EP1998962A1

EP1998962A1 - Nanopartikuläre metallboridzusammensetzung und deren verwendung zum kennzeichnen von kunststoffteilen

Info

Publication number: EP1998962A1
Application number: EP07704393A
Authority: EP
Inventors: Markus Hammermann; Gero Nordmann; Ralf Neuhaus; Norbert Wagner; Claudia Sierakowski; Arno BÖHM; Frank Prissok
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2006-03-20
Filing date: 2007-02-06
Publication date: 2008-12-10
Also published as: WO2007107407A1; SG171584A1; AU2007228912A1; US20090029121A1; KR20090006832A; CN101405146A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Kennzeichnen von Kunststoffteilen.

Description

Nanopartikuläre Metallboridzusammensetzung und deren Verwendung zum Kennzeichnen von Kunststoffteilen

Die vorliegende Erfindung betrifft eine nanopartikuläre Erdalkali- oder Seltenerdborid- zusammensetzung, eine Polymerzusammensetzung und eine Druckfarbenzusammensetzung, die eine solche nanopartikuläre Zusammensetzung enthält, ein Verfahren zum Kennzeichnen (Markieren) von Kunststoffteilen, sowie die weitere Verwendung einer solchen nanopartikulären Zusammensetzung.

Zubereitungen von Teilchen mit Teilchengrößen im Nanometerbereich (nanoskalige Teilchen) haben in vielen Bereichen der Technik Anwendung gefunden.

Die E P-A- 1529632 beschreibt einen mehrschichtigen Artikel, z. B. in Form einer Wärmeschutzfolie, umfassend eine Kernschicht und wenigstens eine erste Deckschicht. Die Kernschicht enthält ein thermoplastisches Polymer und einen IR-Absorber. Die erste Deckschicht umfasst ein thermoplastisches Polymer und ein Additiv, welches zur Absorption elektromagnetischer Strahlung befähigt ist. Als IR-absorbierende Additive können nanopartikuläre Metallboride zum Einsatz kommen. Die Herstellung der IR- Absorberschicht erfolgt dabei ausgehend von einem Masterbatch, welches das Metall- borid in einem festen polymeren Träger enthält, beispielsweise durch Extrusion bzw. Koextrusion.

Die US-A-2004/0028920 beschreibt eine Masterbatch-Zusammensetzung, die ein thermoplastisches Polymer und ein Metallhexaborid als zur Abschirmung von Wärmestrahlung befähigte Komponente enthält.

Die US 6,663,950 beschreibt ein optisch aktives filmförmiges Komposit, welches eine Beschichtung auf Basis eines polymeren Bindemittels enthält, das nanopartikuläres Antimon-Zinnoxid und nanopartikuläres Lanthanhexaborid enthält. Zur Herstellung der Beschichtung wird eine 2,2 gew.-%ige nanopartikuläre Zubereitung von Lanthanhexaborid in Toluol, d. h. einem niedrig siedenden Lösungsmittel, eingesetzt.

Die US 6,911 ,254 beschreibt Glaslaminate mit LaB₆- und gegebenenfalls zusätzlich dotierte Zinnoxid-Nanopartikel sowie Farbmittel und weitere Additive enthaltenden polymeren Zwischenschichten. Das LaB₆ wird dabei entweder im Zwischenschichtpolymer dispergiert oder in einer weiteren Schicht darauf aufgetragen. Dazu wird eine LaB₆-Zubereitung, wie in der US 6,663,950 beschrieben oder eine 6,3 gew.-%ige LaB₆-Zubereitung in Triethylenglycol-bis(2-ethyl)hexanoat eingesetzt. Die WO 2005/059013 hat einen der US 6,663,950 und der US 6,911 ,254 vergleichbaren Offenbarungsgehalt.

Die US 6,737,159 beschreibt eine Polyvinylbutyral-Folie, die wenigstens einen NIR- Absorber vom Quaterylen-Typ sowie gegebenenfalls zusätzlich einen anorganischen IR-Absorber, wie LaB₆, enthält.

Die US 6,620,872 beschreibt eine Polyvinylbutyral-Zusammensetzung, die dispergierte Lanthanhexaborid-Nanopartikel, gegebenenfalls im Gemisch mit dotierten Zinnoxiden, enthält. Zur Herstellung wird entweder eine 2,2 gew.-%ige Zubereitung von Lanthan- hexaborid-Nanopartikeln in Toluol oder in Triethylenglycol-bis(2-ethyl)hexanoat eingesetzt.

Die E P-A- 1008564 beschreibt flüssige Zusammensetzungen zur Herstellung von wär- meabschirmenden Filmen, die nanopartikuläre Metallhexaborid-Teilchen in Kombination mit nanopartikulären zinnhaltigen Indiumoxiden (ITO) oder Antimon-haltigen Zinnoxiden (ATO) enthalten. Als geeignete Lösungsmittel werden ganz allgemein Wasser und organische Lösungsmittel, wie Alkohole, Ether, Ester oder Ketone angegeben, wobei konkret Isobutylalkohol und 4-Hydroxy-4-methylpentan-2-on eingesetzt werden.

Die EP-A-0905100 beschreibt eine Beschichtungsdispersion zur Bildung eines selektiv durchlässigen Films, welche nanopartikuläre Teilchen, unter anderem Lanthanborid, enthält.

Die EP-A-943587 beschreibt ein flüssiges Beschichtungsmittel zur Bildung eines Films zum Abschirmen von Wärmestrahlen, die nanopartikuläre Metallboride enthält.

Die US-A-2005/0161642 beschreibt mit Silikonen oberflächenmodifizierte nanopartikuläre Metallhexaboride und deren Dispersionen in einem flüssigen oder festen Medium.

Die Kennzeichnung von Produktionsgütern wird in fast allen Industriezweigen zunehmend wichtiger. So müssen häufig zum Beispiel Produktionsdaten, Verfallsdaten, Barcodes, Firmenlogos, Seriennummern etc. auf diesen Gütern aufgebracht werden. Derzeit werden diese Markierungen vielfach noch mit konventionellen Techniken wie Dru- cken, Prägen, Stempeln und Etikettieren ausgeführt. Wachsende Bedeutung gewinnt aber die berührungslose, sehr schnelle und flexible Markierung mit Lasern, insbesondere bei Kunststoffprodukten und -Verpackungen. Mit dieser Technik ist es möglich Kennzeichen, z. B. graphische Beschriftungen wie Barcodes, mit hoher Geschwindigkeit auch auf eine nicht plane Oberfläche aufzubringen. Da sich die Beschriftung im Kunststoffkörper selbst befindet, ist sie dauerhaft, abriebbeständig und fälschungssicher.

Für die Laserkennzeichnung von Kunststoffen werden neben Cθ₂-Lasern zunehmend Nd-Y AG-Laser und Excimer-Laser verwendet. Viele Kunststoffe, wie z. B. Polyolefine und Polystyrole, lassen sich ohne eine zusätzliche Modifizierung jedoch nur schwierig oder überhaupt nicht mit Lasern markieren. So bewirkt beispielsweise ein CO₂-Laser, der Licht im Infrarotbereich bei 10,6 μm aussendet, bei Polyolefinen und Polystyrolen selbst bei sehr hohen Leistungen nur eine schwache, kaum lesbare Markierung. Bei Polyurethanen und Polyetherestern tritt mit Nd-YAG-Lasern ebenfalls keine Wechselwirkung auf. Um eine gute Markierung zu erzielen, darf der Kunststoff das Laserlicht weder völlig reflektieren noch völlig durchlassen, da es dann zu keiner Wechselwirkung kommt. Bei einer zu starken Energieabsorption hingegen kann der Kunststoff im bestrahlten Bereich verdampfen, wobei dann eine Gravur und keine sichtbare graphische Kennzeichnung resultieren.

Es ist bekannt, Kunststoffe laserbeschriftbar zu machen, indem man ihnen entsprechende Absorber, z. B. absorbierende Pigmentpartikel, als Zusatzstoffe zugibt. Das eingestrahlte Laserlicht wird dann in Wärme umgewandelt, so dass die Temperatur der Pigmentpartikel innerhalb von Sekundenbruchteilen stark ansteigt. Wird durch absorbiertes Laserlicht in einem eng lokalisierten Bereich des Kunststoffs mehr Wärme erzeugt, als gleichzeitig an die Umgebung abgegeben werden kann, so kommt es zu einer starken lokalen Erwärmung und entweder zu einer Carbonisierung des Kunststoffs, oder zu einer chemischen Reaktion des Kunststoffs und/oder des Absorbers oder zu einer Gasbildung, z. B. von CO₂. Diese Vorgänge führen zu einer Farbveränderung und damit zu einer Markierung des Kunststoffs.

Es ist bekannt, organische Farbstoffe und Pigmente zur Modifizierung von Kunststoffen einzusetzen, um diese lasermarkierbar zu machen.

Die EP-A-684144 beschreibt eine Zusammensetzung zum Einfärben von Kunststoffteilen durch Laserbestrahlung, die eine Mischung aus wenigstens einem Opacifier und wenigstens einer chromogenen Verbindung enthält. Dabei sind die Opacifier ausgewählt unter Glimmer, nanoskaligem TiO₂ und Metalloxiden auf Basis von Antimonoxid.

Die WO 01/00719 beschreibt eine Polymerzusammensetzung, die ein Polymer und ein Additiv enthält, welches die Lasermarkierung ermöglicht. Dazu wird Antimontrioxid mit einer Partikelgröße > 0,5 μm in einer Konzentration von wenigstens 0,1 Gew.-% eingesetzt. Die WO 95/30546 beschreibt lasermarkierbare Kunststoffe, insbesondere thermoplastische Polyurethane, die Pigmente enthalten, welche mit dotiertem Zinndioxid beschichtet sind.

Die WO 02/055287 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung laserverschweißter Verbundformteile.

Die WO 2005/102672 beschreibt ein Verfahren zum Schweißverbinden von Kunststoffteilen mit Hilfe von Laserstrahlung, bei dem eines der zu verbindenden Kunststoffteile im Verbindungsbereich ein die Laserstrahlung absorbierendes Material aufweist, wobei es sich unter anderem um ein Lanthanid- oder Erdalkalimetallhexaborid handeln kann. Zur Additivierung wird das Hexaborid als 1 gew.-%iger Batch in Polymethylmethacrylat eingesetzt.

Die DE-A-102004051457 beschreibt durch Farbmittel eingefärbte laserschweißbare Kunststoffmaterialien, die nanoskalige lasersensitive Partikel, wie Lanthanhexaborid, enthalten. Zur Herstellung dieser Farbmittel werden die nanoskaligen Partikel unter hoher Scherung in die Kunststoffmatrix oder eine flüssige monomerhaltige Ausgangszusammensetzung eingearbeitet.

Die DE-A-10 2004 0105 04 beschreibt hochtransparente Kunststoffmaterialien, die durch ihren Gehalt an nanoskaligen lasersensitiven Metalloxiden lasermarkierbar und/oder laserschweißbar sind. Die Herstellung erfolgt analog zu dem in der DE-A-10 2004 051 457 beschriebenen Verfahren. Die DE-U-20 2004 003 362 hat ei- nen der DE 10 2004 010 504 vergleichbaren Offenbarungsgehalt.

Die zuvor genannten Verfahren weisen wenigstens einen der folgenden Nachteile auf:

Es werden Pigmente eingesetzt, deren Partikelgrößen im μm-Bereich (> 1000 nm) liegt und die daher eine erhebliche Streuung im sichtbaren Spektralbereich aufweisen. Somit sind keine transparenten Kunststoffe beschriftbar.

Die Absorption des Dotierstoffs ist bei der zur Kennzeichnung verwendeten Laserwellenlänge nicht maximal. Somit ist eine höhere Einsatzmenge des Dotier- Stoffs erforderlich, die häufig über 0,1 % liegt.

Die Verwendung von Antimon-haltigen Dotierstoffen ist aufgrund der unerwünschten Schwermetallbelastung der dotierten Kunststoffe unerwünscht. Einige der bislang als Dotierstoff verwendeten Pigmente, wie Antimon-dotiertes Zinnoxid, sind elektrisch leitfähig. Durch ihren Einsatz wird die Leitfähigkeit des additivierten Kunststoffs erhöht und somit seine Kriechstromfestigkeit erniedrigt, was für bestimmte Anwendungen ungünstig ist.

Die nachveröffentlichte WO 2006/029677 beschreibt lasermarkierbare und/oder laserschweißbare Polymere, die als Absorber mindestens eine Boridverbindung enthalten, wobei es sich z. B. um Lanthanhexaborid handelt. In einzelnen Ausführungsbeispielen wird Lanthanhexaborid in schwach saurer wässriger Suspension feinstgemahlen. Vor dem Einarbeiten in das Polymer wird jedoch in jedem Fall das flüssige Trägermedium entfernt. Bei diesen LaB₆-Präparationen handelt es sich nicht um ausdispergierte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung.

Es besteht weiterhin ein großer Bedarf an nanopartikulären Zubereitungen von Metall- boriden mit hohen Feststoffgehalten, die sich vorzugsweise zur Additivierung von hochmolekularen organischen und anorganischen Materialien, insbesondere Polymeren und Druckfarben, eignen. Die nanopartikulären Zubereitungen sollen sich in einer speziellen Ausführung zum Einsatz in einem Verfahren zum Kennzeichnen von Kunststoffteilen eignen, das möglichst viele der vorgenannten Nachteile vermeidet.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher eine ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung, enthaltend ein bei Standardbedingungen flüssiges Trägermedium und wenigstens eine darin dispergierte teilchenförmige Phase nanoskaliger Teilchen, umfassend wenigstens ein Metallborid der allgemeinen Formel MB₆, worin M für eine Me- tallkomponente steht.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung, die wenigstens eine solche nanopartikuläre Zubereitung enthält.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Druckfarbenzusammensetzung, die wenigstens eine solche nanopartikuläre Zubereitung enthält.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Modifizieren eines Kunststoffteils mit wenigstens einem Metallborid, bei dem man

eine ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung von dispergierten nanoskali- gen Teilchen wenigstens eines Metallborid der allgemeinen Formel MB₆, worin M für eine Metallkomponente steht, in einem bei Standardbedingungen flüssigen Trägermedium bereitstellt, indem man das Metallborid in dem Trägermedium zerkleinert, und

die ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung in das Kunststoffteil einarbeitet oder auf das Kunststoffteil aufbringt oder zur Herstellung des Kunststoffs für das Kunststoffteil einsetzt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Kennzeichnen eines Kunststoffteils, bei dem man

- ein Kunststoffteil bereitstellt, das zumindest in dem zu kennzeichnenden Bereich wenigstens ein Laserstrahlung absorbierendes nanopartikuläres Metallborid der allgemeinen Formel MB₆ aufweist, worin M für eine Metallkomponente steht, und

das Kunststoffteil zur Kennzeichnung mit Laserstrahlung bestrahlt.

Erfindungsgemäß enthält das Kunststoffteil das Metallborid in nanopartikulärer Form (in Form nanoskaliger Teilchen). Vorzugsweise wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Kennzeichnen eines Kunststoffteils, ein Kunststoffteil bereitgestellt, das eine ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung, wie zuvor definiert, enthält.

Unter einer „ausdispergierten" Zubereitung wird im Rahmen der Erfindung eine Zubereitung verstanden, in der die enthaltenen dispergierten nanoskaligen Teilchen im Wesentlichen keine Molekülassoziate in Form von Aggregaten aufweisen. Unter Aggregaten werden dabei Assoziate mit starken van der Waals-Wechselwirkungen verstanden, die in der Regel nicht mehr redispergierbar sind (z. B. durch Energieeintrag mittels Scherkräften). Im Wesentlichen keine Molekülassoziate in Form von Aggregaten bedeutet, dass in der ausdispergierten Zubereitung höchstens 1 Gew.-%, bevorzugt höchstens 0,1 Gew.-%, der nanoskaligen Teilchen, bezogen auf den Gesamtgehalt an nanoskaligen Teilchen, in Form von Aggregaten vorliegen. Eine „ausdispergierte" Zu- bereitung im Sinne der Erfindung weist zudem nur einen geringen Anteil oder im Wesentlichen keine Molekülassoziate in Form von Agglomeraten auf. Unter Agglomeraten werden dabei Assoziate verstanden, die zu nanoskaligen Teilchen redispergiert werden können. Der Anteil an nanoskaligen Teilchen in Form von Agglomeraten in der ausdispergierten Zubereitung beträgt vorzugsweise höchstens 10 Gew.-%, bevorzugt höchstens 1 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtgehalt an nanoskaligen Teilchen. Eine „ausdispergierte" Zubereitung im Sinne der Erfindung kann Molekülassoziate in Form von Flokkulaten auf. Flokkulate sind besonders lockere Agglomerate, wie sie z. B. durch Gravitationssedimentation entstehen, in der Regel vollständig vom Trägermedium umgeben und können durch einfaches Rühren wieder redispergiert werden. „Nanoskalige Teilchen" im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind Teilchen mit einem volumengemittelten Teilchendurchmesser von im Allgemeinen höchstens 200 nm, bevorzugt von höchstens 100 nm. Ein bevorzugter Teilchengrößenbereich beträgt 4 bis 100 nm, insbesondere 5 bis 90 nm. Derartige Teilchen zeichnen sich in der Regel durch eine hohe Uniformiertheit bezüglich ihrer Größe, Größenverteilung und Morphologie aus. Die Teilchengröße kann dabei z. B. nach der UPA-Methode (Ultrafine Partic- Ie Analyzer) bestimmt werden, z. B. nach dem Laser-Streulicht-Verfahren (laserlight back scattering).

Unter einer „nanopartikulären Zubereitung" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Zubereitung verstanden, die nanoskalige Teilchen enthält, d. h eine Reagglomeration oder ein Zusammenwachsen der nanoskaligen Teilchen findet nicht oder nur in untergeordnetem Maße statt. Vorteilhafterweise lassen sich die erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen nahezu als Primärpartikel dispergieren und bilden somit äußerst stabile Dispersionen. Bei der erfindungsgemäßen „nanopartikulären Zubereitung" handelt es sich somit um eine „ausdispergierte Zubereitung".

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung versteht man unter dem Begriff "Stand ardbe- dingungen" eine Standardtemperatur von 25 °C = 298,15 K und einen Standarddruck von 101325 Pa.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung versteht man unter dem Begriff "flüssig" rheo- logische Eigenschaften, die von dünnflüssig über pastös/salbenartig bis hin zu gelför- mig reichen. "Fließfähige Verbindungen" weisen in der Regel eine höhere Viskosität als eine Flüssigkeit auf, sind jedoch noch nicht selbsttragend sind, d. h. sie behalten eine ihnen verliehene Form ohne formstabilisierende Umhüllung nicht bei. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung soll der Begriff "flüssig" auch fließfähige Komponenten umfassen. Die Viskosität derartiger Zubereitungen liegt beispielsweise in einem Bereich von etwa 1 bis 60000 mPas.

Das Metallborid MB6 ist vorzugsweise ausgewählt unter Erdalkaliboriden, Seltenerdbo- riden und Mischungen davon. Als Metallhexaboride MB6 seien insbesondere Yttrium-, Lanthan-, Cer-, Praseodym-, Neodym-, Samarium-, Europium-, Gadolinium-, Terbium-, Dysprosium-, Holmium-, Erbium-, Thulium-, Ytterbium-, Strontium- oder Calciumhexa- borid genannt. Ein bevorzugtes Metallborid MB6 ist Lanthanhexaborid.

Die erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen sind im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums transparent und im Wesentlichen farblos. Vorteilhafterweise wird so das Aussehen von Zusammensetzungen, speziell Kunststoffzu- sammensetzungen, die ein solches nanopartikuläres Metallborid enthalten, für das bloße Auge nur kaum bis nicht erkennbar verändern. Des Weiteren wird die bei mikrodispersen Additiven beobachtete erhebliche Streuung im sichtbaren Spektralbereich vermieden, so dass sich mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Kennzeichnen von Kunststoffteilen auch transparente Kunststoffe sehr gut beschriften lassen. Im IR-Bereich (etwa 700 bis 12000 nm), bevorzugt im NIR-Bereich von 700 bis 1500 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 900 bis 1200 weisen die erfindungsgemäß eingesetzten nanopartikulären Metallboride dagegen eine starke Absorption auf. Die erfindungsgemäßen ausdisper- gierten nanopartikulären Zubereitungen eignen sich somit in vorteilhafter weise zur Additivierung von hochmolekularen organischen und anorganischen Zusammensetzungen insbesondere von Kunststoffen, Lacken und Druckfarben, für den Einsatz in organischen und anorganischen Kompositen und oxidischen Schichtsystemen. Sie eignen sich insbesondere als Additiv für das Laserschweißen von Kunststoffen sowie bei der Kunststoffverarbeitung unter Erwärmung. Zur Verarbeitung von Kunststoffen unter Erwärmung werden häufig Strahlungsquellen (z. B. Wärmelampen) eingesetzt. Diese zeichnen sich in der Regel durch ein breites Emissionsspektrum z. B. im Bereich von etwa 500 bis 1500 nm aus. Viele Kunststoffe absorbieren jedoch Strahlung in diesem Wellenlängenbereich nur unzureichend, was zu hohen Energieverlusten führt. Dies gilt speziell für Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalate, wie sie z. B. bei der Herstellung von Flaschen durch Blasformen zum Einsatz kommen. Die erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen eignen sich speziell als „reheaf-Additive für derartige Kunststoffe. Die erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen eignen sich auch als Komponente von Zusammensetzungen für die Elektrophotographie, als Komponente von Zusammensetzungen für den Sicherheitsdruck und als Komponente von Zusammensetzungen zur Steuerung der Energietransfereigenschaften. Dazu zählen Zusammensetzungen, wie sie z. B. im so genannten solaren Energiemanagement zum Einsatz kommen, wie Kunststoffwärmeschutzgläser, Wärmeschutzfolien (z. B. für Agroanwendungen, wie Gewächshäuser), Wärmeschutzbeschichtungen, etc. Die erfindungsgemäßen ausdispergierten nanopartikulären Zubereitungen eignen sich auch in besonders vorteilhafter Weise zur Additivierung von Kunststoffen, die einer Lasermarkierung unterzogen werden sollen (z. B. mit einem Nd-Y AG-Laser bei 1064 nm).

Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen ausdispergierten nanopartikulären Zubereitungen eine thermische Beständigkeit von im Allgemeinen mindestens 300 °C auf und können daher ohne Zersetzung nach den gängigen, kostengünstigen und prozessver- einfachenden Verfahren der Masseadditivierung auch direkt in eine Polymerzusammensetzung eingearbeitet werden. Da sie vorteilhafterweise weder durch thermische Belastung noch durch Bestrahlung abgebaut werden, ermöglichen sie eine genaue Einstellung der Polymerzusammensetzung auf einen gewünschten Farbton, der auch durch die anschließende Kennzeichnung, außer in dem gekennzeichneten Bereich, nicht verändert wird. Die Stabilität der erfindungsgemäß eingesetzten nanopartikulären Metallboride erlaubt auch ihren Einsatz für Anwendungen, bei denen die Entstehung Undefinierter Abbauprodukte ausgeschlossen werden muss, wie Anwendungen im medizinischen und im Lebensmittelverpackungsbereich.

Schließlich sind die erfindungsgemäßen nanopartikulären Metallboride in allen gängigen Matrixpolymeren weitestgehend migrationsstabil, was ebenfalls eine Grundvoraussetzung für den Einsatz im medizinischen und im Lebensmittelverpackungsbereich ist.

Verfahren zur Herstellung nanoskaliger Teilchen sind prinzipiell bekannt. Sie basieren beispielsweise auf einer Ausfällung aus wässrigen Lösungen von Metallsalzen durch Anheben oder Absenken des pH-Werts mit einer geeigneten Base bzw. Säure. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann man beispielsweise wenigstens ein Metallborid MB₆, das bereits in Form nanoskaliger Teilchen vorliegt, innig mit dem Trägermedium in Kontakt bringen. Das in Kontakt bringen erfolgt dabei vorzugsweise unter Eintrag von Scherenergie in dafür bekannten Vorrichtungen Dazu zählen beispielsweise Rührkessel, Ultraschallhomogenisatoren, Hochdruckhomogenisatoren, dynamische Mische, wie Zahnkranzdispergiermaschinen und Ultra-Thurrax-Geräte, sowie statische Mischer, z. B. Systeme mit Mischdüsen.

Vorzugsweise erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitung durch Einarbeiten wenigstens eines Metallborids MB₆ in das Trägermedium unter gleichzeitiger Zerkleinerung, vorzugsweise unter Vermählen. Selbstverständlich kann auch bei dieser Variante ein Metallborids MB₆ eingesetzt werden, das bereits in Form nanoskaliger Teilchen vorliegt.

Das Zerkleinern erfolgt in hierfür geeigneten Geräten, vorzugsweise in Mühlen wie beispielsweise Kugelmühlen, Rührwerkskugelmühlen, Zirkulationsmühlen (Rührwerkskugelmühle mit Stift-Mahlsystem), Scheibenmühlen, Ringkammermühlen, Doppelkonus- mühlen, Dreiwalzenwerken und Batchmühlen. Gewünschtenfalls sind die Mahlkammern mit Kühlvorrichtungen zur Abführung der beim Mahlvorgang eingetragenen Wärmeenergie ausgestattet. Für eine Nassmahlung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen sich beispielsweise die Kugelmühle Drais Superflow DCP SF 12, die Zirkulationsmühle System ZETA der Fa. Netzsch-Feinmahltechnik GmbH oder die Scheibenmühle von der Firma Netzsch Feinmahltechnik GmbH, Selb, Deutschland.

Bevorzugt erfolgt die Zerkleinerung unter Zugabe der Hauptmenge, insbesondere wenigstens 80 % bis 100 % des Trägermediums. Die für das Zerkleinern erforderliche Zeitdauer richtet sich in an sich bekannter Weise nach dem gewünschten Feinheitsgrad bzw. der Teilchengröße der Wirkstoffpartikel und kann vom Fachmann in Routineexperimenten ermittelt werden. Bewährt haben sich beispielsweise Mahldauern im Bereich von ^ΛA Stunde bis 72 Stunden, obwohl auch eine längere Zeitdauer denkbar ist.

Druck- und Temperaturbedingungen beim Zerkleinern sind im Allgemeinen unkritisch, so hat sich beispielsweise Normaldruck als geeignet erwiesen. Als Temperaturen haben sich beispielsweise Temperaturen im Bereich von 10 °C bis 100 °C als geeignet erwiesen.

Um eine Agglomeration oder Zusammenwachsen der nanoskaligen Teilchen im Wesentlichen zu verhindern und/oder um eine gute Dispergierbarkeit der teilchenförmigen Phase in der kohärenten Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen zu gewährleis- ten, sind können die eingesetzten Teilchen oberflächenmodifiziert bzw. oberflächenbeschichtet werden. Beispielsweise weisen die Teilchen auf zumindest einem Teil ihrer Oberfläche eine ein- oder mehrlagige Beschichtung auf, die wenigstens eine Verbindung mit ionogenen, ionischen und/oder nichtionischen oberflächenaktiven Gruppen enthält. Die Verbindungen mit oberflächenaktiven Gruppen sind vorzugsweise ausge- wählt unter den Salzen starker anorganischer Säuren, z. B. Nitraten und Perchloraten, gesättigten und ungesättigten Fettsäuren, wie Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Nonadecansäure, Lignocerinsäure, Palmitoleinsäure, Oleinsäure, Linolsäure, Linolensäure und Elaosterinsäure, quaternären Ammoniumverbindungen, wie Tetraalkylammoniumhydroxiden, z. B. Tetramethylammoniumhydroxid, SiIa- nen, wie Alkyltrialkoxysilanen und Mischungen davon. In einer bevorzugten Ausführung weisen die erfindungsgemäß eingesetzten nanoskaligen Teilchen keine Oberflächenmodifizierungsmittel auf.

Die Herstellung der ausdispergierten, nanopartikulären Zubereitung erfolgt vorzugs- weise durch in situ-Zerkleinerung, speziell in situ-Vermahlung, in dem flüssigen Trägermedium, in dem es anschließend eingesetzt wird (z. B. durch Einarbeiten in oder Aufbringen auf eine Polymerzusammensetzung). Dabei wird insbesondere nach dem Erreichen des ausdispergierten Zustands das Trägermedium aus der nanopartikulären Zubereitung nicht mehr entfernt und sein Anteil höchstens soweit verringert, dass der ausdispergierte Zustand erhalten bleibt. Ein etwaiger teilweiser oder vollständiger Austausch des Trägermediums erfolgt durch flüssig-flüssig Umsetzung, bei der der ausdispergierte Zustand erhalten bleibt. Vorzugsweise wird das Trägermedium nach Herstellung der ausdispergierten, nanopartikulären Zubereitung nicht mehr ausgetauscht. Möglich ist jedoch die Zugabe wenigstens einer weiteren, mit dem Trägermedium ver- träglichen Komponente, soweit hierbei der ausdispergierte Zustand erhalten bleibt. Die Zugabe einer oder mehrerer weiterer Komponenten kann vor, während oder nach der Herstellung der ausdispergierten Zubereitung erfolgen. Vorzugsweise wird die durch in situ-Zerkleinerung erhaltene Zubereitung unmittelbar im Anschluss an ihre Herstellung einer Weiterverarbeitung unterzogen.

Der Feststoffgehalt der erfindungsgemäßen nanoskaligen Zubereitung beträgt vorzugsweise wenigstens 10 Gew.-%, besonders bevorzugt wenigstens 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Der Gehalt an Metallborid MB₆ der erfindungsgemäßen nanoskaligen Zubereitung beträgt vorzugsweise wenigstens 50 Gew.-%, besonders bevorzugt wenigstens 70 Gew.- %, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Zubereitung.

Das Trägermedium (die kohärente Phase) der erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen ist bei Standardbedingungen flüssig. Der Siedepunkt des Trägermediums (bzw. des Trägermediumgemischs) beträgt vorzugsweise wenigstens 40 °C, besonders bevorzugt wenigstens 65 °C.

Das Trägermedium ist vorzugsweise ausgewählt unter Estern von Alkyl- und Arylcar- bonsäuren, hydrierten Estern von Arylcarbonsäuren, mehrwertigen Alkoholen, Etheral- koholen, Polyetherpolyolen, Ethern, gesättigten acyclischen und cyclischen Kohlenwasserstoffen, Mineralölen, Mineralölderivaten, Siliconölen, aprotisch polaren Lösungsmitteln und Mischungen davon.

Als Trägermedium geeignete flüssige Ester von Alkylcarbonsäuren basieren vorzugsweise auf einer d-C₂o-Alkancarbonsäure. Diese sind vorzugsweise ausgewählt unter Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stea- rinsäure, Nonadecansäure und Arachinsäure. Die Ester basieren vorzugsweise auf den im Folgenden genannten Alkanolen, mehrwertigen Alkoholen, Etheralkoholen und Polyetherpolyolen.

Als Trägermedium geeignete Ester von Arylcarbonsäuren sind vorzugsweise Ester der Phthalsäure mit Alkanolen, insbesondere die Ester mit d-C₃o-Alkanolen, speziell Ci-C₂o-Alkanolen und ganz speziell d-Ci₂-Alkanolen. Derartige Verbindungen sind kommerziell z. B. als Weichmacher erhältlich. Beispiele für Alkanole sind insbesondere Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sec.-Butanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, 2-Pentanol, 2-Methylbutanol, 3-Methylbutanol, 1 ,2-Dimethylpropanol, 1 ,1-Dimethylpropanol, 2,2-Dimethylpropanol, 1-Ethylpropanol, n-Hexanol, 2-Hexanol, 2-Methylpentanol, 3-Methylpentanol, 4-Methylpentanol, 1 ,2-Dimethylbutanol, 1 ,3-Dimethylbutanol, 2,3-Dimethylbutanol, 1 ,1-Dimethylbutanol, 2,2-Dimethylbutanol, 3,3-Dimethylbutanol, 1 ,1 ,2-Trimethylpropanol, 1 ,2,2-Trimethylpropanol, 1-Ethylbutanol, 2-Ethylbutanol, 1-Ethyl- 2-methylpropanol, n-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, 2-Ethylpentanol, 1-Propylbutanol, n-Octanol, 2-Ethylhexanol, 2-Propylheptanol, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutanol, Nonanol, Decanol, n-Undecanol, n-Dodecanol, n-Tridecanol, iso-Tridecanol, n-Tetradecanol, n-Hexadecanol, n-Octadecanol, n-Eicosanol und Gemische davon.

Als Trägermedium geeignete mehrwertige Alkohole sind z. B. Ethylenglykol, Glycerin, 1 ,2-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, etc. Geeignete Etheralkohole sind z. B. Verbindungen mit zwei endständigen Hydroxylgruppen, die durch eine Alkylengruppe verbunden sind, die 1 , 2 oder 3 nicht benachbarte Sauerstoffatome aufweisen kann. Dazu zählen z. B. Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykoldiethylether, etc. Geeignet sind auch bei Standardbedingungen flüssige Polyetherpolyole, z. B. Po- lyalkylenglycole. Dazu zählen Verbindungen mit endständigen Hydroxylgruppen und mit Wiederholungseinheiten, die vorzugsweise ausgewählt sind unter (CH₂CH₂O)_xI, (CH(CH₃)CH₂O)_X2 und ((CH₂)₄O)_x3, wobei x1 , x2 und x3 unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 4 bis 2500, vorzugsweise 5 bis 2000, stehen. Die Summe aus x1 , x2 und x3 steht für eine ganze Zahl von 4 bis 2500, insbesondere 5 bis 2000. In Polyo- xyalkylenen, die zwei oder drei verschiedenartige Wiederholungseinheiten aufweisen, ist die Reihenfolge beliebig, d. h. es kann sich um statistisch verteilte, alternierende oder blockförmige Wiederholungseinheiten handeln. Bevorzugt sind Polyethylenglycol, Polypropylenglycole, Polyethylenglycol-co-propylenglycole und Polytetrahydrofurane. Bevorzugt als Trägermedium ist Polytetrahydrofuran. Geeignete Ether sind acyclische und cyclische Ether, bevorzugt cyclische Ether, besonders bevorzugt Tetrahydrofuran.

Als Trägermedium geeignete gesättigte acyclische und cyclische Kohlenwasserstoffe sind z. B. Tetradecan, Hexadecan, Octadecan, XyIoIe und Decahydronaphthalin.

Als Trägermedium eignen sich weiterhin Paraffin und Paraffinöle, hochsiedende Mineralölderivate, wie Dekalin und Weißöl, sowie flüssige Polyolefine.

Als Trägermedium geeignete aprotisch polare Lösungsmittel sind z. B. Amide, wie For- mamid oder Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Dimethylsulfon, Sulfolan, sowie insbesondere Stickstoffheterocyclen, wie N-Methylpyrrolidon, Chinolin, Chinal- din, etc.

In einer speziellen Ausführung wird kein Wasser als Trägermedium eingesetzt. Es kann jedoch von Vorteil sein, ein Trägermedium einzusetzen, das geringe Mengen an Wasser enthält, im Allgemeinen höchstens 5 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Trägermediums. Klar definierte kleine Wassermengen können zu einer Stabilisierung der erfindungsgemäßen, ausdispergier- ten, nanopartikulären Zubereitung beitragen. Dies gilt auch beim Einsatz von nur ge- ring mit Wasser mischbaren Trägermedien.

In einer weiteren speziellen Ausführung enthält die erfindungsgemäße ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung ein Trägermedium, das sich als Komponente zur Herstellung eines Polymers eignet. Dazu zählen Trägermedien, die als Ausgangsmaterial (Monomer) für eine Polymerisationsreaktion geeignet sind. Bei der Polymerisationsreaktion kann es sich um eine Polykondensation, Polyaddition, radikalische Polymerisation, kationische Polymerisation, anionische Polymerisation oder koordinative Polymerisation handeln. Bevorzugt handelt es sich um eine Polykondensation oder Polyaddition. Vorzugsweise wird das Trägermedium zur Herstellung eines Polymers eingesetzt, das ausgewählt ist unter Polyethern, Polyestern, Polycarbonaten, Polyurethanen und Mischungen davon. In einer speziellen Ausführung wird das Trägermedium zur Herstellung eines Polyethers eingesetzt, der ausgewählt ist unter Homopolymeren und Copo- lymeren von cyclischen Ethern, wie den im Folgenden definierten Polyalkylenglycolen. In einer weiteren speziellen Ausführung wird das Trägermedium zur Herstellung eines Polyetherpolyurethans, insbesondere auf Basis wenigstens eines Polytetrahydrofurans, eingesetzt. Bezüglich der Herstellung und geeigneter und bevorzugter Komponenten der Polyurethane wird auf die Ausführungen zu diesen Polymeren im Folgenden Bezug genommen.

Vorzugsweise ist das zur Herstellung eines Polymers eingesetzte Trägermedium ausgewählt unter mehrwertigen Alkoholen, Etheralkoholen, Polyetherpolyolen, Ethern und Mischungen davon. Besonders bevorzugt ist das zur Herstellung eines Polymers eingesetzte Trägermedium ausgewählt unter Ethylenglycol, Glycerin, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycoldimethylether, Ethylengly- coldiethylether, acyclischen und cyclischen Ethern, Polyetherpolyolen und Mischungen davon. Ein spezielles Trägermedium zur Herstellung eines Polymers ist Polytetrahydro- furan mit endständigen Hydroxylgruppen. Das Molekulargewicht des Polytetrahydrofurans liegt vorzugsweise in einem Bereich von 200 bis 10000, besonders bevorzugt 500 bis 2500.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Trägermedien können wenigstens eine weitere, mit dem Trägermedium verträgliche Komponente enthalten. Dazu zählen z. B. natürliche und synthetische Fette und Wachse. Geeignet sind z. B. die Ester gesättigter und einfach oder mehrfach ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Ce-C₃o-Fettsäuren mit Ci-C₃o-Alkanolen. Bevorzugt sind die Ester gesättigter Ci₂-C₂₄-Fettsäuren mit C₈-C₂₄-Alkanolen und Gemische davon. Dazu zählt z. B. Stearylstearat.

Zur Herstellung von Polymerzusammensetzungen können die erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen in eine Polymerkomponente eingearbeitet oder über einen Laminierungs- oder Beschichtungsprozess auf mindestens einen Teil einer sol- chen Zusammensetzung aufgebracht werden. Bevorzugt ist die Herstellung von Kunststoffzusammensetzungen nach einem Masseadditivierungsverfahren. Als geeignete Masseadditivierungsverfahren seien im Einzelnen Extrusion, auch Coextrusion (hier beträgt die Dicke der additivierten Coextrusionsschicht in der Regel mindestens 25 μm, typischerweise 50 μm), Spritzguss, Blasformung und Knetung genannt.

Die erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen eignen sich, wie erwähnt, besonders vorteilhaft für einen Einsatz in Polymerzusammensetzungen und Druckfarbenzusammensetzungen. Vorzugsweise liegen dann die Siedetemperatur und/oder die Flammtemperatur der nanopartikulären Zubereitungen oberhalb der zur Herstellung der Polymerzusammensetzung oder Druckfarbenzusammensetzung eingesetzten Verarbeitungstemperatur.

Die erfindungsgemäßen nanopartikulären Zubereitungen eignen sich weiterhin, wie erwähnt, besonders vorteilhaft für einen Einsatz in einem Verfahren zum Kennzeichnen eines Kunststoffteils. Vorzugsweise enthält das zur Kennzeichnung eingesetzte Kunststoffteil das Metallborid dann in einer Menge von höchstens 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt von höchstens 0,02 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kunststoffteils. Die erforderlichen Einsatzmengen sind somit deutlich geringer als bei anderen, aus dem Stand der Technik bekannten Additiven für die Lasermarkierung. Die erfindungsgemäß eingesetzten Metallboride vermeiden somit eine unerwünschte Schwermetallbelastung der dotierten Kunststoffteile und weisen zudem eine gute Kriechstromfestigkeit auf.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Kennzeichnungsverfahrens ist es ausrei- chend, wenn das Kunststoffteil das die Laserstrahlung absorbierende nanopartikuläre Metallborid in dem zu kennzeichnenden Bereich aufweist. Aufgrund der geringen erforderlichen Einsatzmengen ist es jedoch vielfach praktikabel, das gesamte Kunststoffteil mit dem Metallborid zu additivieren.

Eine Entfernung des erfindungsgemäß eingesetzten Trägermediums nach der Einarbeitung in ein Kunststoffteil ist in der Regel nicht erforderlich.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung, enthaltend wenigstens eine nanopartikuläre Zubereitung, wie zuvor definiert.

In einer speziellen Ausführung enthalten die erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen, bzw. die erfindungsgemäß eingesetzten Kunststoffteile, eine thermoplastische Polymerkomponente oder bestehen aus einer thermoplastischen Polymerkomponente. Thermoplaste zeichnen sich durch ihre gute Verarbeitbarkeit aus und können im erweichten Zustand z. B. durch Pressen, Extrudieren, Spritzgießen oder andere Formgebungsverfahren zu Formteilen verarbeitet werden.

In einer weiteren speziellen Ausführungsform ist die erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung erhältlich durch Polymerisation eines Reaktionsgemisches, enthaltend eine ausdispergierte nanopartikuläre Zubereitung, die ein flüssiges Trägermedium enthält, das zumindest teilweise in das Polymer eingebaut wird. Auf die vorherigen Ausführungen zu solchen Trägermedien wird hier in vollem Umfang Bezug genommen.

Die erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen, bzw. die erfindungsgemäß ein- gesetzten Kunststoffteile, enthalten eine Polymerkomponente oder bestehen aus einer Polymerkomponente, die vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe der Polyolefine, Polyolefincopolymere, Polytetrafluoroethylene, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymere, Polyvinylchloride, Polyvinylidenchloride, Polyvinylalkohole, Polyvinylester, Polyvinylalk- anale, Polyvinylketale, Polyamide, Polyimide, Polycarbonate, Polycarbonat-Blends, Polyester, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer- Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Polyurethane, Polystyrole, Styrolcopolymere, Polyether, Polyetherketone und Polysulfone und deren Mischungen.

Bevorzugt sind dabei Polymere aus der Gruppe der Polyolefine, Polyolefincopolymere, Polyvinylalkanale, Polyamide, Polycarbonate, Polycarbonat-Polyester-Blends, Polycar- bonat-Styrolcopolymer-Blends, Polyester, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylate, Po- Iy(meth)acrylat-Styrolcopolymer-Blends, Poly(ιmeth)acrylat-Polyvinylidendifluorid- Blends, Styrolcopolymere und Polysulfone und deren Mischungen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung wenigstens ein Polyurethan oder besteht aus wenigstens einem Polyurethan. Bevorzugt handelt es sich bei dem Polyurethan um wenigstens ein PoIy- etherpolyurethan, besonders bevorzugt wenigstens ein Polytetrahydrofuranpolyether- urethan. Bevorzugt sind thermoplastische Polyetherpolyurethane.

Besonders bevorzugte Polymere für den Einsatz als zu kennzeichnende Kunststoffteile sind transparent oder zumindest transluzent. Als Beispiele seien genannt: Polypropylen, Polyvinylbutyral, Polyamid [6], Polyamid [6,6], Polycarbonat, Polycarbonat- Polyethylenterephthalat-Blends, Polycarbonat-Polybutylen-terephthalat-Blends, PoIy- carbonat-Acrylnitril/Styrol/Acrylnitril-Copolymer-Blends, Polycarbonat-

Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymer-Blends, Polymethylmethacrylat-Acryl- nitril/Butadien/Styrol-Copolymer-Blends (MABS), Polyethylenterephthalat, Polybutylen- terephthalat, Polymethylmethacrylat, schlagzähmodifiziertes Polymethylmethacrylat, Polybutylacrylat, Polymethylmethacrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Acrylnitril/Buta- dien/Styrol-Copolymere (ABS), Styrol/Acrylnitril-Copolymere (SAN) und Polyphenylen- sulfon sowie deren Mischungen.

Geeignete und bevorzugte Polymere werden im Folgenden genauer spezifiziert.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyolefincopo- lymeren und Polymergemischen, die wenigstens ein Polyolefinhomo- oder -copolymer enthalten.

Bevorzugte Polyolefine enthalten wenigstens ein Monomer einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Ethylen, Propylen, But-1-en, Isobutylen, 4-Methyl-1-penten, Butadien, Isopren und Mischungen davon. Geeignet sind Homopolymere, Copolymere aus den genannten Olefinmonomeren und Copolymere aus wenigstens einem der genannten Olefine als Hauptmonomer und anderen Monomeren (wie z. B. Vinylaromaten) als Comonomeren.

Bevorzugt sind z.B. Polymere, die aus Olefinen ohne weitere Funktionalität aufgebaut sind, wie Polyethylen, Polypropylen, Polybuten-1 oder Polyisobutylen, Poly-4-methyl- pent-1-en, Polyisopren, Polybutadien, Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise Cyclopenten oder Norbornen sowie Copolymerisate von Mono- oder Diolefinen wie Polyvinylcyclohexan.

Bevorzugte Polyolefine sind weiterhin Polyethylen-Homopolymere niedriger Dichte (PE-LD) und Polypropylen-Homopolymere und Polypropylen-Copolymere. Bevorzugte Polypropylene sind beispielsweise biaxial orientiertes Polypropylen (BOPP) und kristallisiertes Polypropylen. Bevorzugte Gemische der zuvor genannten Polyolefine sind beispielsweise Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit PoIy- ethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von PoIy- ethylen (z. B. LDPE/HDPE).

Ethylen-Polymere:

Geeignete Polyethylen (PE)-Homopolymere, deren Einteilung nach der Dichte erfolgt, sind z. B.:

PE-ULD (ULD = Ultra low density);

PE-VLD (VPL = very low densitiy); Dichte etwa unter 0,905 g/ cm³;

PE-LD (LD = low density), erhältlich z. B nach dem Hochdruckverfahren (ICI) bei 1000 bis 3000 bar und 150 bis 300 °C mit Sauerstoff oder Peroxiden als Katalysatoren in Autoklaven oder Rohrreaktoren. Stark verzweigt mit unterschiedlich langen Verzweigungen, Kristallinität 40 bis 50 %, Dichte 0,915 bis 0,935 g/cm³, mittlere Molmasse bis 600 000 g/mol.

PE-LLD (LLD = linear low density), erhältlich mit Metallkomplex-Katalysatoren im Niederdruckverfahren aus der Gasphase, aus einer Lösung (z. B. Benzin), in einer Suspension oder mit einem modifizierten Hochdruckverfahren. Schwach ver- zweigt mit in sich unverzweigten Seitenketten, Molmassen höher als bei PE-LD.

PE-MD (MD = middle-density); die Dichte zwischen 0,93 und 0,94 g/cm³;

PE-HD (HD = high density), erhältlich nach dem Mitteldruck-(Phillips) und Nie- derdruck-(Ziegler)-Verfahren. Nach Phillips bei 30 bis 40 bar, 85 bis 180 °C,

Chromoxid als Katalysator, Molmassen etwa 50 000 g/mol. Nach Ziegler bei 1 bis 50 bar, 20 bis 150 °C, Titanhalogenide, Titanester oder Aluminiumalkyle als Katalysatoren, Molmasse etwa 200 000 bis 400 000 g/mol. Durchführung in Suspension, Lösung, Gasphase oder Masse. Sehr schwach verzweigt, Kristallinität 60 bis 80 %, Dichte 0,942 bis 0,965 g/cm³. PE-HD-HMW (HMW = high molecular weight), erhältlich nach Ziegler-, Phillipsoder Gasphasenmethode. Hohe Dichte und hohe Molmasse.

- PE-HD-UHMW (UHMW = ultra high molecular weight) erhältlich mit modifizierten Ziegler-Katalysator, Molmasse 3 000 000 bis 6 000 000 g/mol.

Besonders geeignet ist Polyethylen, das in einem Gasphasenwirbelbettverfahren unter Verwendung von (üblicherweise geträgerten) Katalysatoren hergestellt wird, z. B. Lu- polen® (Basell).

Besonders bevorzugt ist Polyethylen, das unter Verwendung von Metallocen- Katalysatoren hergestellt wird. Derartiges Polyethylen ist z. B. als Luflexen® (Basell) im Handel erhältlich.

Als Ethylen-Copolymere sind alle handelsüblichen Ethylen-Copolymere geeignet, beispielsweise Luflexen®-Typen (Basell), Nordel® und Engage® (Dow, DuPont). Als Co- monomere sind z. B. α-Olefine mit 3 bis 10 C-Atomen geeignet, insbesondere Propy- len, But-1-en, Hex-1-en und Oct-1-en, außerdem Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Butylacrylat. Weitere geeignete Comono- mere sind Diene wie z. B. Butadien, Isopren und Octadien. Weitere geeignete Como- nomere sind Cycloolefine, wie Cyclopenten, Norbornen und Dicyclopentadien.

Bei den Ethylen-Copolymeren handelt es sich üblicherweise um statistische Copolyme- re oder Block- oder Impactcopolymere. Geeignete Block- oder Impactcopolymere aus Ethylen und Comonomeren sind z. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Homopolymer des Comonomeren oder ein statistisches Copolymer des Comonomeren, beispielsweise mit bis zu 15 Gew.-% Ethylen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Comonomer-Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-% hinzupolymerisiert. In der Regel wird soviel des Comonomer-Ethylen-Copolymer hin- zupolymerisiert, dass das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt einen Anteil von 3 bis 60 Gew.-% aufweist.

Die Polymerisation zur Herstellung der Ethylen-Comonomer-Copolymere kann mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems erfolgen. Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Metallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisationsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden.

Aus HDPE stellt man hauptsächlich Spielwaren, Haushaltsartikel, technische Kleinteile und Bierkästen her. Einige HDPE-Sorten finden Verwendung bei Einweg- und Mas- senartikel des täglichen Bedarfs. Das Einsatzgebiet von LDPE erstreckt sich von Folien über Papierbeschichtung hin zu dick- und dünnwandigen Formteilen. LLDPE zeigt gegenüber LDPE Vorteile bei den mechanischen Eigenschaften und bei der Spannungsrissbeständigkeit. Anwendung von LLDPE findet sich vor allem bei Rohren und Folien.

Propylen-Polymere:

Unter der Bezeichnung Polypropylen sollen nachfolgend sowohl Homo- als auch Copo- lymere des Propylens verstanden werden. Copolymere des Propylens enthalten in un- tergeordneten Mengen mit Propylen copolymerisierbare Monomere, beispielsweise

C₂-C₈-AIk-I -ene wie u. a. Ethylen, But-1-en, Pent-1-en oder Hex-1-en. Es können auch zwei oder mehr verschiedene Comonomere verwendet werden.

Geeignete Polypropylene sind u. a. Homopolymere des Propylens oder Copolymere des Propylens mit bis zu 50 Gew.-% einpolymerisierter anderer Alk-1 -ene mit bis zu 8 C-Atomen. Die Copolymere des Propylens sind hierbei statistische Copolymere oder Block- oder Impactcopolymere. Sofern die Copolymere des Propylens statistisch aufgebaut sind, enthalten sie im allgemeinen bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.- %, andere Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Ethylen, But-1-en oder ein Gemisch aus Ethylen und But-1-en.

Geeignete Block- oder Impactcopolymere des Propylens sind z. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Propylenhomopolymer oder ein statistisches Copoly- mer des Propylens mit bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.-%, anderer Alk-1- ene mit bis zu 8 C-Atomen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Propylen-

Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-%, wobei das Propylen- Ethylen-Copolymer zusätzlich noch weitere C₄-C₈-AIk-I -ene enthalten kann, hinzupo- lymerisiert. In der Regel wird soviel des Propylen-Ethylen-Copolymer hinzupolymeri- siert, dass das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt einen Anteil von 3 bis 60 Gew.-% aufweist.

Die Polymerisation zur Herstellung von Polypropylen kann mittels eines Ziegler-Natta- Katalysatorsystems erfolgen. Dabei werden insbesondere solche Katalysatorsysteme verwendet, die neben einer titanhaltigen Feststoffkomponente a) noch Cokatalysatoren in Form von organischen Aluminiumverbindungen b) und Elektronendonorverbindun- gen c) aufweisen.

Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Metallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisationsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden. Die Herstellung der Polypropylene wird üblicherweise durch Polymerisation in wenigstens einer, häufig auch in zwei oder noch mehr hintereinander geschalteten Reaktionszonen (Reaktorkaskade), in der Gasphase, in einer Suspension oder in einer flüssigen Phase (Bulkphase) durchgeführt. Es können die üblichen, für die Polymerisation von C₂-Cβ-Alk-1-enen verwendeten Reaktoren eingesetzt werden. Geeignete Reaktoren sind u. a. kontinuierlich betriebene Rührkessel, Schleifenreaktoren, Pulverbettreaktoren oder Wirbelbettreaktoren.

Die Polymerisation zur Herstellung der verwendeten Polypropylene wird unter üblichen Reaktionsbedingungen bei Temperaturen von 40 bis 120 °C, insbesondere von 50 bis 100 °C und Drücken von 10 bis 100 bar, insbesondere von 20 bis 50 bar vorgenommen.

Geeignete Polypropylene weisen in der Regel eine Schmelzflussrate (MFR), nach ISO 1 133, von 0,1 bis 200 g/10 min., insbesondere von 0,2 bis 100 g/10 min., bei 230 °C und unter einem Gewicht von 2,16 kg, auf.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Copolymerisaten von Mono- oder Diolefinen mit Vinylmonomeren und Gemischen davon. Hierzu zählen Ethylen/-

Propylen-Copolymere, linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE) und Gemische davon mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/- Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1 -en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen- Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethy- len/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, EthylenNinylace- tat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure- Copolymere und deren Salze (lonomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Ge- mische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1 ) erwähnten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen- Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlen- monoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, z. B. Polyamiden.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die als Polymer ein halogenhaltiges Polymer enthält. Zu den Halogen enthaltenden Polymeren gehören Polytetrafluorethylenhomo- und -copolymere, Po- lychloropren, chlorierte und fluorierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copoly- mer von Isobutylen-Isopren (Halogen-Kautschuk), chloriertes und sulfochloriertes Po- lyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und Copolymere, insbesondere Polymere von Halogen enthaltenden Vinylverbindungen, z. B. Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/- Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-

Copolymere. Polyvinylchlorid wird mit unterschiedlichem Gehalt an Weichmachern eingesetzt, mit einem Gehalt an Weichmachern von 0 bis 12 % als Hart-PVC, von mehr als 12 % als Weich-PVC beziehungsweise mit sehr hohem Gehalt an Weichmachern als PVC-Paste. Übliche Weichmacher sind z. B. Phthalate, Epoxide, Adipinsäu- reester.

Polyvinylchlorid wird durch radikalische Polymerisation von Vinylchlorid in Substanz-, Suspensions-, Mikrosuspension- und Emulsionspolymerisation hergestellt. Die Polymerisation wird häufig durch Peroxide eingeleitet. PVC wird vielfältig eingesetzt, bei- spielsweise als Schaum-Kunstleder, Isoliertapeten, Haushaltsartikel, Schuhsohlen, Möbelprofilen, Fußbodenbelägen oder Rohre.

Polyvinylidenchlorid wird durch radikalische Polymerisation von Vinylidenchlorid hergestellt. Vinylidenchlorid kann auch mit (Meth)acrylaten, Vinylchlorid oder Acrylnitril copo- lymerisiert werden. Polyvinylidenchlorid sowie die Vinyliden-Copolymerisate werden beispielsweise zu Folien, aber auch zu Profilen, Rohren und Fasern verarbeitet. Eine wichtige Anwendung betrifft Mehrschichtfolien; die guten Barriereeigenschaften des Polyvinylidenchlorids werden auch für Beschichtungen verwendet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Polymerzusammensetzungen, worin das Polymer ausgewählt ist unter Homopolymereren und Copolymeren von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, z. B. Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymeren davon mit Bisglycidylethern. Polyalkylenglykole entstehen durch Polyaddition eines cyclischen Ethers wie beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid oder Tetrahydrofuran mit einer OH-Verbindung als Startermolekül, wie Wasser. Startermoleküle für die Polyaddition können auch zwei- oder mehrwertige Alkohole sein. Niedermolekulare Polyalkylenglykole werden als synthetische Schmiermittel eingesetzt. Weiterhin werden Polyalkylenglykole als Lösungsvermittler für Tensid- kombinationen, als Bindemittel in Seifen, als Bestandteile in Tinten und Stempelfarben, als Weichmacher und Trennmittel eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyacetalen, Copo- lymerisaten aus Polyacetalen mit cyclischen Ethern und Polyacetalen, die mit thermo- plastischen Polyurethanen, Acrylaten oder Methylacrylat/Butadien/Styrol-Copolymeren modifiziert sind. Polyacetale entstehen durch Polymerisation von Aldehyden beziehungsweise von cyclischen Acetalen. Ein technisch bedeutsames Polyacetal ist PoIy- oxymethylen (POM), das durch kationische oder anionische Polymerisation von Formaldehyd beziehungsweise Trioxan erhältlich ist. Modifiziertes POM wird beispielswei- se durch Copolymerisation mit cyclischen Ethern wie Ethylenoxid oder 1 ,3-Dioxolan erhalten. Die Kombination von POM mit thermoplastischen Polyurethan-Elastomeren ergibt Polymerblends auf POM-Basis. Unverstärktes POM zeichnet sich durch eine sehr hohe Steifheit, Festigkeit und Zähigkeit aus. POM wird vorzugsweise für Haushaltsgeräte- und Apparatebau, Fahrzeugbau, Maschinenbau, Sanitär- und Installations- technik verwendet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyarylethern, PoIy- arylsulfiden und Gemischen von Polyarylethern mit Styrolpolymeren und Polyamiden. Ein Beispiel für Polyarylether sind Polyphenylenoxide, deren Hauptkette aus über Sauerstoffatomen verknüpften Phenyleneinheiten, die gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiert sind, aufgebaut ist. Ein technisch bedeutsames Polyphenylenoxid ist PoIy- 2,6-dimethylphenylether. Ein Beispiel für Polyarylsulfide sind Polyphenylensulfide, die durch Polykondensation von 1 ,4-Dichlorbenzol mit Natriumsulfid erhältlich sind. Sie zeichnen sich durch eine hohe Festigkeit, Steifheit und Härte aus. Sie eignen sich als Substitut für Metalle im Bau von Pumpengehäusen und bei anderen Elementen des Maschinen- und Apparatebaus. Weitere Einsatzgebiete für Polyphenylensulfide sind die Elektrotechnik und die Elektronik.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist Polyurethanen. Geeignete Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte (Polyurethane) sind beispielsweise zellige Polyurethane, z. B. harte oder weiche Polyurethanschaumstoffe, kompakte Polyurethane, thermoplastische Polyurethane (TPU), duromere oder elastische Polyurethane oder Polyisocyanurate. Diese sind allgemein bekannt und ihre Herstellung ist vielfach beschrieben. Sie erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von zwei- und höherwertigen Isocyanaten oder von entsprechenden Isocyanatanaloga mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen. Die Herstellung erfolgt nach üblichen Verfahren, beispielsweise im one-shot-Verfahren oder nach dem Prepolymerverfahren, z. B. in Formen, in einem Reaktionsextruder oder auch einer Bandanlage. Ein spezielles Herstellverfahren stellt das Reaction-Injection-Moulding- (RIM-) Verfahren dar, das bevorzugt zur Herstellung von Polyurethanen mit einem geschäumten oder kompakten Kern und einer überwiegend kompakten, nichtporösen Oberfläche angewandt wird. Die Verbindung (I) und deren Derivate eignen sich in vorteilhafter Weise für alle diese Verfahren. Polyurethane sind im Allgemeinen aufgebaut aus wenigstens einem Polyisocyanat und wenigstens einer Verbindung mit wenigstens zwei gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven Gruppen pro Molekül. Geeignete Polyisocyanate besitzen vorzugsweise 2 bis 5 NCO-Gruppen. Die gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven Gruppen sind vorzugswei- se ausgewählt unter Hydroxyl-, Mercapto-, primären und sekundären Aminogruppen. Dazu zählen vorzugsweise zwei- oder höherwertige Polyole.

Geeignete Polyisocyanate sind aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Isocyanate. Geeignete aromatische Diisocyanate sind beispielsweise 2,2'-, 2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1 ,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 2,4- und/oder 2, 6-Toluylendiisocyanat (TDI), Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocyanat, 1 ,2-Diphenylethandiisocyanat und/oder Phenylen- diisocyanat. Aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate umfassen beispielsweise Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta- und/oder Oktamethylendiisocyanat, 2-Methyl- pentamethylen-1 ,5-diisocyanat, 2-Ethylbutylen-1 ,4-diisocyanat, 1-lsocyanato-3,3,5- trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophoron-diisocyanat, IPDI), 1 ,4- und/oder 1 ,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (HXDI), Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat, 1-Methyl- 2,4- und/oder 2, 6-cyclohexandiisocyanato und/oder 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat,. Zu den bevorzugten Diisocyanaten zählen He- xamethylendiisocyanat (HMDI) und Isophorondiisocyanat. Beispiele für höherfunktio- nelle Isocyanate sind Triisocyanate, z. B. Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyant, weiterhin die Cyanurate der vorgenannten Diisocyanate, sowie die durch partielle Umsetzung von Diisocyanaten mit Wasser erhältlichen Oligomere, z. B. die Biurethe der vorgenannten Diisocyanate, ferner Oligomere, die durch gezielte Umsetzung von semiblo- ckierten Diisocyanaten mit Polyolen, die im Mittel mehr als 2 und vorzugsweise 3 oder mehr Hydroxy-Gruppen aufweisen, erhältlich sind.

Als Polyolkomponenten werden dabei für Polyurethanhartschaumstoffe, die gegebenenfalls Isocyanuratstrukturen aufweisen können, hochfunktionelle Polyole, insbeson- dere Polyetherpolyole auf Basis hochfunktioneller Alkohole, Zuckeralkohole und/oder Saccharide als Startermoleküle eingesetzt. Für flexible Polyisocyanat-Polyadditions- produkte, z. B. Polyurethanweichschaumstoffe oder RIM-Werkstoffe, sind 2- und/oder 3-funktionelle Polyetherpolyole auf Basis von Glyzerin und/oder Trimethylolpropan und/oder Glykolen als Startermoleküle als Polyole und 2- und/oder 3-funktionelle PoIy- estherpolyole auf Basis von Glyzerin und/oder Trimethylolpropan und/oder Glykolen als zu veresternde Alkohole als Polyole bevorzugt. Thermoplastische Polyurethane basieren üblicherweise auf überwiegend difunktionellen Polyesterpolyalkoholen und/oder Polyetherpolyalkoholen, die bevorzugt eine mittlere Funktionalität von 1 ,8 bis 2,5, besonders bevorzugt 1 ,9 bis 2,1 , aufweisen. Wie zuvor ausgeführt, handelt es sich bei dem Polyurethan vorzugsweise um wenigstens ein Polyetherpolyurethan, besonders bevorzugt wenigstens ein Polytetrahydrofu- ranpolyetherurethan. Eine spezielle Ausführungsform sind thermoplastische Polyurethane, die auf überwiegend difunktionellen Polyetherpolyalkoholen basieren.

Die Herstellung der Polyetherpolyole erfolgt dabei nach einer bekannten Technologie. Geeignete Alkylenoxide zur Herstellung der Polyole sind beispielsweise 1 ,3-Propylenoxid, 1 ,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und vorzugsweise Ethylenoxid und 1 ,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Bevorzugt werden Alkylenoxide verwendet, die zu primären Hydroxylgruppen im Polyol führen. Besonders bevorzugt werden als Polyole solche eingesetzt, die zum Abschluss der Alkoxylierung mit Ethylenoxid alkoxy- liert wurden und damit primäre Hydroxylgruppen aufweisen. Weitere geeignete Polye- therole sind Polytetrahydrofurane und Polyoxymethylene. Die Polyetherpolyole besit- zen eine Funktionalität von vorzugsweise 2 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 und Molekulargewichte von 200 bis 10000, vorzugsweise 200 bis 8000. Geeignete Polytetrahydrofurane sind Verbindungen der allgemeinen Formel

mit n = 2 bis 200, vorzugsweise 3 bis 150, und Gemische davon. Diese Polytetrahydrofurane weisen vorzugsweise ein zahlenmittleres Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 100000, bevorzugt 250 bis 8000, auf. Geeignete Polytetrahydrofurane können durch kationische Polymerisation von Tetrahydrofuran in Gegenwart von sauren Katalysatoren, wie z. B. Schwefelsäure oder Fluoroschwefelsäure, hergestellt werden. Der- artige Herstellungsverfahren sind dem Fachmann bekannt.

Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus organischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, und mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen, mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, hergestellt werden. Die Polyesterpolyole besitzen vorzugsweise eine Funktionalität von 2 bis 4, insbesondere 2 bis 3, und ein Molekulargewicht von 480 bis 3000, vorzugsweise 600 bis 2000 und insbesondere 600 bis 1500.

Weiterhin kann die Polyol-Komponente auch Diole oder höherwertige Alkohole umfassen. Geeignete Diole sind Glykole mit vorzugsweise 2 bis 25 Kohlenstoffatomen. Hierzu zählen 1 ,2-Ethandiol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,10-Decandiol, Diethylenglykol, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1 ,5, 2,2-Dimethylpropandiol-1 ,3, 1 ,4-Dimethylolcyclohexan, 1 ,6-Dimethylolcyclohexan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butan (Bisphenol B) oder 1 ,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (Bisphenol C). Geeignete höherwertige Alkohole sind z. B. dreiwertige (Triole), vierwertige (Tetrole) und/oder fünfwertige Alkohole (Pentole). Sie weisen in der Regel 3 bis 25, vorzugsweise 3 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Hierzu zählen Glycerin, Trimethylolethan, Trimethy- lolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbit und deren Alkoxylate.

Zur Modifizierung der mechanischen Eigenschaften, z. B. der Härte, kann sich jedoch der Zusatz von Kettenverlängerungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Abstoppern oder gegebenenfalls auch Gemischen davon als vorteilhaft erweisen. Die Kettenverlänge- rungs- und/oder Vernetzungsmittel weisen beispielsweise ein Molekulargewicht von 40 bis 300 auf. In Betracht kommen beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Diole mit 2 bis 14, vorzugsweise 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Ethylenglykol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,10-Decandiol-, 1 ,2-, 1 ,3-, 1 ,4-Dihydroxycyclohexan, Diethylenglykol, Dipropylenglykol und vorzugsweise Ethylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol und Bis-(2-hydroxyethyl)-hydrochinon, Triole, wie 1 ,2,4-, 1 ,3,5-Trihydroxycyclohexan, Glycerin, Trimethylolpropan, Triethanolamin und niedermolekulare hydroxylgruppenhaltige Polyalkylenoxide auf Basis Ethylen- und/oder 1 ,2-Propylenoxid und den vorgenannten Diolen und/oder Triolen als Startermoleküle. Geeignete Abstopper umfassen beispielsweise monofunktionelle Alkohole oder sekundäre Amine.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyharnstoffen, Po- lyimiden, Polyamidimiden, Polyetherimiden, Polyesterimiden, Polyhydantoinen und Polybenzimidazolen. Polyharnstoffe entstehen bekanntermaßen durch Polyaddition von Diaminen und Diisocyanaten. Polyimide, deren wesentliches Strukturelement die Imidgruppe in der Hauptkette ist, entstehen durch Umsetzung von aromatischen Tetra- carbonsäurendianhydriden mit aliphatischen oder aromatischen Diaminen. Polyimide werden unter anderem als Klebstoffe in Verbundwerkstoffen, außerdem für Beschich- tungen, dünne Folien, beispielsweise als Isoliermaterial in der Mikroelektronik, für Hochmodulfasern, für semi-permeable Membranen und als flüssig-kristalline Polymere eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyestern, vorzugsweise wenigstens einem linearen Polyester. Geeignete Polyester und Copolyester sind in der EP-A-0678376, EP-A-O 595 413 und US 6,096,854 beschrieben, worauf hiermit Bezug genommen wird. Polyester sind bekanntermaßen Kondensationsprodukte aus einem oder mehreren Polyolen und einer oder mehreren Polycarbonsäuren. In linearen Polyestern ist das Polyol ein Diol und die Polycarbonsäure eine Dicarbonsäure. Die Diolkomponente kann unter Ethylenglykol, 1 ,4-Cyclohexandimethanol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1 ,3-propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,2-Cyclohexandiol, 1 ,4-Cyclohexandiol, 1 ,2-Cyclohexandimethanol und 1 ,3-Cyclohexandimethanol ausgewählt sein. Ferner kommen Diole in Betracht, deren Alkylenkette durch nicht benachbarte Sauerstoffatome ein- oder mehrfach unterbrochen ist. Hierzu zählen Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropy- lenglykol und dergleichen. In der Regel enthält das Diol 2 bis 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Cycloaliphatische Diole können in Form ihres eis- oder trans-lsomeren oder als Isomerengemisch eingesetzt werden. Die Säurekomponente kann eine aliphatische, alicyclische oder aromatische Dicarbonsäure sein. Die Säurekomponente linearer Polyester ist in der Regel ausgewählt unter Terephthal- säure, Isophthalsäure, 1 ,4-Cyclohexandicarbonsäure, 1 ,3-Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, 1 ,12-Dodecandisäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Gemische davon. Selbstverständlich kann man auch die funktionellen Derivate der Säurekomponente wie Ester, beispielsweise der Methylester, Anhydride oder Halogenide, vorzugsweise Chloride, einsetzten. Bevorzugte Po- lyester sind Polyalkylenterephthalate, und Polyalkylennaphthalate, die durch Kondensation von Terephthalsäure beziehungsweise Naphthalindicarbonsäure mit einem ali- phatischen Diol erhältlich sind.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind Polyethylenterephthalate (PET), die man durch Kondensation von Terephthalsäure mit Diethylenglykol erhält. PET ist des Weiteren auch durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Ethylenglykol unter Abspaltung von Methanol zum Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat und dessen Polykondensation unter Freisetzung von Ethylenglykol erhältlich. Weitere bevorzugte Polyester sind Po- lybutylenterephthalate (PBT), die durch Kondensation von Terephthalsäure mit 1 ,4-Butandiol erhältlich sind, Polyalkylennaphthalate (PAN) wie Polyethylen-2,6- naphthalate (PEN), Poly-1 ,4-cyclohexandimethylenterephthalate (PCT), sowie Copoly- ester von Polyethylenterephthalat mit Cyclohexandimethanol (PDCT), Copolyester von Polybutylenterephthalat mit Cyclohexandimethanol. Ebenso bevorzugt sind sowie Co- polymerisate, Umesterungsprodukte und physikalische Gemische (Blends) der zuvor genannten Polyalkylenterephthalate. Besonders geeignete Polymere sind ausgewählt unter PoIy- oder Copolykondensaten der Terephthalsäure wie PoIy- oder Copolyethy- lenterephthalat (PET oder CoPET oder PETG), Poly(ethylen-2,6-naphthalat)en (PEN) oder PEN/PET-Copolymerisaten und PEN/PET-Blends. Die genannten Copolymerisate und Blends können in Abhängigkeit von ihrem Herstellungsverfahren auch Anteile von Umesterungsprodukten enthalten. PET und PBT werden in großem Umfang zur Produktion von Fasern eingesetzt und weisen außerdem eine hohe Beständigkeit als thermoplastische Werkstoffe für technische Teile wie Lager, Zahnräder, Nockenscheiben, Rollen, Schaltergehäuse, Stecker, Handgriffe, Bedienungsknöpfe auf. PET wird in hohem Maß als Material für Getränkeflaschen verwendet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polycarbonaten, Po- lyestercarbonaten und Gemischen davon. Polycarbonate entstehen z. B. durch Kondensation von Phosgen oder Kohlensäureestern wie Diphenylcarbonat oder Dimethyl- carbonat mit Dihydroxyverbindungen. Geeignete Dihydroxyverbindungen sind aliphati- sche oder aromatische Dihydroxyverbindungen. Als aromatische Dihydroxyverbindungen seien beispielsweise Bisphenole wie 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol- A), Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta-Phenylendiisopropyl)diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendiisopropyl)diphenol, 1 ,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl- cyclohexan (BP-TMC), 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-phenylethan, 1 ,1-Bis-(4-hydroxy- phenyl)-cyclohexan (Bisphenol-Z) sowie gegebenenfalls deren Gemische genannt. Die Polycarbonate können durch Verwendung geringer Mengen an Verzweigern verzweigt werden. Zu den geeigneten Verzweigern zählen Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4- hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1 ,3,5-Tri-(4- hydroxyphenyl)-benzol; 1 ,1 ,1-Tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1 ,3,5-Tri-(4-hydroxy- phenyl)-benzol; 1 ,1 ,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenyl- methan, 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxy- phenyl-isopropyl)-phenol; 2,6-Bis(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl- isopropyl)-phenyl)-orthoterephthalsäureester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra- (4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan; α,α',α"-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1 ,3,5- triisopropylbenzol; 2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesinsäure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol, 1 ,4-Bis-(4',4"-dihydroxytriphenyl)- methyl)-benzol und insbesondere 1 ,1 ,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan und Bis-(3-methyl- 4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.

Zum Kettenabbruch eignen sich beispielsweise Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen. Der Anteil an Kettenabbrechern beträgt in der Regel 1 bis 20 Mol-%, pro Mol an Dihydroxyverbindung.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Po- lymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polysulfonen, PoIy- ethersulfonen, Polyetherketonen und Gemischen davon. Polyetherketone werden beispielsweise in der Elektroindustrie und im Fahrzeugbau eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Po- lymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter synthetischen Harzen. Zu den synthetischen Harzen gehören vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits ableiten, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehyd- harze. Ebenfalls zu den synthetischen Harzen zählen trocknende und nicht trocknende Alkydharze und ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel und auch Halogen enthaltende Modifizierungen davon mit niederer Entflammbarkeit. Weiterhin zählen zu den synthetischen Harzen vernetzbare Acryl- harze, die sich von substituierten Acrylaten ableiten, wie Epoxyacrylate, Urethanacryla- te oder Polyesteracrylate. Des Weiteren zählen zu den synthetischen Harzen Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoff harzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen und vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten. Epoxidharze entstehen bekanntermaßen durch ringöffnende Vernetzungsreaktion von mehrwertigen Epoxiden. Beispiele für Epoxidharze umfassen Diglycidylether von Bisphenol-A oder Bisphenol F. Sie lassen sich mit Säureanhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger, vernetzen. Zu den synthetischen Harzen zählen auch Kohlenwasserstoffharze, die üblicherweise ein Molekulargewicht unter 2000 aufweisen. Die Kohlenwasserstoffharze lassen sich in drei Grup- pen aufteilen, in die Petroleumharze, Terpenharze und Kohlenteerharze. Zu den Kohlenwasserstoffharzen werden im Rahmen dieser Erfindung auch die hydrierten Modifizierungen davon und Polyalkylene gerechnet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Po- lymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter natürlichen Polymeren, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte Derivate davon, beispielsweise Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophonium und dessen Derivate.

Cellulose wird vor allem in Mischung mit PET-Fasern im Bekleidungssektor verwendet; außerdem als Kunstseide, Futterstoffe, Vorhangstoffe, Reifencord, Watte, Verbandstoffe und Hygieneartikel. Celluloseester werden beispielsweise zu Schraubenziehergriffe, Brillengestelle, Bürsten, Kämme, Kugelschreiber, technischen Teilen wie Kfz-Lenk- räder, Leuchten- und Geräteabdeckungen, Schreibmaschinentasten, Elektroisolierfo- lien, Filme für photographische Zwecke und zu licht- und hitzefeste thermoplastische Bindemittel für Lacke verarbeitet. Celluloseether dienen als Bindemittel für Klarlack für Textilien, Papier, Folien und Metalle. Naturkautschuk (1 ,4-cis-Polyisopren) ist für viele Anwendungen, beispielsweise Radialreifen, unentbehrlich.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter natürlich vorkommenden und synthetischen organischen Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische solcher Verbindungen sind, z. B. Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachse, oder Öle, Fette und Wachse, die auf synthetischen Estern basieren , wie Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate und auch Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, im allgemeinen jene, die als Spinnmittel verwendet werden, sowie wässerige Emulsionen solcher Materialien.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, wobei das Polymer ausgewählt ist unter wässrigen Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk. Zu den wässerigen Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk zählen natürlicher Latex oder Latizes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polymeren, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder von deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten wie Polyvinylacetat (PVAC) und Polyvinylalkohol (PVAL). Bei der Umsetzung von Polyvi- nylalkohol mit einem Aldehyd entstehen Polyvinylacetale, beispielsweise bei Umsetzung mit Formaldehyd Polyvinylformale (PVFM) oder mit Butyraldehyd die Polyvinylbu- tyrale (PVB). Polyvinylverbindungen sind wegen ihrer niedrigen Glastemperatur keine thermoplastischen Werkstoffe, sondern Polymerisatharze. Sie werden als Beschich- tungsmassen, beispielsweise für Teppichrückenbeschichtungen, Käsebeschichtungen, Papierstreichmassen, Lack- und Pigmentbindemittel, Lackrohstoff, Leime, Klebstoffe, Schutzkolloide, Kaugummimasse, Betonzusatz, Folien zur Herstellung von Verbundgläsern für Windschutzscheiben von Kraftfahrzeugen und zu vielen anderen Zwecken eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyamiden (Kurzzeichen PA) oder Copolyamiden, die als wesentliche Strukturelemente Amid-Gruppen in der Polymerhauptkette aufweisen. Polyamide können beispielsweise durch Polykondensation aus Diaminen und Dicarbonsäuren oder deren Derivaten hergestellt werden. Geeigne- te Diamine sind beispielsweise Alkyldiamine wie C₂-C₂o-Alkyldiamine, z. B. Hexamethy- lendiamin, oder aromatische Diamine, wie Ce- bis C₂0 aromatische Diaminen, z. B. m-, o- der p-Phenylendiamin oder m-Xyloldiamin. Geeignete Dicarbonsäuren umfassen aliphatischen Dicarbonsäuren oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie C₂- bis C₂o-aliphatische Dicarbonsäuren, z. B. Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder Adi- pinsäure oder aromatische Dicarbonsäuren, beispielsweise Ce- bis C₂0 aromatischen Dicarbonsäuren oder deren Derivaten, beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure. Beispiele für derartige Polyamide sind Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m- phenylenisophthalamid, PA 6,6 (Polyhexamethylenadipamid), PA 4,6 (Polytetramethy- lenadipamid), PA 6,10 (Polyhexamethylensebacamid), PA 6/9, PA 6/12, PA 4/6, PA 12/12, wobei die erste Zahl stets die Anzahl der Kohlenstoffatome des Diamins und die zweite Zahl die Anzahl der Kohlenstoffatome der Dicarbonsäure angibt.

Polyamide sind ebenfalls durch Polykondensation aus Aminosäure, beispielsweise C₂-C₂o-Aminosäuren wie 6-Aminocapronsäure, 11-Aminoundecansäure oder durch ringöffnende Polymerisation aus Lactamen, z. B. Caprolactam erhältlich. Beispiele für derartige Polyamide sind PA 4 (aufgebaut aus 4-Aminobuttersäure), PA 6 (aufgebaut aus 6-Aminohexansäure). PA 1 1 ist beispielsweise ein Polyundecanolactam und PA 12 ist ein Polydodecanolactam. Bei Polyamiden, die wie in diesem Fall nur aus einem Mo- nomer aufgebaut sind, gibt die Zahl hinter der Abkürzung PA die Anzahl der Kohlenstoffatome des Monomers an.

Polyamide können gegebenenfalls mit einem Elastomer als Modifiziermittel hergestellt werden. Geeignete Copolymamide sind beispielsweise Blockcopolymere der vorste- hend erwähnten Polyamiden mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglykol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während des Verarbeitens (RIM-Polyamidsysteme).

Polyamid findet in Spritzgussteilen mit hohen Anforderungen an Zähigkeit, Abriebfestigkeit und thermische Stabilität (Formstabilität) Verwendung, wie zum Beispiel für Kunststoffbauteile im Motorraum von Automobilen, Zahnräder etc. Außerdem wird Polyamid in Kunstfasern (z. B. Nylon, Perlon) eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polymeren, die sich von α,ß-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Po- lymethacrylate; Polymethylmethacrylate (PMMA), Polyacrylamide (PAA) und Polyac- rylnitrile (PAC), schlagmodifiziert mit Essigsäurebutylester. Bekanntermaßen entstehen Polyacrylsäuren durch Polymerisation von Acrylsäure. Die Polymerisation kann als Lösungspolymerisation in Wasser, als Fällungspolymerisation beispielsweise in Benzol oder als Suspensionspolymerisation durchgeführt werden.

Polyacrylsäure wird in Form ihrer Salze als Verdicker und in wässerigen Medien für Beschichtungen eingesetzt. Polyacrylsäure und ihre Copolymere mit Acrylamid werden als Suspendierhilfsmittel für Pigmente, als Flockungsmittel in der Wasseraufbereitung, als Bohrhilfe im Bergbau, als Papierhilfsmittel, als Klebstoff für Metall/Kunststoffverbindungen und für viele andere Zwecke verwendet. Polyacrylsäureester werden hauptsächlich als Bindemittel für Anstrichstoffe und Lacke, in der Papierindustrie in Streichmassen und als Binder und Leimungsmittel, zur Ausrüstung von Textilien, in Klebstoffen und Dichtungsmassen, als Lederhilfsmittel, als Elastomere und zu vielen anderen Zwecken verwendet. Ein großes Anwendungsgebiet für PMMA ist der Einsatz als hartmachende Komponente in Bindemitteln von Lackharzen. In Kombination mit Acrylaten liefert es hochwertige Beschichtungen, die sich durch ihre Dauerhaftigkeit, Filmzähigkeit, Glanz und Wetterbeständigkeit auszeichnen. Solche Harze werden bei Grundierungen und Beschichtungen, Dispersionsfarben und -lacken eingesetzt. PAA wird hauptsächlich als Flockungsmittel in der Wasseraufbereitung, als Papierhilfsmittel und als Flotationshilfsmittel im Bergbau verwendet. Außerdem wird es noch als Klärhil- fe für Obstsäfte, Textilhilfsmittel, als Vernetzer in Beschichtungen, z. B. in der Lederbranche, als Verdicker in Anstrichdispersionen, in Klebstoffen und vielen anderen Anwendungen eingesetzt. Einsatzgebiete von PAC sind Strickwaren, Heimtextilien (z. B. Decken, Vorhänge, Polsterstoffe) und Teppiche.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Copolymeren der im obigen Absatz genannten Monomeren miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren wie Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder AcrylnitrilNinylhalogenid-Copolymere oder Acryl- nitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polystyrol, Poly(p- methylstyrol), Poly(α-methylstyrol), Copolymeren von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten oder Pfropfcopolymeren von Styrol oder α-Methylstyrol.

Unmodifizierte Styrol polymere lassen sich zu Schaumstoffen verarbeiten, die im Bauwesen und in der Verpackung weitere Anwendung finden. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acryl-Derivativen umfassen Styrol/Butadien, Styrol/- Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkyl- methacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische mit hoher Schlagzähigkeit von Styrol-Copolymeren und anderem Polymer, z. B. einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/- Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.

Propf-Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkyl- acrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien- Copolymeren sowie Gemische davon mit Polyharnstoffen, Polyimiden, Polyamid- imiden, Polyetherimiden, Polyesterimiden, Polyhydantoinen und Polybenzimidazolen, z. B. die Copolymer-Gemische, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.

Wichtigste Anwendungen für ABS sind Bauteile, z. B. Gehäuse für Elektro- und Elektronikgeräte (Telefone), Automobilteile.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, wobei es sich bei dem Polymer um einen Polymerblend han- delt. Unter dem Begriff „Polymerblend" versteht man eine Mischung aus zwei oder mehreren Polymeren oder Copolymeren. Polymerblends dienen dazu, die Eigenschaften der Basiskomponente zu verbessern.

Beispiele für Polymerblends umfassen PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.

Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS) sind thermoplastische oder elastische Polymerblends. Man stellt sie durch Pfropfpolymerisation der drei Basismonomeren Acrylnitril, Butadien und Styrol in einem Emulsionspolymerisationsverfahren oder Massepolymerisationsverfahren her. Die Eigenschaften von ABS lassen sich über die Mengenverhältnisse der eingesetzten Monomere steuern. Die erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann wenigstens ein Additiv enthalten, dass vorzugsweise ausgewählt ist unter Farbmitteln, Antioxidantien, Lichtstabilisierungsmitteln, Metalldesaktivatoren, antistatischen Mitteln, Verstärkungs- und Füllstoffen, Beschlagverhinderungsmittel, Bioziden, Antistatika und weiteren, davon verschie- denen Additiven.

Der Begriff Farbmittel umfasst im Rahmen der Erfindung sowohl Farbstoffe als auch Pigmente. Das Pigment kann ein anorganisches oder organisches Pigment sein. Ebenfalls als Farbmittel sind organische Verbindungen anzusehen, die eine Fluoreszenz im sichtbaren Teil des elektromagnetischen Spektrums aufweisen wie Fluoreszenzfarbstoffe. Geeignet sind prinzipiell alle Farbmittel, die eine Lasermarkierung von mit ihnen additivierten Kunststoffteilen zulassen.

Beispiele für geeignete anorganische farbgebende Pigmente sind Weißpigmente wie Titandioxid in seinen drei Modifikationen Rutil, Anatas oder Brookit, Bleiweiß, Zinkweiß, Zinksulfid oder Lithopone; Schwarzpigmente wie Ruß, Eisenoxidschwarz, Eisen- Mangan-Schwarz oder Spinellschwarz ; Buntpigmente wie Chromoxid, Chromoxidhydratgrün, Kobaltgrün oder Ultramaringrün, Kobaltblau, Eisenblau, Miloriblau, Ultramarinblau oder Manganblau, Ultramarinviolett oder Kobalt- und Manganviolett, Eisenoxidrot, Cadmiumsulfoselenid, Molybdatrot oder Ultramarinrot ; Eisenoxidbraun, Mischbraun, Spinell- und Korundphasen oder Chromorange ; Eisenoxidgelb, Nickeltitangelb, Chromtitangelb, Cadmiumsulfid, Cadmiumzinksulfid, Chromgelb, Zinkgelb, Erdalkali- chromate, Neapelgelb; Bismutvanadat, Intereferenzpigmente, Glanzpigmente und Effektpigmente.

Geeignete anorganische Pigmente umfassen: Pigment White 6, Pigment White 7, Pigment Black 7, Pigment Black 11 , Pigment Black 22, Pigment Black 27/30, Pigment YeI- low 34, Pigment Yellow 35 / 37, Pigment Yellow 42, Pigment Yellow 53, Pigment Brown 24, Pigment Yellow 1 19, Pigment Yellow 184, Pigment Orange 20, Pigment Orange 75, Pigment Brown 6, Pigment Brown 29, Pigment Brown 31 , Pigment Yellow 164, Pigment Red 101 , Pigment Red 104, Pigment Red 108, Pigment Red 265, Pigment Violet 15, Pigment Blue 28 / 36, Pigment Blue 29, Pigment Green 17, Pigment Green 26 / 50

Vorzugsweise ist das Farbmittel ein organisches Pigment oder ein organischer Farbstoff, insbesondere ein transparentes Farbmittel.

Beispiele für geeignete organische Pigmente sind Anilinschwarz, Anthrpyrimidinpig- mente, Azomethinpigmente, Anthrachinonpigmente, Monoazopigmente, Bisazopig- mente, Benzimidazolonpigmente, Chinacridonpigmente, Chinophthalonpigmente, Dike- topyrrolopyrrolpigmente, Dioxazinpigmente, Flavanthronpigmente, Indanthronpigmen- te, Indolinonpigmente, Isoindolinpigmente, Isoindolinonpigmente, Thioindigopigmente, Metallkomplexpigmente, Perinonpigmente, Perylenpigmente, Pyranthronpigmente, Phthalocyaninpigmente, Thioindigopigmente, Triarylcarboniumpigmente oder Metall- komplexpigmente.

Geeignete organische Pigmente umfassen: Beispiele für organische Pigmente sind: Cl. (Colour Index) Pigment Yellow 93, Cl. Pigment Yellow 95, Cl. Pigment Yellow 138, Cl. Pigment Yellow 139, Cl. Pigment Yellow 155, Cl. Pigment Yellow 162, Cl. Pig- ment Yellow 168, Cl. Pigment Yellow 180, Cl. Pigment Yellow 183, Cl. Pigment Red 44, Cl. Pigment Red 170, Cl. Pigment Red 202, Cl. Pigment Red 214, Cl. Pigment Red 254, Cl. Pigment Red 264, Cl. Pigment Red 272, Cl. Pigment Red 48:2, Cl. Pigment Red 48:3, Cl. Pigment Red 53:1 , Cl. Pigment Red 57:1 , Cl. Pigment Green 7, Cl. Pigment Blue 15:1 , Cl. Pigment Blue 15:3, Cl. Pigment Violet 19.

Einige der genannten Pigmente, wie beispielsweise Ruß oder Titandioxid vermag auch als Füll- oder Verstärkungsstoff und/oder als Nukleierungsmittel zu fungieren.

Eine weitere mögliche Additivgruppe stellen ebenfalls den optischen Eindruck, die me- chanischen Eigenschaften oder aber die Haptik modifizierende Zuschlagstoffe dar, z. B. Mattierungsmittel, wie Titandioxid, Kreide, Bariumsulfat, Zinksulfid, Füllstoffe, wie nanopartikuläres Siliciumdioxid, Aluminiumhydroxid, Lehm und andere Schichtsilikate, Glasfasern und Glaskugeln.

Als UV-Stabilisatoren können handelsübliche Verbindungen zum Einsatz kommen. Die Stabilisatorkomponente kann in fester oder flüssiger Form vor, während und nach der Herstellung des Polymers zugefügt werden. Die Pigmentkomponente und die Stabilisatorkomponente können auch zusammen oder nacheinander vor, während oder nach der Herstellung des Polymers eingearbeitet werden.

Üblicherweise enthält die erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung wenigstens einen UV-Stabilisator in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,01 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann außerdem wenigstens ein unter Anti- oxidantien, Metalldesaktivatoren, antistatischen Mitteln, Verstärkungs- und Füllstoffen, Beschlagverhinderungsmittel, Bioziden und Antistatika ausgewähltes Additiv enthalten. Vorzugsweise weisen die gegebenenfalls mitverwendeten Antioxidantien, Lichtstabilisierungsmitteln, Metal Idesaktivatoren, eine hohe Migrationsechtheit und Temperaturbeständigkeit auf. Geeignete Antioxidantien, Lichtstabilisierungsmitteln, Metalldesakti- vatoren sind beispielsweise aus den Gruppen a) bis s) ausgewählt:

a) 4,4-Diarylbutadiene, b) Zimtsäureester, c) Benzotriazole, d) Hydroxybenzophenone, e) Diphenylcyanacrylate, f) Oxamide (Oxalsäurediamide), g) 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine; h) Antioxidantien, i) Nickelverbindungen j) sterisch gehinderte Amine, k) Metalldesaktivatoren,

I) Phosphite und Phosphonite, m) Hydroxylamine, n) Nitrone, o) Aminoxide, p) Benzofuranone und Indolinone, q) Thiosynergisten, r) Peroxid-zerstörende Verbindungen und s) basische Costabilisatoren.

Zur Gruppe a) der 4,4-Diarylbutadiene zählen beispielsweise Verbindungen der Formel

A.

Die Verbindungen sind aus der EP-A-916 335 bekannt. Die Substituenten R₁₀ und/oder Rn bedeuten bevorzugt d-Cβ-Alkyl und Cs-Cβ-Cycloalkyl.

Zur Gruppe b) der Zimtsäureester zählen beispielsweise 4-Methoxyzimtsäure- isoamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, Methyl-α-methoxycarbonyl- cinnamat, Methyl-α-cyano-ß-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-ß-methyl-p- methoxy-cinnamat und Methyl-α-methoxycarbonyl-p-methoxycinnamat.

Zur Gruppe c) der Benzotriazole zählen beispielsweise 2-(2'-Hydroxyphenyl)- benzotriazole wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'- hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'- hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5- chlor-benzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)- benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor- benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor- benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)- benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)- benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)- benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol und 2-(3'-tert- Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)-phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen- bis[4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; das Produkt der Veresterung von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)S]₂, mit R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'- 2H-benzotriazol-2-yl-phenyl und Gemische davon.

Zur Gruppe d) der Hydroxybenzophenone zählen beispielsweise

2-Hydroxybenzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon,

2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-(2-ethylhexyloxy)benzo- phenon, 2-Hydroxy-4-(n-octyloxy)benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methyl- benzophenon, 2-Hydroxy-3-carboxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon- 5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5,5'- bissulfonsäure und deren Natriumsalz.

Zur Gruppe e) der Diphenylcyanacrylate zählen beispielsweise Ethyl-2-cyan-3,3- diphenylacrylat, das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist, 2-Ethylhexyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat, das beispielsweise im Handel als Uvinul® 3039 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen, erhältlich ist und 1 ,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenyl- acryloyl)oxy]methyl}propan, das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist.

Zur Gruppe f) der Oxamide zählen beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di- tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Mischung mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'- di-tert-butyloxanilid sowie Mischungen von ortho-, para-Methoxy-disubstituierten Oxani- liden und Mischungen von ortho- und para-Ethoxy disubstituierten Oxaniliden.

Zur Gruppe g) der 2-Phenyl-1 ,3,5-triazine zählen beispielsweise 2-(2-Hydroxyphenyl)- 1 ,3,5-triazine wie 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4- dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)- 1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5- triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1 ,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4- dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2- hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3- dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- hexyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6- diphenyl-1 ,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]- 1 ,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1 ,3,5-triazin.

Die Gruppe h) der Antioxidantien umfasst beispielsweise:

Alkylierte Monophenole wie beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n- butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, unverzweigte oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie beispielsweise 2,6-Di-nonyl-4-methyl- phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylundec-1-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylhepta- dec-1-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methyltridec-1-yl-)phenol und Gemische davon.

Alkylthiomethylphenole wie zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone wie zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4- methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4- hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl- stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.

Tocopherole, wie zum Beispiel α-Tocopherol, ß-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).

Hydroxylierte Thiodiphenylether wie zum Beispiel 2,2'-Thio-bis(6-tert-butyl-4-methyl- phenol), 2,2'-Thio-bis(4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.

Alkyliden-Bisphenole wie zum Beispiel 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(α-methyl- cyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen- bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden- bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylen-bis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylen-bis[6-(α,α- dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1 ,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1 ,1 ,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1 ,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis(3-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1 ,1-Bis-(3, 5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto- butan, 1 ,1 ,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.

Benzylverbindungen wie zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl- ether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin,

1 ,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, Di-(3,5-Di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)sulfid, S.δ-Di-tert-butyl^-hydroxybenzyl-mercapto-essigsäureisooctyl- ester, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat, 1 ,3,5-Tris-(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1 ,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäure- dioctadecylester und 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäuremonoethylester, Calciumsalz.

Hydroxybenzylierte Malonate wie zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert butyl-2- hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)- malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- malonat.

Hydroxybenzyl-Aromaten wie zum Beispiel 1 ,3,5-Tιϊs-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1 ,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetra- methylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.

Triazinverbindungen wie zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1 ,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anilino)-1 ,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)- 1 ,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1 ,3,5-triazin, 1 ,3,5-Tris-(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1 ,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1 ,3,5- triazin, 1 ,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1 ,3,5-triazin, 1 ,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.

Benzylphosphonate wie zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- phosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat

((3,5-Bis(1 ,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)phosphonsäurediethylester), Di- octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4- hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Calciumsalz des 3,5-Di-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzylphosphonsäure-monoethylesters.

Acylaminophenole wie zum Beispiel 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearin- säureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin und Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.

Ester der ß-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1 ,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thio- diethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)- isocyanurat, N,N'-Bis-(Hydroxyethyl)oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.

Ester der ß-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehr- wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1 ,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thio- diethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)- isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2] octan.

Ester der ß-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1 ,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat,

N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2]octan.

Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1 ,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Tri- methylhexanediol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabi- cyclo[2.2.2]octan.

Amide der ß-(3, 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, wie z. B. N,N'-Bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl- propionyl)-hydrazin, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]-propionyloxy)- ethyl]-oxamid (z. B. Naugard®XL-1 der Firma Uniroyal).

Ascorbinsäure(Vitamin C)

Aminische Antioxidantien, wie zum Beispiel N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1 ,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p- phenylendiamin, N, N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N, N'-Diphenyl-p-phenylen- diamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-lsopropyl-N'-phenyl-p-phenylen- diamin, N-(1 ,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'- phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-lsopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthyl- amin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis-(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4- dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan,

1 ,2-Bis-[(2-methylphenyl)amino]ethan,1 ,2-Bis(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Bis[4-(1 ',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl- diphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1 ,4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1 ,4-diaminobut- 2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-hexamethylendiamin,

Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6 Tetramethylpiperidin-4-ol, das Dimethylsuccinat-Polymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6- tetramethyl-1-piperidinethanol [CAS Nummer 65447-77-0], (beispielsweise Tinuvin® 622 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc.), Polymer auf Basis von 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5.1.11.2]-heeicosan-21-on und Epich- lorhydrin [CAS-No.: 202483-55-4], (beispielsweise Hostavin®30 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc.).

Zu Gruppe i) der Nickelverbindungen gehören zum Beispiel Nickel-Komplexe des 2,2'-Thio-bis-[4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenols], wie der 1 :1 oder 1 :2 Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy- 3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäuremonoalkylester wie z. B. der Methyl- oder Ethyl- ester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie z. B. von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecyl- ketoxim, Nickelkomplex von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.

Zur Gruppe j) der sterisch gehinderten Amine gehören zum Beispiel Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)succinat, Bis(1 ,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1 ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-n-butyl-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis(2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen- diamin und 4-Tert-octylamino-2,6-dichloro-1 ,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetra-methyl- piperidin-4-yl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)-1 ,2,3,4-butan- tetracarboxylat, 1 ,1'-(1 ,2-Ethylen)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1 , 2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl- benzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 ,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1 -octyloxy-2, 2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-bis(4-n- butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yl)-1 ,3,5-triazin und 1 ,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-di-(4- n-butylamino-1 ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1 ,3,5-triazin und

1 ,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 ,3,8- triazaspiro[4.5]-decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1 -(2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl)- pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1 -(1 ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion, eine Mischung aus 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, das Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen- diamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichloro-1 ,3,5-triazin, das Kondensationsprodukt aus 1 ,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4, 6-Trichloro-1 ,3,5-triazin, 4-Butylamino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1 ,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7, 7,9,9- tetramethyl-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro[4.5]- decan, das Kondensationsprodukt aus 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cyclo-undecyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4.5]decan und Epich- lorhydrin, Poly(methoxypropyl-3-oxy)-[4-(2,2,6,6-tetramethyl)piperidinyl]siloxan, polymeranaloge Umsetzungsprodukte aus 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und MaI- einsäure/C₂o-C₂₄-α-Olefin-Copolymeren, z. B. Uvinul® 5050 H (BASF Aktiengesell- schaft, Ludwigshafen), und dazu entsprechende polymeranaloge Umsetzungsprodukte mit 4-Amino-1 ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin (z. B. "methyliertes Uvinul® 5050 H"), Kondensationsprodukte aus Tetramethylolacetylendiharnstoff und 4-Amino-2,2,6,6- tetramethylpiperidin, z. B. Uvinul® 4049 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen), und dazu entsprechende Kondensationsprodukte mit 4-Amino-1 , 2,2,6, 6-pentamethyl- piperidin (z. B. "methyliertes Uvinul® 4049 H"), Poly[[6-[(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)- amino]-1 ,3,5-triazin-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]1 ,6-hexandiyl- [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]]) [CAS Nr. 71878-19-8], 1 ,3,5-Triazin-2,4,6- triamin, 1 ,5,8,12-Tetrakis[4,6-bis(N-butyl-N-1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylamino)- 1 ,3,5-triazin-2-yl]-1 ,5,8,12-tetraazadodecan (CAS Nr. 106990-43-6) (z. B. Chimassorb 119 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc.). Zur Gruppe k) der Metalldesaktivatoren gehören zum Beispiel N,N'-Diphenyloxalsäure- diamid, N-Salicylal-N'-salicyloyl-hydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1 ,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenyl- hydrazid, N,N'-Diacetyladipinsäuredihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalsäuredihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.

Zur Gruppe I) der Phosphite und Phosphonite gehören zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilauryl- phosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butyl- phenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)penta- erythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Diiso- decylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-ιmethylphenyl)-pentaerythrit- diphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittri- phosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-lsooctyloxy- 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-dibenz[d,f][1 ,3,2]dioxaphosphepin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert- butyl-12-methyl-dibenz[d,g][1 ,3,2]dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl- phenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2"-Nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1 ,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-(Ethylhexyl)-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1 ,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit .

Zur Gruppe m) der Hydroxylamine gehören zum Beispiel N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecyl- hydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octa- decylhydroxylamin, N-Methyl-N-octadecylhydroxylamin und N,N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen.

Zur Gruppe n) der Nitrone gehören zum Beispiel N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl-α- methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-undecylnitron, N-Tetradecyl-α- tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Ocatadecyl-α-pentadecylnitron, N-Heptadecyl-α- heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, N-Methyl-α-heptadecylnitron und Nitrone, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgkfett- aminen. Zur Gruppe o) der Aminoxide gehören zum Beispiel Aminoxidderivate wie sie in den U.S. Patenten Nr. 5,844,029 und 5,880,191 beschrieben sind, Didecylmethylaminoxid, Tridecylaminoxid, Tridodecylaminoxid und Trihexadecylaminoxid.

Zur Gruppe p) der Benzofuranone und Indolinone gehören zum Beispiel die in den US-Patenten 4,325,863; 4,338,244; 5,175,312; 5,216,052; 5,252,643; in der DE-A-431661 1 ; in der DE-A-4316622; in der DE-A-4316876; in der EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 beschriebenen oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert- butyl-benzofuran-2(3H)-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]- benzofuran-2(3H)-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)- benzofuran-2(3H)-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2(3H)-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2(3H)-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2(3H)-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2(3H)-on, Irganox® HP-136 der Firma Ciba Specialty Chemicals, und 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl- benzofuran-2(3H)-on.

Zur Gruppe q) der Thiosynergisten gehören zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.

Zur Gruppe r) der peroxidzerstörenden Verbindungen gehören zum Beispiel Ester der ß-Thiodipropionsäure, zum Beispiel der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zinkdibutyl- dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis(ß-dodecylmercapto)- propionat.

Zur Gruppe s) der basischen Costabilisatoren gehören zum Beispiel Melamin, Polyvi- nylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivative, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natrium- ricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.

Als weitere Lichtstabilisierungsmittel kommen insbesondere Diphenylcyanacrylate wie Ethyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat in Betracht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft daher eine Zusammensetzung, worin die Verbindung der Formel (I) N,N'-Bis(formyl)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1 ,6- hexandiamin ist und das weitere Lichtstabilisierungsmittel 2-Cyano-3,3-diphenylacryl- säureethylester ist. Als weiteres Antioxidans kommen insbesondere auch sterisch gehinderte Amine in Betracht. Ganz besonders bevorzugt sind polymeranaloge Umsetzungsprodukte aus 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und Maleinsäure/C₂o-C₂₄-α-Olefin-Copolymeren, z. B. Uvinul® 5050 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen) und das dazu entspre- chende polymeranaloge Umsetzungsprodukte mit 4-Amino-1 ,2,2,6,6-pentamethyl- piperidin (z. B. "methyliertes Uvinul® 5050 H"). Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft daher eine Zusammensetzung, worin die Verbindung der Formel (I) N,N'-Bis(formyl)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1 ,6- hexandiamin ist und als weiteres Lichtstabilisierungsmittel die polymeranalogen Um- Setzungsprodukte aus 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und Maleinsäure/C₂o-C₂₄-α- Olefin-Copolymeren, oder das dazu entsprechende, am Piperidinstickstoffatom methy- lierte Produkt ist.

Die Verbindungen aus den Gruppen a) bis s) werden, mit Ausnahme der Benzofurano- ne der Gruppe p), in üblichen Mengen verwendet, beispielsweise in Mengen von

0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Die Additive der Gruppe t) werden in den üblichen Mengen verwendet. Üblicherweise verwendet man sie in einer Menge von 0 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Erfindungsgemäß kann die Zusammensetzung auch antistatistische Mittel enthalten. Geeignete antistatische Mittel sind beispielsweise Aminderivate wie N,N-Bis(hydroxyal- kyl)alkylamine oder -alkylenamine, Polyethylenglycolester und -ether, ethoxylierte Carbonsäureester- und -amide und Glycerinmono- und -distearate, sowie deren Mischungen.

Geeignete Füll- oder Verstärkungsstoffe umfassen zum Beispiel die bereits zuvor ge- nannten Pigmente, wie Ruß, Graphit, Calciumcarbonat, Silikate, Talk, Mica, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern. Als Beispiele für faserförmige bzw. pul- verförmige Füllstoffe kommen außerdem Kohlenstoff- oder Glasfasern in Form von Kurzglasfasern, Langglasfasern, Mahlglasfasern, Glasgeweben, Glasmatten oder Glasseidenrovings, Schnittglas, Glaskugeln sowie Wollstonit in Betracht.

Außerdem kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch Nukleierungsmittel umfassen. Zu den geeigneten Nukleierungsmittel zählen zum Beispiel anorganische

Stoffe, beispielsweise Talk, Metalloxide wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phos- phate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische Ver- bindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z. B. 4-tert-Butyl- benzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie beispielsweise ionische Copolymerisate ("lonomere").

Ferner ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung eine Druckfarbenzusammensetzung, enthaltend wenigstens eine Druckfarbe und wenigstens eine erfindungsgemäße nanopartikuläre Zubereitung.

Unter Druckfarben werden feste, pastöse oder flüssige Farbmittelzubereitungen ver- standen, die in Druckmaschinen zur Anwendung kommen. Geeignete Druckfarben hängen von den jeweiligen Druckverfahren, in denen sie zur Anwendung kommen, und vom zu bedruckenden Material ab.

Das zu bedruckende Material kann sowohl saugend als auch nicht saugend sein und in seiner Ausdehnung eindimensional, z. B. faserförmig, zweidimensional (flach) oder dreidimensional, z. B. zylindrisch oder konisch, sein. Flache Materialien sind z. B. Papier, Karton, Leder oder Folien, z. B. Kunststoff- oder Metallfolien. Zylindrische oder konische Materialien sind z. B. Hohlkörper, beispielsweise Dosen. Bevorzugte Materialien sind Papier und Kunststofffolien. Geeignete Kunststoffe sind die bei der erfin- dungsgemäßen Polymerzusammensetzung genannten Polymere.

Die erfindungsgemäße Druckfarbezusammensetzung kann in allen gängigen Druckverfahren eingesetzt werden, so z. B. Hochdruck, wie Buchdruck und Flexodruck, Flachdruck, wie Offsetdruck, Steindruck und Lichtdruck, Tiefdruck, wie Rakeltiefdruck und Stahlstichdruck, sowie Durchdruck, wie Siebdruck, Rahmen-, Film- und Schablonendruck. Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Druckfarbezusammensetzung im Offsetdruck eingesetzt.

Geeignete Farbmittel sind sowohl Pigmente als auch Farbstoffe. Geeignete Pigmente und Farbstoffe sind alle im jeweiligen Druckverfahren üblichen Farbmittel.

Die erfindungsgemäße Druckfarbezusammensetzung enthält in der Regel eine für das jeweilige Druckverfahren übliche Farbmittelzusammensetzung und eine erfindungsgemäße nanopartikuläre Zubereitung.

Übliche Farbmittelzusammensetzungen enthalten neben dem Farbmittel im Allgemeinen Bindemittel, die meist als Druckfirnisse bezeichnet werden, und Zusatzstoffe, wie Trockenstoffe, Verdünnungsmittel, Wachsdispersionen und gegebenenfalls Katalysatoren bzw. Initiatoren für die Strahlungstrocknung. Die Zusammensetzung wird durch das Druckverfahren, das zu bedruckende Substrat und durch die beim Bedrucken ange- strebte Qualität hinsichtlich Aussehen, wie Glanz, Opazität, Farbton und Transparenz, und physikalischer Eigenschaften, wie Wasser-, Fett-, Lösungsmittelfestigkeit, Scheuerfestigkeit und Kaschierfähigkeit, im einzelnen ausgewählt.

So bestehen geeignete Firnisse für pastöse Offset-, Buch- und Siebdruckfarben z. B. aus Standölen, Phenol-modifierten Kolophonium-Harzen, Mineralölen, Leinöl und/oder Alkydharzen (Kombinationsfirnisse) oder aus Kohlenwasserstoff- und Kolophoniumharzen, Asphalt und Cyclokautschuk (Mineraölfirnisse). Geeignete Firnisse für Flexo-, Tief- und Siebdruckfarben sind z. B. Harz-Lösungsmittel-Systeme mit Collodiumwolle, Polyamidharzen, Ketonharzen, Vinylpolymeren, Maleat-, Phenol-, Amin-, Acryl-, Polyester- oder Polyurethanharzen als Bindemittel und einem Lösungsmittel, wie Ethanol, Ethylacetat oder höher siedende Alkohole, Ester und Glykolether.

Die Ausrüstung der Farbmittelzusammensetzung mit der nanopartikulären Zubereitung erfolgt beispielsweise durch inniges Vermischen dieser Komponenten. Alternativ können auch alle Einzelkomponenten der Farbmittelzusammensetzung gemeinsam mit der Polyisobutenphosphonsäure zur erfindungsgemäßen Druckfarbezusammensetzung vermischt werden. Es können jedoch auch einzelne Komponenten der Farbmittelzusammensetzung zunächst mit der Polyisobutenphosphonsäure vermischt werden und anschließend dieses Gemisch mit den restlichen Komponenten vermengt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer nanopartikulären Zubereitung, wie in zuvor definiert, als Additiv für eine Polymerzusammensetzung oder eine Druckfarbenzusammensetzungen.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Kennzeichnen eines Kunststoffteils, wie zuvor beschrieben. Die Beschriftung mit dem Laser erfolgt beispielsweise derart, dass der Probenkörper in den Strahlengang eines Lasers, vorzugsweise eines gepulsten Lasers, gebracht wird. Bevorzugt ist der Einsatz eines Nd- YAG-Lasers. Ferner ist eine Beschriftung mit einem Excimer-Laser, z. B. über eine

Maskentechnik möglich. Jedoch sind auch mit anderen herkömmlichen Lasertypen, die eine Wellenlänge in einem Bereich hoher Absorption des verwendeten Pigments aufweisen, wie z. B. CO₂-Lasern, die gewünschten Ergebnisse zu erzielen. Die erhaltene Markierung wird durch die Bestrahlungszeit (bzw. Pulszahl bei Pulslasern) und Be- Strahlungsleistung des Lasers sowie des verwendeten Kunststoffsystems bestimmt.

Die Leistung der verwendeten Laser hängt von der jeweiligen Anwendung ab und kann im Einzelfall vom Fachmann ohne weiteres ermittelt werden.

Die Verwendung des erfindungsgemäßen pigmentierten Kunststoffes kann auf allen Gebieten erfolgen, wo bisher übliche Druckverfahren zur Beschriftung von Kunststoffen eingesetzt werden. Beispielsweise können Formkörper aus dem erfindungsgemäßen Kunststoff in der Elektro-, Elektronik- und Kraftfahrzeugindustrie Anwendung finden. Die Kennzeichnung und Beschriftung von z. B. Kabeln, Leitungen, Zierleisten bzw. Funktionsteilen im Heizungs-, Lüftungs- und Kühlbereich oder Schalter, Stecker, Hebel und Griffe, die aus dem erfindungsgemäßen Kunststoff bestehen, können selbst an schwer zugänglichen Stellen mit Hilfe von Laserlicht markiert werden. Weiterhin kann das erfindungsgemäße Kunststoffsystem aufgrund seines geringen Schwermetallanteils bei Verpackungen im Lebensmittelbereich oder im Spielzeugbereich eingesetzt werden. Die Markierungen auf den Verpackungen zeichnen sich dadurch aus, dass sie wisch- und kratzfest, stabil bei nachträglichen Sterilisationsprozessen, und hygienisch rein beim Markierungsprozess aufbringbar sind. Komplette Etikettenbilder können dauerhaft auf die Verpackung für ein Mehrwegsystem aufgebracht werden. Ein weiteres wichtiges Anwendungsgebiet für die Laserbeschriftung sind Kunststoffmarken zur individuellen Kennzeichnung von Tieren, so genannte Cattle Tags oder Ohrmarken. Über ein Barcodesystem werden die Informationen gespeichert, welche spezifisch dem Tier zugehörig sind. Diese können dann bei Bedarf wieder mit Hilfe eines Scanners abgerufen werden. Die Beschriftung muss sehr dauerhaft werden, da die Marken teilweise über mehrere Jahre an den Tieren verbleiben.

Die Erfindung wird anhand der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele näher erläutert.

Beispiele

Kommerziell erhältliches Lanthanhexaborid (H. C. Starck, Glossar) wurde 20,4%ig (1 kg LaB₆ und 3,9 kg Trägermedium aus THF und Stearylstearat) mittels 3 mm-ZrO₂-Mahl- körpern für 14 h in einer Drais-Mühle ausdispergiert. Anschließend wurde die Suspension sprühgetrocknet. Die resultierende Primärpartikelgröße lag bei ca. 80 nm. Das nanopartikuläre (Beispiel 1 , 2) bzw. nicht nanopartikuläre (Vergleichsbeispiel 1 , 2) Lan- thanhexaborid, Polyamid 6 (Standard-Polyamid (Ultramid B3UG4 LS grau, Fa. BASF Aktiengesellschaft)), Glasfasern und Melamincyanurat wurden in einem Zweischneckenextruder zu einer Polyamidmischung extrudiert und anschließend in einer Spritzgussmaschine weiterverarbeitet.

Vergleichsbeispiel 1 : 69,985 % Polyamid 6

20 % Glasfasern

10 % Melamincyanurat

0,005 % Lanthanhexaborid (mikrodispers) Vergleichsbeispiel 2: 69,985 % Polyamid 6 20 % Glasfasern 10 % Melamincyanurat 0,015 % Lanthanhexaborid (mikrodispers)

Vergleichsbeispiel 3: Spezialtype für Laserbeschriftung, ohne Lanthanhexaborid Polyamid 6

Beispiel 1 : 69,985 % Polyamid 6 20 % Glasfasern 10 % Melamincyanurat

0,005 % Lanthanhexaborid (nanodispers, ausdisper- giert in THF, bei der Vermahlung wurde zusätzlich Stearylstearat zugesetzt)

Beispiel 2: 69,985 % Polyamid 6 20 % Glasfasern 10 % Melamincyanurat

0,015 % Lanthanhexaborid (nanodispers, ausdisper- giert in THF, bei der Vermahlung wurde zusätzlich Stearylstearat zugesetzt)

Die Laserbeschriftung erfolgte nach dem Vektorverfahren, wobei ein Laserstrahl durch zwei computergesteuerte, durch Galvanometer bewegte Drehspiegel so abgelenkt wurde, dass in der Beschriftungsebene (= Brennebene des Fokussierobjektes) die ge- wünschte Schrift gezeichnet wurde. Als Laserquelle wurde ein 50 W Multimode Nd: YAG Festkörperlaser mit einer Wellenlänge von 1064 nm eingesetzt. Der Strahldurchmesser im Fokus lag bei 100 μm. Die Kontrastbestimmung erfolgte visuell, wobei die Beurteilung von 1 (sehr gut) bis 6 (sehr schlecht) reicht.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt:

Die Laserbeschriftbarkeit wurde visuell gemessen, der CTI (Comparative Tracking Index) wurde nach IEC112 bestimmt, die Bruchdehnung (in %) nach ISO 527-2 und die Charpy Schlagzähigkeit bei 23 °C (in kJ/m²) nach ISO 179/1 eil.

Bsp. 1 Bsp. 2 Vgl. 1 Vgl. 2 Vgl. 3

Laserbeschriftbarkeit 3 2 5 4-5 4 CTI 425 425 425 425 350 Bsp. 1 Bsp. 2 Vgl. 1 Vgl. 2 Vgl. 3

Bruchdehnung [%] 3,3 3,2 3,3 3,2 2,6

Charpy Schlagzähig43 42 42 41 38 keit (+23 °C) [kJ/m²]

CTI = Comparative Tracking Index, Testlösung A.

Das erfindungsgemäß mit nanopartiklärem Lanthanhexaborid additivierte Polyamid 6 weist einen besseren Kontrast der Beschriftung bei deutlich geringerem Anteil an Additiv und damit Vorteilen bei den mechanischen Eigenschaften und dem CTI auf.

Allgemeine Herstellungsvorschrift zur Modifizierung von Kunststoffteilen aus thermoplastischem Polytetrahydrofuranpolyurethan (TPU):

Nach einer ersten Verfahrensvariante wird das Laserkontrastmittel LaB₆ in Polytetra- hydrofuran (M_n 1000) zu Nanopartikeln vermählen, wobei eine 10 gew.-%ige aus- dispergierte Suspension erhalten wird. Diese 10%ige Suspension wird mit reinem PoIy- tetrahydrofuran (M_n 1000) so weit verdünnt, dass Probekörper mit 10 bis 1000 ppm LaB₆ bezogen auf das Gesamtgewicht TPU hergestellt werden können. Wichtig für eine scharfe Laserbeschriftung ist eine sehr gute Verteilung des Kontrastmittels in der Polyurethan-Matrix. Diese wird durch die Verteilung des LaB₆ in der flüssigen Vorstufe des TPU durch Ausdispergieren erreicht. Die als Vergleichsversuch durchgeführte Einarbeitung eines trockenen LaB₆-Nanopulvers in eine (TPU)-Polymerschmelze führte zu einer schlechteren Verteilung und zudem zu einer Staubbelastung bei der Einarbeitung. Die zweite Einarbeitungsmethode ist die Herstellung eines Konzentrats (z. B. eines 2%igen Konzentrats) nach der oben angegebenen Methode (Vermählen von LaB₆ in Polytetrahydrofuran und Herstellung eines TPU aus diesem Polytetrahydrofu- ran) und Zugabe einer entsprechenden Menge des Konzentrates zu einem Standard- TPU direkt vor der Verarbeitung zu Spritzgussplatten oder Extrusionsprodukten. Diese Methode bietet den Vorteil, die Konzentration des LaB₆ in der Polymermatrix leichter variieren zu können. Da das Nanopulver in dem noch relativ verdünnten Konzentrat gut verteilt vorliegt, ist auch die Verteilung im Endprodukt gut. In einer speziellen Ausführung (siehe Beispielrezeptur TPU4) wird das Trägermedium mit den ausdispergierten LaB₆-Nanopartikeln als Edukt zur Herstellung der Polyether-Polyurethane eingesetzt.

Beispielrezeptur TPU1 :

Es wurden Spritzgusskörper aus einem thermoplastischen Polyether-Polyurethan der Shore Härte 85A auf der Basis von 1000 Teilen Polytetrahydrofuran mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000, 600 Teilen MDI und 126 Teilen Butandiol-1 ,4 herge- stellt, die 100 ppm LaB₆, die vorher in Polytetrahydrofuran (M_n 1000) zu Nanopartikeln vermählen wurden, enthielten.

Beispielrezeptur TPU2:

Es wurden Spritzgusskörper aus einem thermoplastischen Polyether-Polyurethan der Shore Härte 85A auf der Basis von 1000 Teilen Polytetrahydrofuran mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000, 600 Teilen MDI und 126 Teilen Butandiol-1 ,4 hergestellt, die 1000 ppm LaB₆, die vorher in Polytetrahydrofuran (M_n 1000) zu Nanopartikeln vermählen wurden, enthielten.

Beispielrezeptur TPU-Konzentrat3:

Es wurde ein 2%iges LaB₆ Konzentrat in einem thermoplastischen Polyether- Polyurethan der Shore Härte 85A auf der Basis von 1000 Teilen Polytetrahydrofuran mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000, 600 Teilen MDI und 126 Teilen Butan- diol-1 ,4 hergestellt, indem vor der Reaktion das erforderliche LaB₆ in Polytetrahydrofuran (M_n 1000) zu Nanopartikeln vermählen wurde. Das erhaltene schwarze Produkt wurde granuliert und als Laserbeschriftungskonzentrat verwendet.

Beispielrezeptur TPU4:

Es wurden Spritzgusskörper aus einem thermoplastischen Polyurethan der Shore Härte 9OA hergestellt. Zur Herstellung des thermoplastischen Polytetrahydrofuranpoly- urethans wurden 1000 Teile Butylhexyladipat mit einem Molekulargewicht von 2000, 580 Teile MDI, 162 Teile Butandiol-1 ,4 und 90 Teile TPU-Konzentrat3 einer Polyadditi- on unterzogen.

Die Spritzgussplatten TPU1 waren transparent, die Spritzgussplatten TPU2 und TPU4 waren dunkelgrün / schwarz und teiltransparent.

TPU1 zeigte nach der Beschriftung mit einem Nd:YAG Laser bei 1064nm eine dunkle Schrift auf transparentem Hintergrund, wobei die Schrift sich "innerhalb" der Prüfplatte befand und keine Oberflächendefekte vorlagen. TPU2 und TPU4 zeigten nach der Be- laserung eine sehr feine weiße Schrift auf dunklem Untergrund.

Claims

Patentansprüche

1. Ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung, enthaltend ein bei Standardbedingungen flüssiges Trägermedium und wenigstens eine darin dispergierte teilchen- förmige Phase nanoskaliger Teilchen, umfassend wenigstens ein Metallborid der allgemeinen Formel MB₆, worin M für eine Metallkomponente steht.

2. Zubereitung nach Anspruch 1 , zu deren Herstellung wenigstens ein Metallborid MB₆ in dem Trägermedium zerkleinert wird.

3. Zubereitung nach Anspruch 2, wobei die Zerkleinerung durch Vermählen erfolgt.

4. Zubereitung nach einem der Ansprüche 2 oder 3, wobei zur Zerkleinerung wenigstens ein Metallborid MB₆ in nicht nanopartikulärer Form eingesetzt wird.

5. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die enthaltenen nanoskaligen Teilchen einen volumengemittelten Teilchendurchmesser von höchstens 200 nm, bevorzugt von höchstens 100 nm, aufweisen.

6. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Feststoffgehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, wenigstens 10 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 20 Gew.-%, beträgt.

7. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Gehalt an Metallborid MB₆, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Zubereitung, wenigstens 10 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 20 Gew.-%, beträgt.

8. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Metallborid MB₆ ausgewählt ist unter Erdalkaliboriden, Seltenerdboriden und Mischungen davon.

9. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Trägermedium ausgewählt ist unter Estern von Alkyl- und Arylcarbonsäuren, hydrierten Estern von Arylcarbonsäuren mit Alkanolen, mehrwertigen Alkoholen, Etheralkoho- len, Polyetherpolyolen, Ethern, gesättigten acyclischen und cyclischen Kohlenwasserstoffen, Mineralölen, Mineralölderivaten, Siliconölen, aprotisch polaren Lösungsmitteln und Mischungen davon.

10. Zubereitung wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, die ein Trägermedium enthält, das sich als Komponente zur Herstellung eines Polymers eignet.

1 1. Zubereitung nach Anspruch 10, die ein Trägermedium enthält, das zur Herstel- lung eines Polymers eingesetzt wird, das ausgewählt ist unter Polyethern, PoIy- estern, Polycarbonaten, Polyurethanen und Mischungen davon.

12. Zubereitung nach einem der Ansprüche 10 oder 11 , die ein Trägermedium enthält, das sich als Komponente zur Herstellung eines Polyetherpolyurethans eig- net.

13. Zubereitung nach einem der Ansprüche 10 bis 12, die ein Trägermedium enthält, das ausgewählt ist unter Ethylenglycol, Glycerin, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycoldimethylether, Ethylenglycoldiethyl- ether, acyclischen und cyclischen Ethern, Polyetherpolyolen und Mischungen davon.

14. Zubereitung nach Anspruch 13, die ein Polytetrahydrofuran als Trägermedium enthält.

15. Nanopartikuläre Zubereitung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, für einen Einsatz in einer Polymerzusammensetzung oder in einer Druckfarbenzusammensetzungen, wobei die Siedetemperatur und/oder die Flammtemperatur der nanopartikulären Zubereitung oberhalb der zur Herstellung der Polymerzu- sammensetzung oder der Druckfarbenzusammensetzung eingesetzten Verarbeitungstemperatur liegt.

16. Polymerzusammensetzung, enthaltend wenigstens eine nanopartikuläre Zubereitung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert.

17. Polymerzusammensetzung, erhältlich durch Polymerisation eines Reaktionsge- mischs, enthaltend eine ausdispergierte nanopartikuläre Zubereitung, die ein flüssiges Trägermedium, wie in einem der Ansprüche 10 bis 14 definiert, enthält.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 16, enthaltend wenigstens ein Polymer, das ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyolefincopolymeren, Polytetrafluoroethyle- nen, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymeren, Polyvinylchloriden, Polyvinyliden- chloriden, Polyvinylalkoholen, Polyvinylestern, Polyvinylalkanalen, Polyvinylketa- len, Polyamiden, Polyimiden, Polycarbonaten, Polycarbonat-Blends, Polyestern, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylaten, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer- Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Polyurethanen, Polystyrolen, Styrolcopolymeren, Polyethern, Polyetherketonen, Polysulfonen und Mischungen davon.

19. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 16 bis 18, die eine thermoplastische Polymerkomponente enthält oder aus einer thermoplastischen Polymerkomponente besteht.

20. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 16 bis 19, die wenigstens ein Po- lyetherpolyurethan enthält.

21. Zusammensetzung nach Anspruch 20, wobei das Polyetherpolyurethan wenigstens ein Polytetrahydrofuran eingebaut enthält.

22. Ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung oder Polymerzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die außerdem wenigstens ein unter Farbmitteln, Antioxidantien, Lichtstabilisierungsmitteln, Metalldesaktivatoren, antistatischen Mitteln, Verstärkungs- und Füllstoffen, Beschlagverhinderungsmittel, Bioziden und Antistatika ausgewähltes Additiv enthält.

23. Druckfarbenzusammensetzung, enthaltend wenigstens eine nanopartikuläre Zubereitung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert.

24. Verwendung einer nanopartikulären Zubereitung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, als Additiv für eine Polymerzusammensetzung oder eine Druckfarbenzusammensetzungen.

25. Verwendung einer nanopartikulären Zubereitung, wie in einem der Ansprüche 10 bis 14 definiert, zur Herstellung eines Polymers.

26. Verfahren zum Modifizieren eines Kunststoffteils mit wenigstens einem Metallbo- rid, bei dem man

eine ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung von dispergierten na- noskaligen Teilchen wenigstens eines Metallborid der allgemeinen Formel

MB₆, worin M für eine Metallkomponente steht, in einem bei Standardbedingungen flüssigen Trägermedium bereitstellt, indem man das Metallborid in dem Trägermedium zerkleinert, und die ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung in das Kunststoffteil einarbeitet oder auf das Kunststoffteil aufbringt oder zur Herstellung des Kunststoffs einsetzt.

27. Verfahren nach Anspruch 26, bei dem die ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung über einen Extrusions-, Spritzguss-, Blasformungs- oder Knetprozess in das Kunststoffteil eingearbeitet wird.

28. Verfahren nach Anspruch 26, bei dem das Metallborid über einen Laminierungs- oder Beschichtungsprozess auf das Kunststoffteil aufgebracht wird.

29. Verfahren zum Kennzeichnen eines Kunststoffteils, bei dem man

ein Kunststoffteil bereitstellt, das zumindest in dem zu kennzeichnenden Bereich wenigstens ein Laserstrahlung absorbierendes nanopartikuläres

Metallborid der allgemeinen Formel MB₆ aufweist, worin M für eine Metallkomponente steht, und

das Kunststoffteil zur Kennzeichnung mit Laserstrahlung bestrahlt.

30. Verfahren nach Anspruch 29, bei dem man zur Bereitstellung des Kunststoffteils das Metallborid in das Kunststoffteil einarbeitet oder auf das Kunststoffteil aufbringt.

31. Verfahren nach Anspruch 30, bei dem das Metallborid über einen Extrusions-, Spritzguss-, Blasformungs- oder Knetprozess in das Kunststoffteil eingearbeitet wird.

32. Verfahren nach Anspruch 30, bei dem das Metallborid über einen Laminierungs- oder Beschichtungsprozess auf das Kunststoffteil aufgebracht wird.

33. Verfahren nach einem der Ansprüche 29 bis 32, bei dem man zur Einarbeitung des Metallborids in oder zum Aufbringen des Metallborids auf das Kunststoffteil eine ausdispergierte, nanopartikuläre Zubereitung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, einsetzt.

34. Verfahren nach einem der Ansprüche 29 bis 33, bei dem man zur Kennzeichnung Laserstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 700 bis 12000 nm, vorzugsweise im Bereich von 750 bis 1200 nm, einsetzt.

35. Kunststoffteil mit Kennzeichnung, erhältlich durch ein Verfahren, wie in einem der Ansprüche 29 bis 34 definiert.

36. Zur Herstellung von mit Hilfe von Laserstrahlung, deren Wellenlänge außerhalb des sichtbaren Bereichs liegt, kennzeichenbaren Kunststoffteilen geeignete Zusammensetzung, enthaltend

a) ein zur Ausbildung der Kunststoffteile geeignetes thermoplastisches Matrixpolymer,

b) mindestens ein Metallborid MB₆, worin M ausgewählt ist unter Lanthaniden und Erdalkalimetallen.

c) gegebenenfalls wenigstens einen UV-Stabilisator und

d) gegebenenfalls weitere Additive.