EP3122851B1 - Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination - Google Patents

Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination Download PDF

Info

Publication number
EP3122851B1
EP3122851B1 EP15711205.3A EP15711205A EP3122851B1 EP 3122851 B1 EP3122851 B1 EP 3122851B1 EP 15711205 A EP15711205 A EP 15711205A EP 3122851 B1 EP3122851 B1 EP 3122851B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
fatty alcohol
job
composition
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP15711205.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3122851A1 (de
Inventor
Nina Mussmann
Inga Kerstin Vockenroth
Noelle Wrubbel
Thorsten Bastigkeit
Hans Hartmut Janke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3122851A1 publication Critical patent/EP3122851A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3122851B1 publication Critical patent/EP3122851B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721End blocked ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/20Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to a care product for automatic dishwashers, which is effective against fat deposits in an automatic dishwasher and can be used, for example, together with a machine dishwashing detergent in a normal dishwashing cycle, the use of this care product for cleaning and / or care of an automatic dishwasher and a method for Cleaning and/or maintaining a dishwasher using this care product.
  • the WO 00/08652 A2 describes compositions in the form of gels, liquids or foams which are intended to be used to reduce radioactive contamination on surfaces.
  • FR2776299A1 discloses phosphate-containing compositions for cleaning lipstick cartridges.
  • EP1686097 A1 describes compositions which are suitable for reducing microbial deposits in industrially used water-carrying systems.
  • EP0033111 A1 discloses liquid cleaning and care products with a nonionic low-foaming surfactant.
  • a care product for automatic dishwashing machines which contains a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I): R 1 -O-(EO) m -H, where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 C atoms, EO is an ethylene oxide unit and m is 20 to 30, preferably 22 to 27, in particular 25, has very good fat-dissolving properties and good emulsifying power and foam control. Therefore, when using a care product containing a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I), smaller amounts are required in comparison to the care products known in the prior art.
  • the fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) is preferably in solid form at 25° C. and therefore does not reduce the pourability of a solid care product and can be incorporated in any amount.
  • the present invention is therefore directed towards the use of a phosphate-free composition containing at least one fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) R 1 -O-(EO) m -H, where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 carbon atoms, EO is an ethylene oxide unit, m is 20 to 30, preferably 22 to 27, in particular 25 and where the fatty alcohol ethoxylate (I) in a Amount of 1 to 18% by weight, preferably 6 to 13% by weight, in particular 9 to 10% by weight, based on the composition, and the absolute amount of the at least one fatty alcohol ethoxylate (I) in the composition is 0.1 to 4 g/job, preferably 1 to 3 g/job, in particular 1.5 to 2.5 g/job, for example 2 g/job, for the cleaning and care of an automatic dishwashing machine, the composition being in solid form.
  • R 1 is a linear or branched, substitute
  • the present invention also relates to a method for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher, using a care product for automatic dishwashers containing at least one fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) R 1 -O-(EO) m -H, where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 carbon atoms, EO is an ethylene oxide unit, m is 20 to 30, preferably 22 to 27, in particular 25, where the fatty alcohol ethoxylate (I) is present in an amount of 1 to 18% by weight, preferably 6 to 13% by weight, in particular 9 to 10% by weight, based on the care product, and the absolute amount of the at least one fatty alcohol ethoxylate (I) in the care product is 0.1 to 4 g/job , preferably 1 to 3 g/job, in particular 1.5 to 2.5 g/job, for example 2 g/job.
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstitute
  • the present invention is directed to a phosphate-free care product for automatic dishwashing machines containing a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) R 1 -O-(EO) m -H, where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group with 16 to 18 C -atoms, EO is an ethylene oxide moiety, m is 20 to 30, preferably 22 to 27, especially 25, wherein the fatty alcohol ethoxylate (I) is present in an amount of 1 to 18% by weight, preferably 6 to 13% by weight, in particular 9 to 10% by weight based on the care product, and the absolute amount of the at least one fatty alcohol ethoxylate (I) in the composition is 0.1 to 4 g/job, preferably 1 to 3 g/job, in particular 1.5 to 2.5 g/job, for example 2 g/job, and the care product is in solid form.
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted
  • the composition can be used together with a machine dishwashing detergent in a normal cleaning cycle for cleaning dirty dishes.
  • This has the advantage that the machine is prevented from idling at high water temperatures. Energy and water are therefore not wasted.
  • the consumer does not have to empty the machine in daily operation, but can also clean the machine at the same time as the dishes. Due to this minimal effort for the consumer, regular cleaning of the machine is facilitated. In such a case, there is no accumulation of stubborn soiling in the dishwasher that can only be removed under harsh conditions.
  • the simultaneous use of the machine cleaner in the dishwashing cycle saves time, water and energy.
  • At least one includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
  • Normal cleaning cycle refers to a program for cleaning dishes of an automatic dishwashing machine. Such a cleaning cycle can include one or more pre-rinse steps, one or more main rinse steps and one or more drying steps. Such a cleaning cycle involves the automatic cleaning/rinsing of soiled dishes.
  • the alkyl group R 1 is a linear, preferably unsubstituted, alkyl group having 16 to 18 carbon atoms.
  • the fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) is contained in the composition in an amount of 1 to 18% by weight, preferably 6 to 13% by weight, in particular 9 to 10% by weight, based on the composition. Such amounts are necessary to ensure adequate grease dissolution and removal.
  • the absolute amount of at least one fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) in the composition is 0.1 to 4 g/job, preferably 1 to 3 g/job, in particular 1.5 to 2.5 g/job, for example 2 g/job .
  • g/job means that the care product contains the specified amount of fatty alcohol ethoxylate in an amount and form intended for a single application. It has been shown that good lime removal results can be achieved in particular with amounts of the composition of 10 g and more per application.
  • the fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) is preferably a fatty alcohol ethoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder or granules.
  • the ratio of the ethylene oxide units and the higher alkylene oxide units in the fatty alcohol alkoxylate of formula (II) is 12:1 to 1:1, preferably 10:1 to 2:1, especially 6:1 to 3:1 .
  • the fatty alcohol alkoxylate of the formula (II) is present in the composition in particular in an amount of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, more preferably 1% by weight, based on the composition.
  • the absolute amount of the fatty alcohol alkoxylate of the formula (II) in the composition is in particular 0.001 to 3 g/job, preferably 0.01 to 1 g/job more preferably 0.1 to 0.5, most preferably 0.2 g/job.
  • the weight ratio of the fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) and the fatty alcohol alkoxylate of the formula (II) is 20:1 to 1:1, preferably 15:1 to 5:1, in particular 10:1.
  • Combinations of 1 to 18% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) with 0.1 to 2% by weight of a fatty alcohol alkoxylate of the formula (II) are preferred, in particular combinations of 6 to 13% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) with 0.1 to 2% by weight of a fatty alcohol alkoxylate of the formula (II), for example also 9 to 10% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) with 0.1 to 2% by weight of a fatty alcohol alkoxylate of Formula (II).
  • the fatty alcohol ethoxylate of the formula (II) is preferably also a fatty alcohol ethoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25° C., pressure 1013 mbar) and is preferably also used in the form of a powder or granules.
  • the embodiments described above in connection with the care products or their use are the same for the use, the method and for the Care products suitable according to the present invention.
  • the care products of the invention can also contain a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) as defined above, optionally in combination with a fatty alcohol alkoxylate of the formula (II) as defined above.
  • Such care products can then be used in the methods described.
  • all embodiments that are described here for the care products can be transferred in the same way to the uses and processes described and vice versa.
  • compositions described herein may contain at least one other nonionic surfactant. All nonionic surfactants known to those skilled in the art can be used as nonionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO(G) x , where R is a primary linear or methyl-branched, especially 2-methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol is, which is a glucose unit having 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is from 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants that can be used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide type can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of it.
  • Suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
  • the pH of the care compositions described herein can be adjusted using customary pH regulators.
  • the pH of the composition is in a range from 7.0 to 14.0, preferably 8.5 to 12.
  • Alkalis are preferably used as pH adjusters.
  • Suitable bases come from the group of alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal carbonates, of which sodium carbonate is preferred.
  • acids are used as pH adjusters, e.g. citric acid, oxalic acid or their hydrates.
  • the agents according to the invention can contain at least one other component, preferably selected from the group consisting of other surfactants, in particular anionic surfactants, builders, enzymes, thickeners, sequestering agents, electrolytes, Corrosion inhibitors, in particular silver preservatives, glass corrosion inhibitors, foam inhibitors, dyes, fragrances, bitter substances, and antimicrobial agents.
  • other surfactants in particular anionic surfactants, builders, enzymes, thickeners, sequestering agents, electrolytes, Corrosion inhibitors, in particular silver preservatives, glass corrosion inhibitors, foam inhibitors, dyes, fragrances, bitter substances, and antimicrobial agents.
  • the agent is phosphonate-free. In further preferred embodiments, the agent is bleach-free.
  • Phosphate-free and “phosphonate-free” as used herein means that the composition in question is essentially free of phosphates or phosphonates, i.e. in particular phosphates or phosphonates in amounts less than 0.1% by weight, preferably less than 0 .01% by weight based on the total composition.
  • Preferred anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali metal or alkaline earth metal salts, for example potassium or magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of sulfonates also in the form of their corresponding acid, e.g. dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the builders that can be used include aminocarboxylic acids and their salts, carbonates, organic cobuilders and silicates.
  • Aminocarboxylic acids and/or their salts represent another important class of builders. Particularly preferred representatives of this class are methylglycinediacetic acid (MGDA) or its salts and glutamicdiacetic acid (GLDA) or its salts or ethylenediaminediacetic acid or its salts (EDDS). Also suitable are iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA).
  • MGDA methylglycinediacetic acid
  • GLDA glutamicdiacetic acid
  • EDDS ethylenediaminediacetic acid or its salts
  • IDS iminodisuccinic acid
  • IDA iminodiacetic acid
  • the content of these aminocarboxylic acids or their salts can be, for example, between 0.1 and 70% by weight, preferably between 2 and 60% by weight and in particular between 5 and 50% by weight, based on the active substance content of the aminocarboxylic acid make up the total weight of the composition.
  • Combinations of 5 and 50% by weight of GLDA with 1 to 18% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) are particularly preferred. Also particularly preferred are combinations of 5 and 50% by weight of GLDA with 1 to 18% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) with 0.5 to 1.5% by weight a fatty alcohol alkoxylate of the formula (II), in particular combinations of 5 and 50% by weight of GLDA with 6 to 13% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) with 0.5 to 1.5% by weight of a
  • Combinations of 5 and 50% by weight of MGDA with 1 to 18% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) are particularly preferred. Also particularly preferred are combinations of 5 and 50% by weight of MGDA with 1 to 18% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) with 0.5 to 1.5% by weight of a fatty alcohol alkoxylate of the formula (II), in particular combinations of 5 and 50% by weight of MGDA with 6 to 13% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) with 0.5 to 1.5% by weight of a fatty alcohol alkoxylate of the formula (II), for example 5 and 50% by weight % MGDA with 9 to 10% by weight of a fatty alcohol ethoxylate of formula (I) and with 0.5 to 1.5% by weight of a fatty alcohol alkoxylate of formula (II).
  • the percentages by weight given in this application relate to the active substance content in g, based on the weight of the entire composition in g.
  • Polycarboxylates/polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins should be mentioned in particular as organic cobuilders.
  • Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and/or their sodium salts, polycarboxylic acids being understood as meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • alkali metal carbonates, in particular sodium carbonate can also be used as pH adjusters and are contained in various embodiments of the invention in an amount of 15-50% by weight, preferably 20-40% by weight, based on the care product/composition.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 500 to 70,000 g/mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2000 to 20,000 g/mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates which have molar masses from 2000 to 10000 g/mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g/mol, may in turn be preferred from this group.
  • the detergents can also contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x O 2x+1 ⁇ y H 2 O as a builder, where M represents sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, where particularly preferred values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • Amorphous sodium silicates with an Na 2 O:SiO 2 modulus of 1:2 to 1:3.3, preferably of 1:2 to 1:2.8 and in particular of 1:2 to 1:2.6, can also be used are preferably delayed in dissolution and have secondary washing properties.
  • the content of silicates is limited to amounts below 10% by weight, preferably below 5% by weight and in particular below 2% by weight.
  • Particularly preferred agents are silicate-free.
  • Perfume oils or fragrances which can be used in the context of the present invention are individual odorant compounds, for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together produce an appealing fragrance note. Perfume oils of this type can also contain natural mixtures of fragrances, such as those obtainable from vegetable sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • the packaging of the care products described here can be done in different ways.
  • the funds are available in fixed forms. Powders, granules, extrudates, compacts, in particular tablets, are particularly suitable as solid supply forms.
  • the care product is in a solid form.
  • Solid in this context means that the composition is in solid form under standard conditions (temperature 25° C., pressure 1013 mbar).
  • the fatty alcohol ethoxylate of the formula (I) is in the solid state at 25 ° C (pressure 1013 mbar), for example as a powder or granules, and - processed with the other components of the solid care product - does not reduce the pourability of the care product produced and can therefore be incorporated in any amount.
  • the agents described herein are preferably prepackaged to form dosage units. These dosing units preferably comprise the amount of washing or cleaning active substances required for one cleaning cycle. Preferred dosage units weigh between 10 and 40 g, preferably between 20 and 30 g and in particular 25 g. In order to achieve an optimal cleaning result, such agents are preferred that are in the form of a ready-made dosage unit.
  • the volume of the aforementioned dosing units and their spatial shape can be chosen so that the prefabricated units cannot be dosed via the dosing chamber of a dishwasher, but instead the unit must be placed directly in the interior of the dishwasher.
  • the agents and compositions described herein can have a water-soluble coating.
  • the prefabricated dosing units are particularly preferably formed by a water-soluble coating of a corresponding portion amount of composition according to the invention, so the prefabricated dosing unit preferably comprises an agent according to the invention and a water-soluble coating/packaging.
  • the water-soluble cover is preferably formed from a water-soluble film material which is selected from the group consisting of polymers or polymer mixtures.
  • the cover can be formed from one or from two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if any, can be the same or different. Films are particularly preferred which can be glued and/or sealed to form packaging such as tubes or pillows after they have been filled with an agent.
  • the water-soluble casings/packaging are preferably deep-drawn bodies or injection-molded bodies.
  • the water soluble containers/wraps/packages can also be made by injection molding.
  • Injection molding refers to the shaping of a molding compound in such a way that the compound contained in a compound cylinder for more than one injection molding process softens plastically under the influence of heat and flows under pressure through a nozzle into the cavity of a previously closed tool.
  • the process is mainly used for non-hardenable molding compounds that solidify in the mold when they cool down.
  • Injection molding is a very economical modern process for the production of non-cutting shaped objects and is particularly suitable for automated mass production.
  • thermoplastic molding materials are heated until they liquefy (up to 180 °C) and then injected under high pressure (up to 140 MPa) into a closed, two-part, i.e. from a die (formerly Matrice) and core (formerly patrice) existing, preferably water-cooled hollow molds, where they cool and solidify.
  • Piston and screw injection molding machines can be used.
  • Such shaped bodies can also have one, two, three or more chambers and be filled with liquid and/or solid compositions, of which one of the compositions is one of the compositions according to the invention. It is possible, for example, to close the chambers on the open side either with a second cast body or with one or more water-soluble films (in particular as described herein). So that the release of the compositions in the chambers can be controlled according to the desired release time as desired, either all at once (either right at the start of the cleaning cycle or at a specific point in the course of the cleaning cycle) or by varying the film composition at specific, different points in the dishwasher cycle (e.g. depending on the temperature of the wash water) be released.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Water-soluble coatings that contain polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have good stability with sufficiently high water solubility, especially cold water solubility.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble covering are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • Polyvinyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are correspondingly produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol %, preferably 80 to 90 mol %, particularly preferably 81 to 89 mol % and in particular 82 to 88 mol %.
  • a polyvinyl alcohol-containing film material suitable for producing the water-soluble casing can also have a polymer selected from the group consisting of (meth)acrylic acid-containing (co)polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above Polymers can be added.
  • a preferred additional polymer are polylactic acids.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • Polyvinyl alcohol copolymers which are also preferred include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof.
  • the film material contains further additives.
  • the film material can contain, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerol, sorbitol, mannitol or mixtures thereof.
  • Further additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, anti-blocking agents, anti-adhesive agents or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the water-soluble wrappers of the water-soluble packages according to the invention are films sold by MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL films from Aicello Chemical Europe GmbH or Kuraray VF-HP films.
  • the use of the care product according to the invention in a water-soluble envelope has the advantage that, in contrast to the usual bottles, which are closed with a wax seal, which only dissolves at high water temperatures, the pre-proportioned dosage units are already available at lower temperatures and therefore possibly earlier in the Sequence during the cleaning process or during the rinsing cycle.
  • a dosing unit that is pre-proportioned in this way also generally takes up less space than one of the commercially available bottles that have been used up to now, which either have to be hung in the machine or placed in the cutlery basket. It can also be placed anywhere inside the dishwasher.
  • a dishwashing method in particular an automatic dishwashing method, in which a care product according to the invention is used is disclosed.
  • a method for cleaning dishes in a dishwasher in which the care product according to the invention is metered into the interior of a dishwasher while running through a dishwashing program before the start of the main wash cycle or during the course of the main wash cycle, is also disclosed.
  • the agent according to the invention can be dosed or introduced into the interior of the dishwasher manually.
  • the filter (in two parts) was weighed dry.
  • the beef tallow and pasta sauce were placed directly in the dishwasher and a commercial dishwashing detergent (Somat 7, Henkel, DE) was placed in the dispenser. Then a cycle with the intensive 70°C program was run. The filter was then removed, the remaining water was allowed to drip off for 30 minutes and the amount of fat built up was determined using a scale.
  • Machine care formula (the quantities given below refer to the active ingredient content of the specified substances): raw material v2 E1 E2 E3 V1 E4 % g/job % g/job % g/job % g/job % g/job Plurafac 220 5.7 2.0 5.7 2.0 5.7 2.0 0 0 40.0 14.0 1.0 0.2 MGDA 25 8.75 25 8.75 25 8.75 25 8.75 0 0 40 8.4 sulfate 69.2 24.25 66.3 23.25 63.5 22.25 69.2 24.25 0 0 48.4 10.28 genapol 0.0 0 2.9 1.0 5.7 2.0 5.7 2.0 0 0 10.0 2.0 T250P Perfume 0.1 0 0.1 0 0.1 0 0.1 0 0.1 0 0.1 0.02 acid 0 0 0 0 0 0 0 60.0 21.0 0.5 0.1 total 100 35 100 35 100 35 100 35 100 35 100 35 100 35 100 35 100 35 100 35 100

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen, das gegen Fettablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine wirksam ist und beispielsweise zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Geschirrspülgang einsetzbar ist, die Verwendung dieses Pflegemittels zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine sowie ein Verfahren zum Reinigen und/oder Pflegen einer Geschirrspülmaschine unter Verwendung dieses Pflegemittels.
  • Die zunehmende Verwendung von Niedrigtemperatur- und Kurzprogrammen bei automatischen Geschirrspülmaschinen führt dazu, dass weniger Fettrückstände entfernt werden. Dies kann zu einer Ansammlung dieser Rückstände, welche die Spülleistung beeinträchtigen und Defekte der Geschirrspülmaschine hervorrufen können, führen.
  • Es besteht daher Bedarf an Maschinenpflegemitteln für automatische Geschirrspülmaschinen, die - vorzugsweise in den Reinigungsprogrammen einer Geschirrspülmaschine - bei geringer Menge effizient Fettrückstände in der Geschirrspülmaschine entfernen.
  • Die WO 00/08652 A2 beschreibt Zusammensetzungen in Form von Gelen, Flüssigkeiten oder Schäumen, die zur Reduktion von radioaktiver Kontamination auf Oberflächen eingesetzt werden sollen. FR 2776299 A1 offenbart phosphathaltige Zusammensetzungen zur Reinigung von Lippenstiftkartuschen. In der EP1686097 A1 werden Zusammensetzungen beschrieben, die zur Verminderung von mikrobiellen Ablagerungen in industriell eingesetzten wasserführenden Systemen geeignet sind. EP0033111 A1 offenbart flüssige Reinigungs- und Pflegemittel mit einem nichtionischen schwachschäumenden Tensid.
  • Es wurde nun gefunden, dass ein Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen, das ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I): R1-O-(EO)m-H enthält, wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist, EO eine Ethylenoxid-Einheit ist und m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist, sehr gute fettlösende Eigenschaften, sowie eine gute Emulgierleistung und Schaumkontrolle aufweist. Daher werden beim Einsatz eines ein Fettalkoholethoxylats der Formel (I) enthaltenden Pflegemittels im Vergleich zu den im Stand der Technik bekannten Pflegemitteln geringere Mengen benötigt. Das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) liegt bei 25 °C vorzugsweise in fester Form vor und verringert daher nicht die Rieselfähigkeit eines festen Pflegemittels und kann in beliebiger Menge eingearbeitet werden.
  • In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung folglich auf die Verwendung einer phosphatfreien Zusammensetzung enthaltend mindestens ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I) R1-O-(EO)m-H, wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist, EO eine Ethylenoxid-Einheit ist, m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist und wobei das Fettalkoholethoxylat (I) in einer Menge von 1 bis 18 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 13 Gew.%, insbesondere 9 bis 10 Gew.% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten ist, und die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholethoxylats (I) in der Zusammensetzung 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, insbesondere 1,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job beträgt, zur Reinigung und Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, wobei die Zusammensetzung in fester Form vorliegt.
  • Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, wobei ein Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen eingesetzt wird enthaltend mindestens ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I) R1-O-(EO)m-H, wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist, EO eine Ethylenoxid-Einheit ist, m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist, wobei das Fettalkoholethoxylat (I) in einer Menge von 1 bis 18 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 13 Gew.%, insbesondere 9 bis 10 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholethoxylats (I) in dem Pflegemittel 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, insbesondere 1,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job beträgt.
  • Schließlich richtet sich die vorliegende Erfindung auf ein phosphatfreien Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen enthaltend ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I) R1-O-(EO)m-H, wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist, EO eine Ethylenoxid-Einheit ist, m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist, wobei das Fettalkoholethoxylat (I) in einer Menge von 1 bis 18 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 13 Gew.%, insbesondere 9 bis 10 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholethoxylats (I) in der Zusammensetzung 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, insbesondere 1,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job beträgt und das Pflegemittel in fester Form vorliegt.
  • In der beschriebenen Verwendung kann die Zusammensetzung zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von schmutzigem Geschirr eingesetzt werden. Dies hat den Vorteil, dass ein Leerlauf der Maschine bei hohen Wassertemperaturen vermieden wird. Energie und Wasser werden somit nicht verschwendet. Weiterhin muss der Verbraucher die Maschine im täglichen Betrieb nicht leer räumen, sondern kann gleichzeitig mit dem Geschirr auch die Maschine reinigen. Aufgrund dieses minimalen Aufwands für den Verbraucher wird eine regelmäßige Reinigung der Maschine erleichtert. Es kommt in einem solchen Fall erst gar nicht zur Ansammlung hartnäckiger und nur unter harschen Bedingungen entfernbaren Verschmutzungen der Geschirrspülmaschine. Des weitern wird durch die gleichzeitige Nutzung des Maschinenpflegers im Geschirrreinigungszyklus Zeit, Wasser und Energie gespart.
  • "Mindestens ein", wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr.
  • "Normaler Reinigungszyklus", wie hierin verwendet, bezieht sich auf ein Programm zum Reinigen von Geschirr einer automatischen Geschirrspülmaschine. Ein solcher Reinigungszyklus kann einen oder mehrere Vorspülschritte, einen oder mehrere Hauptspülschritte und einen oder mehrere Trocknungsschritte umfassen. Ein solcher Reinigungszyklus beinhaltet das automatische Reinigen/Spülen von verschmutztem Geschirr.
  • Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format "von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
  • Das in den hierin beschriebenen Pflegemitteln und Zusammensetzungen eingesetzte Fettalkoholethoxylat hat die Formel (I)

            R1-O-(EO)m-H     (I),

    wobei
    • R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist;
    • EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und
    • m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
  • In einer Ausführungsform ist die Alkylgruppe R1 eine lineare, vorzugsweise unsubstituierte, Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen.
  • Das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) ist in der Zusammensetzung in einer Menge von 1 bis 18 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 13 Gew.%, insbesondere 9 bis 10 Gew.% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten. Derartige Mengen sind erforderlich um eine ausreichende Fettlösung und -entfernung zu gewährleisten.
  • Die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholethoxylats der Formel (I) in der Zusammensetzung beträgt 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, insbesondere 1,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job. Die Angabe "g/job" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass das Pflegemittel in einer für eine einmalige Anwendung gedachten Menge und Form die genannte Menge an Fettalkoholethoxylat enthält. Es hat sich gezeigt, dass sich insbesondere mit Mengen der Zusammensetzung von 10 g und mehr pro Anwendung gute Ergebnisse bei der Kalkablösung erzielen lassen.
  • Das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) ist vorzugsweise ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholethoxylat und kann vorzugsweise in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt werden.
  • Die hierin beschriebenen Mittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens ein zweites Fettalkoholalkoxylat der Formel (II)

            R2-(AO)w-R3     (II),

    wobei,
    • R2 für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 10 bis 16 C-Atomen steht;
    • R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
    • jedes A unabhängig für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2- und -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)- steht, wobei mindestens ein A -CH2CH2- und mindestens ein A -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)- ist; und w für eine ganze Zahl von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30, steht.
  • In verschiedenen Ausführungsformen, beträgt das Verhältnis der Ethylenoxid-Einheiten und der höheren Alkylenoxid-Einheiten in dem Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) 12:1 bis 1:1, vorzugsweise 10:1 bis 2:1, insbesondere 6:1 bis 3:1.
  • Besonders bevorzugt sind solche Fettalkohohlalkoxylate der Formel (II), bei denen R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
  • Das Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) ist in der Zusammensetzung insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.%, noch bevorzugter 1 Gew.% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten. Die absolute Menge des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in der Zusammensetzung beträgt insbesondere 0,001 bis 3 g/job, vorzugsweise 0,01 bis 1 g/job, noch bevorzugter 0,1 bis 0,5, ganz besonders bevorzugt 0,2 g/job. In verschiedenen optionalen Ausführungsformen der Erfindung beträgt das Gewichts-Verhältnis des Fettalkoholethoxylats der Formel (I) und des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) 20:1 bis 1:1, vorzugsweise 15:1 bis 5:1, insbesondere 10:1.
  • Bevorzugt sind Kombinationen von 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,1 bis 2 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), insbesondere Kombinationen von 6 bis 13 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,1 bis 2 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), beispielsweise auch 9 bis 10 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,1 bis 2 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II). Es ist bei den vorstehend genannten Kombinationen insbesondere bevorzugt, wenn das Fettalkoholethoxylat gemäß Formel (I) folgende Parameter aufweist: R1 =linear C16-18 Alkyl-, m=25 und/oder das Fettalkoholalkoxylat gemäß Formel (II), wobei R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
  • Bevorzugt sind weiterhin Kombinationen von 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), insbesondere Kombinationen von 6 bis 13 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), beispielsweise auch 9 bis 10 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II). Es ist bei den vorstehend genannten Kombinationen insbesondere bevorzugt, wenn das Fettalkoholethoxylat gemäß Formel (I) folgende Parameter aufweist: R1 =linear C16-18 Alkyl-, m=25 und/oder das Fettalkoholalkoxylat gemäß Formel (II), wobei R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
  • Das Fettalkoholethoxylat der Formel (II) ist vorzugsweise ebenfalls ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholethoxylat und wird vorzugsweise auch in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt.
  • Die oben im Zusammenhang mit den Pflegemitteln bzw. deren Verwendung beschriebenen Ausführungsformen, insbesondere die Ausführungsformen betreffend das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) sowie die Kombination mit einem Fettalkoholalkoxylat der Formel (II), sind in gleicher Weise für die Verwendung, das Verfahren und für die Pflegemittel gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet. Das bedeutet, dass auch die Pflegemittel der Erfindung ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I) wie oben definiert optional in Kombination mit einem Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) wie oben definiert enthalten können. Derartige Pflegemittel können dann in den beschriebenen Verfahren eingesetzt werden. Generell sind alle Ausführungsformen, die hierin für die Pflegemittel beschrieben werden, in gleicher Weise auf die beschriebenen Verwendungen und Verfahren übertragbar und umgekehrt.
  • Die hierin beschriebenen Mittel können mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid enthalten. Als nichtionische Tenside können dabei alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden.
  • Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären lineare oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
  • Eine weitere Klasse einsetzbarer nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
  • Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
  • Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.
  • Schließlich können auch weitere schwachschäumende nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole eingesetzt werden.
  • Generell kann der pH-Wert der hierin beschriebenen Pflegezusammensetzungen mittels üblicher pH-Regulatoren eingestellt werden. Der pH-Wert der Zusammensetzung liegt in einem Bereich von 7,0 bis 14,0, vorzugsweise 8,5 bis 12. Als pH-Stellmittel dienen vorzugsweise Alkalien. Geeignete Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallcarbonate, von denen Natriumcarbonat bevorzugt ist. Alternativ werden als pH-Stellmittel Säuren verwendet, z.B. Zitronensäure, Oxalsäure oder deren Hydrate.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können mindestens einen weiteren Bestandteil enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Tensiden, insbesondere anionischen Tensiden, Gerüststoffe, Enzymen, Verdickern, Sequestrierungsmitteln, Elektrolyten, Korrosionsinhibitoren, insbesondere Silberschutzmitteln, Glaskorrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, Bitterstoffen, und antimikrobiellen Wirkstoffen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Mittel phosphonatfrei. In weiteren bevorzugten Ausführungsformen ist das Mittel bleichmittelfrei. "Phosphatfrei" und "phosphonatfrei", wie hierin verwendet, bedeutet, dass die betreffende Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Phosphaten bzw. Phosphonaten ist, d.h. insbesondere Phosphate bzw. Phosphonate in Mengen kleiner als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise kleiner als 0,01 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung enthält.
  • Bevorzugte anionische Tenside sind Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Alkylester mit 8 bis 18 C-Atomen, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
  • Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Kalium- oder Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
  • Zu den einsetzbaren Gerüststoffen zählen Aminocarbonsäuren sowie ihre Salze, Carbonate, organische Cobuilder und Silikate.
  • Aminocarbonsäuren und/oder ihre Salze stellen eine weitere bedeutende Klasse der Gerüststoffe dar. Besonders bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind Methylglycindiessigsäure (MGDA) oder ihre Salze sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder ihre Salze oder Ethylendiamindiessigsäure oder ihre Salze (EDDS). Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Iminodiessigsäure (IDA). Der Gehalt an diesen Aminocarbonsäuren bzw. ihren Salzen kann beispielsweise zwischen 0,1 und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 2 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 5 und 50 Gew.-% jeweils bezogen auf den Aktivstoffgehalt der Aminocarbonsäure bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung ausmachen. Aminocarbonsäuren und ihre Salze können zusammen mit den vorgenannten phosphatfreien Gerüststoffen eingesetzt werden.
  • Besonders bevorzugt sind Kombinationen von 5 und 50 Gew.-% GLDA mit 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I). Weiterhin besonders bevorzugt sind Kombinationen von 5 und 50 Gew.-% GLDA mit 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), insbesondere Kombinationen 5 und 50 Gew.-% GLDA mit 6 bis 13 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines
  • Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), beispielsweise 5 und 50 Gew.-% GLDA mit 9 bis 10 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) und mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II). Es ist bei den vorstehend genannten Kombinationen insbesondere bevorzugt, wenn das Fettalkoholethoxylat gemäß Formel (I) folgende Parameter aufweist: R1 =linear C16-18 Alkyl-, m=25 und/oder das Fettalkoholalkoxylat gemäß Formel (II), wobei R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
  • Besonders bevorzugt sind Kombinationen von 5 und 50 Gew.-% MGDA mit 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I). Weiterhin besonders bevorzugt sind ebenfalls Kombinationen von 5 und 50 Gew.-% MGDA mit 1 bis 18 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), insbesondere Kombinationen 5 und 50 Gew.-% MGDA mit 6 bis 13 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II), beispielsweise 5 und 50 Gew.-% MGDA mit 9 bis 10 Gew.-% eines Fettalkoholethoxylats der Formel (I) und mit 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines Fettalkoholalkoxylats der Formel (II). Es ist bei den vorstehend genannten Kombinationen insbesondere bevorzugt, wenn das Fettalkoholethoxylat gemäß Formel (I) folgende Parameter aufweist: R1 =linear C16-18 Alkyl-, m=25 und/oder das Fettalkoholalkoxylat gemäß Formel (II), wobei R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
  • Die in dieser Anmeldung genannten Angaben in Gew.-% beziehen sich, soweit nichts anderes erwähnt, auf den Aktivstoffgehalt in g bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung in g.
  • Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale und Dextrine zu nennen.
  • Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen.
  • Möglich ist beispielsweise auch der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat. Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, können auch als pH-Stellmittel verwendet werden und sind in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung in einer Menge von 15-50 Gew.%, vorzugsweise 20-40 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel/die Zusammensetzung enthalten.
  • Als Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
  • Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Die Mittel können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.
  • In bevorzugten Mitteln wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-% begrenzt. Besonders bevorzugte Mittel sind Silikat-frei.
  • Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
  • Die Konfektionierung hierin beschriebener Pflegemittel kann in unterschiedlicher Wiese erfolgen. Die Mittel liegen in fester Angebotsformen vor. Als feste Angebotsformen eignen sich insbesondere Pulver, Granulate, Extrudate, Kompaktate, insbesondere Tabletten.
  • In bevorzugten Ausführungsformen liegt das Pflegemittel in einer festen Angebotsform vor. "Fest" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die Zusammensetzung bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) in fester Form vorliegt. In verschiedenen Ausführungsformen liegt das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) bei 25°C (Druck 1013 mbar) im festen Zustand, beispielsweise als Pulver oder Granulat, vor und mindert - verarbeitet mit den weiteren Bestandteilen des festen Pflegemittels - nicht die Rieselfähigkeit des produzierten Pflegemittels und kann daher in beliebigen Mengen eingearbeitet werden.
  • Die hierin beschriebenen Mittel werden vorzugsweise zu Dosiereinheiten vorkonfektioniert. Diese Dosiereinheiten umfassen vorzugsweise die für einen Reinigungsgang notwendige Menge an wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen. Bevorzugte Dosiereinheiten weisen ein Gewicht zwischen 10 und 40 g, bevorzugt zwischen 20 und 30 g und insbesondere 25 g auf. Um ein optimales Reinigungsergebnis zu erzielen, werden solche Mittel bevorzugt, die in Form einer vorgefertigten Dosiereinheit vorliegen. Das Volumen der vorgenannten Dosiereinheiten sowie deren Raumform können so gewählt sein, dass die Dosierbarkeit der vorkonfektionierten Einheiten nicht über die Dosierkammer einer Geschirrspülmaschine erfolgen kann, sondern die Einheit direkt in den Innenraum der Geschirrspülmaschine gegeben werden muss.
  • Die hierin beschriebenen Mittel und Zusammensetzungen können eine wasserlösliche Umhüllung aufweisen. Besonders bevorzugt werden die vorgefertigten Dosiereinheiten durch eine wasserlösliche Umhüllung einer entsprechenden Portionsmenge an erfindungsgemäßer Zusammensetzung gebildet, die vorgefertigte Dosiereinheit umfasst also bevorzugt ein erfindungsgemäßes Mittel sowie eine wasserlösliche Umhüllung/Verpackung.
  • Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen, gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpackungen wie Schläuchen oder Kissen verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit einem Mittel befüllt wurden.
  • Bei den wasserlöslichen Umhüllungen/Verpackungen handelt es sich vorzugsweise um Tiefziehkörper oder Spritzgußkörper.
  • Die wasserlöslichen Behälter/Umhüllungen/Verpackungen können auch durch Spritzgießen hergestellt werden. Spritzgießen bezeichnet dabei das Umformen einer Formmasse derart, daß die in einem Massezylinder für mehr als einen Spritzgießvorgang enthaltene Masse unter Wärmeeinwirkung plastisch erweicht und unter Druck durch eine Düse in den Hohlraum eines vorher geschlossenen Werkzeuges einfließt. Das Verfahren wird hauptsächlich bei nichthärtbaren Formmassen angewendet, die im Werkzeug durch Abkühlen erstarren. Der Spritzguß ist ein sehr wirtschaftliches modernes Verfahren zur Herstellung spanlos geformter Gegenstände und eignet sich besonders für die automatisierte Massenfertigung. Im praktischen Betrieb erwärmt man die thermoplastische Formmassen (Pulver, Körner, Würfel, Pasten u. a.) bis zur Verflüssigung (bis 180 °C) und spritzt sie dann unter hohem Druck (bis 140 MPa) in geschlossene, zweiteilige, das heißt aus Gesenk (früher Matrize) und Kern (früher Patrize) bestehende, vorzugsweise wassergekühlte Hohlformen, wo sie abkühlen und erstarren. Einsetzbar sind Kolben- und Schneckenspritzg ußmaschinen.
  • Solche Formkörper können ebenfalls ein, zwei, drei oder mehrere Kammern aufweisen und mit flüssigen und/oder festen Zusammensetzungen befüllt sein, von denen eine der Zusammensetzungen eine der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist. Es ist beispielsweise möglich, die Kammern auf der offenen Seite entweder mit einem zweiten Formgußkörper oder mit einer oder mehreren wasserlöslichen Folien (insbesondere wie hierin beschrieben) zu verschließen., So die Freisetzung der in den Kammern befindlichen Zusammensetzungen beliebig nach dem gewünschten Freisetzungszeitpunkt gesteuert werden, entweder kann alles auf einmal (entweder direkt zu Beginn des Reinigungszyklus oder zu einem bestimmten Zeitpunkt im Verlauf des Reinigungszyklus) oder durch eine Variation der Folienzusammensetzung zu bestimmten, von einander verschiedenen Zeitpunkten innerhalb des Zyklus der Geschirrspülmaschine (beispielsweise in Abhängigkeit von der Temperatur des Spülwassers) freigesetzt werden.
  • Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
  • Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend (Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäuren sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
  • Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
  • Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Die Verwendung des erfindungsgemäßen Pflegemittels in einer wasserlöslichen Umhüllung hat den Vorteil, dass im Gegensatz zu den verkehrsüblichen Flaschen, welche mit einem Wachssiegel verschlossen sind, welches sich erst bei hohen Wassertemperaturen löst, die vorproportionierten Dosiereinheiten bereits bei niedrigeren Temperaturen und daher ggf. auch frühzeitiger im Ablauf des Reinigungsverfahren bzw. im Spülgang freigesetzt werden können. Auch nimmt eine solchermaßen vorproportionierte Dosiereinheit in der Regel weniger Platz als eine der bisher genutzten verkehrsüblichen Flaschen in Anspruch, die entweder in die Maschine eingehängt oder im Besteckkorb platziert werden müssen. Sie kann darüber hinaus an jeder beliebigen Stelle im Inneren der Spülmaschine plaziert werden.
  • Ein Geschirrspülverfahren, insbesondere maschinelles Geschirrspülverfahren, bei welchem ein Pflegemittel gemäß der Erfindung eingesetzt wird, wird offenbart.
  • Ein Verfahren zur Reinigung von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine, bei welchem das erfindungsgemäße Pflegemittel während des Durchlaufens eines Geschirrspülprogramms vor Beginn des Hauptspülgangs oder im Verlaufe des Hauptspülgangs in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine eindosiert wird, wird ebenfalls offenbart. Die Eindosierung bzw. der Eintrag des erfindungsgemäßen Mittels in den Innenraum der Geschirrspülmaschine kann manuell erfolgen.
  • Beispiele Beispiel 1:
  • Um die Leistung eines Maschinenpflegers gegen Fett zu ermitteln, wurde der Filter der automatischen Geschirrspülmaschine zunächst mit Fett angeschmutzt, um dann in dieser angeschmutzten Maschine die Leistung des Maschinenpflegers zu bestimmen:
    • Maschine: Bosch SMS 86M12
    • Programm: 70°C Intensiv
    • Fett/Schmutz: 40 g Rindertalg plus 20 g Pastasauce von Barilla
  • Vor dem Durchgang wurde der Filter (zweiteilig) trocken gewogen. Der Rindertalg und die Pastasauce wurden direkt in die Geschirrspülmaschine gegeben und ein handelsübliches Geschirrspülmittel (Somat 7, Henkel, DE) im Dosierfach platziert. Dann wurde ein Zyklus mit dem Intensiv 70°C Programm laufen gelassen. Anschließend wurde der Filter entnommen, das restliche Wasser 30 min abtropfen gelassen und mittels einer Waage die aufgebaute Fettmenge bestimmt.
  • Der angeschmutzte Filter wurde anschließend wieder in die Maschine eingesetzt, die zu testende Rezeptur in die Dosierkammer zugegeben und das ECO50°C Programm der Geschirrspülmaschine durchgeführt. Anschließend wurde der Filter wieder entnommen und nach 30 min Abtropfen gewogen um die durch das getestete Produkt entfernte Fettmenge (verbleibende Restfettmenge in %) zu bestimmen. Als Fettalkoholethoxylat der Formel (I) wurde Genapol® T250P (Clariant, Aktivstoffgehalt 100%) und als Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) Plurafac® LF220 (BASF, SE, Aktivstoffgehalt 100%) eingesetzt. Bei V1 und V2 handelt es sich um Vergleichsrezepturen, E1-E4 sind erfindungsgemäß
  • Maschinenpflegerformel (die unten angegebenen Mengenangaben beziehen sich auf den Aktivstoffgehalt der angegebenen Substanzen):
    Rohstoff V2 E1 E2 E3 V1 E4
    % g/job % g/job % g/job % g/job % g/job % g/job
    Plurafac 220 5,7 2,0 5,7 2,0 5,7 2,0 0 0 40,0 14,0 1,0 0,2
    MGDA 25 8,75 25 8,75 25 8,75 25 8,75 0 0 40 8,4
    Sulfat 69,2 24,25 66,3 23,25 63,5 22,25 69,2 24,25 0 0 48,4 10,28
    Genapol 0,0 0 2,9 1,0 5,7 2,0 5,7 2,0 0 0 10,0 2,0
    T250P
    Parfüm 0,1 0 0,1 0 0,1 0 0,1 0 0,1 0 0,1 0,02
    Säure 0 0 0 0 0 0 0 0 60,0 21,0 0,5 0,1
    Summe 100 35 100 35 100 35 100 35 100 35 100 21
    V2: 37% Fettrückstand
    E1: 20% Fettrückstand
    E2: 13% Fettrückstand
    E3: 24% Fettrückstand
    V1: 10% Fettrückstand
  • Die Ergebnisse zeigen, dass Rezepturen mit einer sehr hohen Menge Plurafac 220 (V1) eine sehr gute Fettlösekraft haben, aber diese bei einer Verringerung der Tensidmenge (V2) stark abnimmt. Eine Kombination der erfindungsgemäßen Tenside in kleinen Mengen (E2) zeigt eine Fettlösekraft, die mit der der Vergleichsrezeptur (V1), die eine wesentlich höhere Menge an Tensid enthält, vergleichbar ist. Das Tensid der Formel (I) wie hierin beschrieben (E3) zeigt im direkten Vergleich mit einem Tensid der Formel (II) (V2) eine deutlich höhere Fettlösekraft.

Claims (10)

  1. Verwendung einer phosphatfreien Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I)

            R1-O-(EO)m-H     (I),

    wobei
    R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist;
    EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und
    m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist;
    wobei das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) in einer Menge von 1 bis 18 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 13 Gew.%, besonders bevorzugt 9 bis 10 Gew.% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten ist, und die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholethoxylats der Formel (I) in der Zusammensetzung 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, besonders bevorzugt 1,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job beträgt, zur Reinigung und Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, wobei die Zusammensetzung in fester Form vorliegt.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung ferner mindestens ein zweites Fettalkoholalkoxylat der Formel (II)

            R2-(AO)w-R3     (II),

    enthält, wobei
    R2 für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 10 bis 16 C-Atomen steht;
    R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
    jedes A unabhängig für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2- und -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)-steht, wobei mindestens ein A -CH2CH2- und mindestens ein A -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)-ist; und
    w für eine ganze Zahl von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30, steht.
    wobei das Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) optional in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.%, besonders bevorzugt 1 Gew.% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten ist, und/oder die absolute Menge des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in der Zusammensetzung optional 0,001 bis 3 g/job, vorzugsweise 0,01 bis 1 g/job, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5, ganz besonders bevorzugt 0,2 g/job beträgt, und/oder optional das Gewichts-Verhältnis des Fettalkoholethoxylats der Formel (I) und des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in der Zusammensetzung 20:1 bis 1:1, vorzugsweise 15:1 bis 5:1 und besonders bevorzugt 10:1 beträgt.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von schmutzigem Geschirr eingesetzt wird.
  4. Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, dadurch gekennzeichnet, dass ein Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen eingesetzt wird, wobei das Pflegemittel mindestens ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I)

            R1-O-(EO)m-H     (I)

    enthält, wobei
    R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist;
    EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und
    m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist;
    wobei das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) in einer Menge von 1 bis 18 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 13 Gew.%, besonders bevorzugt 9 bis 10 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholethoxylats der Formel (I) in dem Pflegemittel 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, besonders bevorzugt 1,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job beträgt.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei das Pflegemittel ferner mindestens ein Fettalkoholalkoxylat der Formel (II)

            R2-(AO)w-R3     (II),

    enthält, wobei
    R2 für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 10 bis 16 C-Atomen steht;
    R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
    jedes A unabhängig für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2- und -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)-steht, wobei mindestens ein A -CH2CH2- und mindestens ein A -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)-ist; und
    w für eine ganze Zahl von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30, steht.
    wobei das Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) optional in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.%, besonders bevorzugt 1 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und/oder die absolute Menge des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in dem Pflegemittel optional 0,001 bis 3 g/job, vorzugsweise 0,01 bis 1 g/job, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5, ganz besonders bevorzugt 0,2 g/job beträgt, und/oder optional das Gewichts-Verhältnis des Fettalkoholethoxylats der Formel (I) und des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in dem Pflegemittel 20:1 bis 1:1, vorzugsweise 15:1 bis 5:1 und besonders bevorzugt 10:1 beträgt.
  6. Phosphatfreies Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen enthaltend ein Fettalkoholethoxylat der Formel (I)

            R1-O-(EO)m-H     (I),

    wobei
    R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist;
    EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und
    m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist;
    wobei das Fettalkoholethoxylat der Formel (I) in einer Menge von 1 bis 18 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 13 Gew.%, besonders bevorzugt 9 bis 10 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und die absolute Menge des mindestens einen Fettalkoholethoxylats der Formel (I) in dem Pflegemittel 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, besonders bevorzugt 1,5 bis 2,5 g/job, beispielsweise 2 g/job beträgt und das Pflegemittel in fester Form vorliegt.
  7. Pflegemittel nach Anspruch 6, wobei das Pflegemittel ferner mindestens ein Fettalkoholalkoxylat der Formel (II)

            R2-(AO)w-R3     (II),

    enthält, wobei
    R2 für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 10 bis 16 C-Atomen steht;
    R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
    jedes A unabhängig für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2- und -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)-steht, wobei mindestens ein A -CH2CH2- und mindestens ein A -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)-ist; und
    w für eine ganze Zahl von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30, steht.
    wobei das Fettalkoholalkoxylat der Formel (II) optional in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.%, besonders bevorzugt 1 Gew.% bezogen auf das Pflegemittel enthalten ist, und/oder die absolute Menge des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in dem Pflegemittel optional 0,001 bis 3 g/job, vorzugsweise 0,01 bis 1 g/job, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5, ganz besonders bevorzugt 0,2 g/job beträgt, und/oder optional das Gewichts-Verhältnis des Fettalkoholethoxylats der Formel (I) und des Fettalkoholalkoxylats der Formel (II) in dem Pflegemittel 20:1 bis 1:1, vorzugsweise 15:1 bis 5:1 und besonders bevorzugt 10:1 beträgt.
  8. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Pflegemittel/die Zusammensetzung phosphonatfrei ist.
  9. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Pflegemittel/die Zusammensetzung
    (a) in vorportionierter Form vorliegt; und/oder
    (b) sich in einer wasserunlöslichen, wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Verpackung befindet, insbesondere in einer Polyvinylalkohol-haltigen Folie.
  10. Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Pflegemittel/die Zusammensetzung mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Gerüststoffen, weiteren Tensiden, Polymeren, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, Glaskorrosionsinhibitoren, Desintegrationshilfsmitteln, Duftstoffen und Parfümträgern umfasst.
EP15711205.3A 2014-03-26 2015-03-23 Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination Active EP3122851B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014205641.1A DE102014205641A1 (de) 2014-03-26 2014-03-26 Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen mit optimierter Tensidkombination
PCT/EP2015/056038 WO2015144607A1 (de) 2014-03-26 2015-03-23 Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3122851A1 EP3122851A1 (de) 2017-02-01
EP3122851B1 true EP3122851B1 (de) 2023-06-21

Family

ID=52697438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP15711205.3A Active EP3122851B1 (de) 2014-03-26 2015-03-23 Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10160933B2 (de)
EP (1) EP3122851B1 (de)
DE (1) DE102014205641A1 (de)
ES (1) ES2952040T3 (de)
PL (1) PL3122851T3 (de)
WO (1) WO2015144607A1 (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106336958A (zh) * 2016-08-23 2017-01-18 余姚市德派日用品有限公司 一种洗碗机清洁片及其制备方法
DE102019220460A1 (de) * 2019-12-20 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Reinigung und Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine
CN115551980A (zh) * 2020-07-02 2022-12-30 巴斯夫欧洲公司 包含非离子添加剂和非离子漂清表面活性剂的组合物及其减少脂肪在表面上沉积的用途

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3002789A1 (de) * 1980-01-26 1981-07-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Fluessiges reinigung- und pflegemittel
FR2776299B1 (fr) * 1998-03-18 2002-07-12 Dior Christian Parfums Utilisation d'une composition de nettoyage pour le nettoyage de dispositifs formant cartouches de rouge a levres, et un procede et appareillage en comportant application
FR2781809B1 (fr) * 1998-07-31 2002-06-07 Commissariat Energie Atomique Composition de degraissage et procedes utilisant cette composition
ATE320185T1 (de) * 2000-09-20 2006-04-15 Lonza Ag Desinfektionsmittel
US6750186B2 (en) * 2002-02-04 2004-06-15 Robert Black Composition and method for cleaning dishwashers
DE102004025816A1 (de) * 2004-05-24 2005-12-22 Budich International Gmbh Maschinenreiniger, insbesondere für 3in1-Geschirrspülmaschinen
US20060118141A1 (en) * 2004-12-08 2006-06-08 The Procter & Gamble Company Method of cleaning a washing machine or a dishwasher
EP1686097B1 (de) * 2005-01-26 2010-09-29 Dr. W. Kolb AG Verfahren zum Steuern der Schicht-, Schleim- oder Filmbildung von Mikroorganismen in industriellen Wassersystemen
EP2333042B1 (de) * 2009-12-10 2015-07-01 The Procter and Gamble Company Reinigungsmittelverwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE102014205641A1 (de) 2015-10-01
ES2952040T3 (es) 2023-10-26
PL3122851T3 (pl) 2023-09-18
EP3122851A1 (de) 2017-02-01
WO2015144607A1 (de) 2015-10-01
US10160933B2 (en) 2018-12-25
US20160362633A1 (en) 2016-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3353273B2 (de) Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine
EP3670640A1 (de) Reinigungsmittelportion für automatische geschirrspülmaschinen
WO1993000419A1 (de) Verfahren zur herstellung von reinigungsmitteltabletten für das maschinelle geschirrpülen
DE102014206082A1 (de) Automatisches Geschirrspülmittel mit verbesserter Bleichleistung
EP3122851B1 (de) Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen mit optimierter tensidkombination
EP3027721A1 (de) Pflegemittel für automatische geschirrspülmaschinen
WO2015086474A1 (de) Maschinelles geschirrspülmittel enthaltend n-basierte komplexbildner
DE102014206095A1 (de) Wasserreaktive Portionspackung
EP3080239B1 (de) Reinigungskraftverstärker für maschinelle geschirrspülmittel
EP3080237A1 (de) Maschinelles geschirrspülmittel enthaltend n-basierte komplexbildner
DE102018222239A1 (de) Reinigungs- und Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen
EP2931859B1 (de) Tensidkombination zur verbesserten trocknung
DE102016205344A1 (de) Geschirrspülmittel mit verbesserter Klarspülleistung
DE102015206485A1 (de) Geschirrspülmittel enthaltend sticksoffbasierte Komplexbildner und MGDA
DE102018206663A1 (de) Filterreiniger mit reduzierender Belagsbildung
DE102012214027A1 (de) Verwendung von anionischen Tensiden
DE102022131908A1 (de) Geschirrspülmaschinenreiniger mit verbesserter Kalkentfernung und zusätzlicher Fettentfernung
EP3842510A1 (de) Klarspülmittel für automatische geschirrspülmaschinen
AT502111A1 (de) Reinigungsbeutel
EP2882836B1 (de) Maschinelles geschirrspülmittel enthaltend hydrophob modifizierte polysaccharide
DE102022131906A1 (de) Geschirrspülmaschinenreiniger mit verbesserter Fettentfernung und zusätzlicher Kalkentfernung
DE102013226440A1 (de) Maschinelles Geschirrspülmittel enthaltend Emulgatoren
DE102016205489A1 (de) Geschirrspülmittel enthaltend Harnstoffderivate
DE102013226432A1 (de) Maschinelles Geschirrspülmittel enthaltend Emulgatoren
EP2733194A1 (de) Maschinelles Geschirrspülmittel enthaltend Block-Copolymere von Polyalkylenglykolen

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20160905

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20190108

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20230217

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502015016444

Country of ref document: DE

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230531

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1580911

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20230715

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20230621

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2952040

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20231026

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230921

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230922

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20231021

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20231023

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20231021

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502015016444

Country of ref document: DE

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20240320

Year of fee payment: 10

Ref country code: GB

Payment date: 20240320

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

26N No opposition filed

Effective date: 20240322

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230621

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20240314

Year of fee payment: 10

Ref country code: IT

Payment date: 20240329

Year of fee payment: 10

Ref country code: FR

Payment date: 20240328

Year of fee payment: 10