EP2313361A1 - Verfahren zur herstellung von ungesättigten alpha, omega dicarbonsäuren und/oder ungesättigten alpha, omega dicarbonsäurediestern - Google Patents

Verfahren zur herstellung von ungesättigten alpha, omega dicarbonsäuren und/oder ungesättigten alpha, omega dicarbonsäurediestern

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EP2313361A1
EP2313361A1 EP09777826A EP09777826A EP2313361A1 EP 2313361 A1 EP2313361 A1 EP 2313361A1 EP 09777826 A EP09777826 A EP 09777826A EP 09777826 A EP09777826 A EP 09777826A EP 2313361 A1 EP2313361 A1 EP 2313361A1
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EP
European Patent Office
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alpha
unsaturated
omega dicarboxylic
carboxylic acids
acid
Prior art date
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Withdrawn
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EP09777826A
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Markus Samorski
Markus Dierker
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Cognis IP Management GmbH
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Cognis IP Management GmbH
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Publication date
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    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of unsaturated alpha, omega dicarboxylic acids, and alpha, omega dicarboxylic acid diesters, which have an improved absorption in the UV range, in particular in the UV-B range.
  • UV sunscreen filter substances pose challenges to the person skilled in the art in terms of formulation; furthermore, skin intolerances of UV sunscreen filter substances are also known.
  • unsaturated alpha, omega dicarboxylic acids and alpha, omega dicarboxylic diesters are obtained with the process according to the invention, which have an increased absorption in the UV range, in particular in the UV-B range.
  • Unsaturated alpha, omega dicarboxylic acids and / or alpha, omega dicarboxylic acid diesters obtained by the process according to the invention are therefore suitable, in particular in cosmetic preparations, for sun protection.
  • the invention relates to a process for the preparation of unsaturated alpha, omega dicarboxylic acids and alpha, omega dicarboxylic acid diesters, which comprises unsaturated carboxylic acids and / or esters of unsaturated carboxylic acids in the presence of the catalyst (1) and / or (2)
  • Suitable starting materials for the process according to the invention are mono- or polyunsaturated carboxylic acids having 14 to 24 carbon atoms, which may be optionally branched.
  • the double bonds of the carboxylic acids can be present both in ice and in trans configuration.
  • Suitable as carboxylic acids are the compounds of the following formula R 1 -COOH, wherein R 1 represents a mono- or polyunsaturated alkyl radical having 13 to 23 carbon atoms.
  • R 1 represents a mono- or polyunsaturated alkyl radical having 13 to 23 carbon atoms.
  • the polyunsaturated alkyl radical its example, two, three, four, five or six times unsaturated alkyl called.
  • the R 1 radical may be cyclic or acyclic, preferably the radical R 1 is aeyclic.
  • the R 1 radical may be branched or unbranched, preferred are carboxylic acids having an unbranched radical R 1 . Particular preference is given to carboxylic acids having a noncyclic radical R 1 .
  • the short notation for oleic acid is 18: 1 (9). If the double bond is in the trans configuration, this is indicated by the abbreviation "tr.” Thus, the short notation for elaidic acid is 18: 1 (tr9).
  • Suitable polyunsaturated carboxylic acids are, for example, linoleic acid [18: 2 (9,12); (9Z, 12Z) - octadeca-9,12-dienoic acid], alpha-linolenic acid [18: 3 (9,12,15); (9Z, 12Z, 15Z) - Octadeca-9,12,15-trienoic acid], gamma-linolenic acid [18: 3 (6,9,12); (6Z, 9Z, 12Z) octadeca-6,9,12-trienoic acid], calendulic acid [18: 3 (8, 10, 12); (8 £, 10 £, 12Z) -Octadeca-8,10,12-trienoic acid], punicic acid [18: 3 (9,11,13); (9Z, ll £, 13Z) -Octadeca-9,11,13-trienoic acid], alpha-eleostearic acid [18: 3 (9,11,13
  • esters of the mono- or polyunsaturated carboxylic acids mentioned are also suitable as starting materials.
  • Particularly suitable esters are esters of these carboxylic acids with alcohols R 2 -OH, where R 2 is an alkyl radical having 1 to 8 C atoms.
  • radicals R 2 are: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-methylpropyl, pentyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, hexyl , 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, and octyl radicals.
  • esters of said mono- or polyunsaturated carboxylic acids with glycerol are suitable as starting materials.
  • glycerol ester glycerol ester
  • glycerol monoesters monoglycerides, monoacylglycerol
  • glycerol diesters diglycerides, diacylglycerol
  • glycerol triesters triglycerides, triacylglycerol
  • the unsaturated carboxylic acids or the esters of the unsaturated carboxylic acids can be present both individually and in mixtures with one another. If exclusively an unsaturated carboxylic acid or the ester of only one unsaturated carboxylic acid is used, a reaction called self-metathesis takes place. If various unsaturated carboxylic acids or esters of various unsaturated carboxylic acids are used, a reaction called cross-metathesis takes place.
  • the process according to the invention is carried out in the presence of the catalysts (1) and / or (2).
  • Catalyst (1) is the compound of the following structural formula:
  • This catalyst is [l, 3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinylidenes] - [2 - [[(4-methylphenyl) imino] methyl] -4-nitrophenolyl] - [3 -phenyl-1H-inden-1-ylidenes] ruthenium (II) chloride, CAS No. 934538-04-2. It is commercially available, for example, under the name Neolyst TM M41 from Umicore.
  • the inventive method can at temperatures of 0 to 100 ° C, preferably at
  • the unsaturated alpha, omega dicarboxylic acids and unsaturated alpha, omega dicarboxylic acid diesters prepared by the process according to the invention are themselves used in cosmetic preparations. Due to their UV-B absorption, they are particularly suitable in sunscreen cosmetic preparations. Examples
  • Example Ia was repeated, but the reaction was carried out at 40 ° C for 4 h.
  • Example Ia was repeated, but the reaction was carried out at 30 ° C. for 7 h,
  • Example 3 The UV-B absorption of the product obtained according to Example 3 and of the product obtained according to Example 4 was measured. Surprisingly, the product obtained according to Example 3 showed a higher absorption in the range of 240 to 280 nm in comparison to the product prepared according to the prior art (Example 4).

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren und/oder alpha, omega Dicarbonsäurediestern unter Einsatz zweier Ruthenium Komplex-Katalysatoren. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltene ungesättigte alpha, omega Dicarbonsäuren und/oder alpha, omega Dicarbonsäurediester eignen sich insbesondere in kosmetischen Zubereitung zum Sonnenschutz.

Description

Verfahren zur Herstellung von ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren und/oder ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäurediestern
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren, sowie alpha, omega Dicarbonsäurediestern, die eine verbesserte Absorption im UV-Bereich, insbesondere im UV-B Bereich aufweisen.
Bei Zubereitungen zum Sonnenschutz besteht der fortwährende Bedarf, die UV-Absorption und somit den UV-Schutz von Haut und Haaren zu verbessern. Hierbei ist insbesondere die Absorption von kurzwelliger, energiereicher UV-B Strahlung (280-320 nm) von Bedeutung, da diese nicht zur zu Lichterythremen, Sonnenbrand und Hautnekrosen führen kann, sondern auch zu Hautkrebs (Melanomen). Klassische UV-Lichtschutzfiltersubstanzen stellen den Fachmann jedoch formulierungstechnisch vor Herausforderungen, weiterhin sind auch Hautunverträglichkeiten von UV-Lichtschutzfiltersubstanzen bekannt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden Substanzen zu Verfügung zu stellen, die eine verbesserte Absorption im UV-Bereich, insbesondere im UV-B Bereich aufweisen und anstelle von oder in Ergänzung zu bekannten UV-Lichtschutzfiltersubstanzen eingesetzt werden können. Diese Substanzen sollten mit den üblichen kosmetischen Inhaltsstoffen formuliert werden können.
Weiterhin war es von Interesse möglichst wenig gefärbte Substanzen zu erhalten, die sich zur Einarbeitung in farblosen oder transparenten kosmetischen Zubereitungen eignen.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ungesättigte alpha,omega Dicarbonsäuren sowie alpha,omega Dicarbonsäurediester erhalten werden, die eine erhöhte Absorption im UV-Bereich, insbesondere im UV-B Bereich aufweisen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene ungesättigte alpha,omega Dicarbonsäuren und/oder alpha,omega Dicarbonsäurediester eignen sich daher insbesondere in kosmetischen Zubereitungen zum Sonnenschutz.
Verfahren zur Herstellung von ungesättigten alpha,omega Dicarbonsäurediestern ausgehend von ungesättigten Carbonsäuren sind im Stand der Technik beschrieben: Ngo et al. (JAOCS, VoI 83, No. 7, S. 629-634, 2006) beschreibt die Metathese von ungesättigten Carbonsäuren mit Hilfe der sogenannten Grubbs-Katalysatoren der ersten und zweiten Generation. Das Verfahren mit Grubbs-Katalysatoren der ersten Generation ist in US 5,750,815 beschrieben. Auch J. Mol (Topics in Catalysis, Vo. 27, Nos. 1-4, S. 97-104, Feb. 2004) sowie A. Rybak et al (Green Chem. 2007, 9, 1356-1361) beschreiben solche Verfahren.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren sowie alpha,omega Dicarbonsäurediestern, bei dem man ungesättigte Carbonsäuren und/oder Ester ungesättigter Carbonsäuren in Gegenwart des Katalysators (1) und/oder (2)
(1)
(2)
umsetzt. Edukte
Als Edukte für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich einfach oder mehrfach ungesättigte Carbonsäuren mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls verzweigt sein können. Die Doppelbindungen der Carbonsäuren können dabei sowohl in eis als auch in trans Konfiguration vorliegen.
Geeignet als Carbonsäuren sind die Verbindungen der folgenden Formel R1-COOH, wobei R1 einen einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 13 bis 23 Kohlenstoffatomen darstellt. Als mehrfach ungesättigten Alkylrest seinen beispielsweise zweifach, dreifach, vierfach, fünffach oder sechsfach ungesättigte Alkylreste genannt.
Der R1 Rest kann cyclisch oder aeyclisch sein, vorzugsweise ist der Rest R1 aeyclisch. Der R1 Rest kann verzweigt oder unverzweigt sein, bevorzugt sind Carbonsäuren mit einen unverzweigten Rest R1. Insbesondere bevorzugt sind Carbonsäuren mit einem nichtzyklischen Rest R1.
Die folgende Kurzschreibweise wird zur Beschreibung der ungesättigten Carbonsäuren verwendet: die erste Zahl beschreibt die Gesamtzahl der C Atome der Carbonsäuren, die zweite Zahl die Anzahl der Doppelbindungen, und die Zahl in Klammern die Position der Doppelbindung im Verhältnis zur Carbonsäuregruppe. Somit ist die Kurzschreibweise für Ölsäure 18:1 (9). Sofern die Doppelbindung in trans-Konfiguration vorliegt, ist dies durch das Kürzel „tr" gekennzeichnet. Somit ist die Kurzschreibweise für Elaidinsäure 18:1 (tr9).
Geeignete einfach ungesättigte Carbonsäuren sind beispielsweise Myristoleinsäuren [14:1 (9), (9Z)- Tetradeca-9-ensäure], Palmitoleinsäure [16:1 (9); (9Z)- Hexadeca-9-ensäure], Petroselinsäure [(6Z)- Octadeca-6-ensäure], Ölsäure [18:1 (9); (9Z)-Octadeca-9-ensäure], Elaidinsäure [18:1 (tr9); (9£)-Octadeca-9-ensäure)], Vaccensäure [18:1 (trl l); (UE)- Octadeca-11-ensäure], Gadoleinsäure [20:1 (9); (9Z)- Eicosa-9-ensäure], Icosensäure (=Gondosäure) [20:1 (11); (HZ)- Eicosa- 11-ensäure], Cetoleinsäuren [22:1 (11); (HZ)- Docosa-11-ensäure], Erucasäure [22:1 (13); (13Z)- Docosa-13-ensäure], Nervonsäure [24:1 (15); (15Z)-Tetracosa-15-ensäure].
Geeignete mehrfach ungesättigte Carbonsäuren sind beispielsweise Linolsäure [18:2 (9,12); (9Z,12Z)- Octadeca-9,12-diensäure], alpha-Linolensäure [18:3 (9,12,15); (9Z,12Z,15Z)- Octadeca-9,12,15-triensäure], gamma-Linolensäure [18:3 (6,9,12); (6Z,9Z,12Z)-Octadeca- 6,9,12-triensäure], Calendulasäure [18:3 (8,10,12); (8£,10£,12Z)-Octadeca-8,10,12- triensäure], Punicinsäure [18:3 (9,11,13); (9Z,l l£,13Z)-Octadeca-9,l l,13-triensäure], alpha-Eleostearinsäure [18:3 (9,11,13); (9Z,l l£,13£)-Octadeca-9,l l,13-triensäure], Arachidonsäure [20:4 (5,8,11,14), (5Z,8Z,l lZ,14Z)-Eicosa-5,8,l l,14-tetraensäure], Timnodonsäure [20:5 (5,8,11,14,17), (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-Eicosa-5,8,11,14,17- pentaensäure], Clupandodonsäure [22:5 (7,10,13,16,19), (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-Docosa- 7,10,13,16,19-pentaensäure], Cervonsäure [22:6 (4,7,10,13,16,19), (4Z,7Z,10Z,13Z,16Z, 19Z) -Docosa- 4,7,10,13,16,19-hexaensäure].
Als Edukte eignen sich weiterhin Ester der genannten einfach oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren. Als Ester eignen sich insbesondere Ester dieser Carbonsäuren mit Alkoholen R2-OH, wobei R2 ein Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen darstellt. Als geeignete Reste R2 seien beispielsweise genannt: Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, 2-Methylpropyl-, Pentyl- , 2,2-Dimethylpropyl-, 2-Methylbutyl-, 3-Methylbutyl-, Hexyl-, 1-Methylpentyl-, 2- Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-, 4-Methylpentyl-, 1-Ethylbutyl-, 2-Ethylbutyl-, Heptyl-, und Octyl-Reste.
Als Edukte eignen sich weiterhin Ester der genannten einfach oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren mit Glycerin (= Glycerinester). Dabei eignen sich sowohl Glycerinmonoester (= Monoglyceride, Monoacylglycerol), Glycerindiester (=Diglyceride, Diacylglycerol) als auch Glycerintriester (Triglyceride, Triacylglycerol) als auch Mischungen dieser verschiedenen Glycerinester.
Die ungesättigten Carbonsäuren bzw. die Ester der ungesättigten Carbonsäuren können sowohl einzeln als auch in Mischungen untereinander vorliegen. Wird ausschließlich eine ungesättigte Carbonsäuren bzw. der Ester nur einer ungesättigten Carbonsäuren eingesetzt, so findet eine als Selbstmetathese bezeichnete Reaktion statt. Werden verschiedene ungesättigte Carbonsäuren bzw. Ester verschiedener ungesättigte Carbonsäuren eingesetzt, findet eine als Kreuz-Metathese bezeichnete Reaktion statt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden einfach ungesättigte Carbonsäuren und/oder Ester einfach ungesättigter Carbonsäuren und/oder Mischungen der einfach ungesättigten Carbonsäuren oder Mischungen der Ester einfach ungesättigter Carbonsäuren eingesetzt.
Katalysator
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Gegenwart der Katalysatoren (1) und/oder (2) durchgeführt.
Katalysator (1) ist die Verbindung der folgenden Strukturformel:
Die chemische Bezeichnung für diesen Katalysator ist Dichloro-[l,3-bis(mesityl)-2- imidazolidinylidene]-(3-phenyl- 1 H-inden- 1 -ylidene)(tricyclohexylphosphine) ruthenium(II), CAS Nr. 536724-67-1. Er ist kommerziell beispielsweise erhältlich unter der Bezeichnung Neolyst™M2 der Fa. Umicore.
Katalysator (2) ist die Verbindung der folgenden Strukturformel:
Die chemische Bezeichnung für diesen Katalysator ist [l,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2- imidazolidinylidene] - [2-[[(4-methylphenyl)imino]methyl] -4-nitrophenolyl] - [3 -phenyl- 1 H- inden-l-ylidene]ruthenium(II) chloride, CAS Nr. 934538-04-2. Er ist kommerziell beispielsweise erhältlich unter der Bezeichnung Neolyst™M41 der Fa. Umicore.
Der erfindungsgemäße Katalysator wird vorzugsweise in Konzentrationen kleiner gleich 1000 ppm, insbesondere im Bereich von 10 bis 1000 ppm, vorzugsweise 20 bis 200 ppm eingesetzt.
Reaktionsbedingungen
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei Temperaturen von 0 bis 100°C, vorzugsweise bei
20 bis 90°C, insbesondere bei 40 bis 80°C durchgeführt werden.
Das Verfahren kann in üblichen Lösungsmitteln, in denen sich die Edukte sowie der Katalysator lösen, wie beispielsweise seien genannt: Kohlenwasserstoffe oder Alkohole. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das Verfahren lösungsmittelfrei durchgeführt werden.
Aufreinigung
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden ungesättigte alpha, omega Dicarbonsäuren sowie ungesättigte alpha, omega Dicarbonsäurediester erhalten sowie die entsprechenden ungesättigten Kohlenwasserstoffe. Eine Trennung des Stoffgemisches kann z.B. destillativ, durch fraktionierte Kristallisation oder durch Extraktion erfolgen.
Gegebenenfalls können die so erhaltenen Produkte einer Hydrierung unterzogen werden.
Verwendung
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten ungesättigte alpha, omega Dicarbonsäuren sowie ungesättigte alpha, omega Dicarbonsäurediester sich eigen in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt zu werden. Aufgrund ihrer UV-B Absorption eignen sie sich insbesondere in kosmetischen Zubereitungen zum Sonnenschutz. Beispiele
Beispiel Ia)
50 ml einer Methylester-Mischung (bestehend aus 92,0 % Methyloleat und 2,9 % Methyllinoleat, Prozentangaben beziehen sich auf eine nicht-kalibrierte Flächen-Prozent-GC- Methode) wurden 1,4 h bei 50°C in Gegenwart von 200 ppm des Katalysators (1) [CAS Nr. 536724-67-1] umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurden 23,1 % Dimethyldiesters sowie 20,2 % 9-Octadecen erhalten.
Beispiel Ib)
Beispiel Ia) wurde wiederholt, allerdings wurde die Reaktion bei 40°C für 4 h durchgeführt.
Die Ausbeute war identisch zu Beispiel Ia).
Beispiel Ic)
Beispiel Ia) wurde wiederholt, allerdings wurde die Reaktion bei 30°C für 7 h durchgeführt,
Die Ausbeute war identisch zu Beispiel Ia).
Beispiel 2)
50 ml einer Methylester-Mischung (bestehend aus 92,0 % Methyloleat und 2,9 % Methyllinoleat) wurden 8 h bei 80 °C in Gegenwart von 200 ppm des Katalysators (2) [CAS Nr. 934538-04-2] umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurden 23,3 % Dimethyldiester sowie 20,6 % 9-Octadecen erhalten.
Beispiel 3)
10 g High Oleic Sonnenblumen-Methylester (mit einem Gehalt von 75 bis 93 % Ölsäuremethylester) wurden in einen 50 ml 2-Hals Rundkolben eingewogen und mit 0,2g des Ruthenium Katalysator Neolyt™ M2 der Fa. Umicore [CAS Nr.: 536724-67-1] (= Katalysator (I)) versetzt. Dann wurde der Kolben unter Stickstoffabdeckung in eine, auf einem Magnetrührer stehende, mit Wasser gefüllte Petrischale gestellt und es wurde 60 min. bei 35- 4O0C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Katalysatorfeststoff über eine mit Kieselgel 60 gefüllte Säule filtriert. Man erhielt eine rotbraune Flüssigkeit. Beispiel 4) Vergleichsbeispiel:
10 g High Oleic Sonnenblumen-Methylester (mit einem Gehalt von 75 bis 93 % Ölsäuremethylester) wurden in einen 50 ml 2-Hals Rundkolben eingewogen und mit 0,2g des Ruthenium Katalysator Dichloro(3-methyl-2-butenylidene)bis(tricyclohexylphosphine) ruthenium(II) [kommerziell erhältlich von der Fa. Aldrich, Katalog Nummer 576881, CAS Nr. 194659-03-5] versetzt. Dann wurde der Kolben unter Stickstoffabdeckung in eine, auf einem Magnetrührer stehende, mit Wasser gefüllte Petrischale gestellt und es wurde 60 min. bei 35-40°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Katalysatorfeststoff über eine mit Kieselgel 60 gefüllte Säule filtriert. Man erhielt eine rotbraune Flüssigkeit.
UV- Absorption:
Die UV-B Absorption des nach Beispiel 3 erhaltenen Produkts sowie des nach Beispiel 4 erhaltenen Produktes wurde gemessen. Überraschenderweise zeigte das nach Beispiel 3 erhaltende Produkte eine höhere Absorption im Bereich von 240 bis 280 nm im Vergleich zu dem nach dem Stand der Technik hergestellten Produkt (Beispiel 4).

Claims

Ansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren und/oder alpha,omega Dicarbonsäurediestern, bei dem man ungesättigte Carbonsäuren und/oder Ester ungesättigter Carbonsäuren in Gegenwart des Katalysators (1) und/oder (2)
(1)
(2)
umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ungesättigte C 14 bis C24 Carbonsäuren einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Ester von ungesättigten Carbonsäuren einsetzt, wobei die ungesättigte Carbonsäure eine C 14 bis C24 Carbonsäuren darstellt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ester einen Ester von Cl bis C 8 Alkoholen mit ungesättigten Carbonsäuren und/oder einen Ester von Glycerin mit ungesättigten Carbonsäuren einsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Glycerinester ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glycerinmonoester, Glycerindiester und Glycerintriester.
6. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man einfach ungesättigte Carbonsäuren einsetzt.
7. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man den Katalysator in einer Menge von 10 bis 1000 ppm, vorzugsweise von 20 bis 200 ppm einsetzt.
8. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei 0 bis 1000C, vorzugsweise bei 20 bis 90°C, insbesondere bei 40 bis 800C durchführt.
9. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man lösungsmittelfrei arbeitet.
10. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man die ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren und/oder alpha,omega Dicarbonsäurediester und ungesättigten Kohlenwasserstoffen mittels Destillation trennt.
11. Verwendung der nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 10 erhältlichen ungesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren und/oder alpha,omega Dicarbonsäurediestern in kosmetischen Zubereitungen, insbesondere in kosmetischen Zubereitungen zum Sonnenschutz.
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