EP3353273A1 - Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine - Google Patents

Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine

Info

Publication number
EP3353273A1
EP3353273A1 EP16770918.7A EP16770918A EP3353273A1 EP 3353273 A1 EP3353273 A1 EP 3353273A1 EP 16770918 A EP16770918 A EP 16770918A EP 3353273 A1 EP3353273 A1 EP 3353273A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
job
care
cleaning
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP16770918.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3353273B1 (de
EP3353273B2 (de
Inventor
Thomas Weber
Luca Bellomi
Hans Hartmut Janke
Volker Blank
Inga Kerstin Vockenroth
Noelle Wrubbel
Johannes Zipfel
Thomas Paulus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=57003493&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP3353273(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to PL16770918.7T priority Critical patent/PL3353273T5/pl
Publication of EP3353273A1 publication Critical patent/EP3353273A1/de
Publication of EP3353273B1 publication Critical patent/EP3353273B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3353273B2 publication Critical patent/EP3353273B2/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/20Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0047Other compounding ingredients characterised by their effect pH regulated compositions

Definitions

  • the present invention relates to a method for the care and cleaning of automatic dishwashing machines, the fat and lime deposits in an automatic
  • Dishwasher eliminated and can be used together with a machine dishwashing detergent in a normal dishwashing.
  • Care products for eliminating such deposits are known in the art.
  • the known care products are not used in the normal dishwashing programs for cleaning dishes together with a dishwashing detergent, but usually dosed into the empty dishwasher. This is due in particular to the fact that the known care products have a strongly negative effect on the cleaning action of conventional dishwashing detergents.
  • compositions which comprise at least one nonionic surfactant and at least one acid or a buffer system comprising at least one acid and at least one base and which in a solution of 10% by weight in water have a pH of ⁇ 6, 5, meet these requirements by having very good fat and limescale properties, as well as not significantly affect the cleaning performance of the dishwashing detergent for the dishes.
  • the present invention is therefore directed to methods for cleaning and / or maintaining an automatic dishwashing machine, in which in a normal cleaning cycle for cleaning dirty dishes, with a machine
  • Dishwashing agent is formulated separately from the dishwashing detergent for automatic dishwashing machines, wherein the care agent (a) at least one nonionic surfactant, preferably a fatty alcohol alkoxylate, and (b) at least one acid or a
  • Buffer system of at least one acid and at least one base, and wherein a 10 wt .-% solution of the care agent in water at 20 ° C has a pH of ⁇ 6.5, preferably ⁇ 6.0.
  • This pH is preferably between 4.7 and 6.4, in particular between 5.0 and 6.0, very particularly preferably between 5.0 and 5.6.
  • the conditioner is used in conjunction with a machine dishwashing detergent in a normal cleaning cycle for cleaning dirty dishes, i. in the presence of items to be cleaned (or dishes) used.
  • a machine dishwashing detergent in a normal cleaning cycle for cleaning dirty dishes, i. in the presence of items to be cleaned (or dishes) used.
  • At least one includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
  • Normal cleaning cycle refers to a program for cleaning dishes (dishes) of an automatic dishwashing machine Such a cleaning cycle may include one or more pre-rinse steps, one or more main rinse steps, and one or more drying steps automatic cleaning / rinsing of soiled dishes or dishes.
  • nonionic surfactant employed in the care compositions herein may be any of the nonionic surfactants known to those skilled in the art. In preferred embodiments, however, nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols are used.
  • a class of preferably usable nonionic surfactants which can be used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are accordingly alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty alcohols.
  • the at least one nonionic surfactant comprises a fatty alcohol alkoxylate, especially a fatty alcohol ethoxylate.
  • a fatty alcohol alkoxylate especially a fatty alcohol ethoxylate.
  • non-end-capped fatty alcohol alkoxylates are preferred.
  • the fatty alcohol ethoxylate has the formula (I)
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 12 to 24, in particular 14 to 20, in particular 16 to 18 C atoms;
  • EO is an ethylene oxide unit
  • m is 10 to 50, in particular 20 to 30, preferably 22 to 27, in particular 25.
  • the fatty alcohol ethoxylate has the formula (I)
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 C atoms
  • EO is an ethylene oxide unit; and m is 20 to 30, preferably 22 to 27, in particular 25.
  • the alkyl group R is a linear, preferably unsubstituted, alkyl group having 16 to 18 carbon atoms.
  • the fatty alcohol alkoxylate preferably the fatty alcohol ethoxylate, in particular the fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) is in the care agent in an amount of from 1 to 40 wt.%, Preferably 2 to 20 wt.%, Particularly preferably 5 to 15 wt Contain care products. Such amounts are required to ensure adequate fat dissolution and removal.
  • the absolute amount of the at least one fatty alcohol alkoxylate, preferably fatty alcohol ethoxylate, in particular fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) in the composition is 0.1 to 4 g / job, preferably 1 to 3 g / job, in particular 1.5 to 2.5 g / job For example, 2 g / job.
  • the term "g / job" in this context means that the care product contains in a quantity and form intended for a single use the stated amount of fatty alcohol ethoxylate. typically 10 to 50 g, preferably 15 to 30 g, in particular 20 to 25 g, can achieve good results in fat and lime removal per application
  • the amount of care agent is such that the care agent lowers the pH of the wash liquor, preferably by up to a maximum of 2 units, more preferably to a pH in the range of greater than 7 to less than the pH of the wash liquor in the absence of the conditioner, most preferably one to a pH in the range of greater than 8 to less than the pH of the rinse stock in the absence of the conditioner
  • Absence of the care product refers to the pH of the rinse liquor in the presence of only the automatic dishwashing detergent but without the care product according to the invention.
  • the fatty alcohol alkoxylate preferably the fatty alcohol ethoxylate, in particular the
  • Fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) is preferably a fatty alcohol ethoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25 ° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder or granules.
  • the agents described herein contain at least one second fatty alcohol alkoxylate of the formula (II)
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 10 to 16 C atoms
  • R 3 is H or a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • each A is independently a radical selected from the group consisting of -CH 2 CH 2 - and -CH 2 -CH (CH 3 ) -, CH 2 -CH 2 -CH 2 -, CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ) -, -CH 2 -C (CH 3 ) 2 - or -CH 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) -, wherein at least one A is -CH 2 CH 2 - and at least one is -CH 2 -CH (CH 3 ) -, CH 2 - CH 2 -CH 2 -,
  • the ratio of ethylene oxide units and higher alkylene oxide units in the fatty alcohol alkoxylate of formula (II) is 12: 1 to 1: 1, preferably 10: 1 to 2: 1, more preferably 6: 1 to 3: 1 , Particularly preferred are those
  • the fatty alcohol alkoxylate of the formula (II) is contained in the care agent in particular in an amount of 0.01 to 3 wt.%, Preferably 0.1 to 2 wt.%, More preferably 1 wt.% Based on the composition.
  • the absolute amount of the fatty alcohol alkoxylate of the formula (II) in the composition is in particular 0.001 to 3 g / job, preferably 0.01 to 1 g / job, more preferably 0, 1 to 0.5, very particularly preferably 0.2 g / job.
  • the weight ratio of the fatty alcohol alkoxylate, preferably the fatty alcohol ethoxylate, especially the fatty alcohol ethoxylate of formula (I) and the fatty alcohol alkoxylate of formula (II), is 20: 1 to 1: 1, preferably 15: 1 to 5: 1 , in particular 10: 1.
  • the fatty alcohol ethoxylate of the formula (II) is preferably likewise a fatty alcohol ethoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25 ° C., pressure 1013 mbar) and is preferably also used in the form of a powder or granules.
  • the agents described herein may contain at least one other nonionic surfactant. All nonionic surfactants known to the person skilled in the art can be used as nonionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R corresponds to a primary linear or methyl-branched, especially methyl-branched, 2-position aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which is a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • Another class of useful nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
  • the care compositions described herein further contain pH regulators in the form of at least one acid or buffer system containing at least one acid and at least one base.
  • the pH of the agent can be adjusted such that a 10% solution (w / w) in distilled water at 20 ° C has a pH of ⁇ 6.5, preferably ⁇ 6.0.
  • This pH is preferably between 4.7 and 6.4, in particular between 5.0 and 6.0, very particularly preferably between 5.0 and 5.6.
  • Preferred acids are acids such as citric acid, oxalic acid or their hydrates, most preferably citric acid.
  • polycarboxylic acids are suitable as acids, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, oxalic acid, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • aminocarboxylic acids include aspartic acid, methylglycine diacetic acid (MGDA), and glutamic diacetic acid (GLDA) or ethylenediamine diacetic acid. Also suitable are iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA). However, it is preferred that the acids used are not amino carboxylic acids.
  • Suitable bases are all bases known in the art for dishwashing detergents. However, it is preferred that in the buffer system of acid and base, the base corresponding to the acid, i. For example, citrate when citric acid is used as the acid. Preferably, therefore, organic acids and their corresponding bases are used.
  • the acid or the buffer system of acid and base is in the care agent in an amount of 1 to 80 wt.%, Preferably 5 to 60 wt.%, Particularly preferably 20 to 45 wt.% Based on the care agent, based on the respective (crystal) anhydrous form. Such amounts are required to ensure adequate limescale removal.
  • Composition based on the respective (crystal) anhydrous form, 0.2 to 16 g / job, preferably 3 to 10 g / job, particularly preferably 4 to 9 g / job, for example 7 to 8 g / job.
  • the amounts given refer to the sum of acid and base.
  • 2 to 5 g / job, preferably 2 to 4 g / job, more preferably 3 to 3.5 g / job base, for example citrate are used. It is understood that the amounts of acid and base in the
  • Buffer system must be chosen so that the desired pH range is achieved.
  • the acid used and optionally also bases are preferably solid under standard conditions (temperature 25 ° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder, finely crystalline or in the form of granules.
  • the agents according to the invention may comprise at least one further constituent, preferably selected from the group consisting of other surfactants, in particular anionic surfactants, further builders, enzymes, thickeners, sequestering agents, electrolytes, corrosion inhibitors, in particular silver protectants, glass corrosion inhibitors, foam inhibitors, dyes, fragrances, bitter substances, and antimicrobial agents.
  • surfactants in particular anionic surfactants, further builders, enzymes, thickeners, sequestering agents, electrolytes, corrosion inhibitors, in particular silver protectants, glass corrosion inhibitors, foam inhibitors, dyes, fragrances, bitter substances, and antimicrobial agents.
  • the agent is phosphate and / or phosphonate free. In other preferred embodiments, the agent is bleach-free.
  • “Phosphate-free” and “phosphonate-free” as used herein means that the subject composition is substantially free of phosphates or phosphonates, i. in particular phosphates or phosphonates in amounts of less than 0.1 wt .-%, preferably less than 0.01 wt .-% based on the
  • Total composition contains. It is preferred that a total amount of phosphorus of 0.3 g per job, preferably 0.03 g, is not exceeded.
  • Preferred anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, alkanesulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignosulfonates.
  • fatty acid cyanamides sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), in particular sulfosuccinic acid mono- and di-alkyl esters having 8 to 18 C atoms,
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example potassium or magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form of their corresponding acid, eg Dodecylbenzenesulfonic.
  • the other builders that can be used include carbonates and silicates, the use of which in the formulation of the amount of acid or of the buffer system having regard to buffer capacity and pH value being taken into account accordingly.
  • the agents can as a builder also crystalline layered silicates of general formula NaMSix02x + i ⁇ y H2O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 22, preferably from 1: 9 to 4, particularly preferred values for x 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. Can also be used amorphous
  • the content of silicates, based on the total weight of the dishwashing detergent is limited to amounts below 10% by weight, preferably below 5% by weight and in particular below 2% by weight.
  • Particularly preferred agents are silicate-free.
  • perfume oils or perfumes within the scope of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • the preparation of care products described herein can be done in different ways.
  • the agents may be in solid or liquid form as well as in a combination of solid and liquid forms. Powder, granules, extrudates, compacts, in particular tablets, are particularly suitable as firm supply forms.
  • the liquid supply forms based on water and / or organic solvents may be thickened, in the form of gels.
  • the care product is in a fixed supply form.
  • solid means that the composition is in solid form under standard conditions (temperature 25 ° C., pressure 1013 mbar)
  • the at least one surfactant and / or the at least one acid or the buffer system is 25 ° C (pressure 1013 mbar) in the solid state, for example as a powder or granules, and before - reduces - processed with the other ingredients of the solid care product - not the
  • the agents described herein are preferably preformed into dosage units. These metering units preferably comprise the necessary for a cleaning cycle amount of washing or cleaning-active substances. Preferred metering units have a weight between 10 and 50 g, preferably between 20 and 30 g and in particular 25 g. In order to achieve an optimum cleaning result, those agents are preferred which are in the form of a prefabricated dosing unit.
  • the volume of the aforementioned metering units and their spatial form can be chosen so that the metering of the prefabricated units can not be done via the metering chamber of a dishwasher, but the unit must be given directly into the interior of the dishwasher.
  • compositions and compositions described herein may have a water-soluble coating.
  • the prefabricated metering units are particularly preferably characterized by a water-soluble coating of a corresponding portion of amount according to the invention
  • the prefabricated metering unit thus preferably comprises an inventive agent and a water-soluble wrapper / packaging.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different. Particularly preferred are films which, for example, can be glued and / or sealed to packages such as hoses or cushions after being filled with an agent.
  • the water-soluble wraps / packages are preferably
  • the water-soluble containers / enclosures / packaging can also be produced by injection molding.
  • Injection molding refers to the forming of a molding material such that the mass contained in a mass cylinder for more than one injection molding under
  • thermoplastic molding compounds powders, granules, cubes, pastes, etc.
  • liquefaction up to 180 ° C
  • high pressure up to 140 MPa
  • closed, two-piece that is from Gesenk (earlier Female) and core (former male) existing, preferably water cooled molds, where they cool and solidify.
  • Gesenk earlier Female
  • core former male
  • Such shaped articles can also have one, two, three or more chambers and be filled with liquid and / or solid compositions, one of which compositions is one of the compositions according to the invention. It is possible, for example, to close the chambers on the open side with either a second molded body or with one or more water-soluble films (in particular as described herein).
  • the release of the compositions in the chambers can be controlled arbitrarily after the desired release time, either all at once (either directly at the beginning of the cleaning cycle or at some point in the course of the cleaning cycle) or by varying the film composition at certain different times within the cycle of the dishwasher
  • the water-soluble coating be polyvinyl alcohol or a
  • Water-soluble coatings containing polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have a good stability with a sufficiently high water solubility, in particular cold water solubility on.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose
  • Molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol "1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol, more preferably from 30,000 to 100,000 gmol " 1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol.
  • polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
  • polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • a polymer selected from the group comprising a polyvinyl alcohol-containing sheet material suitable for producing the water-soluble sheath is selected from the group comprising a polyvinyl alcohol-containing sheet material suitable for producing the water-soluble sheath
  • (Meth) acrylic acid-containing (co) polymers polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above polymers may be added.
  • a preferred additional polymer is polylactic acids.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • the film material contains further additives.
  • the film material may include, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol,
  • Additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, detackifiers, or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the water-soluble casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the use of the care product according to the invention in a water-soluble coating has the advantage that, in contrast to the usual commercial bottles, which are sealed with a wax seal, which dissolves only at high water temperatures, the pre-proportioned dosing already at lower temperatures and therefore possibly early in the Expiration of the cleaning process or can be released in the rinse cycle. Also takes such a proportionately pre-proportioned dosing usually less space than one of the previously used customary traffic to complete, which must either be hung in the machine or placed in the cutlery basket. It can also be placed anywhere inside the dishwasher.
  • the care product according to the invention can be metered into the interior of a dishwasher before or during the passage of a dishwashing program (in the presence of items to be cleaned, in particular dirty dishes) either before the main wash cycle starts or during the main wash cycle.
  • the dosing or the entry of the agent according to the invention in the interior of the Dishwasher can be done manually.
  • the care agent is applied directly at the beginning of the cleaning cycle, preferably before machine
  • Dishwashing detergent dosed into the interior of the automatic dishwasher.
  • the dosing of the care agent in the interior of the dishwasher takes place before or at the beginning of the rinsing cycle and before the dosing of the automatic dishwashing detergent on the dosing at the beginning of the main wash cycle.
  • inventive method with a care agent according to the invention can be applied to all commercial dishwashers, especially household dishwashers, possible programs. However, in preferred methods
  • Dishwashing used to save energy typically have nominal rinse temperatures of typically 45 to 55 ° C.
  • the method is characterized in that in its course the temperature of the cleaning liquor in
  • Main rinse to values less than 70 ° C, preferably less than 60 ° C and preferably on
  • Example 1 Influence on the Cleaning Performance of a Multifunction Machine Dishwashing Tab
  • Formulations E2 and E3 were mixed in and the pH of a 10% solution in distilled water was determined:
  • Formulation E4 was investigated analogously, in addition 21 g of the formulation were added to the bottom of the dishwasher interior loaded with a Somat 7-tab (Henkel) in the dosing compartment and the pH of the rinse liquor was measured immediately after dissolving the machine cleaner formula in the rinse water, and later the pH of the rinsing liquor after dissolving the Somat 7 tab. 10%: pH 5.2
  • the filter of the automatic dishwashing machine was first soiled with grease, and then to determine the performance of the care product in this soiled machine:
  • a commercial machine dishwashing detergent that allows for the desired build up of fat in less than 10 cycles.
  • formulations with sufficient amount of drying surfactant are suitable.
  • the filter Before the passage the filter is weighed dry (two parts). The grease soiling is placed directly in the top basket of the machine, and the dishwashing detergent placed in the dispenser. A cycle is then run with the "Glass 40 ° C" program, then the filter is removed, the remaining water is drained off for 30 minutes and the amount of fat is determined by means of a balance and the process is repeated until a fat mass of approx g is constructed.
  • the formulation E4 (21 g) was tested with various commercially available dishwashing detergents. The remaining amount of grease with care product was thereby 23 - 32% lower than the remaining amount of fat without the care product.
  • Suitable plates can be obtained, for example, from Naturstein Kohlenberg in Dusseldorf, Germany as IPP test plates made from Bianco Carrara "CD" marble in the format 150/75/5 mm.
  • the marble slabs are freed of coarse dirt and dust with the help of a dry cloth. Then they are with ethanol rinsed off and again wiped with a dry, clean cloth, then dry for about 5min in the air. Now the plates are marked by engraving and on one

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Pflege und Reinigung von automatischen Geschirrspülmaschinen, das Fett- und Kalkablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine beseitigt und zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Geschirrspülgang einsetzbar ist, wobei in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von Spülgut, insbesondere von schmutzigem Geschirr mit einem maschinellen Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel (a) mindestens ein nichtionisches Tensid und (b) mindestens eine Säure oder ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base enthält, und wobei eine 10 Gew.-%ige Lösung des Pflegemittels in Wasser bei 20°C einen pH-Wert von <6,5.

Description

Verfahren zur Pflege und Reinigung einer automatischen Geschirrspülmaschine
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Pflege und Reinigung von automatischen Geschirrspülmaschinen, das Fett- und Kalkablagerungen in einer automatischen
Geschirrspülmaschine beseitigt und zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Geschirrspülgang einsetzbar ist.
Die zunehmende Verwendung von Niedrigtemperatur- und Kurzprogrammen bei automatischen Geschirrspülmaschinen führt dazu, dass weniger Fettrückstände entfernt werden. Dies kann zu einer Ansammlung dieser Rückstände führen. Genauso wie Kalkablagerungen, die sich mit der Zeit im Innenraum der Geschirrspülmaschine bilden, können diese Fettablagerungen die
Spülleistung beeinträchtigen und Defekte der Geschirrspülmaschine hervorrufen. Weiterhin kann Fehlbedienung im Haushalt, beispielsweise unzureichende Entfernung von Speiseresten vom Spülgut, Vernachlässigung der Reinigung der Maschine, Unterschätzung der Wasserhärte und Unterlassen des Auffüllens des Salztanks für die Enthärteranlage der Maschine, zu Fett- und/ oder Kalkablagerungen kommen. Die Ablagerungen stellen dabei nicht nur ein technisches, sondern auch ein ästhetisches Problem dar. Weiterhin stellen Speisereste und Verschmutzungen, insbesondere im Sieb der Spülmaschine, einen Nährboden für unerwünschte Keime dar.
Pflegemittel zur Beseitigung solcher Ablagerungen sind im Stand der Technik bekannt. Die bekannten Pflegemittel werden allerdings nicht bei den normalen Geschirrspülprogrammen zur Reinigung von Geschirr zusammen mit einem Geschirrspülmittel eingesetzt, sondern üblicherweise in die leere Geschirrspülmaschine dosiert. Das ist insbesondere dadurch begründet, dass die bekannten Pflegemittel die Reinigungswirkung üblicher Geschirrspülmittel stark negativ beeinflussen. Um die Anwendung solcher Pflegemittel für den Verbraucher zu vereinfachen, ist es allerdings wünschenswert, Pflegemittel bereitzustellen, die zusammen mit einem Geschirrspülmittel in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von schmutzigem Geschirr eingesetzt werden können und dabei den Innenraum der Geschirrspülmaschine effizient von unerwünschten Fett- und Kalkablagerungen befreien, ohne die Reinigungswirkung auf das angeschmutzte Geschirr deutlich zu verschlechtern bzw. nicht wesentlich nachteilig zu beeinflussen.
Es wurde nun gefunden, dass Pflegemittel, die mindestens ein nichtionisches Tensid und mindestens eine Säure oder ein Puffersystem umfassend mindestens eine Säure und mindestens eine Base enthalten und die in einer Lösung von 10 Gew.-% in Wasser einen pH-Wert von <6,5 aufweisen, diese Anforderungen erfüllen, indem sie sehr gute fett- und kalklösende Eigenschaften aufweisen, sowie die Reinigungsleistung des Geschirrspülmittels für das Geschirr nicht wesentlich beeinflussen. In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung folglich auf Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, in welchem in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von schmutzigem Spülgut, mit einem maschinellen
Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel (a) mindestens ein nichtionisches Tensid, vorzugsweise ein Fettalkoholalkoxylat, und (b) mindestens eine Säure oder ein
Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base enthält, und wobei eine 10 Gew.-%ige Lösung des Pflegemittels in Wasser bei 20°C einen pH-Wert von <6,5, vorzugsweise <6,0 aufweist. Bevorzugt liegt dieser pH-Wert zwischen 4,7 und 6,4, insbesondere zwischen 5,0 und 6,0, ganz besonders bevorzugt zwischen 5,0 und 5,6.
In den erfindungsgemäßen Verfahren wird das Pflegemittel zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von schmutzigem Spülgut, d.h. in Anwesenheit von zu reinigendem Spülgut (bzw. Geschirr), eingesetzt. Dies hat den Vorteil, dass ein Leerlauf der Maschine bei hohen Wassertemperaturen vermieden wird. Energie und Wasser werden somit nicht verschwendet. Weiterhin muss der Verbraucher die Maschine im täglichen Betrieb nicht leer räumen, sondern kann gleichzeitig mit dem Geschirr auch die Maschine reinigen. Aufgrund dieses minimalen Aufwands für den Verbraucher wird eine regelmäßige Reinigung der Maschine erleichtert. Es kommt in einem solchen Fall erst gar nicht zur
Ansammlung hartnäckiger und nur unter harschen Bedingungen entfernbaren Verschmutzungen der Geschirrspülmaschine. Des Weiteren wird durch die gleichzeitige Nutzung des Pflegemittels im üblichen Geschirrreinigungszyklus mit Spülgut Zeit, Wasser und Energie gespart. Auch werden die Speisereste und Verschmutzungen, insbesondere im Sieb der Spülmaschine, die einen Nährboden für ungewünschte Keime darstellen, deutlich reduziert und tragen somit zu einer Verbesserung des mirkobiologischen Zustands der Maschine bei.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1 , 2, 3, 4, 5, 6 und mehr.
Die in dieser Anmeldung genannten Angaben in Gew.-% beziehen sich, soweit nichts anderes erwähnt, auf den Aktivstoffgehalt in g bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung in g.
„Normaler Reinigungszyklus", wie hierin verwendet, bezieht sich auf ein Programm zum Reinigen von Spülgut (Geschirr) einer automatischen Geschirrspülmaschine. Ein solcher Reinigungszyklus kann einen oder mehrere Vorspülschritte, einen oder mehrere Hauptspülschritte und einen oder mehrere Trocknungsschritte umfassen. Ein solcher Reinigungszyklus beinhaltet das automatische Reinigen/Spülen von verschmutztem Spülgut bzw. Geschirr. Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
Das in den hierin beschriebenen Pflegemitteln eingesetzte nichtionische Tensid kann jedes der dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside sein. In bevorzugten Ausführungsformen werden allerdings nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole verwendet. Eine Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind demnach alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettalkohole.
In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen umfasst das mindestens eine nichtionische Tensid daher ein Fettalkoholalkoxylat, insbesondere ein Fettalkoholethoxylat. Insbesondere sind nicht endgruppenverschlossene Fettalkoholalkoxylate bevorzugt.
In bevorzugten Ausführungsformen hat das Fettalkoholethoxylat die Formel (I)
R -0-(EO)m-H (I),
wobei
R eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 12 bis 24, insbesondere 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen ist;
EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und
m 10 bis 50, insbesondere 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen hat das Fettalkoholethoxylat die Formel (I)
R -0-(EO)m-H (I),
wobei
R eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C- Atomen ist;
EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
In einer Ausführungsform ist die Alkylgruppe R eine lineare, vorzugsweise unsubstituierte, Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen.
Das Fettalkoholalkoxylat, bevorzugt das Fettalkoholethoxylat, insbesondere das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) ist in dem Pflegemittel in einer Menge von von 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten. Derartige Mengen sind erforderlich um eine ausreichende Fettlösung und -entfernung zu gewährleisten.
Die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholalkoxylats, bevorzugt Fettalkoholethoxylats, insbesondere Fettalkoholethoxylats der Formel (I) in der Zusammensetzung beträgt 0, 1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, insbesondere 1 ,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job. Die Angabe „g/job" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass das Pflegemittel in einer für eine einmalige Anwendung gedachten Menge und Form die genannte Menge an Fettalkoholethoxylat enthält. Es hat sich gezeigt, dass sich insbesondere mit Mengen des Pflegemittels von 10 g und mehr, typischerweise 10 bis 50 g, vorzugsweise 15 bis 30 g, insbesondere 20 bis 25g, pro Anwendung gute Ergebnisse bei der Fett- und Kalkablösung erzielen lassen. In verschiedenen
Ausführungsformen ist die Menge an Pflegemittel so bemessen, dass das Pflegemittel den pH- Wert der Spülflotte absenkt, vorzugsweise um bis zu maximal 2 Einheiten, noch bevorzugter auf einen pH-Wert im Bereich von größer 7 bis kleiner dem pH-Wert der Spülflotte in Abwesenheit des Pflegemittels, am bevorzugtesten auf einen auf einen pH-Wert im Bereich von größer 8 bis kleiner dem pH-Wert der Spülflotte in Abwesenheit des Pflegemittels.„pH-Wert der Spülflotte in
Abwesenheit des Pflegemittels" bezieht sich auf den pH-Wert der Spülflotte in Anwesenheit von nur dem maschinellen Geschirrspülmittel aber ohne das erfindungsgemäße Pflegemittel.
Das Fettalkoholalkoxylat, bevorzugt das Fettalkoholethoxylat, insbesondere das
Fettalkoholethoxylat der Formel (I) ist vorzugsweise ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholethoxylat und kann vorzugsweise in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt werden.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die hierin beschriebenen Mittel mindestens ein zweites Fettalkoholalkoxylat der Formel (II)
R2-(AO)w-R3 (II),
wobei,
R2 für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 10 bis 16 C- Atomen steht; R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
jedes A unabhängig für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2- und -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)- steht, wobei mindestens ein A -CH2CH2- und mindestens ein A -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-,
CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)- ist; und w für eine ganze Zahl von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30, steht.
In verschiedenen Ausführungsformen, beträgt das Verhältnis der Ethylenoxid-Einheiten und der höheren Alkylenoxid-Einheiten in dem Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) 12:1 bis 1 : 1 , vorzugsweise 10:1 bis 2: 1 , insbesondere 6: 1 bis 3:1. Besonders bevorzugt sind solche
Fettalkohohlalkoxylate der Formel (II), bei denen R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
Das Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) ist in dem Pflegemittel insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.%, noch bevorzugter 1 Gew.% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten. Die absolute Menge des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in der Zusammensetzung beträgt insbesondere 0,001 bis 3 g/job, vorzugsweise 0,01 bis 1 g/job, noch bevorzugter 0, 1 bis 0,5, ganz besonders bevorzugt 0,2 g/job. In verschiedenen optionalen Ausführungsformen der Erfindung beträgt das Gewichts-Verhältnis des Fettalkoholalkoxylats, bevorzugt des Fettalkoholethoxylats, insbesondere des Fettalkoholethoxylats der Formel (I) und des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) 20: 1 bis 1 : 1 , vorzugsweise 15: 1 bis 5: 1 , insbesondere 10:1 .
Bevorzugt sind Kombinationen von 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,1 bis 2 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), insbesondere Kombinationen von 6 bis 13 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0, 1 bis 2 Gew.-% eines
Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), beispielsweise auch 9 bis 10 Gew.-% eines
Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0, 1 bis 2 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II). Es ist bei den vorstehend genannten Kombinationen insbesondere bevorzugt, wenn das Fettalkoholethoxylat gemäß Formel (I) folgende Parameter aufweist: R =linear C 16-18 Alkyl-, m=25 und/oder das Fettalkoholalkoxylat gemäß Formel (II), wobei R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
Bevorzugt sind weiterhin Kombinationen von 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), insbesondere Kombinationen von 6 bis 13 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), beispielsweise auch 9 bis 10 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II). Es ist bei den vorstehend genannten Kombinationen insbesondere bevorzugt, wenn das Fettalkoholethoxylat gemäß Formel (I) folgende Parameter aufweist: R =linear C 16-18 Alkyl-, m=25 und/oder das Fettalkoholalkoxylat gemäß Formel (II), wobei R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
Das Fettalkoholethoxylat der Formel (II) ist vorzugsweise ebenfalls ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholethoxylat und wird vorzugsweise auch in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt.
Die hierin beschriebenen Mittel können mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid enthalten. Als nichtionische Tenside können dabei alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären lineare oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligogly- kosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse einsetzbarer nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.
Schließlich können auch weitere schwachschäumende nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole eingesetzt werden.
Die hierin beschriebenen Pflegezusammensetzungen enthalten ferner pH-Regulatoren in Form mindestens einer Säure bzw. eines Puffersystems, das mindestens eine Säure und mindestens eine Base enthält. Darüber kann der pH-Wert des Mittels derart eingestellt werden, dass eine 10-%ige Lösung (w/w) in destilliertem Wasser bei 20°C einen pH-Wert von <6,5, vorzugsweise <6,0 aufweist. Bevorzugt liegt dieser pH-Wert zwischen 4,7 und 6,4, insbesondere zwischen 5,0 und 6,0, ganz besonders bevorzugt zwischen 5,0 und 5,6. Bevorzugt werden als Säure organische Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Oxalsäure oder deren Hydrate, ganz besonders bevorzugt Zitronensäure eingesetzt.
Generell sind als Säuren Polycarbonsäuren geeignet, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Oxalsäure, Zitronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen.
Vertreter der Aminocarbonsäuren schließen Asparaginsäure, Methylglycindiessigsäure (MGDA) sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder Ethylendiamindiessigsäure ein. Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Iminodiessigsäure (IDA). Es ist allerdings bevorzugt, dass die eingesetzten Säuren keine Aminocarbonsäuren sind.
Geeignete Basen sind alle im Stand der Technik für Geschirrspülmittel bekannten Basen. Es ist allerdings bevorzugt, dass in dem Puffersystem aus Säure und Base, die zu der Säure korrespondierende Base eingesetzt wird, d.h. beispielsweise Citrat wenn als Säure Zitronensäure verwendet wird. Vorzugsweise werden daher organische Säuren und ihre korrespondierenden Basen eingesetzt.
Die Säure bzw. das Puffersystem aus Säure und Base ist in dem Pflegemittel in einer Menge von von 1 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.%, besonders bevorzugt 20 bis 45 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel, bezogen auf die jeweilige (kristall-)wasserfreie Form, enthalten. Derartige Mengen sind erforderlich um eine ausreichende Kalkentfernung zu gewährleisten.
Die absolute Menge der mindestens einen Säure oder des Puffersystems in der
Zusammensetzung beträgt, bezogen auf die jeweilige (kristall-)wasserfreie Form, 0,2 bis 16 g/job, vorzugsweise 3 bis 10 g/job, besonders bevorzugt 4 bis 9 g/job, beispielsweise 7 bis 8 g/job. Wenn ein Puffersystem aus Säure und Base eingesetzt wird, beziehen sich die angegebenen Mengen auf die Summe aus Säure und Base. Beispielsweise können von 2 bis 5 g/job, vorzugsweise 2, 1 bis 4,6 g/job, noch bevorzugter 4 bis 4,6 g/job Säure, beispielsweise Zitronensäure, und von 2 bis 5 g/job, vorzugsweise 2 bis 4 g/job, noch bevorzugter 3 bis 3,5 g/job Base, beispielsweise Citrat, eingesetzt werden. Es ist selbstverständlich, dass die Mengen an Säure und Base in dem
Puffersystem so gewählt werden müssen, dass der gewünschte pH-Bereich erzielt wird. Die eingesetzten Säure und ggf. auch Basen sind vorzugsweise bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) fest und können vorzugsweise in Form eines Pulvers, feinkristallin oder in Form eines Granulats eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können mindestens einen weiteren Bestandteil enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Tensiden, insbesondere anionischen Tensiden, weiteren Gerüststoffen, Enzymen, Verdickern, Sequestrierungsmitteln, Elektrolyten, Korrosionsinhibitoren, insbesondere Silberschutzmitteln, Glaskorrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, Bitterstoffen, und antimikrobiellen Wirkstoffen.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das Mittel phosphat- und/oder phosphonatfrei. In weiteren bevorzugten Ausführungsformen ist das Mittel bleichmittelfrei.„Phosphatfrei" und„phosphonatfrei", wie hierin verwendet, bedeutet, dass die betreffende Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Phosphaten bzw. Phosphonaten ist, d.h. insbesondere Phosphate bzw. Phosphonate in Mengen kleiner als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise kleiner als 0,01 Gew.-% bezogen auf die
Gesamtzusammensetzung enthält. Bevorzugt ist, dass eine Gesamtmenge an Phosphor von 0,3 g pro Job vorzugsweise 0,03 g nicht überschritten wird.
Bevorzugte anionische Tenside sind Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Alkylester mit 8 bis 18 C-Atomen,
Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate
(Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie o Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Kalium- oder Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
Zu den einsetzbaren weiteren Gerüststoffen zählen Carbonate und Silikate, wobei deren Einsatz bei der Formulierung der Säuremenge bzw. des Puffersystems hinsichtlich Pufferkapazität und pH- Wert entsprechend zu berücksichtigen ist.
Möglich ist beispielsweise der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat. Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, sind in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung in einer Menge von 0 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel/die Zusammensetzung enthalten.
Die Mittel können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSix02x+i y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe
Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. In bevorzugten Mitteln wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-% begrenzt. Besonders bevorzugte Mittel sind Silikat-frei.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
Die Konfektionierung hierin beschriebener Pflegemittel kann in unterschiedlicher Wiese erfolgen. Die Mittel können in fester oder flüssiger sowie als Kombination fester und flüssiger Angebotsformen vorliegen. Als feste Angebotsformen eignen sich insbesondere Pulver, Granulate, Extrudate, Kompaktate, insbesondere Tabletten. Die flüssigen Angebotsformen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln können verdickt, in Form von Gelen vorliegen.
In bevorzugten Ausführungsformen liegt das Pflegemittel in einer festen Angebotsform vor.
„Fest" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die Zusammensetzung bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) in fester Form vorliegt. In verschiedenen Ausführungsformen liegt das mindestens eine Tensid und/oder die mindestens eine Säure bzw. das Puffersystem bei 25°C (Druck 1013 mbar) im festen Zustand, beispielsweise als Pulver oder Granulat, vor und mindert - verarbeitet mit den weiteren Bestandteilen des festen Pflegemittels - nicht die
Rieselfähigkeit des produzierten Pflegemittels und kann daher in beliebigen Mengen eingearbeitet werden. Die hierin beschriebenen Mittel werden vorzugsweise zu Dosiereinheiten vorkonfektioniert. Diese Dosiereinheiten umfassen vorzugsweise die für einen Reinigungsgang notwendige Menge an wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen. Bevorzugte Dosiereinheiten weisen ein Gewicht zwischen 10 und 50 g, bevorzugt zwischen 20 und 30 g und insbesondere 25 g auf. Um ein optimales Reinigungsergebnis zu erzielen, werden solche Mittel bevorzugt, die in Form einer vorgefertigten Dosiereinheit vorliegen. Das Volumen der vorgenannten Dosiereinheiten sowie deren Raumform können so gewählt sein, dass die Dosierbarkeit der vorkonfektionierten Einheiten nicht über die Dosierkammer einer Geschirrspülmaschine erfolgen kann, sondern die Einheit direkt in den Innenraum der Geschirrspülmaschine gegeben werden muss.
Die hierin beschriebenen Mittel und Zusammensetzungen können eine wasserlösliche Umhüllung aufweisen. Besonders bevorzugt werden die vorgefertigten Dosiereinheiten durch eine wasserlösliche Umhüllung einer entsprechenden Portionsmenge an erfindungsgemäßer
Zusammensetzung gebildet, die vorgefertigte Dosiereinheit umfasst also bevorzugt ein erfindungsgemäßes Mittel sowie eine wasserlösliche Umhüllung/Verpackung.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen, gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpackungen wie Schläuchen oder Kissen verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit einem Mittel befüllt wurden.
Bei den wasserlöslichen Umhüllungen/Verpackungen handelt es sich vorzugsweise um
Tiefziehkörper oder Spritzgußkörper.
Die wasserlöslichen Behälter/Umhüllungen/Verpackungen können auch durch Spritzgießen hergestellt werden. Spritzgießen bezeichnet dabei das Umformen einer Formmasse derart, daß die in einem Massezylinder für mehr als einen Spritzgießvorgang enthaltene Masse unter
Wärmeeinwirkung plastisch erweicht und unter Druck durch eine Düse in den Hohlraum eines vorher geschlossenen Werkzeuges einfließt. Das Verfahren wird hauptsächlich bei nichthärtbaren Formmassen angewendet, die im Werkzeug durch Abkühlen erstarren. Der Spritzguß ist ein sehr wirtschaftliches modernes Verfahren zur Herstellung spanlos geformter Gegenstände und eignet sich besonders für die automatisierte Massenfertigung. Im praktischen Betrieb erwärmt man die thermoplastische Formmassen (Pulver, Körner, Würfel, Pasten u. a.) bis zur Verflüssigung (bis 180 °C) und spritzt sie dann unter hohem Druck (bis 140 MPa) in geschlossene, zweiteilige, das heißt aus Gesenk (früher Matrize) und Kern (früher Patrize) bestehende, vorzugsweise wassergekühlte Hohlformen, wo sie abkühlen und erstarren. Einsetzbar sind Kolben- und
Schneckenspritzgußmaschinen.
Solche Formkörper können ebenfalls ein, zwei, drei oder mehrere Kammern aufweisen und mit flüssigen und/oder festen Zusammensetzungen befüllt sein, von denen eine der Zusammensetzungen eine der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist. Es ist beispielsweise möglich, die Kammern auf der offenen Seite entweder mit einem zweiten Formgußkörper oder mit einer oder mehreren wasserlöslichen Folien (insbesondere wie hierin beschrieben) zu verschließen., So die Freisetzung der in den Kammern befindlichen Zusammensetzungen beliebig nach dem gewünschten Freisetzungszeitpunkt gesteuert werden, entweder kann alles auf einmal (entweder direkt zu Beginn des Reinigungszyklus oder zu einem bestimmten Zeitpunkt im Verlauf des Reinigungszyklus) oder durch eine Variation der Folienzusammensetzung zu bestimmten, von einander verschiedenen Zeitpunkten innerhalb des Zyklus der Geschirrspülmaschine
(beispielsweise in Abhängigkeit von der Temperatur des Spülwassers) freigesetzt werden.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein
Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen
Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol"1 , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol"1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol liegt.
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend
(Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren. Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäuren sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol,
Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere
Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen Pflegemittels in einer wasserlöslichen Umhüllung hat den Vorteil, dass im Gegensatz zu den verkehrsüblichen Flaschen, welche mit einem Wachssiegel verschlossen sind, welches sich erst bei hohen Wassertemperaturen löst, die vorproportionierten Dosiereinheiten bereits bei niedrigeren Temperaturen und daher ggf. auch frühzeitiger im Ablauf des Reinigungsverfahren bzw. im Spülgang freigesetzt werden können. Auch nimmt eine solchermaßen vorproportionierte Dosiereinheit in der Regel weniger Platz als eine der bisher genutzten verkehrsüblichen Flaschen in Anspruch, die entweder in die Maschine eingehängt oder im Besteckkorb platziert werden müssen. Sie kann darüber hinaus an jeder beliebigen Stelle im Inneren der Spülmaschine platziert werden.
In den erfindungsgemäßen ein Verfahren kann das erfindungsgemäße Pflegemittel vor oder während des Durchlaufens eines Geschirrspülprogramms (in Anwesenheit von zu reinigendem Spülgut, insbesondere schmutzigem Geschirr) entweder vor Beginn des Hauptspülgangs oder im Verlaufe des Hauptspülgangs in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine eindosiert werden. Die Eindosierung bzw. der Eintrag des erfindungsgemäßen Mittels in den Innenraum der Geschirrspülmaschine kann manuell erfolgen. In verschiedenen Ausführungsformen wird das Pflegemittel direkt zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen
Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert. Bevorzugt erfolgt die Eindosierung des Pflegemittels in den Innenraum der Geschirrspülmaschine vor oder zu Beginn des Spülzyklus und vor der Eindosierung des maschinellen Geschirrspülmittels über die Dosierkammer zu Beginn des Hauptspülgangs.
Das erfindungsgemäße Verfahren mit einem erfindungsgemäßen Pflegemittel kann bei allen handelsüblichen Geschirrspülmaschinen, insbesondere Haushaltsgeschirrspülmaschinen, möglichen Programmen angewendet werden. In bevorzugten Verfahren werden aber
Niedertemperatur-Geschirrspülprogramme verwendet. Diese werden im Haushalt zur
Geschirrreinigung eingesetzt, um Energie zu sparen. Solche Programme haben in der Regel Nenn- Spültemperaturen von üblicherweise 45 bis 55°C.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass in seinem Verlauf die Temperatur der Reinigungsflotte im
Hauptspülgang auf werte kleiner 70°C, vorzugsweise kleiner 60°C und bevorzugt auf
Temperaturen zwischen 30 und 58°C, bevorzugt auf Temperaturen zwischen etwa 40 und etwa 55°C ansteigt.
Beispiele
Beispiel 1 : Beeinflussung der Reinigungsleistung eines Multifunktions-Maschinengeschirrspülmittel- Tabs
Es wurde die folgende Formulierung aufgemischt:
In einem Versuch zur Ermittlung der Reinigungsleistung gemäß IKW-Methode (Miele 698, 50°C, 3 min. Haltezeit, 21 ° dH) wurden zu jedem Lauf zusätzlich zum herkömmlichen Reiniger (Somat 7) 21 g der Formulierung unmittelbar vor dem Starten des Programms auf den Maschinenboden dosiert. Ein Vergleichsversuch wurde identisch, jedoch ohne den Zusatz der Formulierung, durchgeführt.
Als signifikante Unterschiede in der Reinigungsleistung werden bei einer Differenz von mehr als einer Einheit angesehen. Die folgenden Reinigungsleistungen wurden ermittelt:
Alle getesteten Anschmutzungen zeigen keine signifikanten Einbußen in der Reinigungsleistung. Insbesondere bleiben die bleichbaren Anschmutzungen (Tee) sowie die amylasesensitiven Anschmutzungen (Spaghetti, Stärke) auf dem ursprünglichen Leistungsniveau. Beispiel 2: Rezepturen
Beispiel 3: pH-Werte
Rezepturen E2 und E3 wurden aufgemischt und der pH-Wert einer 10%-igen Lösung in destilliertem Wasser bestimmt:
E2: (Wasser) pH 5,78
E3: (Wasser) pH 4,96
Rezeptur E4 wurde analog untersucht, zusätzlich wurden 21 g der Formulierung auf den Boden des mit einem Somat 7-Tab (Henkel) im Dosierfach beladenen Geschirrspüler-Innenraums gegeben und der pH-Wert der Spülflotte unmittelbar nach Auflösen der Maschinenreiniger-Formel im Spülwasser gemessen, und später der pH-Wert der Spülflotte nach Auflösen des Somat 7-Tabs. 10%ig: pH 5,2
direkt nach Auflösen: pH 6,06
nach Auflösen des Tabs: pH 8,83 Beispiel 4: Fettentfernung
Um die Leistung eines Pflegemittels gegen Fett zu ermitteln, wurde der Filter der automatischen Geschirrspülmaschine zunächst mit Fett angeschmutzt, um dann in dieser angeschmutzten Maschine die Leistung des Pflegemittels zu bestimmen:
Maschine: Bosch SMS 86M12
Fettanschmutzung: 5g Butter + 5g Margarine
Produkt: Ein handelsüblicher Maschinengeschirrspülreiniger, der in weniger als 10 Zyklen den gewünschten Fettaufbau zulässt. Geeignet sind beispielsweise Formulierungen mit ausreichender Menge Trocknungstensid.
Vor dem Durchgang wird der Filter (zweiteilig) trocken gewogen. Die Fettanschmutzung wird direkt in den oberen Korb der Maschine gegeben, und der Geschirr-Reiniger im Dosierfach platziert. Dann wird ein Zyklus mit dem„Glas 40°C" Programm laufen gelassen. Anschließend entnimmt man den Filter, lässt das restliche Wasser 30 min abtropfen und bestimmt mittels einer Wage die aufgebaute Fettmenge. Der Vorgang wird wiederholt, bis eine Fettmasse von ca. 10 g aufgebaut ist.
Dann setzt man den angeschmutzten Filter wieder in die Maschine ein, gibt den Geschirr-Reiniger in die Dosierkammer und die zu testende Pflegemittel-Rezeptur auf den Boden des Spülraums und lässt ein„Glas 40°C" Programm laufen. Anschließend wird der Filter wieder entnommen und nach 30 min Abtropfen gewogen. So wird die durch das Produkt entfernte Fettmenge bestimmt und die noch verbleibende Restfettmenge wird in % der ursprünglichen Fettmenge angegeben.
Die Formulierung E4 (21 g) wurde mit unterschiedlichen handelsüblichen Geschirrspülmitteln getestet. Die verbleibende Fettmenge mit Pflegemittel war dabei um 23 - 32 % geringer als die verbleibende Fettmenge ohne das Pflegemittel.
Beispiel 5: Kalkentfernung
Marmorplatten mit der Größe von ca. 15cm * 7,5cm und eine Dicke von ca. 0,5cm werden unter bestimmten Bedingungen in einer Geschirrspülmaschine gespült. Anschließend wird der Abtrag, das Kalklösevermögen mittels Rückwägung bestimmt. Geeignete Platten können z.B. bezogen werden von Naturstein Kohlenberg in Düsseldorf, Deutschland als IPP Testplatten aus Bianco Carrara "CD" Marmor im Format 150 / 75 / 5 mm. Die Marmorplatten werden von grobem Schmutz und Staub mit Hilfe eines trockenen Tuches befreit. Anschließend werden sie mit Ethanol abgespült und nochmals mit einem trockenen, sauberen Tuch abgewischt, danach trocknen sie ca. 5min an der Luft. Nun werden die Platten durch Gravur gekennzeichnet und auf einer
Analysenwaage gewogen.
Es werden jeweils drei Marmorplatten in den oberen Spülkorb der Spülmaschine platziert. Der zu prüfende Maschinenreiniger wird auf den Boden des Spülraums gegeben und das Spülprogramm (50°C) gestartet. Nach Ende des Programms werden die Marmorplatten bei 105°C im
Trockenschrank 2 Std. getrocknet. Nach vollständiger Abkühlung wird das Kalklösevermögen des Maschinenreinigers mittels Rückwägung bestimmt.
Folgende Formulierungen wurden getestet:
E5 E6 E7 E8 E9
C16-18 FAEO mit 25 EO 9,52 9,52 9,52 9,52 9,52
Füllstoffe ohne Entkalkungs- oder Fettentfernungsleistung 22,50 22,50 22,50 22,50 22,50
Polyacrylat Homopolymer
Granulat 90%AS 21 ,00 21 ,00 21 ,00 21 ,00 21 ,00
Soda rot 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00
Citronensäure wasserfrei 22,00 15,00 10,00 7,50 5,00
Na-Citrat wasserfrei 16,88 23,88 28,88 31 ,38 33,88
Parfüm 0, 10 0, 10 0, 10 0, 10 0,10
Gesamt 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 pH-Wert, 10%ig in Wasser 5, 12 5,62 5,98 6,54 7,58
Kalkabtrag (% des
Max.werts) 100 14,7 7,0 0 0

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine,
dadurch gekennzeichnet, dass in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von Spülgut, insbesondere schmutzigem Geschirr, mit einem maschinellen Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes Pflegemittel für automatische
Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel (a) mindestens ein nichtionisches Tensid, vorzugsweise ein Fettalkoholalkoxylat, und (b) mindestens eine Säure oder ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base enthält, und wobei eine 10 Gew.-%ige Lösung des Pflegemittels in Wasser bei 20°C einen pH-Wert von <6,5, vorzugsweise <6,0, noch bevorzugter 5,0-5,6 aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionisches Tensid ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I) ist,
R -0-(EO)m-H (I),
wobei
R eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 12 bis 24, insbesondere 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen ist;
EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und
m 10 bis 50, insbesondere 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine nichtionische Tensid in einer Menge von 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und die absolute Menge des mindestens einen nichtionischen Tensids in der Zusammensetzung 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass (a) die
mindestens eine Säure eine organische Säure, insbesondere Zitronensäure ist, oder (b) das Puffersystem aus mindestens einer organischen Säure, insbesondere Zitronensäure, und der korrespondierenden Base, insbesondere Citrat, besteht.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Säure oder das Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base in einer Menge von 1 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.%, besonders bevorzugt 20 bis 45 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und die absolute Menge der mindestens einen Säure oder des Puffersystems in der Zusammensetzung 0,2 bis 16 g/job, vorzugsweise 3 bis 10 g/job, besonders bevorzugt 4 bis 9 g/job, beispielsweise 7 bis 8 g/job beträgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das
Pflegemittel
(a) in fester Form vorliegt; und/oder
(b) in vorportionierter Form vorliegt; und/oder
(c) sich in einer wasserunlöslichen, wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Verpackung befindet, insbesondere in einer Polyvinylalkohol-haltigen Folie;
und/oder
(d) in einer Menge von 10 bis 50 g/job, insbesondere 20-25 g/job eingesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das
Pflegemittel phosphat- und/oder phosphonatfrei ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das
Pflegemittel/die Zusammensetzung mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Gerüststoffen, weiteren Tensiden, Polymeren, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, Glaskorrosionsinhibitoren, Desintegrationshilfsmitteln, Duftstoffen und Parfümträgern umfasst.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das
Pflegemittel den pH-Wert der Spülflotte absenkt, vorzugsweise um bis zu maximal 2 Einheiten, noch bevorzugter auf einen pH-Wert im Bereich von größer 7 bis kleiner dem pH- Wert der Spülflotte in Abwesenheit des Pflegemittels, am bevorzugtesten auf einen auf einen pH-Wert im Bereich von größer 8 bis kleiner dem pH-Wert der Spülflotte in Abwesenheit des Pflegemittels.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das
Pflegemittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen
Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.
EP16770918.7A 2015-09-25 2016-09-21 Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine Active EP3353273B2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL16770918.7T PL3353273T5 (pl) 2015-09-25 2016-09-21 Sposób pielęgnacji i czyszczenia automatycznej zmywarki do naczyń

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015218475.7A DE102015218475A1 (de) 2015-09-25 2015-09-25 Verfahren zur Pflege und Reinigung einer automatischen Geschirrspülmaschine
PCT/EP2016/072357 WO2017050796A1 (de) 2015-09-25 2016-09-21 Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP3353273A1 true EP3353273A1 (de) 2018-08-01
EP3353273B1 EP3353273B1 (de) 2021-02-24
EP3353273B2 EP3353273B2 (de) 2023-12-06

Family

ID=57003493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP16770918.7A Active EP3353273B2 (de) 2015-09-25 2016-09-21 Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180208878A1 (de)
EP (1) EP3353273B2 (de)
DE (1) DE102015218475A1 (de)
ES (1) ES2860723T5 (de)
PL (1) PL3353273T5 (de)
WO (1) WO2017050796A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102448861B1 (ko) * 2016-01-05 2022-09-30 엘지전자 주식회사 식기 세척기 및 식기 세척기의 제어방법
DE102018222240A1 (de) * 2018-12-19 2020-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittelportion für automatische Geschirrspülmaschinen
DE102019220454A1 (de) * 2019-12-20 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Reinigung und Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine
DE102019220459A1 (de) * 2019-12-20 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Reinigung und Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine
DE102019220460A1 (de) * 2019-12-20 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Reinigung und Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine
DE102020216106A1 (de) * 2020-12-17 2022-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Reinigung und Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2259830B2 (de) * 1972-12-07 1981-01-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, Bestecken oder Gläsern
DE3002789A1 (de) 1980-01-26 1981-07-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Fluessiges reinigung- und pflegemittel
EP0256148A1 (de) 1986-08-12 1988-02-24 Joh. A. Benckiser GmbH Flüssiges, granuliertes oder pulverförmiges Reinigungsmittel, insbesondere für Geschirrspülmaschinen
DE19963569B4 (de) 1999-12-29 2006-11-16 Reckitt Benckiser N.V. Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine
GB0004130D0 (en) 2000-02-23 2000-04-12 Procter & Gamble Detergent tablet
DE20022229U1 (de) * 2000-07-07 2001-07-12 Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf Maschinengeschirrspülmittel mit Zusatznutzen
FR2831181A1 (fr) * 2001-10-23 2003-04-25 Rhodia Polyamide Intermediates Tablette antitartre acide et son utilisation en lavage automatique de la vaisselle
US6750186B2 (en) * 2002-02-04 2004-06-15 Robert Black Composition and method for cleaning dishwashers
EP1679363B1 (de) * 2005-01-10 2008-07-09 The Procter and Gamble Company Reinigungungsmittel für Geschirrspül- oder Waschgeräte
GB0524009D0 (en) 2005-11-25 2006-01-04 Reckitt Benckiser Nv Composition and method
GB0525314D0 (en) 2005-12-13 2006-01-18 Reckitt Benckiser Nv Method and composition
DE202009009335U1 (de) 2009-07-07 2009-10-01 Thurn-Produkte Gmbh & Co. Kg Behältnis
PL2333042T3 (pl) * 2009-12-10 2015-12-31 Procter & Gamble Produkt do automatycznych zmywarek do mycia naczyń i jego wykorzystanie

Also Published As

Publication number Publication date
PL3353273T3 (pl) 2021-08-02
PL3353273T5 (pl) 2024-02-26
WO2017050796A1 (de) 2017-03-30
ES2860723T3 (es) 2021-10-05
US20180208878A1 (en) 2018-07-26
EP3353273B1 (de) 2021-02-24
ES2860723T5 (es) 2024-06-26
EP3353273B2 (de) 2023-12-06
DE102015218475A1 (de) 2017-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3353273B1 (de) Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine
EP3670640B1 (de) Reinigungsmittelportion für automatische geschirrspülmaschinen
EP3430112B1 (de) Granulat umfassend einen anorganischen, festen träger, auf dem mindestens ein biotensid enthalten ist
EP2768934A1 (de) Klarspül- und geschirrspülmittel
WO2015014817A1 (de) Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen
EP3080239B1 (de) Reinigungskraftverstärker für maschinelle geschirrspülmittel
DE102018206663A1 (de) Filterreiniger mit reduzierender Belagsbildung
EP3122851B1 (de) Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination
EP2931859B1 (de) Tensidkombination zur verbesserten trocknung
EP3674386B1 (de) Geschirrspülmittel mit verbesserter klarspülleistung
EP3164477B1 (de) Reinigungsmittel umfassend einen glaskorrosionsinhibitor
DE102018222239A1 (de) Reinigungs- und Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen
DE102022131908A1 (de) Geschirrspülmaschinenreiniger mit verbesserter Kalkentfernung und zusätzlicher Fettentfernung
DE102024212214B3 (de) Detergenszusammensetzung, Verwendung dieser Detergenszusammensetzung und Verfahren zur Reinigung einer Spülmaschine
EP3842510A1 (de) Klarspülmittel für automatische geschirrspülmaschinen
DE102022131906A1 (de) Geschirrspülmaschinenreiniger mit verbesserter Fettentfernung und zusätzlicher Kalkentfernung
AU2014349892A1 (en) Machine cleaning composition
EP2882836B1 (de) Maschinelles geschirrspülmittel enthaltend hydrophob modifizierte polysaccharide
AT502111A1 (de) Reinigungsbeutel
DE102018206661A1 (de) Detergenszusammensetzung zur Filterreinigung beim automatischen Geschirrspülen
DE102011086639A1 (de) Nichtionische Tenside als Soil-Release-Wirkstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20180220

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: JANKE, HANS HARTMUT

Inventor name: WEBER, THOMAS

Inventor name: VOCKENROTH, INGA KERSTIN

Inventor name: ZIPFEL, JOHANNES

Inventor name: WRUBBEL, NOELLE

Inventor name: PAULUS, THOMAS

Inventor name: BLANK, VOLKER

Inventor name: BELLOMI, LUCA

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20200630

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20201028

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1364466

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20210315

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502016012457

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20210224

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210524

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210624

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210524

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210525

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210624

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R026

Ref document number: 502016012457

Country of ref document: DE

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: RECKITT BENCKISER FINISH B.V.

Effective date: 20211119

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

PLAF Information modified related to communication of a notice of opposition and request to file observations + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCOBS2

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20210930

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210624

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210921

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210921

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210930

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210930

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210930

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 1364466

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20210921

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210921

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20160921

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230705

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 20231206

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R102

Ref document number: 502016012457

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: DC2A

Ref document number: 2860723

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T5

Effective date: 20240626

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20250919

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20250912

Year of fee payment: 10

Ref country code: IT

Payment date: 20250923

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20250919

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20250922

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210224

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20251028

Year of fee payment: 10