EP2733194A1 - Maschinelles Geschirrspülmittel enthaltend Block-Copolymere von Polyalkylenglykolen - Google Patents
Maschinelles Geschirrspülmittel enthaltend Block-Copolymere von Polyalkylenglykolen Download PDFInfo
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Classifications
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- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
- C11D2111/18—Glass; Plastics
Definitions
- the present invention relates to the use of block copolymers of polyalkylene glycols for preventing the discoloration of plastic dishes, a machine dishwashing detergent containing block copolymers of polyalkylene glycols for preventing discoloration of plastic dishes, the use of this dishwashing detergent, and a machine dishwashing method using this dishwashing detergent ,
- discoloration occurs in the course of machine dishwashing on plastic, this is usually the result of very color intensive foods, such as, for example, Curry, peppers, tomatoes, red cabbage, ketchup, carrots, etc., which are introduced in the form of leftovers in the dishwasher.
- the discolorations are mainly caused by carotenoids from foods, which have a very high affinity for plastics and are very difficult, if not impossible, to remove.
- Such discolorations of the plastic e.g. of plastic crockery, cause the consumer to dissatisfaction, because the plastic crockery in question remains unaffected on a purely functional level, but many consumers as visually devalued, not sufficiently cleaned or disturbs at least the aesthetic sensibility.
- the international patent application WO 03/095602 discloses a method for removing colored stains on plastic by a component having a density of 0.6 to 1 g / l, especially paraffin oil and similar hydrocarbons, olive oil and soybean oil.
- the object of the present invention was to provide further compounds for use in automatic dishwashing detergents which indicate the occurrence of discoloration At least reduce plastics in the course of machine dishwashing as a result of colored food residues.
- block copolymers of polyalkylene glycols such as polyethylene (PE), propylene glycol (PP) and polybutylene glycol (PB) are surprisingly able to prevent such discoloration by emulsifying the responsible for the discoloration substances during the rinsing process or bind and thus prevent them from drawing on the plastics.
- PE polyethylene
- PP propylene glycol
- PB polybutylene glycol
- a first object of the present invention is therefore the use of block copolymers of polyalkylene glycols and in particular of block copolymers of polypropylene glycol and polyethylene glycol for reducing the discoloration of plastic dishes in automatic dishwashing processes.
- the reduction in discoloration is generally to be understood as meaning that the transfer of dyes, resulting from colored food residues, to plastic utensils when they are being cleaned in an automatic dishwashing machine is at least reduced, in the best case even completely suppressed.
- this also means that a change in the color impression of plastic dishes during its cleaning in an automatic dishwashing machine is at least reduced and in the best case completely suppressed.
- Another object of the present invention is a machine dishwashing detergent containing at least one block copolymer of polyalkylene glycols.
- "At least one" as used herein includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
- Another object of the present invention is the use of a machine dishwashing detergent according to the invention for preventing and / or reducing the staining of plastic and / or for preventing the change in the color impression of plastic dishes during its cleaning in an automatic dishwashing machine
- a further subject matter of the present invention is a machine dishwashing process in which a machine dishwasher detergent according to the invention is used in particular for the purpose of reducing and / or preventing the discoloration of plastics.
- Preferred block copolymers of polyalkylene glycols which are used in the uses, compositions and processes according to the invention are block copolymers of the general formula (I): wherein R is a branched or unbranched C 1 -C 4 alkyl radical, preferably an unbranched C 1 -C 2 alkyl radical, x and z are independently an integer from 5 to 100, preferably from 5 to 20, and y is an integer from 10 to 100, preferably from 15 to 75, where y> (x + z).
- C 1 -C 4 alkyl as used herein includes methyl, ethyl, n -propyl, i -propyl, n -butyl, 2-butyl and t -butyl. or the general formula (II) wherein R 'is a branched or unbranched C 1 -C 4 alkyl radical, preferably an unbranched C 1 -C 2 alkyl radical, m and n are independently an integer from 5 to 100, preferably from 5 to 20, and p is a whole Number from 10 to 100, preferably from 15 to 75, where p> (m + n).
- C 1 -C 4 alkyl as used herein includes methyl, ethyl, n -propyl, i -propyl, n -butyl, 2-butyl and t -butyl.
- R and R ' are methyl or ethyl.
- x and z or m and n are independently an integer from 10 to 20 and y or p is an integer from 15 to 60, preferably from 20 to 50, particularly preferably from 40 to 50.
- the block copolymer is a block copolymer of the formula: HO (CH 2 CH 2 O) x (C (CH 3 ) HCH 2 O) y (CH 2 CH 2 O) z H where x, y and z are as defined above.
- the block copolymers of the present invention advantageously have molecular weights of> 1500 g / mol, preferably> 2000 g / mol, more preferably> 3000 g / mol.
- the molecular weight is in a range of 1500 to 10,000 g / mol, preferably 2000 to 6000 g / mol, more preferably 3500 to 5000 g / mol.
- the block copolymers of polyalkylene glycols used exhibit the property of substantially preventing or at least significantly reducing the discoloration of plastic materials during the automatic dishwashing process, while nonionic ethoxylated fatty alcohols show markedly lower efficacy.
- plastic materials are in a preferred embodiment of polyethylene or polypropylene.
- block copolymers of polyalkylene glycols include block copolymers of the formula ABA, wherein A is ethylene glycol and B is propylene or butylene glycol, preferably polypropylene glycol, and the number of propylene or butylene glycol monomers is greater than the number of ethylene glycol monomers ,
- the proportion of polyethylene glycol (monomer distribution) in the polymer molecule is ⁇ 50% by weight, preferably ⁇ 45% by weight and can be, for example, in the range of 30-40% by weight.
- the molar mass of the central propylene glycol or butylene glycol unit is preferably in the range of 1100 to 3500 g / mol, more preferably in the range of 2500 to 3500 g / mol, which corresponds to a number y in the range of 15 to 60 and 35 to 60, respectively , It has been found that higher molecular weight block copolymers exhibit once more improved activity over lower molecular weight polymers, and are therefore particularly preferred. In various embodiments of the invention It is also possible to use mixtures of two or more of these block copolymers or mixtures of at least one of these block copolymers with other emulsifiers or surfactants.
- Suitable block copolymers can be obtained, for example, under the name Pluronic® from BASF.
- the block copolymers are usually used in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, based on the total formulation of the agent used. Below the specified minimum quantity, the effects are generally insufficient, whereas above the stated maximum quantity no further overall performance advantages are found.
- Preferred amounts of block copolymers are 0.5 to 8 wt .-% and in particular 1 to 5 wt .-%.
- the automatic dishwashing agents according to the invention can be solid or liquid in nature and, in particular, can be in the form of powdery solids, in densified particle form, as homogeneous solutions or suspensions.
- the automatic dishwashing detergent is present in a pre-portioned form.
- the automatic dishwashing detergent comprises a plurality of spatially separate compositions, whereby it is possible to separate incompatible ingredients from one another, or to offer compositions in combination, which are used at different times in the dishwasher. This is particularly advantageous if the automatic dishwashing detergents are present in pre-portioned form.
- At least one of the compositions is solid and / or at least one of the compositions is liquid, wherein the block copolymers are contained in at least one of the compositions, but can also be present in several compositions.
- the agents according to the invention preferably comprise at least one further constituent, in particular at least two further constituents selected from the group consisting of builders, surfactants, polymers, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, in particular catalysts based on manganese or cobalt, enzymes, corrosion inhibitors and glass corrosion inhibitors, Disintegration aids, fragrances and perfume carriers.
- an agent according to the invention may, in addition to the active ingredients mentioned, additionally comprise a further, known color transfer inhibitor, then preferably in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 1% by weight. %, contain.
- a polymer of vinylpyrrolidone, Vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or a copolymer of these can be used.
- polyvinylpyrrolidones having molecular weights of from 15,000 to 50,000 and also polyvinylpyrrolidones having molecular weights of more than 1,000,000, in particular from 1,500,000 to 4,000,000, N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, polyvinyl oxazolidones, polyamine N-oxide Polymers, polyvinyl alcohols and copolymers based on acrylamidoalkenylsulfonic acids.
- Polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight in the range from 10 000 to 60 000, in particular in the range from 25 000 to 50 000, for use in compositions according to the invention.
- those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 having an average molecular weight in the range of 5,000 to 50,000, especially 10,000 to 20,000 are preferred.
- porous polyamide particles and / or synthetic sheet silicates and / or glycerol esters it is possible to use porous polyamide particles and / or synthetic sheet silicates and / or glycerol esters.
- builders can be used.
- the builders include, in particular, the zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and, where there are no ecological prejudices against their use, also the phosphates.
- the crystalline layer-form silicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O are sold, for example, by the company Clariant GmbH (Germany) under the trade name Na-SKS.
- silicates Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 .xH 2 O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 .xH 2 O, magadiite), Na-SKS -3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .xH 2 O, Makatite).
- Particularly suitable for the purposes of the present invention are crystalline phyllosilicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, in which x is 2.
- both .beta.- and ⁇ -sodium Na 2 Si 2 O 5 ⁇ y H 2 O and further in particular Na-SKS-5 ( ⁇ -Na 2 Si 2 O 5), Na-SKS-7 ( ⁇ -Na 2 Si 2 O 5, natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 ⁇ H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 ⁇ 3 H 2 O, kanemite), Na-SKS-11 ( t-Na 2 Si 2 O 5 ) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ), but especially Na-SKS-6 ( ⁇ -Na 2 Si 2 O 5 ).
- Machine dishwashing detergents preferably contain a weight fraction of the crystalline layered silicate of the formula NaMSi x O 2x + 1 ⁇ y H 2 O of from 0.1 to 20% by weight, preferably of 0.2 to 15 wt .-% and in particular from 0.4 to 10 wt .-%, each based on the total weight of these agents.
- amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which preferably delayed release and have secondary washing properties.
- the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
- amorphous is understood to mean that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle , cause.
- Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives.
- the phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
- phosphates are the pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate) and the corresponding potassium salt pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate).
- sodium potassium tripolyphosphates Preferably usable according to the invention are the sodium potassium tripolyphosphates.
- phosphates are used as washing or cleaning substances in machine dishwashing detergent in the present application
- preferred agents comprise this phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate ), in amounts of 5 to 80 wt .-%, preferably from 15 to 75 wt .-% and in particular from 20 to 70 wt .-%, each based on the weight of the automatic dishwashing detergent.
- alkali carriers are, for example, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogencarbonates, alkali metal sesquicarbonates, the alkali silicates, alkali metal silicates and mixtures of the abovementioned substances, it being possible to use the alkali metal carbonates, in particular sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate, for the purposes of this invention.
- a builder system comprising a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate.
- a builder system comprising a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate and sodium disilicate.
- the optional alkali metal hydroxides are preferably only in small amounts, preferably in amounts below 10 wt .-%, preferably below 6 wt .-%, more preferably below 4 % By weight and in particular below 2% by weight, in each case based on the total weight of the automatic dishwashing detergent.
- Particularly preferred are agents which, based on their total weight, contain less than 0.5% by weight and in particular no alkali metal hydroxides.
- organic co-builders are polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, further organic cobuilders and phosphonates. These classes of substances are described below.
- Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, those of polycarboxylic acids being those Carboxylic acids are understood to carry more than one acid function.
- these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures thereof.
- NTA nitrilotriacetic acid
- the free acids also typically have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of the automatic dishwashing detergents.
- citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
- citric acid and / or citrates in these compositions has proved to be particularly advantageous for the cleaning and rinsing performance of agents according to the invention. Therefore, according to the invention, preference is given to automatic dishwasher detergents, characterized in that the automatic dishwashing agent contains citric acid or a salt of citric acid and the weight proportion of citric acid or of the salt of citric acid is preferably more than 10% by weight, preferably more than 15% by weight and in particular between 20 and 40 wt .-% is.
- phosphate-free builders are aminocarboxylic acid and / or its salts. Particularly preferred members of this class are methylglycinediacetic acid (MGDA) or its salts, and glutamic diacetic acid (GLDA) or its salts or ethylenediaminediacetic acid or its salts (EDDS).
- MGDA methylglycinediacetic acid
- GLDA glutamic diacetic acid
- EDDS ethylenediaminediacetic acid or its salts
- the content of these aminocarboxylic acids or their salts may for example be between 0.1 and 15% by weight, preferably between 0.5 and 10% by weight and in particular between 0.5 and 6% by weight.
- Aminocarboxylic acids and their salts can be used together with the abovementioned builders, in particular also with the phosphate-free builders.
- polymeric polycarboxylates for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol.
- Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
- copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
- Particularly suitable copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven that 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid.
- Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
- the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
- the content of the automatic dishwashing agents in (co) polymeric polycarboxylates is preferably from 0.5 to 20% by weight and in particular from 3 to 10% by weight.
- the polymers may also contain allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
- copolymers are those which have as their monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
- compositions of the invention may contain surfactants, wherein the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants are counted among the group of surfactants.
- nonionic surfactants it is possible to use all nonionic surfactants known to the person skilled in the art.
- Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which is a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
- the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
- nonionic surfactants which can be used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
- Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
- the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
- Further suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
- Low-foaming nonionic surfactants can be used as preferred surfactants.
- the automatic dishwashing detergents contain nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols.
- the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
- EO ethylene oxide
- alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred.
- the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO.
- the stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number.
- Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
- fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
- Nonionic surfactants which have a melting point above room temperature.
- surfactants come from the groups of alkoxylated nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols.
- Anionic surfactants can also be used as a component of automatic dishwashing detergents. These include in particular alkylbenzenesulfonates, (fatty) alkyl sulfates, (fatty) alkyl ether sulfates and alkanesulfonates.
- the content of the anionic surfactant is usually 0 to 10% by weight.
- the content of cationic and / or amphoteric surfactants is preferably less than 6% by weight, preferably less than 4% by weight, very particularly preferably less than 2% by weight and in particular less than 1% by weight. %. Automatic dishwashing detergents containing no cationic or amphoteric surfactants are particularly preferred.
- the group of polymers includes, in particular, the washing or cleaning-active polymers, for example the rinse aid polymers and / or polymers which act as softeners.
- the washing or cleaning-active polymers for example the rinse aid polymers and / or polymers which act as softeners.
- cationic, anionic and amphoteric polymers can be used in machine dishwashing detergents in addition to nonionic polymers.
- “Cationic polymers” in the context of the present invention are polymers which carry a positive charge in the polymer molecule. This can be realized, for example, by (alkyl) ammonium groups or other positively charged groups present in the polymer chain.
- Particularly preferred cationic polymers come from the groups of quaternized cellulose derivatives, the polysiloxanes with quaternary groups, the cationic guar derivatives, the polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid, the copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylamino and methacrylates, the vinylpyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers, the quaternized polyvinyl alcohols, or the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 indicated polymers.
- amphoteric polymers furthermore have, in addition to a positively charged group in the polymer chain, also negatively charged groups or monomer units. These groups may be e.g. to act carboxylic acids, sulfonic acids or phosphonic acids.
- Preferred employable amphoteric polymers are from the group of the alkylacrylamide / acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methacrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methylmethacrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / acrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth ) -acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methylmethacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / alkymethacrylate / alkylaminoethylmethacrylate / alkylmethacrylate copolymers and the copolymers of unsaturated carboxylic acids, cationically derivatized unsaturated carboxylic acids and optionally further ionic or non
- Preferred zwitterionic polymers are from the group of acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / acrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts, the acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / methacrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts and the methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers.
- Machine dishwashing detergents preferably contain the abovementioned cationic and / or amphoteric polymers in amounts of from 0.01 to 10% by weight, based in each case on the total weight of the automatic dishwashing detergent.
- Such automatic dishwashing detergents in which the weight fraction of the cationic and / or amphoteric polymers between 0.01 and 8 wt .-%, preferably between 0.01 and 6 wt .-%, preferably between 0.01 and 4 wt. -%, more preferably between 0.01 and 2 wt .-% and in particular between 0.01 and 1 wt .-%, each based on the total weight of the automatic dishwashing detergent is.
- the bleaching agents are a substance which can be used with particular preference for washing or cleaning.
- sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
- Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -forming peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. It is also possible to use all other inorganic or organic peroxy bleaches known to the person skilled in the art.
- chlorine or bromine releasing substances can be used.
- suitable chlorine or bromine releasing materials are, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium.
- DICA dichloroisocyanuric acid
- Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
- automatic dishwashing agents which contain from 1 to 35% by weight, preferably from 2.5 to 30% by weight, particularly preferably from 3.5 to 20% by weight and in particular from 5 to 15% by weight of bleaching agent, preferably sodium percarbonate , contain.
- bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
- polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), are acylated Glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) are particularly preferably used.
- TAED tetraacetylethylenediamine
- DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
- TAGU tetraacet
- Combinations of conventional bleach activators can also be used. These bleach activators are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight to 8% by weight, especially 2 to 8% by weight and more preferably 2 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used.
- Enzymes can also be used to increase the washing or cleaning performance of automatic dishwasher detergents. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in automatic dishwasher detergents, which can be used correspondingly preferred.
- Machine dishwashing detergents preferably contain enzymes in total amounts of from 1 ⁇ 10 -6 to 5% by weight, based on active protein. The protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method or the biuret method.
- enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which produces hydrogen peroxide in water.
- a mediator compound for the peroxidase for example an acetosyringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, with the above-mentioned conventional polymeric color transfer inhibiting agents can additionally be used.
- the enzymes can be used in any form known in the art. These include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
- the enzymes may be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
- a plurality of enzymes and / or enzyme preparations preferably protease preparations and amylase preparations, in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, preferably from 0.2 to 4.5 wt .-% and in particular from 0.4 to 4 wt .-%, each based on the total enzyme-containing agent used.
- Glass corrosion inhibitors prevent the occurrence of haze, streaks and scratches, but also iridescence of the glass surface of machine-cleaned glasses.
- Preferred glass corrosion inhibitors come from the group of magnesium and zinc salts and magnesium and Zinc complexes.
- the content of zinc salt in dishwasher detergents is preferably between 0.1 and 5 wt.%, Preferably between 0.2 and 4 wt.% And in particular between 0.4 and 3 wt the content of zinc in oxidized form (calculated as Zn 2+ ) is between 0.01 and 1% by weight, preferably between 0.02 and 0.5% by weight and in particular between 0.04 and 0.2% by weight .-%, each based on the total weight of the glass corrosion inhibitor-containing agent.
- disintegration aids so-called tablet disintegrants
- tablet disintegrants or disintegrants excipients which ensure the rapid disintegration of tablets in water or other media and for the rapid release of the active ingredients.
- Desintegration aids may preferably be used in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, based in each case on the total weight of the disintegration assistant-containing agent.
- perfume oils or perfumes within the scope of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
- perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
- the preparation of automatic dishwashing agents according to the invention can take place in different ways.
- the agents may be in solid or liquid form as well as in a combination of solid and liquid forms. Powder, granules, extrudates, compacts, in particular tablets, are particularly suitable as firm supply forms.
- the liquid supply forms based on water and / or organic solvents may be thickened, in the form of gels.
- Inventive agents can be formulated in the form of single-phase or multi-phase products.
- automatic dishwashing detergents with one, two, three or four phases are preferred.
- Machine dishwashing detergent characterized in that it is in the form of a prefabricated dosing unit with two or more phases, are particularly preferred.
- the individual phases of multiphase agents may have the same or different states of matter. Machine dishwashing detergents which have at least two different solid phases and / or at least two liquid phases and / or at least one solid and at least one solid phase are preferred.
- Automatic dishwasher detergents according to the invention are preferably prefabricated to form metering units. These metering units preferably comprise those for a cleaning cycle necessary amount of washing or cleaning substances. Preferred metering units have a weight between 12 and 30 g, preferably between 14 and 26 g and in particular between 16 and 22 g.
- the automatic dishwasher detergents according to the invention in particular the prefabricated metering units, have a water-soluble coating, with particular preference.
- the subject matter of the present application is furthermore a method for cleaning dishes in a dishwashing machine, in which the agent according to the invention is metered into the interior of a dishwasher during the passage of a dishwashing program before the main wash cycle or during the main wash cycle.
- the metering or the entry of the agent according to the invention into the interior of the dishwasher can be done manually, but preferably the agent is metered by means of the metering chamber into the interior of the dishwasher.
- Example 1 Inhibition of the Staining of Plastic in Automatic Dishwashing (Test Arrangement)
- composition see Table 1 0.73 g of a soil mixture (composition see Table 1) were combined with 10 g of Lupolen® PE-HD (polyethylene spheres, BASF) in 25 ml of water with a hardness of 21 ° dH. 0.12 g (corresponding to 20 g per 4 liters) of a powdered automatic dishwashing detergent (composition see Table 2) and various amounts of the additive to be investigated were added. The mixture was stirred rapidly at 50 ° C for 10 minutes and then filtered. From the filtrate, 5 ml was taken, added with 5 ml of toluene, shaken for 1 minute and then centrifuged until a phase separation occurred.
- Table 3 The values given in Table 3 are the means from a triplicate.
- Table 1 Composition of the soil mixture in% by weight olive oil 12.8 Vinegar essence 4.2 tomato ketchup 68.0 Paprika spice 3.2 Curry spice 3.2 common salt 8.6 phosphate 42.0 sodium 12.9 phosphonate 2.5 Sulfonic acid group-containing polymer 8.3 polyacrylate 4.8
- Polyethylene breakfast (PE) boards were subjected to a machine dishwashing process (AEG Proclean dishwasher, Quick program (55 ° C, 50 minutes, water hardness 21 ° dH).
- AEG Proclean dishwasher Quick program (55 ° C, 50 minutes, water hardness 21 ° dH).
- ballast dirt 117.4 g of the soil composition shown in Table 1 were used.
- 20 g of the powdered automatic dishwashing detergent indicated in Table 2 and the amounts of added additive indicated in Table 4 were dosed before and after rinsing using a colorimeter (Datacolor DC 600-3) with the values L, a and From these values, the ⁇ E value was then determined: the lower the ⁇ E value, the lower the soiling of the boards The results are shown in Table 4.
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Abstract
Verfärbungen von Kunststoffgeschirr beim maschinellen Geschirrspülen können durch Einsatz von Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen, insbesondere Block-Coplymeren von Polyethylenglykol und Polypropylenglykol verhindert oder zumindest vermindert werden.
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen zur Verhinderung der Verfärbung von Kunststoffgeschirr, ein maschinelles Geschirrspülmittel, enthaltend Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen zur Verhinderung der Verfärbung von Kunststoffgeschirr, die Verwendung dieses Geschirrspülmittels sowie ein Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen unter Verwendung dieses Geschirrspülmittels.
- Wenn im Zuge des maschinellen Geschirrspülens an Kunststoff Verfärbungen auftreten, kommt das meist von sehr farbintensiven Lebensmitteln wie z.B. Curry, Paprika, Tomaten, Blaukraut, Ketchup, Karotten usw., welche in Form von Speiseresten in die Geschirrspülmaschine eingebracht werden. Die Verfärbungen werden hauptsächlich durch Carotenoide aus den Lebensmitteln verursacht, die eine sehr hohe Affinität zu Kunststoffen haben und sehr schwierig wenn nicht gar unmöglich wieder zu entfernen sind. Solche Verfärbungen des Kunststoffes, z.B. von Kunststoffgeschirr, führen beim Verbraucher zu Unzufriedenheit, denn das betreffende Kunststoffgeschirr bleibt zwar auf rein funktioneller Ebene unbeeinträchtigt, erscheint jedoch vielen Verbrauchern als optisch entwertet, nicht genügend gereinigt oder stört zumindest das ästhetische Empfinden.
- Verbindungen zur Verminderung der Verfärbung von Kunststoffen werden beispielsweise in der Anmeldung
WO 02/064720 - Die internationale Patentanmeldung
WO 03/095602 - In der
WO 2010/078979 wird der Einsatz von porösen Polyamidpartikeln sowie von synthetischen Schichtsilikaten zur Verminderung der Verfärbung von Kunststoffgeschirr offenbart. - Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, weitere Verbindungen für den Einsatz in maschinellen Geschirrspülmitteln zur Verfügung zu stellen, die das Auftreten von Verfärbungen an Kunststoffen im Zuge des maschinellen Geschirrspülens als Folge von farbigen Speiseresten zumindest vermindern.
- Es wurde nun gefunden, dass Block-Copolymere von Polyalkylenglykolen wie zum Beispiel Polyethylen (PE), Propylenglykol (PP) sowie Polybutylenglykol (PB) überraschenderweise in der Lage sind derartige Verfärbungen zu verhindern, indem sie die für die Verfärbungen verantwortlichen Stoffe während des Spülprozesses emulgieren oder binden und somit verhindern, dass diese auf die Kunststoffe aufziehen.
- Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen und insbesondere von Block-Copolymeren von Polypropylenglykol und Polyethylenglykol zur Verminderung der Verfärbung von Kunststoffgeschirr in maschinellen Geschirrspülverfahren. Dabei ist in der Regel unter der Verminderung der Verfärbung zu verstehen, dass die Übertragung von Farbstoffen, resultierend aus farbigen Lebensmittelrückständen, auf Kunststoffgeschirr bei dessen Reinigung in einer automatischen Geschirrspülmaschine zumindest reduziert, im besten Falle sogar ganz unterdrückt wird. Darunter wird allerdings auch verstanden, dass eine Veränderung des Farbeindrucks von Kunststoffgeschirr bei dessen Reinigung in einer automatischen Geschirrspülmaschine zumindest reduziert und im besten Fall ganz unterdrückt wird.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein maschinelles Geschirrspülmittel, enthaltend mindestens ein Block-Copolymer von Polyalkylenglykolen. "Mindestens ein", wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittels zur Verhinderung und/oder Verminderung der Anfärbung von Kunststoff und/oder zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von Kunststoffgeschirr bei dessen Reinigung in einer automatischen Geschirrspülmaschine
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein maschinelles Geschirrspülverfahren, bei dem ein erfindungsgemäßes maschinelles Geschirrspülmittel insbesondere zu dem Zweck, die Verfärbung von Kunststoffen zu vermindern und/oder zu verhindern, zum Einsatz kommt.
- Bevorzugte Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen, welche in den erfindungsgemäßen Verwendungen, Mitteln und Verfahren zum Einsatz kommen, sind Block-Copolymere der allgemeinen Formel (I):
oder der allgemeinen Formel (II) sind - In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung sind R und R' Methyl oder Ethyl. In weiteren Ausführungsformen der Erfindung sind x und z bzw. m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 10 bis 20 und y bzw. p ist eine ganze Zahl von 15 bis 60, vorzugsweise von 20 bis 50, besonders bevorzugt von 40 bis 50.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Block-Copolymer ein Block-Copolymer der Formel:
HO(CH2CH2O)x(C(CH3)HCH2O)y(CH2CH2O)zH
wobei x, y und z wie oben definiert sind. - Die Block-Copolymere der vorliegenden Erfindung besitzen vorteilhafterweise Molekulargewichte von >1500 g/mol, vorzugsweise >2000 g/mol, noch bevorzugter >3000g/mol. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung liegt das Molekulargewicht in einem Bereich von 1500 bis 10000 g/mol, vorzugsweise 2000 bis 6000 g/mol, noch bevorzugter 3500 bis 5000 g/mol.
- Überraschenderweise zeigen die verwendeten Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen, die wie oben definiert sind, die Eigenschaft, eine weitgehende Verhinderung oder zumindest eine deutliche Reduzierung der Verfärbung von Kunststoffmaterialien während des maschinellen Geschirrspülprozesses zu ermöglichen, während nichtionische ethoxylierte Fettalkohole eine deutlich geringere Wirksamkeit zeigen.
- Die Veränderung des Farbeindrucks von Kunststoffgeschirr bei dessen Reinigung in einer automatischen Geschirrspülmaschine kann vermieden bzw. zumindest reduziert werden. Die Übertragung von Farbstoffen, resultierend aus farbigen Lebensmittelrückständen, auf Kunststoffgeschirr bei dessen Reinigung in einer automatischen Geschirrspülmaschine kann unterdrückt bzw. zumindest reduziert werden. Besonders wirksam kann die Übertragung der folgenden Farbstoffe inhibiert bzw. zumindest reduziert werden:
- orangerote Carotinoide wie z.B. Lycopin, Lutein oder beta-Carotin, z.B. aus Tomaten, Ketchup oder Möhren,
- gelbe Curcumafarbstoffe, wie z.B. Curcumin, z.B. aus Curry und Senf.
- Gegebenenfalls kann weiterhin auch die Übertragung der folgenden Farbstoffe inhibiert werden:
- rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z.B. Cyanidin, z.B. aus Kirschen oder Heidelbeeren,
- rotes Betanidin, z.B. aus der roten Beete,
- braune Gerbstoffe, z.B. aus Tee, Obst, Rotwein
- tiefbraune Huminsäure, z.B. aus Kaffee, Tee, Kakao,
- grünes Chlorophyll, z.B. aus grünen Kräutern.
- Insbesondere weiße und hellfarbige Kunststoffmaterialien profitieren von der Erfindung. Die Kunststoffmaterialien bestehen in einer bevorzugten Ausführungsform aus Polyethylen oder Polypropylen.
- Im Hinblick auf das Vorgenannte umfassen besonders bevorzugte Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen Block-Copolymere der Formel A-B-A, wobei A Ethylenglykol und B Propylen- oder Butylenglykol, vorzugsweise Proyplenglykol, ist und die Zahl der Propylen- bzw. Butylenglykolmonomere größer ist als die Zahl der Ethylenglykolmonomere. Der Anteil an Polyethylenglykol (Monomerenverteilung) im Polymermolekül beträgt <50 Gew.-%, vorzugsweise < 45 Gew.-% und kann beispielsweise im Bereich von 30-40 Gew.-% liegen. Die molare Masse der zentralen Propylenglykol- oder Butylenglykoleinheit liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1100 bis 3500 g/mol, noch bevorzugter in dem Bereich 2500 bis 3500 g/mol, was einer Zahl y im Bereich 15 bis 60, bzw. 35 bis 60 entspricht. Es wurde gefunden, dass höhermolekulare Block-Copolymere eine noch einmal verbesserte Wirkung gegenüber Polymeren mit niedrigerem Molekulargewicht zeigen, und daher besonders bevorzugt sind. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung können auch Mischungen aus zwei oder mehr dieser Block-Copolymere oder Mischungen aus mindestens einem dieser Block-Copolymere mit anderen Emulgatoren oder Tensiden verwendet werden.
- Geeignete Block-Copolymere können beispielsweise unter der Bezeichnung Pluronic® von BASF bezogen werden.
- Die Block-Copolymere kommen üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtrezeptur des angewendeten Mittels, zum Einsatz. Unterhalb der angegebenen Mindestmenge sind die Effekte in der Regel nicht ausreichend, während oberhalb der angegebenen Höchstmenge keine weiteren anwendungstechnischen Gesamtvorteile mehr festgestellt werden. Bevorzugte Mengen an Block-Copolymeren sind 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.
- Die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel können fester oder flüssiger Natur sein und insbesondere als pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das maschinelle Geschirrspülmittel in einer vorportionierten Form vor. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das maschinelle Geschirrspülmittel mehrere räumlich voneinander getrennte Zusammensetzungen auf, wodurch es möglich ist, nicht kompatible Inhaltsstoffe voneinander zu trennen, oder Zusammensetzungen in Kombination anzubieten, welche zu unterschiedlichen Zeitpunkten in der Geschirrspülmaschine zum Einsatz kommen. Dies ist besonders vorteilhaft, wenn die maschinellen Geschirrspülmittel in vorportionierter Form vorliegen. Dabei liegt mindestens eine der Zusammensetzungen fest und/oder mindestens eine der Zusammensetzungen flüssig vor, wobei die Block-Copolymere in mindestens einer der Zusammensetzungen enthalten sind, aber auch in mehreren Zusammensetzungen vorliegen können.
- Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen weiteren Bestandteil, insbesondere mindestens zwei weitere Bestandteile, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Gerüststoffen, Tensiden, Polymeren, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, insbesondere Katalysatoren auf Mangan- oder Kobalt-Basis, Enzymen, Korrosionsinhibitoren und Glaskorrosionsinhibitoren, Desintegrationshilfsmitteln, Duftstoffen und Parfümträgern.
- Ein erfindungsgemäßes Mittel kann neben den genannten Wirkstoffen gewünschtenfalls noch zusätzlich einen weiteren, bekannten Farbübertragungsinhibitor, diesen dann vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist z.B. ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen einsetzbar. Brauchbar sind sowohl Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Polyvinyloxazolidone, Polyamin-N-Oxid-Polymere, Polyvinylalkohole und Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren.
- Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1:1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.
- Als weitere bekannte Farbübertragungsinhibitoren können poröse Polyamidpartikel und/oder synthetische Schichtsilikate und/oder Glycerinester eingesetzt werden.
- Nachfolgend werden mögliche Inhaltsstoffe beschrieben, welche vorteilhafterweise in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln eingesetzt werden können.
- Mit Vorteil können Gerüststoffe eingesetzt werden. Zu den Gerüststoffe zählen insbesondere die Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate.
- Mit Vorzug können kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O eingesetzt werden, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSixO2x+1 · y H2O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na2Si22O45 · x H2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29 · x H2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17 · x H2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9 · x H2O, Makatit). Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+1 · y H2O, in denen x für 2 steht. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 · y H2O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5 · H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5 · 3 H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5) bevorzugt.
- Maschinelle Geschirrspülmittel enthalten vorzugsweise einen Gewichtsanteil des kristallinen schichtförmigen Silikats der Formel NaMSixO2x+1 · y H2O von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,4 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Mittel.
- Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen.
- Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass diese(s) Silikat(e), vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in den Mitteln in Mengen von 3 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 8 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, enthalten sind.
- Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.
- Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.
- Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat). Erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbar sind die Natriumkaliumtripolyphosphate.
- Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Phosphate als wasch- oder reinigungsaktive Substanzen im maschinellen Geschirrspülmittel eingesetzt, so enthalten bevorzugte Mittel diese(s) Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 75 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des maschinellen Geschirrspülmittels.
- Weitere Gerüststoffe sind die Alkaliträger. Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden können. Besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat. Ebenfalls besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat und Natriumdisilikat. Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von maschinellen Geschirrspülmitteln, werden die optionalen Alkalimetallhydroxide bevorzugt nur in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen unterhalb 10 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 6 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 4 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, eingesetzt. Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere keine Alkalimetallhydroxide enthalten.
- Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat, in Mengen von 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 7,5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des maschinellen Geschirrspülmittels. Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf das Gewicht des maschinellen Geschirrspülmittels weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 17 Gew.-%, bevorzugt weniger als 13 Gew.-% und insbesondere weniger als 9 Gew.-% Carbonat(e) und/oder Hydrogencarbonat(e), vorzugsweise Alkalicarbonat(e), besonders bevorzugt Natriumcarbonat enthalten.
- Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder sowie Phosphonate zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.
- Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes der maschinellen Geschirrspülmittel. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
- Als besonders vorteilhaft für die Reinigungs- und Klarspülleistung erfindungsgemäßer Mittel hat sich der Einsatz von Citronensäure und/oder Citraten in diesen Mitteln erwiesen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden daher maschinelle Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das maschinelle Geschirrspülmittel Citronensäure oder ein Salz der Citronensäure enthält und das der Gewichtsanteil der Citronensäure oder des Salzes der Citronensäure vorzugsweise mehr als 10 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 40 Gew.-% beträgt.
- Eine weitere bedeutende Klasse der phosphatfreien Gerüststoffe stellen Aminocarbonsäure und/oder ihre Salze dar. Besonders bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind Methylglycindiessigsäure (MGDA) oder ihre Salze sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder ihre Salze oder Ethylendiamindiessigsäure oder ihre Salze (EDDS). Der Gehalt an diesen Aminocarbonsäuren bzw. ihren Salzen kann beispielsweise zwischen 0,1 und 15 Gew.-% bevorzugt zwischen 0,5 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,5 und 6 Gew.-% ausmachen. Aminocarbonsäuren und ihre Salze können zusammen mit den vorgenannten Gerüststoffen, insbesondere auch mit den phosphatfreien Gerüststoffen eingesetzt werden.
- Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
- Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
- Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
- Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der maschinellen Geschirrspülmittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
- Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
- Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
- Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.
- Die erfindungsgemäßen Mittel können Tenside enthalten, wobei zur Gruppe der Tenside die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt werden.
- Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
- Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
- Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.
- Als bevorzugte Tenside können schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt werden. Mit besonderem Vorzug enthalten die maschinellen Geschirrspülmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
- Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside, die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen. Nichtionische(s) Tensid(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, ist/sind besonders bevorzugt.
- Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole.
- Aniontenside können ebenfalls als Bestandteil maschineller Geschirrspülmittel eingesetzt werden. Zu ihnen zählen insbesondere Alkylbenzolsulfonate, (Fett-)Alkylsulfate, (Fett-)Alkylethersulfate sowie Alkansulfonate. Der Gehalt der Mittel an Aniontensiden beträgt üblicherweise 0 bis 10 Gew.-%.
- An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden. Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden:
- In maschinellen Geschirrspülmitteln, beträgt der Gehalt an kationischen und/oder amphoteren Tensiden vorzugsweise weniger als 6 Gew.-%, bevorzugt weniger als 4 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-%. Maschinelle Geschirrspülmittel, welche keine kationischen oder amphoteren Tenside enthalten, werden besonders bevorzugt.
- Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere, beispielsweise die Klarspülpolymere und/oder als Enthärter wirksame Polymere. Generell sind in maschinellen Geschirrspülmittel neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar.
- "Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekül tragen. Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammoniumgruppierungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden. Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten Cellulose-Derivate, der Polysiloxane mit quaternären Gruppen, der kationischen Guar-Derivate, der polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.
- "Amphotere Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Bei diesen Gruppen kann es sich z.B. um Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren handeln.
- Bevorzugte einsetzbare amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)-acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-Copolymere sowie der Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren.
- Bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymere stammen aus der Gruppe der Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze, der Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze und der Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Polymere in vorkonfektionierter Form vor. Zur Konfektionierung der Polymere eignet sich dabei u.a.
- die Verkapselung der Polymere mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Beschichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer natürlicher oder synthetischer Polymere;
- die Verkapselung der Polymere mittels wasserunlöslicher, schmelzbarer Beschichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserunlöslicher Beschichtungsmittel aus der Gruppe der Wachse oder Paraffine mit einem Schmelzpunkt oberhalb 30°C;
- die Cogranulation der Polymere mit inerten Trägermaterialien, vorzugsweise mit Trägermaterialien aus der Gruppe der wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Builder (Gerüststoffe) oder Cobuilder.
- Maschinelle Geschirrspülmittel enthalten die vorgenannten kationischen und/oder amphoteren Polymere vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels. Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung jedoch solche maschinelle Geschirrspülmittel, bei denen der Gewichtsanteil der kationischen und/oder amphoteren Polymere zwischen 0,01 und 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 6 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und 4 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, beträgt.
- Die Bleichmittel sind eine mit besonderem Vorzug einsetzbare wasch- oder reinigungsaktive Substanz. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Einsetzbar sind außerdem alle weiteren dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten anorganischen oder organischen Peroxybleichmittel.
- Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterozyklische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.
- Erfindungsgemäß werden maschinelle Geschirrspülmittel bevorzugt, die 1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel, vorzugsweise Natriumpercarbonat, enthalten.
- Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Von allen dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Bleichaktivatoren werden mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) besonders bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt.
- Zur Steigerung der Wasch-, beziehungsweise Reinigungsleistung von maschinellen Geschirrspülmitteln sind auch Enzyme einsetzbar. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in maschinellen Geschirrspülmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden können. Maschinelle Geschirrspülmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10-6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefernde Substanz. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei noch zusätzlich oben genannte konventionelle polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können.
- Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt.
- Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. Bevorzugt können mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise Protease-Zubereitungen und Amylase-Zubereitungen, in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere von 0,4 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte enzymhaltige Mittel, eingesetzt werden.
- Glaskorrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberfläche von maschinell gereinigten Gläsern. Bevorzugte Glaskorrosionsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und Zinksalze sowie der Magnesium-und Zinkkomplexe. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt an Zinksalz in maschinellen Geschirrspülmitteln vorzugsweise zwischen 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 bis 4 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 bis 3 Gew.-%, bzw. der Gehalt an Zink in oxidierter Form (berechnet als Zn2+) zwischen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,04 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Glaskorrosionsinhibitor-haltigen Mittels.
- Um den Zerfall vorgefertigter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, so genannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die zügige Freisetzung der Wirkstoffe sorgen. Bevorzugt können Desintegrationshilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrationshilfsmittelhaltigen Mittels, eingesetzt werden.
- Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
- Die Konfektionierung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel kann in unterschiedlicher Wiese erfolgen. Die Mittel können in fester oder flüssiger sowie als Kombination fester und flüssiger Angebotsformen vorliegen. Als feste Angebotsformen eignen sich insbesondere Pulver, Granulate, Extrudate, Kompaktate, insbesondere Tabletten. Die flüssigen Angebotsformen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln können verdickt, in Form von Gelen vorliegen. Erfindungsgemäße Mittel können in Form einphasiger oder mehrphasiger Produkte konfektioniert werden. Bevorzugt werden insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel mit einer, zwei, drei oder vier Phasen. Maschinelle Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer vorgefertigten Dosiereinheit mit zwei oder mehr Phasen vorliegt, werden besonders bevorzugt. Die einzelnen Phasen mehrphasiger Mittel können gleiche oder unterschiedliche Aggregatzustände aufweisen. Bevorzugt werden insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel, die mindestens zwei unterschiedliche feste Phasen und/oder mindestens zwei flüssige Phasen und/oder mindestens eine feste und mindestens eine feste Phase aufweisen.
- Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel werden vorzugsweise zu Dosiereinheiten vorkonfektioniert. Diese Dosiereinheiten umfassen vorzugsweise die für einen Reinigungsgang notwendige Menge an wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen. Bevorzugte Dosiereinheiten weisen ein Gewicht zwischen 12 und 30 g, bevorzugt zwischen 14 und 26 g und insbesondere zwischen 16 und 22 g auf. Um ein optimales Reinigungs- und Klarspülergebnis zu erzielen, werden solche maschinellen Geschirrspülmittel bevorzugt, die in Form einer vorgefertigten Dosiereinheit vorliegen und zwischen 0,001 und 1 g, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,1 g, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 0,07 g und insbesondere zwischen 0,01 und 0,05 g des Polymers a) bzw. zwischen 0,1 und 2,5 g, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,2 g, besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 1,9 g und insbesondere zwischen 0,4 und 1,5 g nichtionische(s) Tensid(e) b) enthalten. Das Volumen der vorgenannten Dosiereinheiten sowie deren Raumform sind mit besonderem Vorzug so gewählt, dass eine Dosierbarkeit der vorkonfektionierten Einheiten über die Dosierkammer einer Geschirrspülmaschine gewährleistet ist. Das Volumen der Dosiereinheit beträgt daher bevorzugt zwischen 10 und 35 ml, vorzugsweise zwischen 12 und 30 ml.
- Die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel, insbesondere die vorgefertigten Dosiereinheiten weisen mit besonderem Vorzug eine wasserlösliche Umhüllung auf.
- Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist weiterhin ein Verfahren zur Reinigung von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine, bei welchem das erfindungsgemäße Mittel während des Durchlaufens eines Geschirrspülprogramms vor Beginn des Hauptspülgangs oder im Verlaufe des Hauptspülgangs in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine eindosiert wird. Die Eindosierung bzw. der Eintrag des erfindungsgemäßen Mittels in den Innenraum der Geschirrspülmaschine kann manuell erfolgen, vorzugsweise wird das Mittel jedoch mittels der Dosierkammer in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert.
- Eine typische Rahmenrezeptur für ein vorzugsweise einsetzbares maschinelles Geschirrspülmittel, beispielsweise in Tablettenform, umfasst folgende Stoffe:
- Na-Tripolyphosphat
- 20-50 Gew.-%
- Natriumcarbonat
- 10-30 Gew.-%
- Natriumpercarbonat
- 5-18 Gew.-%
- Bleichaktivator
- 0,5-5 Gew.-%
- Bleichkatalysator
- 0,01-1 Gew.-%
- Sulfopolymer
- 2,5-15 Gew.-%
- Polycarboxylat
- 0,1-10 Gew.-%
- Niotensid
- 0,5-10 Gew.-%
- Phosphonat
- 0,5-5 Gew.-%
- Protease
- 0,1-5 Gew.-%
- Amylase
- 0,1-5 Gew.-%,
- 0,73 g einer Schmutzmischung (Zusammensetzung siehe Tabelle 1) wurden mit 10 g Lupolen® PE-HD (Polyethylenkugeln, BASF) in 25 ml Wasser einer Härte von 21 °dH zusammengegeben. Hinzu gegeben wurden 0,12 g (entsprechend 20 g auf 4 Liter) eines pulverförmigen maschinellen Geschirrspülmittels (Zusammensetzung siehe Tabelle 2) sowie verschiedene Mengen des zu untersuchenden Additivs. Die Mischung wurde 10 Minuten bei 50°C schnell gerührt und anschließend filtriert. Von dem Filtrat wurden 5 ml entnommen, mit 5 ml Toluol versetzt, 1 Minute geschüttelt und anschließend zentrifugiert, bis eine Phasenseparation auftrat. Mittels UV-VIS-Spektroskopie wurde 1 ml der Toluol-Phase untersucht und die Menge des Farbstoffs quantifiziert. Dabei wurde die Absorption des Hauptpeaks bei 484 nm zum Vergleich herangezogen. Zum Vergleich wurden auch die Extinktionen der reinen Schmutzmischung in Wasser, der Schmutzmischung mit den Polymerkugeln und der Schmutzmischung mit Polymerkugeln sowie dem maschinellen Geschirrspülmittel gemessen.
- Höhere Farbstoff-Mengen in der Lösung bedeuten, dass weniger Farbstoff auf den Kunststoff (hier : die Polyethylenkugeln) aufgezogen ist.
- Die in Tabelle 3 angegeben Werte sind die Mittelwerte aus einer Dreifachbestimmung.
Tabelle 1: Zusammensetzung der Schmutzmischung in Gew.-% Olivenöl 12,8 Essig-Essenz 4,2 Tomatenketchup 68,0 Paprika-Gewürz 3,2 Curry-Gewürz 3,2 Kochsalz 8,6 Tabelle 2: Zusammensetzung des maschinellen Geschirrspülmittels in Gew.-% Phosphat 42,0 Natriumcarbonat 12,9 Phosphonat 2,5 Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 8,3 Polyacrylat 4,8 Nichtionische Tenside 6,8 Percarbonat 15,4 TAED 2,8 Bleichkatalysator 1,1 Amylase 0,6 Protease 2,4 Zinkacetat 0,2 Reste ad 100 Tabelle 3: Extinktionswerte bei 484 nm in 25 ml Wasser 0,73 g Schmutz 0,72 0,73 g + 10 g Lupolen® PE-HD 0,1 0,73 g + 10 g Lupolen® PE-HD + 0,12 g Geschirrspülmittel 0,2 0,73 g + 10 g Lupolen® PE-HD + 0,12 g Geschirrspülmittel + 6,25 mg Pluronic®PE4300 0,40 0,73 g + 10 g Lupolen® PE-HD + 0,12 g Geschirrspülmittel + 6,25 mg Pluronic®PE9400 0,42 0,73 g + 10 g Lupolen® PE-HD + 0,12 g Geschirrspülmittel + 6,25 mg Emulan®TO4070 0,27 - Der Tabelle ist eindeutig zu entnehmen, dass Zusätze von Block-Copolymeren von Polyalkylenglykolen, wie hierin definiert, zu einer deutlichen Verbesserung der Verfärbungsinhibierung führen, während alkoxylierte Fettalkohole (Emulan®T04070) nur eine sehr geringe Verbesserung gegenüber dem Geschirrspülmittel allein ergeben.
- Polyethylen-Frühstücksbrettchen (PE-Brett) wurden einem maschinellen Geschirrspülverfahren (Geschirrspülmaschine AEG Proclean; Quick-Programm (55°C, 50 Minuten, Wasserhärte 21° dH) unterworfen. Als Ballastschmutz wurden 117,4 g der in Tabelle 1 angegebenen Schmutzzusammensetzung eingesetzt. Zum Reinigen der Frühstücksbrettchen wurden 20 g des in Tabelle 2 angegebenen pulverförmigen maschinellen Geschirrspülmittels sowie die in Tabelle 4 angegebenen Mengen des zugesetzten Additivs dosiert. Vor und nach dem Spülen wurden mit Hilfe eines Farbmessgeräts (Datacolor DC 600-3) die Werte L, a und b gemessen. Aus diesen Werten wurde anschließend der ΔE-Wert ermittelt. Je niedriger der ermittelte ΔE-Wert, umso geringer ist die Anschmutzung der Brettchen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt. Je höher die Differenz zwischen den ΔE-Werten ist, desto deutlicher ist der Farbunterschied (siehe Tabelle 5).
Tabelle 4: ΔE-Werte und ΔE-Wert-Differenz zu Basiswert ΔE ΔE-Differenz PE-Brett + Geschirrspülmittel (Basiswert) 9,17 PE-Brett + Geschirrspülmittel + 1 g Pluronic®PE4300 7,78 1,39 PE-Brett + Geschirrspülmittel + 1 g Pluronic®PE9400 6,24 2,93 Tabelle 5: Bewertung der ΔE-Wert-Differenz ΔE-Differenz Bewertung 0,0 .... 0,5 Kein bis fast kein Unterschied 0,5 .... 1,0 Unterschied für das geübte Auge sichtbar 1,0 .... 2,0 Merklicher Farbunterschied 2,0 .... 4,0 Wahrnehmbarer Farbunterschied 4,0 .... 5,0 Wesentlicher Farbunterschied Größer 5,0 Differenz wird als andere Farbe bewertet
Claims (10)
- Verwendung von mindestens einem Block-Copolymer von Polyalkenylglykolen zur Verminderung der Verfärbung von Kunststoffgeschirr in maschinellen Geschirrspülverfahren.
- Maschinelles Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein Block-Copolymer von Polyalkenylglykolen enthält.
- Ausführungsform nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Block-Copolymer die allgemeine Formel (I):
oderdas Block-Copolymer die allgemeine Formel (II): - Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Block-Copolymer ein Block-Copolymer der allgemeinen Formel:
HO(CH2CH2O)x(C(CH3)HCH2O)y(CH2CH2O)zH
ist. - Ausführungsform nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Block-Copolymer ein Molekulargewicht in einem Bereich von 1500 bis 10000 g/mol besitzt..
- Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein Block-Copolymer von Polyalkenylglykolen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-% enthält.
- Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass(1) das Mittel in fester Form vorliegt; oder(2) das Mittel in flüssiger Form vorliegt.
- Maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass(1) das Mittel in vorportionierter Form vorliegt; und/oder(2) das Mittel mehrere räumlich voneinander getrennte Zusammensetzungen aufweist, von denen mindestens eine Zusammensetzung fest und/oder eine Zusammensetzung flüssig vorliegt, wobei die Block-Coplymere von Polyalkenylglykolen in mindestens einer der Zusammensetzungen enthalten sind; und/oder(3) das Mittel mindestens einen weiteren Bestandteil, vorzugsweise mindestens zwei weitere Bestandteile, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Gerüststoffen, Tensiden, Polymeren, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, Glaskorrosionsinhibitoren, Desintegrationshilfsmitteln, Duftstoffen und Parfümträgern enthält.
- Verwendung eines maschinellen Geschirrspülmittels nach einem der Ansprüche 2 bis 8 zur Verhinderung und/oder Verminderung der Anfärbung von Kunststoff und/oder zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von Kunststoffgeschirr bei dessen Reinigung in einer automatischen Geschirrspülmaschine.
- Maschinelles Geschirrspülverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass ein maschinelles Geschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 2 bis 8 zum Einsatz kommt.
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Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4233171A (en) * | 1978-09-11 | 1980-11-11 | Desoto, Inc. | Dishwashing detergent effective at low temperature |
JPH06330088A (ja) * | 1993-05-26 | 1994-11-29 | Kao Corp | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
US5501815A (en) * | 1994-09-26 | 1996-03-26 | Ecolab Inc. | Plasticware-compatible rinse aid |
DE19749964A1 (de) * | 1997-11-04 | 1999-05-06 | Ulrich Grajecki Gmbh & Co Dipl | Waschlösung für die Getränke- und Lebensmittelindustrie |
WO2002064720A1 (de) | 2001-02-01 | 2002-08-22 | Basf Aktiengesellschaft | Reinigerformulierungen zur verhinderung der verfärbung von kunststoffgegenständen |
WO2003095602A1 (en) | 2002-05-11 | 2003-11-20 | Reckitt Benckiser N.V. | Detergent composition |
JP2008184500A (ja) * | 2007-01-29 | 2008-08-14 | Kao Corp | 自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物 |
JP2009149777A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Lion Corp | 食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその製造方法 |
WO2010078979A1 (de) | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützendes maschinelles geschirrspülmittel |
DE102010039815A1 (de) * | 2010-08-26 | 2012-03-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung eines maschinellen Geschirrspülmittels zur Verhinderung der Kunststoffverfärbung |
-
2012
- 2012-11-16 EP EP12192997.0A patent/EP2733194A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4233171A (en) * | 1978-09-11 | 1980-11-11 | Desoto, Inc. | Dishwashing detergent effective at low temperature |
JPH06330088A (ja) * | 1993-05-26 | 1994-11-29 | Kao Corp | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
US5501815A (en) * | 1994-09-26 | 1996-03-26 | Ecolab Inc. | Plasticware-compatible rinse aid |
DE19749964A1 (de) * | 1997-11-04 | 1999-05-06 | Ulrich Grajecki Gmbh & Co Dipl | Waschlösung für die Getränke- und Lebensmittelindustrie |
WO2002064720A1 (de) | 2001-02-01 | 2002-08-22 | Basf Aktiengesellschaft | Reinigerformulierungen zur verhinderung der verfärbung von kunststoffgegenständen |
WO2003095602A1 (en) | 2002-05-11 | 2003-11-20 | Reckitt Benckiser N.V. | Detergent composition |
JP2008184500A (ja) * | 2007-01-29 | 2008-08-14 | Kao Corp | 自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物 |
JP2009149777A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Lion Corp | 食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその製造方法 |
WO2010078979A1 (de) | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützendes maschinelles geschirrspülmittel |
DE102010039815A1 (de) * | 2010-08-26 | 2012-03-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung eines maschinellen Geschirrspülmittels zur Verhinderung der Kunststoffverfärbung |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"Technical infomation about Pluronic PE types", February 1996 (1996-02-01), XP002696181, Retrieved from the Internet <URL:http://www.timing-ouhan.com/images/pluronicpetypes.pdf> [retrieved on 20130425] * |
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