungen frei von grenzflächenaktiven Mitteln sind. Das US-Patent Nr. 5,444,078 kann bezüglich weiterer allgemeiner und spezifischer Details im Hinblick auf die Herstellung verschiedener Mikroemulsionen und Mikroemulsionskonzentrate herangezogen werden.
  • Die DTBMA-Komponente, die eine geringe Wasserlöslichkeit aufweist, kann auch in der Form einer Dispersion formuliert werden. Die Lösungsmittelkomponente der Dispersion kann ein organisches Lösungsmittel oder Wasser, vorzugsweise Wasser sein. Solche Dispersionen können Zusätze enthalten, wie z.B. Hilfslösungsmittel, Verdickungsmittel, Gefrierschutzmittel, Dispergiermittel, Füllstoffe, Pigmente, grenzflächenaktive Mittel, Stabilisatoren, Krustenverhütungsmittel und Korrosionsschutzadditive.
  • Jedwede Formulierung von MI kann mit jedweder Formulierung von DTBMA in den erfindungsgemäßen synergistischen Gemischen verwendet werden. Wenn beide Mikrobizidkomponenten jeweils zuerst mit einem Lösungsmittel formuliert werden, kann das Lösungsmittel, das für MI verwendet wird, mit dem Lösungsmittel, das zur Formulierung von DTBMA verwendet wird, identisch sein oder davon verschieden sein. Es ist bevorzugt, dass die zwei Lösungsmittel mischbar sind. Alternativ können Mikrobizide direkt kombiniert werden und dann kann dem Gemisch ein Lösungsmittel zugesetzt werden.
  • Dem Fachmann ist klar, dass die MI-Komponente und die DTBMA-Komponente der vorliegenden Erfindung einem Ort nacheinander oder gleichzeitig zugesetzt werden können oder dass sie vor dem Zusatz zu dem Ort kombiniert werden können. Es ist bevorzugt, dass die MI-Komponente und die DTBMA-Komponente einem Ort gleichzeitig zugesetzt werden oder dass sie vor dem Zusetzen zu dem Ort kombiniert werden. Wenn die Mikrobizide vor dem Zusetzen zu einem Ort kombiniert werden, kann eine solche Kombination gegebenenfalls Zusätze, wie z.B. Lösungsmittel, Verdickungsmittel, Gefrierschutzmittel, Farbmittel, Komplexbildner (wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Iminodibernsteinsaure und Salze davon), Dispergiermittel, grenzflächenaktive Mittel, Stabilisatoren, Krustenverhütungsmittel und Korrosionsschutzadditive enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen mikrobiziden Zusammensetzungen können zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen durch Einführen einer mikrobizid wirksamen Menge der Zusammensetzungen auf, in oder an einen Ort, welcher Gegenstand eines mikrobischen Angriffs ist, verwendet werden. Geeignete Orte umfassen z.B. Kühltürme, Luftwäscher, Kessel bzw. Boiler, Mineralaufschlämmungen, eine Abwasserbehandlung, Zierspringbrunnen, eine Umkehrosmosefiltration, Ultrafiltration, Ballastwasser, Verdampfungskühler, Wärmetauscher, Pulpe- und Papierverarbeitungsfluide, Kunststoffe, Emulsionen, Dispersionen, Anstrichmittel, Latices, Beschichtungen, wie z.B Lacke, Bauprodukte, wie z.B. Kitte, Verstemmmassen und Abdichtungsmittel, Baukleber, wie z.B. Keramikkleber, Teppichrückseitenkleber und Laminierkleber, Industrie- oder Verbraucherkleber, photographische Chemikalien, Fluide für das Drucken, Haushaltsprodukte, wie z.B. Bad- und Küchenreiniger, Kosmetika, Toilettenartikel, Shampoos, Seifen, Detergenzien, Industriereiniger, Bohnermassen, Wäscheschmutzwasser, Metallbearbeitungsfluide, Fördereinrichtungsschmiermittel, Hydraulikfluide, Leder und Lederprodukte, Textilien, Textilprodukte, Holz und Holzprodukte, wie z.B. Schicht- bzw. Sperrholz, Spanplatten bzw. Pressspanplatten, laminierte Träger, OSB-Platten, Hartplatten und Platten aus kunststoffgebundenen Holzabfällen, Erdölverarbeitungsfluide, Kraftstoffe bzw. Brennstoffe, Ölfeldfluide, wie z.B. Injektionswasser, Bruchzonenfluide und Bohrschlämme, eine Konservierung für landwirtschaftliche Zusätze, eine Konservierung für grenzflächenaktive Mittel, medizinische Vorrichtungen, eine Konservierung für diagnostische Reagenzien, eine Nahrungsmittelkonservierung, wie z.B. Kunststoff- oder Papiernahrungsmittelumhüllungen, Schwimmbecken und Whirlpools.
  • Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen mikrobiziden Zusammensetzungen zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen an einem Ort verwendet, der aus einem oder mehreren von Emulsionen, Dispersionen, Anstrichmitteln, Latices, Haushaltsprodukten, Kosmetika, Toilettenartikeln, Shampoos, Seifen, Detergenzien und Industriereinigern ausgewählt ist. Insbesondere sind die mikrobiziden Zusammensetzungen in Emulsionen, Dispersionen, Anstrichmitteln und Latices geeignet.
  • Wenn die synergistischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in Körperpflegezusammensetzungen verwendet werden, können die formulierten Zusammensetzungen auch einen oder mehrere Bestandteil(e) umfassen, der bzw. die aus UV-Strahlungabsorbierenden Mitteln, grenzflächenaktiven Mitteln, Rheologiemodifiziermitteln oder Verdickungsmitteln, Duftstoffen, Feuchthaltemitteln, Benetzungsmitteln, erweichenden Mitteln, Konditioniermitteln, Emulgatoren, Antistatikmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, Abtönfarben, Farbmitteln, Antioxidationsmitteln, Reduktionsmitteln und Oxidationsmitteln ausgewählt ist bzw. sind.
  • Die spezifische Menge der synergistischen Kombinationen, die zur Hemmung oder Kontrolle des Wachstums von Mikroorganismen in einem Ort erforderlich ist, hängt von den jeweiligen Verbindungen in der Kombination und dem jeweiligen Ort, der geschützt werden soll, ab. Typischerweise ist die Menge der synergistischen Kombinationen der vorliegenden Erfindung zur Kontrolle des Wachstums von Mikroorganismen in einem Ort ausreichend, wenn sie 0,1 bis 10000 ppm Wirkstoff des synergistischen Gemischs in dem Ort bereitstellt. Es ist bevorzugt, dass das synergistische Gemisch in dem Ort in einer Menge von mindestens 0,5 ppm, mehr bevorzugt von mindestens 1 ppm, mehr bevorzugt von mindestens 10 ppm und insbesondere von mindestens 50 ppm vorliegt. Es ist bevorzugt, dass das synergistische Gemisch in dem Ort in einer Menge von nicht mehr als 5000 ppm, mehr bevorzugt von nicht mehr als 3000 ppm, mehr bevorzugt von nicht mehr als 1000 ppm und insbesondere von nicht mehr als 500 ppm vorliegt.
  • Beispiele
  • Der Synergismus der erfindungsgemäßen Kombinationen wurde durch Testen eines breiten Bereichs von Konzentrationen und Verhältnissen der Verbindungen gezeigt.
  • Der Synergismus wurde durch ein industriell anerkanntes Verfahren, das von F.C. Kull, P.C. Eisman, H.D. Sylwestrowicz und R.L. Mayer in Applied Microbiology 9, 538-541 (1961) beschrieben worden ist, unter Verwendung des Verhältnisses bestimmt, das durch die Formel Qa/QA + Qb/QB = Synergieindex („SI")festgelegt wird, worin:
    • QA
    = Konzentration der allein wirkenden Verbindung A (erste Komponente) in ppm, welche einen Endpunkt erzeugte (MIC der Verbindung A).
    Qa
    = Konzentration der Verbindung A in ppm im Gemisch, welche einen Endpunkt erzeugte.
    QB
    = Konzentration der allein wirkenden Verbindung B (zweite Komponente) in ppm, welche einen Endpunkt erzeugte (MIC der Verbindung B).
    Qb
    = Konzentration der Verbindung B in ppm im Gemisch, welche einen Endpunkt erzeugte.
  • Wenn die Summe von Qa/QA und Qb/QB größer als eins ist, zeigt dies einen Antagonismus. Wenn die Summe gleich eins ist, zeigt dies eine Additivität und wenn sie kleiner als eins ist, zeigt dies einen Synergismus. Je niedriger der SI ist, desto größer ist die Synergie dieses speziellen Gemischs. Die minimale Hemmkonzentration (MIC) eines Mikrobizids ist die niedrigste getestete Konzentration bei einem spezifischen Satz von Bedingungen, die das Wachstum von zugesetzten Mikroorganismen verhindert.
  • Synergietests wurden unter Verwendung von Standardmikrotiterplattentests mit Medien durchgeführt, die für ein optimales Wachstum des Testmikroorganismus gestaltet waren. Minimales Salzmedium, das mit 0,2 % Glukose und 0,1 % Hefeextrakt ergänzt worden war (M9GY-Medium) wurde für das Testen von Bakterien verwendet, und Kartoffeldextrosekulturlösung (PDB-Medium) wurde für das Testen von Hefe und Schimmelpilzen verwendet. Bei diesem Verfahren wurde ein breiter Bereich von Kombinationen von Mikrobiziden durch die Durchführung von MIC-Tests mit hoher Auflösung in der Gegenwart verschiedener Konzentrationen von MI getestet. MIC's mit hoher Auflösung wurden durch Zugeben variierender Mengen von Mikrobizid zu einer Spalte einer Mikrotiterplatte und durch anschließende zehnfache Verdünnungen unter Verwendung eines automatischen Flüssigkeitshandhabungssystems bestimmt, um eine Reihe von Endpunkten im Bereich von 2 ppm bis 10000 ppm an Wirkstoff zu erhalten. Die Synergie der Kombinationen der vorliegenden Erfindung wurde bezüglich zwei Bakterien, Staphylococcus aureus (S. aureus, ATCC #6538) oder Pseudomonas aeruginosa (P. aeruginosa, ATCC #15442), einer Hefe, Candida albicans (C. albicans, ATCC 10231) und eines Schimmelpilzes, Aspergillus niger (A. niger, ATCC 16404) bestimmt. Die Bakterien wurden bei einer Konzentration von etwa 5 × 106 Bakterien pro ml verwendet und die Hefe und die Schimmelpilze bei 5 × 105 Pilzen pro ml. Diese Mikroorganismen sind für natürliche Verunreinigungen in vielen Verbraucher- und Industrieanwendungen repräsentativ. Die Platten wurden bezüglich eines mikrobischen Wachstums visuell bewertet (Trübung), um die MIC nach verschiedenen Inkubationszeiten bei 25°C (Hefe und Schimmelpilze) oder 30°C (Bakterien) zu bestimmen.
  • Die Testergebnisse zur Demonstration der Synergie der mikrobiziden Kombinationen der vorliegenden Erfindung sind nachstehend in den Tabellen gezeigt. In jedem Test war die erste Komponente (A) MI und die zweite Komponente (B) DTBMA. „NG" bedeutet, dass kein Wachstum festgestellt wurde. Jede Tabelle zeigt die spezifischen Kombinationen von MI und DTBMA, die Ergebnisse bezüglich der getesteten Mikroorganismen mit Inkubationszeiten, die Endpunktaktivität in ppm, die durch den MIC für MI allein (QA), für die zweite Komponente allein (QB), für MI in dem Gemisch (Qa) und für die zweite Komponente in dem Gemisch (Qb) gemessen worden ist, den berechneten SI-Wert und den Bereich der synergistischen Verhältnisse für jede getestete Kombination (MI/DTBMA oder A/B). Ergebnisse für DTBMA
    gegen P. aeruginosa 9027 in M9GY bei 72 Stunden gegen S. aureus 6538 in M9GY bei 24 Stunden
    QMI QDTBMA SI QMI QDTBMA
    25 1000 60 40
    Qmi Qdtbma Qmi Qdtbma SI
    5 1000 1,20 10 5 0,29
    10 800 1,20 15 4 0,35
    15 300 0,90 20 3 0,41
    20 60 0,86 25 2 0,47
    25 NG 30 2 0,55
    35 2 0,63
    40 2 0,72
    45 0,8 0,77
    50 0,4 0,84
    60 NG
    gegen C. albicans 10231 in PDB bei 48 Stunden gegen A. niger 16404 PDB bei 72 Stunden in
    QMI QDTBMA SI QMI QDTBMA
    175 40 400 1500
    Qmi Qdtbma Qmi Qdtbma SI
    50 2 0,34 100 100 0,45
    75 2 0,48 150 80 0,54
    100 1 0,60 200 8 0,52
    125 0,8 0,73 250 3 0,63
    150 0,4 0,87 300 3 0,76
    175 NG 400 NG
  • Die Ergebnisse zeigen eine Synergie mindestens für Verhältnisse von MI:DTBMA im Bereich von 1:20 (15 ppm MI:300 ppm DTBMA gegen P. aeruginosa) bis 375:1 (150 ppm MI:0,4 ppm DTBMA gegen C. albicans).
  • Erweiterte Synergiedaten
  • DTBMA gegen P. aeruginosa 9027 in M9GY. MIC bei 72 Stunden
    QMI QDTBMA
    25 1000
    Qmi Qdtbma SI Gew.-% MI Gew.-% DTBMA
    0 1000 1,00 0 100
    15 300 0,90 4,76 95,24
    20 60 0,86 25,00 75,00
    20 80 0,88 20,00 80,00
    20 100 0,90 16,67 83,33
    25 0 1,00 100 0
    DTBMA gegen S. aureus 6538 in M9GY. MIC bei 24 Stunden
    QMI QDTBMA
    60 40
    Qmi Qdtbma SI Gew.-% MI Gew.-% DTBMA
    0 40 1,00 0 100
    10 5 0,29 66,67 33,33
    10 6 0,32 62,50 37,50
    10 8 0,37 55,56 44,44
    10 10 0,42 50,00 50,00
    10 20 0,67 33,33 66,67
    10 30 0,92 25,00 75,00
    15 4 0,35 78,95 21,05
    15 5 0,38 75,00 25,00
    15 6 0,40 71,43 28,57
    15 8 0,45 65,22 34,78
    15 10 0,50 60,00 40,00
    15 20 0,75 42,86 57,14
    20 3 0,41 86,96 13,04
    20 4 0,43 83,33 16,67
    20 5 0,46 80,00 20,00
    20 6 0,48 76,92 23,08
    20 8 0,53 71,43 28,57
    20 10 0,58 66,67 33,33
    20 20 0,83 50,00 50,00
    25 2 0,47 92,59 7,41
    25 3 0,49 89,29 10,71
    25 4 0,52 86,21 13,79
    25 5 0,54 83,33 16,67
    25 6 0,57 80,65 19,35
    25 8 0,62 75,76 24,24
    25 10 0,67 71,43 28,57
    25 20 0,92 55,56 44,44
    30 2 0,55 93,75 6,25
    30 3 0,58 90,91 9,09
    30 4 0,60 88,24 11,76
    30 5 0,63 85,71 14,29
    30 6 0,65 83,33 16,67
    30 8 0,70 78,95 21,05
    30 10 0,75 75,00 25,00
    35 2 0,63 94,59 5,41
    35 3 0,66 92,11 7,89
    35 4 0,68 89,74 10,26
    35 5 0,71 87,50 12,50
    35 6 0,73 85,37 14,63
    35 8 0,78 81,40 18,60
    35 10 0,83 77,78 22,22
    40 2 0,72 95,24 4,76
    40 3 0,74 93,02 6,98
    40 4 0,77 90,91 9,09
    40 5 0,79 88,89 11,11
    40 6 0,82 86,96 13,04
    40 8 0,87 83,33 16,67
    40 10 0,92 80,00 20,00
    45 0,8 0,77 98,25 1,75
    45 1 0,78 97,83 2,17
    45 2 0,80 95,74 4,26
    45 3 0,83 93,75 6,25
    45 4 0,85 91,84 8,16
    45 5 0,88 90,00 10,00
    45 6 0,90 88,24 11,76
    45 8 0,95 84,91 15,09
    50 0,4 0,84 99,21 0,79
    50 0,5 0,85 99,01 0,99
    50 0,6 0,85 98,81 1,19
    50 0,8 0,85 98,43 1,57
    50 1 0,86 98,04 1,96
    50 2 0,88 96,15 3,85
    50 3 0,91 94,34 5,66
    50 4 0,93 92,59 7,41
    50 5 0,96 90,91 9,09
    50 6 0,98 89,29 10,71
    60 0 1,00 100 0
    DTBMA gegen C. albicans 10231 in PDB. MIC bei 48 Stunden
    QMI QDTBMA
    175 40
    Qmi Qdtbma SI Gew.-% MI Gew.-% DTBMA
    0 40 1,00 0 100
    50 2 0,34 96,15 3,85
    50 3 0,36 94,34 5,66
    50 4 0,39 92,59 7,41
    50 5 0,41 90,91 9,09
    50 6 0,44 89,29 10,71
    50 8 0,49 86,21 13,79
    50 10 0,54 83,33 16,67
    50 20 0,79 71,43 28,57
    75 2 0,48 97,40 2,60
    75 3 0,50 96,15 3,85
    75 4 0,53 94,94 5,06
    75 5 0,55 93,75 6,25
    75 6 0,58 92,59 7,41
    75 8 0,63 90,36 9,64
    75 10 0,68 88,24 11,76
    75 20 0,93 78,95 21,05
    100 1 0,60 99,01 0,99
    100 2 0,62 98,04 1,96
    100 3 0,65 97,09 2,91
    100 4 0,67 96,15 3,85
    100 5 0,70 95,24 4,76
    100 6 0,72 94,34 5,66
    100 8 0,77 92,59 7,41
    100 10 0,82 90,91 9,09
    125 0,8 0,73 99,36 0,64
    125 1 0,74 99,21 0,79
    125 2 0,76 98,43 1,57
    125 3 0,79 97,66 2,34
    125 4 0,81 96,90 3,10
    125 5 0,84 96,15 3,85
    125 6 0,86 95,42 4,58
    125 8 0,91 93,98 6,02
    125 10 0,96 92,59 7,41
    150 0,4 0,87 99,73 0,27
    150 0,5 0,87 99,67 0,33
    150 0,6 0,87 99,60 0,40
    150 0,8 0,88 99,47 0,53
    150 1 0,88 99,34 0,66
    150 2 0,91 98,68 1,32
    150 3 0,93 98,04 1,96
    150 4 0,96 97,40 2,60
    150 5 0,98 96,77 3,23
    175 0 1,00 100 0
    DTBMA gegen A. niger 16404 in PDB. MIC bei 72 Stunden
    QMI QDTBMA
    400 1500
    Qmi Qdtbma SI Gew.-% MI Gew.-% DTBMA
    0 1500 1,00 0 100
    100 100 0,32 50,00 50,00
    100 200 0,38 33,33 66,67
    100 300 0,45 25,00 75,00
    100 400 0,52 20,00 80,00
    100 500 0,58 16,67 83,33
    100 600 0,65 14,29 85,71
    100 800 0,78 11,11 88,89
    100 1000 0,92 9,09 90,91
    150 80 0,43 65,22 34,78
    150 100 0,44 60,00 40,00
    150 200 0,51 42,86 57,14
    150 300 0,58 33,33 66,67
    150 400 0,64 27,27 72,73
    150 500 0,71 23,08 76,92
    150 600 0,78 20,00 80,00
    150 800 0,91 15,79 84,21
    200 8 0,51 96,15 3,85
    200 10 0,51 95,24 4,76
    200 20 0,51 90,91 9,09
    200 30 0,52 86,96 13,04
    200
    40 0,53 83,33 16,67
    200 50 0,53 80,00 20,00
    200 60 0,54 76,92 23,08
    200 80 0,55 71,43 28,57
    200 100 0,57 66,67 33,33
    200 200 0,63 50,00 50,00
    200 300 0,70 40,00 60,00
    200 400 0,77 33,33 66,67
    200 500 0,83 28,57 71,43
    200 600 0,90 25,00 75,00
    250 3 0,63 98,81 1,19
    250 4 0,63 98,43 1,57
    250 5 0,63 98,04 1,96
    250 6 0,63 97,66 2,34
    250 8 0,63 96,90 3,10
    250 10 0,63 96,15 3,85
    250 20 0,64 92,59 7,41
    250 30 0,65 89,29 10,71
    250 40 0,65 86,21 13,79
    250 50 0,66 83,33 16,67
    250 60 0,67 80,65 19,35
    250 80 0,68 75,76 24,24
    250 100 0,69 71,43 28,57
    250 200 0,76 55,56 44,44
    250 300 0,83 45,45 54,55
    250 400 0,89 38,46 61,54
    250 500 0,96 33,33 66,67
    300 3 0,75 99,01 0,99
    300 4 0,75 98,68 1,32
    300 5 0,75 98,36 1,64
    300 6 0,75 98,04 1,96
    300 8 0,76 97,40 2,60
    300 10 0,76 96,77 3,23
    300 20 0,76 93,75 6,25
    300 30 0,77 90,91 9,09
    300 40 0,78 88,24 11,76
    300 50 0,78 85,71 14,29
    300 60 0,79 83,33 16,67
    300 80 0,80 78,95 21,05
    300 100 0,82 75,00 25,00
    300 200 0,88 60,00 40,00
    300 300 0,95 50,00 50,00
    400 0 1,00 100 0
  • Testen synergistischer Kombinationen in einem Anstrichmittel
  • Eine Anstrichmittelformulierung mit einem pH-Wert von 8,5 bis 8,8 wurde aus einem Acrylbindemittel, einem Cellulose-Verdickungsmittel, Kaolin, Formulierungsadditiven und Wasser hergestellt. 50 g der Anstrichmittelproben werden wiederholt mit Mikroorganismen beimpft, die aus einem kontaminierten Anstrichmittel isoliert worden sind, und zwar mit steigenden Konzentrationen an Beimpfungssubstanz. Diese Behandlung wird einmal pro Woche durchgeführt. Sechs Tage nach jeder Beimpfung werden die überlebenden Mikroorganismen in jeder Probe durch Aufbringen auf ein Nährmedium bewertet. Diese Abstriche werden nach einer Inkubationszeit von bis zu sieben Tagen (bei 27 ± 2°C und 85 bis 95% relativer Luftfeuchtigkeit) bewertet. Eine nicht-konservierte Probe des Systems wird verwendet, um die Empfindlichkeit bezüglich des Wachstums von Mikroorganismen zu prüfen. Fünf Beimpfungszyklen werden durchgeführt, was zu einer Testdauer von sechs Wochen führt. Die Bewertungsskala zur Bewertung des mikrobischen Wachstums ist wie folgt:
    • 0
    = kein Wachstum
    1
    = geringfügiges Wachstum
    2
    = mittleres Wachstum
    3
    = starkes Wachstum
  • Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle gezeigt.
    ppm Wirkstoff Verhältnis Wachstumsbewertung
    MI DTBMA MI:DTBMA > 5 Beimpfungen
    0,0 0,0 3
    100,0 0,0 100:0 2-3/2
    91,5 12,5 88:12 3
    83,5 25,0 77:23 1-2
    80,0 30,0 73:27 3
    75,0 37,5 67:33 0
    67,0 50,0 57:43 0
    58,5 62,5 48:52 0
    50,5 75,0 40:60 3
    34,0 100,0 25:75 3
    0,0 152,0 0:100 3
    150,0 0,0 100:0 2/1
    137,3 18,8 88:12 1
    125,3 37,5 77:23 2
    120,0 45,0 73:27 3
    112,5 56,3 67:33 0
    100,5 75,0 57:43 0
    87,8 93,8 48:52 0
    75,8 112,5 40:60 0
    51,0 150,0 25:75 3
    0,0 228,0 0:100 3

Claims (3)

  1. Mikrobizide Zusammensetzung, umfassend: (a) 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, (b) 2,2'-Dithiobis(N-methylbenzamid), wobei das Gewichtsverhältnis von 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on zu 2,2'-Dithiobis(N-methylbenzamid) von 375:1 bis 1:20 beträgt, und wobei die Zusammensetzung Null oder bis zu 3% halogeniertes 3-Isothiazolon, basierend auf dem kombinierten Gewicht von 2-Methyl-4-Isothiazolin-3-on und halogeniertem 3-Isothiazolon, umfasst.
  2. Mikrobizide Zusammensetzung, wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das Gewichtsverhältnis von 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on zu 2,2'-Dithiobis(N-methylbenzamid) von 100:1 bis 1:20 beträgt.
  3. Verwendung einer wie in Anspruch 1 oder Anspruch 2 beanspruchten mikrobiziden Zusammensetzung zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen durch Einführen einer mikrobizid wirksamen Menge der Zusammensetzung auf, in oder an einen Ort, welcher Gegenstand eines mikrobischen Angriffs ist.
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