WO2004040980A1 - Mikrobizide mittel - Google Patents

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WO2004040980A1
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tmad
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Peter Wachtler
Martin Kugler
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Definitions

  • the present application relates to new mixtures containing 1,2-benzisothiazolinone (BIT) and tetramethylolacetylene diurea (TMAD), processes for their preparation and their use for protecting technical materials and products from attack and destruction by microorganisms, and microbicidal agents based on these new mixtures ,
  • BIT 1,2-benzisothiazolinone
  • TMAD tetramethylolacetylene diurea
  • 1, 2-Benzisothiazolinone (BIT) or its sodium, potassium or lithium salts have long been used in practice for the preparation of microbicidal formulations.
  • 1,2-Benzisothiazolinone (BIT) is characterized by good chemical and thermal stability and basically has a broad antimicrobial effect (bacteria, fungi, yeasts). However, the effective level against certain types of bacteria is not always satisfactory and the observed level
  • the speed of action is in some cases not sufficient to avoid microbiologically induced material damage.
  • Tetramethylolacetylenediourea is a well-known biocide based on a formaldehyde releaser and has already been used for a wide variety of industrial preservation applications (adhesives, paints, concrete additives, etc.). Tetramethylolacetylene diurea (TMAD) has the favorable properties typical of a formaldehyde releaser, e.g. good bactericidal activity, rapid onset of action and gas phase activity. However, due to the limited spectrum of activity of formaldehyde releasers (focus on bacteria) in practice, in order to achieve satisfactory results, dosing quantities are necessary in some cases that appear to be in need of improvement in terms of safe and economical use.
  • the mixtures according to the invention have a strong action against microorganisms and can be used to protect industrial materials against attack and destruction by microorganisms.
  • the mixtures according to the invention are surprisingly characterized in that they have an unexpectedly high, synergistic increase in activity in specific mixing ratios. It follows from this that the concentrations required to protect technical products in the case of the mixtures according to the invention can be reduced compared to the concentrations required in the case of the individual active compounds. This is extremely advantageous from an economic, ecological and application point of view and makes a contribution to increasing the quality of the preservation.
  • Chemical building products such as concrete additives, for example based on molasses, lignin sulfonates or polyacrylates, bitumen emulsions or joint sealants
  • the mixtures according to the invention can additionally contain one or more further biocidal active ingredients.
  • the compounds are the mixing partners
  • Alcaligenes such as Alcaligenes faecalis, Bacillus such as Bacillus subtilis, Escherichia such as Escherichia coli, Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa or Pseudomonas fluorescens, Staphylococcus such as Staphylococcus aureus;
  • the mixtures according to the invention can be prepared by the
  • the mixtures according to the invention can either be applied separately in the form of a metering in of the individual active compounds, depending on the preservation problem present, an individual setting of the concentration ratio can be carried out, or the finished items can be metered in Mixing done. It is also possible to previously mix the mixture according to the invention in a customary formulation such as Solutions, emulsions, suspensions,
  • formulations are prepared in a manner known per se, for example by mixing the mixture according to the invention or individual active ingredients contained therein with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersing agents and / or foaming agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersing agents and / or foaming agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersing agents and / or foaming agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • Aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide
  • solid carriers are possible: e.g. natural rock powders such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates; solid carriers for granules are possible: e.g.
  • emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as
  • Adhesives and thickeners such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • the present invention furthermore relates to microbicidal agents based on the active compound mixtures according to the invention, comprising at least one solvent or diluent and, if appropriate, processing aids and, if appropriate, further antimicrobial substances.
  • the microbicidal agents or formulated concentrates to be used to protect industrial materials contain the active ingredients 1,2-benzisothiazolinone (BIT) and / or its sodium, potassium or lithium salts and tetramethylolacetylenediourea (TMAD), calculated as the sum of both active ingredients a concentration of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight.
  • BIT 1,2-benzisothiazolinone
  • TMAD tetramethylolacetylenediourea
  • the found synergism of the mixtures according to the invention can be determined using the following mathematical approach (cf. F.C. Kuli, P.C. Elisman, HD. Sylwestrowicz and P.K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):
  • a synergistic index of SI ⁇ 1 indicates a synergistic effect for the active ingredient mixture.

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Abstract

Die Erfindung betrifft antimikrobielle, synergistisch wirksame Mischungen aus 1,2-Benzisothiazolinon (BIT) und Tetramethylolacetylendiharnstoff (BHF).

Description

Mikrobizide Mittel
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind neue Mischungen enthaltend 1,2- Benzisothiazolinon (BIT) und Tetramethylolacetylendiharnstoff (TMAD), Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Schutz von technischen Materialien und Produkten vor Befall und Zerstörung durch Mikroorganismen sowie mikrobizide Mittel auf Basis dieser neuen Mischungen.
1 ,2-Benzisothiazolinon (BIT) bzw. dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze sind seit langem in der Praxis verwendete Wirkstoffe zur Herstellung mikrobizid wirksamer Formulierungen. 1,2-Benzisothiazolinon (BIT) zeichnet sich durch eine gute chemische und thermische Stabilität aus und verfügt grundsätzlich über eine breite antimikrobielle Wirkung (Bakterien, Pilze, Hefen). Allerdings ist die Wirkhöhe ge- gen bestimmte Bakterienarten nicht immer zufriedenstellend und die beobachtete
Wirkgeschwindigkeit in manchen Fällen zur Vermeidung mikrobiologisch induzierter Materialschäden nicht ausreichend.
Tetramethylolacetylendiharnstoff (TMAD) ist ein bekannter Biozidwirkstoff auf Ba- sis eines Formaldehydabspalters und ist bereits für die verschiedensten Anwendungen in der industriellen Konservierung (Klebstoffe, Anstrichmittel, Betonadditive etc.) verwendet worden. Tetramethylolacetylendiharnstoff (TMAD) verfügt über die für einen Formaldehydabspalter typischen günstigen Eigenschaften wie z.B. gute bakterizide Wirksamkeit, schnellen Wirkeintritt sowie Gasphasenaktivität. Allerdings sind aufgrund des limitierten Wirkspektrums von Formaldehydabspaltern (Schwerpunkt gegen Bakterien) in der Praxis zur Erzielung zufriedenstellender Ergebnisse in manchen Fällen Dosiermengen notwendig, die im Sinne einer sicheren und ökonomischen Verwendung verbesserungswürdig erscheinen.
Überraschenderweise wurden nun neue Mischungen auf Basis von 1,2-Benzisothia- zolinon (BIT) bzw. dessen Natrium, Kalium- oder Lithiumsalz und Tetramethylol- acetylendiharnstoff (TMAD) gefunden, die die Nachteile der jeweiligen Einzelkomponenten in vorteilhafter Weise überwinden und somit zu einer Verbesserung des Standes der Technik beitragen.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher Mischungen die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie 1,2-Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze und Tetramethylolacetylendiharnstoff (TMAD) als wirksame Komponenten enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen weisen eine starke Wirkung gegen Mikroorganismen auf und können zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch Mikroorganismen eingesetzt werden.
Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mischungen überraschend da- durch aus, dass sie in spezifischen Mischungsverhältnissen eine unerwartet hohe, synergistische Wirkungssteigerung aufweisen. Daraus folgt, dass die zum Schutz technischer Produkte im Falle der erfindungsgemäßen Mischungen benötigten Konzentrationen, verglichen mit den nötigen Konzentrationen im Falle der jeweiligen Einzelwirkstoffe, herabgesetzt werden können. Dies ist unter ökonomischen, ökolo- gischen und anwendungstechnischen Gesichtspunkten ausgesprochen vorteilhaft und stellt einen Beitrag zur Erhöhung der Konservierungsqualität dar.
Bevorzugt können mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen funktionelle Flüssigkeiten und wasserhaltige technische Produkte, die anfällig sind gegen den Befall durch Mikroorganismen, konserviert werden.
Beispielhaft, jedoch ohne zu limitieren seien als mögliche Verwendungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen die folgenden technischen Materialien und Produkte genannt:
Anstrichmittel, Farben , Putze und sonstige Beschichtungsmittel - Stärke-lösungen, oder -slurrys oder andere auf Basis von Stärke hergestellte Produkte wie z.B. Druckverdicker oder Stärkeleime
- Slurrys anderer Rohstoffe wie Farbpigmente (z.B. Eisenoxidpigmente, Rußpigmente, Titandioxidpigmente) oder Slurrys von Füllstoffen und Streichpigmenten wie Kaolin, Calciumcarbonat oder Talkum
Bauchemische Produkte wie Betonadditive beispielsweise auf Basis von Melasse, Ligninsulfonaten oder Polyacrylaten, Bitumenemulsionen oder Fugendichtungsmassen
Leime und Klebstoffe auf Basis der bekannten tierischen, pflanzlichen oder syn- thetischen Rohstoffe
Polymerdispersionen auf Basis von z.B Polyacrylat, Polystrolacrylat, Styrolbuta- dien, Polyvinylacetat u.a.
Detergentien und Reinigungsmittel für den technischen und Haushaltsbedarf
- Mineralöle oder Mineralölprodukte (wie z.B. Dieselkraftstoffe) - Kühlschmierstoffe zur Metallverarbeitung auf Basis von Mineralöl-haltigen, halbsynthetischen oder synthetischen Konzentraten Hilfsmittel für die Leder-, Textil- oder fotochemische Industrie
- Vor- und Zwischenprodukte der chemischen Industrie, z.B bei der Farbstoff-pro- duktion und -lagerung. - Tinten oder Tuschen
- Wachs- und Tonemulsionen
Die erfindungsgemäßen Mischungen können zusätzlich einen oder mehrere weitere biozide Wirkstoffe enthalten. Als Mischungspartner seien die Verbindungen
Benzylhemiformal Bronopol
Chlormethylisothiazolinon p-Chlor-m-kresol Dimethylolharnstoff
4,5-Dichlor-2-n-octylisothiazolin-3-on 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan
2,2-Dibrom-3-nitrilopropionsäureamid
Ethylenglykolhemiformal
Ethylenglykol-bis-hemiformal Glutaraldehyd
Iodpropargylbutylcarbamat
Methylisothiazolinon
N-Methylolharnstoff
2-n-Octylisothiazolin-3-on 2- Phenoxyethanol
Phenoxypropanol o-Phenyl-phenol
Quatäre Ammoniumsalze, wie z.B. N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
Trimethylen-2-methylisothiazolinon-3-on und ggf. weitere Stoffe genannt.
Die Mengen an 1,2- Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kaliumoder Lithiumsalzen und Tetramethylolacetylendiharnstoff (TMAD) in den erfindungsgemäßen Mischungen können über einen weiten Bereich variieren. In solchen Mischungen mit breiter antimikrobieller Wirkung, die zum Schutz funktioneller
Flüssigkeiten und wasserhaltiger technischer Produkte dienen, liegt das Verhältnis von 1,2-Benzisothiazolinon (BIT) zu Tetramethylolacetylendiharnstoff (TMAD) im
Allgemeinen im Gewichtsverhältnis von 9 : 1 bis 1 :9, bevorzugt 5 : 1 bis 1 : 5, besonders bevorzugt 1:1 bis 1 :5.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können im Materialschutz zum Schutz technischer Materialien, insbesondere zum Schutz von wässrigen funktionellen Flüssigkeiten verwendet werden; sie sind wirksam gegen Bakterien, Schimmelpilze, Hefen sowie gegen Schleimorganismen. Beispielhaft, jedoch ohne zu limitieren seien die folgenden Mikroorganismen genannt: Alternaria wie Alternaria tenuis, Aspergillus wie Aspergillus niger, Chaetomium wie Chaetomium globosum, Fusarium wie Fusarium solani, Lentinus wie Lentinus tigrinus, Penicillium wie Penicillium glaucum;
Alcaligenes wie Alcaligenes faecalis, Bacillus wie Bacillus subtilis, Escherichia wie Escherichia coli, Pseudomonas wie Pseudomonas aeruginosa oder Pseudomonas fluorescens, Staphylococcus wie Staphylococcus aureus;
Candida wie Candida albicans, Geotrichum wie Geotrichum candidum, Rhodotorula wie Rhodotorula rubra.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können hergestellt werden, indem man die
Einzelkomponenten, gegebenenfalls unter Zugabe eines oder mehrerer Lösungsmittel und gegebenenfalls weiterer antimikrobiell wirksamer Verbindungen vermischt.
Die Applikation der erfindungsgemäßen Mischungen kann, in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften, entweder separat in Form einer Zudosierung der Einzelwirkstoffe erfolgen, wobei je nach vorliegendem Konservierungsproblem eine individuelle Einstellung des Konzentrationsverhältnisses vorgenommen werden kann, oder es kann eine Zudosierung der fertigen Mischung erfolgen. Dabei ist es auch möglich, die erfindungsgemäße Mischung zu- vor in eine übliche Formulierung wie z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen,
Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole und Feinstverkapselungen in poly- meren Stoffen, zu überführen.
Diese Formulierungen werden in an sich bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Ver- mischen der erfindungsgemäßen Mischung oder darin enthaltenen Einzelwirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Alko- hole, wie Butanol oder Glykole sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; Mit verflüssigten gasformigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten ge- meint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B.
Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteins- mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnuss- schalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie
Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl- polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydroly- sate; als Dispergiermittel kommen z.B. Ligninsulfitablaugen in Frage.
Es können in den Formulierungen Haftmittel und Verdicker wie Carboxymethyl- cellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho- lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin mikrobizide Mittel auf Basis der erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen, enthaltend mindestens ein Lösungsoder Verdünnungsmittel sowie gegebenenfalls Verarbeitungshilfsmittel und gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Stoffe. Die zum Schutz von technischen Materialien zu verwendenden mikrobiziden Mittel oder formulierten Konzentrate enthalten die Wirkstoffe 1,2-Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze und Tetramethylolacetylendi- harnstoff (TMAD), gerechnet als Summe beider Wirkstoffe, in einer Konzentration von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffkombinationen richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen, der mikrobiellen Ausgangsbelastung sowie nach der Zusammen- setzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge für eine bestimmte Anwendung kann vor dem Praxiseinsatz durch Testreihen im Labor ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mischung, bezogen auf das zu schützende Material.
Gegen bestimmte, insbesondere praxisrelevante Keime wie z.B. Pseudomonas fluorescens oder Pseudomonas aeruginosa (siehe Beispiele 1 und 2), zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mischungen durch synergistische Effekte aus, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Der gefundene Synergismus der erfindungsgemäßen Mischungen lässt sich über folgenden mathematischen Ansatz ermitteln (vgl. F.C. Kuli, P.C. Elisman, HD. Sylwestrowicz and P.K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):
Qa Qb synergistischer Index (SI) = +
QA QB
mit
Qa = Menge Komponente A in der Wirkstoffmischung, die den gewünschten Effekt, d.h. kein mikrobielles Wachstum, erzielt, QA = Menge Komponente A, die allein eingesetzt, das Wachstum der
Mikroorganismen unterdrückt,
Qb = Menge Komponente B in der Wirkstoffrnischung, die das Wachstum der Mikroorganismen unterdrückt, und
QB = Menge Komponente B, die allein eingesetzt, das Wachstum der Mikroorganismen unterdrückt.
Ein synergistischer Index von SI <1 zeigt für die Wirkstoffmischung einen syner- gistischen Effekt an.
Beispielhaft, ohne zu limitieren, wird anhand der nachfolgenden Berechnungen die syngergistische Wirkungsverstärkung dokumentiert.
Beispiele
Beispiel 1
Synergismus BIT / TMAD
Testkeim: Pseudomonas fluorescens
Die Angaben in Klammern geben das Gewichtsverhältnis der Wirkstoffe in den
Mischungen an.
Qa Qb synergistischer Index (SI) +
QA QB A = BIT / B = TMAD
Figure imgf000010_0001
Die erfindungsgemäßen Kombinationen weisen eine ausgeprägte synergistische Wirkung auf. Beispiel 2
Synergismus BIT / TMAD
Testkeim: Pseudomonas aeruginosa
Die Angaben in Klammem geben das Gewichtsverhältnis der Wirkstoffe in den
Mischungen an.
Qa Qb synergistischer Index (SI) +
QA QB
A = BIT / B = TMAD
Figure imgf000011_0001
Die erfindungsgemäßen Kombinationen weisen eine ausgeprägte synergistische Wirkung auf.

Claims

Patentansprüche
1. Mischung biozider Wirkstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass sie Tetra- methylolacetylendiharnstoff (TMAD) und 1,2 Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalz enthält.
2. Mischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von 1,2-Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalz zu Tetramethylolacetylendiharnstoff (TMAD) 9 : 1 bis 1 :9 beträgt.
3. Mikrobizides Mittel enthaltend eine Wirkstoffmischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2 und mindestens ein Hilfsmittel aus der Reihe der Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische, Streckmittel, oberflächen- aktiven Verbindungen und gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame
Verbindungen.
4. Verwendung einer Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2 zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen.
5. Verwendung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei
>. den technischen Materialien um wasserhaltige technische Produkte und wasserhaltige funktionelle Flüssigkeiten handelt.
6. Verfahren zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man die technischen Materialien mit einer Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2 versetzt oder behandelt.
7. Verfahren zur Herstellung einer Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Einzelkomponenten gegebenenfalls unter Zugabe von Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen, Streckmitteln, oberflächenaktiven Mitteln und weiteren antimikro- biell wirksamen Verbindungen vermischt.
8. Technische Materialien enthaltend eine Wirkstoffmischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2.
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