DE102007007860A1

DE102007007860A1 - Schwefelhaltige Verbindungen zur Stabilisierung von unbelebten organischen Materialien

Info

Publication number: DE102007007860A1
Application number: DE200710007860
Authority: DE
Inventors: Sylke Haremza; Gerhard Wagenblast; Hermann Bergmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2006-02-17
Filing date: 2007-02-16
Publication date: 2007-08-30

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung wenigstens einer Verbindung der Formel I $F1 worin A und B jeweils für Wasserstoff stehen; oder A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen; R1 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl steht; R2 für Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, NHR5, NR5R6 oder SR7 steht; oder R1 und R2 gemeinsam für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen können, mit der Maßgabe, dass wenn A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen, die zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen als Brückenglied keine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweist; R3 für COR8, CSR8 oder P(O)(R8)(R8) steht; R4 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, COR9, CSR9 oder P(O)(R9)(R9); und R5, R6, R7, R8, R9 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen zum Schutz von unbelebtem organischen Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht und Sauerstoff. Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung neue Dithioverbindungen der Formel I sowie Zusammensetzungen, enthaltend eine Verbindung der Formel I und wenigstens ein Polymer. Die Zusammensetzung wird insbesondere zur Herstellung von Formkörpern, Folien und Fasern verwendet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung schwefelhaltiger Verbindungen zum Schutz von unbelebtem organischem Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht, Wärme und/oder Sauerstoff, das damit stabilisierte unbelebte organische Material sowie neue Dithioverbindungen.

Unbelebtes organisches Material wie Kunststoffe, Kunststoffdispersionen, Lacke, photographische Emulsionen, photographische Schichten usw., unterliegt häufig bereits unter relativ milden Bedingungen einer Oxidation durch Licht, Wärme und/oder Sauerstoff unter Beteiligung von Radikalen. Dabei kommt es im Kunststoff zu einer irreversiblen Verschlechterung der chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften. Diese Verschlechterung zeigt sich üblicherweise als Vergilbung beziehungsweise Verfärbung, Rissbildung und/oder Versprödung. Durch den Zusatz eines Stabilisators bzw. Stabilisatorgemischs lässt sich eine Schädigung des unbelebten organischen Materials durch Licht, insbesondere durch den ultravioletten (UV) Anteil des Lichts, Wärme und/oder durch Sauerstoff verhindern oder zumindest mindern.

Zahlreiche Stabilisatoren sind für Kunststoffe bekannt. Die DD 127223 beschreibt die Verwendung von Thiocyanacrylsäureverbindungen als Stabilisatoren für Kunststoffe gegen den Abbau durch Licht und Sauerstoff.

Die DE-OS 2 118 798 beschreibt die Verwendung von Acrylnitril-Derivaten mit 1,3-Benzdithiolkernen zur Stabilisierung von organischen Produkten gegen den schädigenden Einfluss des UV-Lichts.

Die US 3,957,721 beschreibt die Verwendung einer Stabilisatorkombination aus einer phenolischen Verbindung und einer β-Aminoacrylylverbindung (A)

worin X für O oder S steht, R' für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, R'' für Alkyl, Aryl oder eine Estergruppe steht; A für eine Alkylgruppe oder Alkylengruppe stehen kann und n für 1 oder 2 steht; zur Stabilisierung von Polyolefinen.

Die EP 1 060 734 beschreibt die Verwendung von bicyclischen und tricyclischen Enaminen der Formeln (B) und (C)

worin R₁ und R₂ für Cyan, Alkyl- oder Arylcarbonyl, Alkyloxy- oder Aryloxycarbonyl und gegebenenfalls substituiertes Aminocarbonyl stehen, R₃ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder einen Rest der Formel CH₂CH₂SO₃-M⁺ (worin M⁺ ein Kation bedeutet) steht und R₄ ein- oder mehrfach für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Cycloalkyloxy, Alkoxycarbonyl, Mono- oder Dialkylaminocarbonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Cyan, Amino und SO₃-M⁺ steht, worin M⁺ ein Kation bedeutet, als Lichtschutzzusatz in Kunststoffen.

Die WO 01/75873 beschreibt die Verwendung von lichtabsorbierenden Verbindungen der Formel (D) zum Schutz von Kunststoffen,

worin R₁ und R₂ für Cyano, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, P(O)(O-C₁- bis C₁₂-Alkyl)₂ oder C₁- bis C₁₆-Alkanoyl stehen oder R₁ und R₂ gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom einen carbocyclischen oder heterocyclischen, gegebenenfalls benzanellierten Fünf- oder Sechsring bilden; und R₃ und R₄ für Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, Cyano, S-C(O)-C_6-10-Aryl, Carbonsäure, C₁-C₁₆-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₁₆-Alkanoyl oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen.

In J. Chem. Research (S), 1999, 492-493 beschreibt Sabir H. Mashraqui et al die Herstellung von Ketendithioacetalen.

In Tetrahedron, Bd. 53, Nr. 50, 1997, 17151-17162 beschreibt John M. Mellor et al die Herstellung von Ketendithioacetalen sowie deren Reduktion.

In Synthetic Communications 28(23), 4325-4332 (1998) beschreibt Jose Daniel Figueroa-Villar et al die Herstellung von makrocyclischen Barbiturylidenen, die als Molekülteil eine 1,3-Dithian-2-yliden-Gruppe enthalten.

In Indian Journal of Chemistry, Bd. 35B, 1996, 673-676 beschreibt V.K. Ahluwalia et al die Synthese von 1,3-Dithian- beziehungsweise 1,3-Dithiolan-Derivaten.

Die stabilisierende Wirkung der 1,3-Dithian- beziehungsweise 1,3-Dithiolan-Derivate auf unbelebtes organisches Material wird in keinem der vier zuletzt genannten Dokumente beschreiben.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Lichtstabilisatoren weisen eine Reihe unterschiedlicher Nachteile auf. Ein wesentlicher Nachteil ist eine häufig zu geringe Dauer der Schutzwirkung. Außerdem weisen viele Lichtstabilisatoren keine Chemikalienresistenz, beispielsweise gegen Säure und halogenhaltige Verbindungen, auf. Viele Lichtschutzmittel weisen zudem eine geringe Löslichkeit im Anwendungsmedium auf. Die daraus resultierende Kristallisation des Lichtschutzmittels kann eine Trübung des Polymers bewirken. Die zuvor genannten Nachteile fallen insbesondere bei einem Einsatz in Agrarfolien ins Gewicht und sind in der Regel für den Anwender von Agrarfolien nicht akzeptabel. Weitere Nachteile sind die häufig schlechte synthetische Zugänglichkeit der Lichtstabilisatoren, deren unzureichende Formulierbarkeit, deren geringe Sublimationsfestigkeit und/oder deren geringe Migrationsbeständigkeit. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf an Stabilisatoren und Stabilisatorzusammensetzungen, die verbesserte anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen und/oder leichter herstellbar sind.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch die Verwendung wenigstens einer Verbindung der allgemeinen Formel I,

worin
A und B jeweils für Wasserstoff stehen; oder
A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen;
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl steht;
R² für Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, NHR⁵, NR⁵R⁶ oder SR⁷ steht;
oder R¹ und R² gemeinsam für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen können, mit der Maßgabe, dass, wenn A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen, die zweiwertige verbrückende Gruppe als Brückenglied keine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweist;
R³ für COR⁸, CSR⁸ oder P(O)(R⁸)(R⁸) steht;
R⁴ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Hetaryl, COR⁹, CSR⁹ oder P(O)(R⁹)(R⁹) steht;
R⁵, R⁶ jeweils unabhängig voneinander für Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl stehen oder R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen heterocyclischen Ring stehen, der über das Stickstoffatom gebunden ist;
R⁷ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl steht;
R⁸ ausgewählt ist unter Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino; wobei mehrere Reste R⁸ gleiche oder verschiedene Bedeutung haben können;
R⁹ ausgewählt ist unter Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino; wobei mehrere Reste R⁹ gleiche oder verschiedene Bedeutung haben können; oder
R⁸ mit R⁴ gemeinsam für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 10 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen können; oder
R⁸ und gemeinsam mit einem Rest R⁹, soweit vorhanden, für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 10 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen kann;
in unbelebtem organischen Material.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft neue Dithioverbindungen der Formel I,

worin
A, B jeweils für Wasserstoff stehen;
oder
A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen;
R¹, R⁷ gemeinsam für C₁-C₅-Alkyliden stehen, das unsubstituiert ist oder ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste trägt, die ausgewählt sind unter C₆-C₃₀-Alkyl und C₆-C₃₀-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette eine oder mehrere nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen enthält;
R⁸ für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht;
R⁹ für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht; oder
R⁸ und R⁹ für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 10 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, enthaltend (A) wenigstens eine Verbindung der Formel I wie zuvor definiert und (B) wenigstens ein Polymer. Vorzugsweise ist das Polymer ausgewählt unter Polyolefinen, Polyolefincopolymeren, Polytetrafluoroethylenen, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymeren, Polyvinylchloriden, Polyvinylidenchloriden, Polyvinylalkoholen, Polyvinylestern, Polyvinylalkanalen, Polyvinylketalen, Polyamiden, Polyimiden, Polycarbonaten, Polycarbonat-Blends, Polyestern, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylaten, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer-Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Polyurethanen, Polystyrolen, Styrolcopolymeren, Polyethern, Polyetherketonen, Polysulfonen und Mischungen davon.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der mit der Verbindung I stabilisierten Zusammensetzung zur Herstellung von Formkörpern, Folien und Fasern, insbesondere zur Herstellung von Agrarfolien.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen der Formel I eignen sich vorteilhaft zum Schutz von unbelebtem organischem Material. Sie wirken einer unerwünschten, durch Sauerstoff-Einwirkung bedingten Alterung und Zerstörung des unbelebten organischen Materials entgegen. Die Verbindungen der Formel I sind insbesondere wirksame Antioxidantien. Man nimmt an, dass sie die Bildung von Peroxiden und/oder Hydroperoxiden verhindern oder zumindest vermindern und somit als Peroxidzersetzer wirken. Vorteilhalfterweise wirken die Verbindungen I bereits in einem frühen Stadium der Hydroperoxid- beziehungsweise Peroxidbildung. Des Weiteren zeigen sie eine ausgeprägte Beständigkeit gegen Chemikalien, insbesondere gegen Säuren und Flammschutzmitteln.

Im Einzelnen haben die für verschiedene Substituenten R¹ bis R⁹ angegebenen Sammelbezeichnungen die folgenden Bedeutungen:
Für den Zweck der Erläuterung der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck "Alkyl" geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen (C₁-C₄₀-Alkyl). Bevorzugterweise handelt es sich dabei um geradkettige oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppen wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 2-Hexyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 2-Ethylpentyl, 1-Propylbutyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl, n-Icosanyl und dergleichen.

Der Ausdruck Alkyl umfasst auch Alkyl, dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere, beispielsweise 1 bis 10, wie 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, nicht benachbarte Gruppen unterbrochen sein kann, die ausgewählt sind unter -O-, -S-, -NH- und/oder -N(C₁-C₁₀-Alkyl)-, d.h. die Termini der Alkylgruppe werden durch Kohlenstoffatome gebildet.

Wenn Alkyl durch eine oder mehrere, nicht benachbarte Gruppen unterbrochen ist, so ist sie vorzugsweise nicht mehr als 8-mal, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 5-mal, z. B. einmal, zweimal, dreimal oder viermal unterbrochen.

Der Ausdruck „Alkyl" umfasst auch substituierte Alkylgruppen, welche im Allgemeinen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, bevorzugt 1, 2, 3 oder 4, und besonders bevorzugt 1 oder 2 Substituenten aufweisen. Beispiele für geeignete Substituenten an Alkyl sind Hydroxyl, Amino, Halogen, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl und Heterocyclyl.

Der Ausdruck „Alkoxy" steht für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die über das Sauerstoffatom gebunden ist, bevorzugt C₁-C₁₀-Alkoxy wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy oder Propoxy.

Der Ausdruck „Alkylsulfanyl" steht für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die über das Schwefelatom gebunden ist, bevorzugt C₁-C₁₀-Alkylsulfanyl wie beispielsweise Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl oder Propylsulfanyl.

Der Ausdruck "Cycloalkyl" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine unsubstituierte als auch substituierte mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit vorzugsweise 3 bis 6, 8, 10, 12 oder 15 Kohlenstoffringgliedern, z. B. C₃-C₄-Cycloalkyl, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl oder C₇-C₁₂-Bicycloalkyl. Bevorzugt ist C₅-C₈-Cycloalkyl und insbesondere C₅-C₆-Cycloalkyl. Die Cycloalkylgruppe kann im Falle einer Substitution einen oder mehrere, beispielsweise eine, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten tragen. Vorzugsweise sind diese Substituenten ausgewählt unter Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxy, Alkylsulfanyl, Amino, NHR⁵, NR⁵R⁶ und Halogen.

C₅-C₈-Cycloalkyl, das unsubstituiert ist oder eine oder mehrere, z. B. 1, 2, 3, 4 oder 5 Alkylgruppen, wie C₁-C₆-Alkylgruppen, tragen kann, steht beispielsweise für Cyclopentyl, 2- und 3-Methylcyclopentyl, 2- und 3-Ethylcyclopentyl, Cyclohexyl, 2-, 3- und 4-Methylcyclohexyl, 2-, 3- und 4-Ethylcyclohexyl, 3- und 4-Propylcyclohexyl, 3- und 4-Isopropylcyclohexyl, 3- und 4-Butylcyclohexyl, 3- und 4-sec-Butylcyclohexyl, 3- und 4-tert-Butylcyclohexyl, Cycloheptyl, 2-, 3- und 4-Methylcycloheptyl, 2-, 3- und 4-Ethylcycloheptyl, 3- und 4-Propylcycloheptyl, 3- und 4-Isopropylcycloheptyl, 3- und 4-Butylcycloheptyl, 3- und 4-sec-Butylcycloheptyl, 3- und 4-tert-Butylcycloheptyl, Cyclooctyl, 2-, 3-, 4- und 5-Methylcyclooctyl, 2-, 3-, 4- und 5-Ethylcyclooctyl, 3-, 4- und 5-Propylcyclooctyl.

Der Ausdruck „Cycloalkyloxy" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine unsubstituierte als auch substituierte mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 15 Kohlenstoffringgliedern, wie zuvor definiert, die über das Sauerstoffatom gebunden ist.

Der Ausdruck „Cycloalkylsulfanyl" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine unsubstituierte als auch substituierte mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 15 Kohlenstoffringgliedern, wie zuvor definiert, die über das Schwefelatom gebunden ist.

Der Ausdruck "Aryl" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein ein-, zwei- oder dreikerniges aromatisches Ringsystem, enthaltend 6 bis 14 Kohlenstoffringglieder, das unsubstituiert oder substituiert sein kann, z. B. Phenyl, Naphthyl und Anthracenyl, bevorzugt ein ein- bis zweikerniges, besonders bevorzugt ein einkerniges aromatisches Ringsystem, Phenyl.

Die Arylgruppe kann im Falle einer Substitution im Allgemeinen 1, 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Substituenten tragen. Vorzugsweise sind diese Substituenten ausgewählt unter Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfanyl, Halogen, NHR⁵ und NR⁵R⁶, wie beispielsweise 2-, 3- und 4-Methylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2-, 3- und 4-Ethylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diethylphenyl, 2,4,6-Triethylphenyl, 2-, 3- und 4-Propylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Di-n-propylphenyl, 2,4,6-Tri-n-propylphenyl, 2-, 3- und 4-Isopropylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisopropylphenyl, 2,4,6-Triisopropylphenyl, 2-, 3- und 4-Butylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dibutylphenyl, 2,4,6-Tributylphenyl, 2-, 3- und 4-Isobutylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisobutylphenyl, 2,4,6-Triisobutylphenyl, 2-, 3- und 4-sec-Butylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Di-sec-butylphenyl, 2,4,6-Tri-sec-butylphenyl, 2-, 3- und 4-tert-Butylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Di-tert-butylphenyl und 2,4,6-Tri-tert-butylphenyl; 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dimethoxyphenyl, 2,4,6-Trimethoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Ethoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diethoxyphenyl, 2,4,6-Triethoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Propoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dipropoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Isopropoxyphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisopropoxyphenyl und 2-, 3- und 4-Butoxyphenyl.

Der Ausdruck "Heterocycloalkyl" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung nichtaromatische, ungesättigte oder vollständig gesättigte, cycloaliphatische Gruppen mit im Allgemeinen 4 bis 8 Ringatomen, vorzugsweise 5 oder 6 Ringatomen, in denen 1, 2 oder 3 der Ringkohlenstoffatome durch Heteroatome, ausgewählt unter den Elementen Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel ersetzt sind. Heterocycloalkyl kann unsubstituiert oder substituiert sein, wobei im Falle einer Substitution, diese heterocyclischen Gruppen in der Regel 1, 2 oder 3, vorzugsweise 1 oder 2, besonders bevorzugt einen Substituenten tragen. Diese Substituenten sind vorzugsweise ausgewählt unter Alkyl, Alkoxy, Aryl, Alkoxycarbonyl, Carboxylat, Hydroxyl, Halogen, Amino, NHR⁵ und NR⁵R⁶. Besonders bevorzugt sind Alkylreste. Beispielhaft für heterocycloaliphatische Gruppen seien Pyrrolidinyl, Piperidinyl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Oxazolidinyl, Morpholidinyl, Thiazolidinyl, Isothiazolidinyl, Isoxazolidinyl, Piperazinyl-, Tetrahydrothiophenyl, Dihydrothien-2-yl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuran-2-yl, Tetrahydropyranyl, 1,2-Oxazolin-5-yl, 1,3-Oxazolin-2-yl und Dioxanyl genannt.

Der Ausdruck "Heteroaryl" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein unsubstituiertes oder substituiertes, heteroaromatisches, fünf- bis zwölfgliedriges, bevorzugt fünf- bis neungliedriges, besonders bevorzugt fünf- bis sechsgliedriges Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisendes, gegebenenfalls mehrere Ringe aufweisende Ringsystem wie beispielsweise Furyl, Thiophenyl, Pyridyl, Chinolinyl, Acridinyl, Pyridazinyl, Pyrimindinyl, Pyrazinyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Purinyl, Indazolinyl, Benzotriazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,3,4-Triazolyl und Carbazoyl. Diese heteroaromatischen Gruppen können im Falle einer Substitution im Allgemeinen 1, 2 oder 3 Substituenten tragen, die vorzugsweise unter Alkyl, Alkoxy, Hydroxyl, Carboxylat, Sulfonat, Amino, NHR⁵ und NR⁵R⁶ ausgewählt sind.

Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.

C₂-C₆-Alkyliden steht für eine divalente, unverzweigte Kette aus 2 bis 6 CH₂-Gruppen, z. B. CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂CH₂; CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂ und CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂.

S-C₁-C₅-Alkyliden-S steht für eine divalente, unverzweigte Kette aus 1 bis 5 CH₂-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Schwefelatom an das Gerüst gebunden sind, z. B. SCH₂S, SCH₂CH₂S, SCH₂CH₂CH₂S, SCH₂CH₂CH₂CH₂S; SCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂S.

O-C₂-C₅-Alkyliden steht für eine divalente, unverzweigte Kette aus 2 bis 5 CH₂-Gruppen, wobei eine freie Valenz über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z. B. OCH₂CH₂, OCH₂CH₂CH₂, OCH₂CH₂CH₂CH₂ und OCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂.

O-C₁-C₄-Alkyliden-O steht für eine divalente, unverzweigte Kette aus 1 bis 4 CH₂-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden sind, z. B. OCH₂O, OCH₂CH₂O, OCH₂CH₂CH₂O und OCH₂CH₂CH₂CH₂O.

Im Hinblick auf die bestimmungsmäße Verwendung der Verbindungen I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten A, B, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt:
Verbindungen I werden bevorzugt, in denen A und B jeweils für Wasserstoff stehen.

Daneben werden Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen.

Bevorzugt werden Verbindungen I, in denen R² für SR⁷ steht, wobei R⁷ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, speziell für Methyl oder Ethyl, steht.

Bevorzugt werden auch Verbindungen I, in denen R¹ für C₁-C₄-Alkyl, insbesondere C₁-C₂-Alkyl, und speziell für Methyl steht.

Gleichermaßen bevorzugt werden Verbindungen I, in denen R² gemeinsam mit R¹ für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen steht. Wenn A und B jeweils für Wasserstoff stehen, so kann die zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen als Brückenglied wenigstens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweisen. Wenn A und B jeweils für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen, so weist die zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen als Brückenglied keine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung auf.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen I, in denen R² gemeinsam mit R¹ für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 6 Atomen, ganz besonders bevorzugt 2 bis 5 Atomen, zwischen den flankierenden Bindungen steht. Die zweiwertige verbrückende Gruppe kann unsubstituiert sein oder durch ein, zwei, drei oder vier C₁-C₃₀-Alkylgruppen substituiert sein, wobei C₁-C₃₀-Alkyl seinerseits durch ein, oder mehrere, z. B. 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen unterbrochen sein kann. Verbindungen I sind insbesondere bevorzugt, in denen die zweiwertige verbrückende Gruppe eine oder zwei C₆-C₃₀-Alkylgruppen, speziell lineare C₆-C₃₀-Alkylgruppen, trägt, die unsubstituiert oder durch ein, zwei oder drei unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen unterbrochen sein können.

Insbesondere bevorzugt werden Verbindungen I, in denen -R² gemeinsam mit -S-R¹ für -S-C₁-C₅-Alkyliden-S- stehen, das unsubstituiert ist oder ein oder zwei gleiche oder verschiedene C₁-C₃₀-Alkylgruppen trägt, die ihrerseits durch 1, 2, oder 3 nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen unterbrochen sein können.

Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen I, in denen -R² gemeinsam mit -S-R¹ für -S-CH₂-CH₂-S- oder für -S-CH₂-CH₂-CH₂-S- stehen. Gleichermaßen besonders bevorzugt werden Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen -R² gemeinsam mit -S-R¹ für -S-CH₂-CH₂-S- oder für -S-CH₂-CH₂-CH₂-S- stehen, das eine oder zwei, vorzugsweise eine, C₆-C₃₀-Alkylgruppe trägt, die ihrerseits durch eine oder mehrere, z. B. 1, 2, oder 3 nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen unterbrochen sein kann. Besonders bevorzugt ist lineares C₆-C₃₀-Alkyl. Insbesondere lineares C₁₀-C₂₀-Alkyl, wie n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl, n-Icosanyl, ist bevorzugt.

Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen I, in denen -R² gemeinsam mit -S-R¹ für -S-CH₂-CH₂-S-, S-CH₂-CH₂-CH₂-S-, -S-CH₂-CH(C₁₀-C₂₀-Alkyl)-S-, -S-CH₂-CH₂-CH(C₁₀-C₂₀-Alkyl)-S- stehen, wobei lineares C₁₀-C₂₀-Alkyl besonders bevorzugt ist.

Bevorzugt werden auch Verbindungen I, in denen R³ für COR⁸ steht, worin R⁸ die zuvor genannten Bedeutungen aufweist. Vorzugsweise steht R⁸ für C₁-C₆-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder n-Butyl, speziell für Methyl, Ethyl oder n-Propyl, oder C₁-C₆-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, sec-Butoxy, iso-Butoxy oder tert-Butoxy.

Ebenfalls bevorzugt werden Verbindungen I, in denen R⁴ für COR⁹ steht, worin R⁹ die zuvor genannten Bedeutungen aufweist. Vorzugsweise steht R⁹ für C₁-C₆-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder n-Butyl, speziell für Methyl, Ethyl oder n-Propyl, oder C₁-C₆-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, sec-Butoxy, iso-Butoxy oder tert-Butoxy.

Gleichermaßen bevorzugt werden Verbindungen I, in denen R⁸ und R⁹ gemeinsam für C₂-C₆-Alkyliden stehen, das ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs gleiche oder verschiedene Reste R^a tragen kann, wobei R^a ausgewählt ist unter C₁-C₄-Alkyl und Oxo und/oder wobei zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Reste R^a für C₃-C₅-Alkyliden, -O-C₂-C₅-Alkyliden, -O-C₁-C₄-Alkyliden-O-, oder einen anellierten Phenyl- oder Naphthylring stehen, wobei die 5 letztgenannten Reste ihrerseits unsubstituiert sein können oder ein, zwei, drei oder vier C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können.

Insbesondere bevorzugt werden Verbindungen I, in denen R^a ausgewählt ist unter C₁-C₂-Alkyl und Oxo. Insbesondere bevorzugt werden ebenfalls Verbindungen I, in denen zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Reste R^a für einen anellierten Phenylring oder C₃-C₅-Alkyliden stehen.

Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen I, in denen R⁸ und R⁹ gemeinsam für -CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-, -CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂-, -C(CH₃)₂-CH₂-C(CH₃)₂-, -C(CH₃)₂-C(O)-C(CH₃)₂-, -CH₂-CH₂-, -CH(CH₃)-CH₂ oder für 1,2-Phenylen stehen.

R⁵ steht vorzugsweise für C₁-C₁₀-Alkyl. R⁶ steht vorzugsweise für C₁-C₁₀-Alkyl oder R⁵ und R⁵ bilden gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-gliedrigen, gesättigten Ring, der über das Stickstoffatom gebunden ist.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind teilweise literaturbekannt oder können in Anlehnung an literaturbekannte Verfahren hergestellt werden. Verbindungen der Formel I, worin A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung, R² für SR⁷, R³ für COR⁸ und R⁴ für COR⁹ stehen, werden in an sich bekannter Weise erhalten, wie sie z. B. von John M. Mellor et al., Tetrahedron Bd. 53, Nr. 50, 1997, 17151-171, Jose Daniel Figueroa-Villar, Synth. Communications, 28 (23), 4325-4332, 1998; V.K. Ahluwalia et al., in Indian J. Chem. Sec. B., 35; 673-676; 1996; Sabir H. Mashraqui et al, J. Chem. Res. Synop. 1999, 492-493 beschrieben werden. Diese Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I sind in Schema 1 dargestellt. Schema 1:

In Schema 1 weisen R⁸ und R⁹ die zuvor genannten und insbesondere die als bevorzugt genannten Bedeutungen auf. R¹ steht für Alkyl oder Cycloalkyl, R⁷ steht für Alkyl oder Cycloalkyl oder R¹ und R⁷ stehen gemeinsam für C₁-C₅-Alkyliden, das unsubstituiert ist oder ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste trägt, die ausgewählt sind unter C₆-C₃₀-Alkyl und C₆-C₃₀-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette eine oder mehrere nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen enthält.

Die Diketoverbindung der Formel II wird in Gegenwart von wasserfreiem Kaliumfluorid oder einer Base mit Kohlenstoffdisulfid und danach mit wenigstens einem Alkylierungsmittel, vorzugsweise einem Alkylhalogenid, insbesondere einem Alkylbromid, behandelt, wobei man die Verbindung I erhält.

Geeignete Basen sind anorganische Basen und organische Basen. Beispiele für anorganische Basen umfassen Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate und Alkali- und Erdalkalimetallhydrogencarbonate wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Calciumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Calciumhydrogencarbonat. Geeignete organische Basen umfassen tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, N-Methylpiperidin oder N-Methylpyrrolidin oder aromatische Amine wie Pyridin, 2-Methylpyridin, 3-Methylpyridin, 4-Methylpyridin oder Dimethylpyridine.

Geeignete Alkylierungsmittel sind in der Regel Alkylhalogenide, insbesondere Alkylbromide. Sofern R¹ und R⁷ gemeinsam für C₁-C₅-Alkyliden stehen, das unsubstituiert ist oder ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste trägt, die ausgewählt sind unter C₆-C₃₀-Alkyl und C₆-C₃₀-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette eine oder mehrere nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen enthält, wird man zweckmäßigerweise ein entsprechendes Alkyldihalogenid wählen.

Die Umsetzung erfolgt üblicherweise in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel. Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere aprotische Lösungmittel wie N,N-Dialkylcarbonsäureamide, z. B. N,N-Dimethylformamid oder N,N-Dimethylacetamid oder Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid.

Diketoverbindungen der Formel II sind literaturbekannt und zum Teil kommerziell erhältlich.

Verbindungen der Formel I, in denen A und B für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen, lassen sich problemlos in Verbindungen I überführen, in denen A und B jeweils für Wasserstoff stehen. Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise aus Tetrahedron Bd. 53, Nr. 50, 1997, 17151-171 bekannt. Üblicherweise gelingt die Reduktion problemlos mit Zink in Essigsäure oder Magnesium in Methanol.

Die Thionierung von Verbindungen der Formel I gelingt beispielsweise durch Behandeln von Verbindungen I, worin R³ für C(O)R⁸ steht und/oder R⁴ für C(O)R⁹ steht, mit Phosphorpentasulfid in Gegenwart von Pyridin oder Natriumhydrogencarbonat. Carbonylverbindungen lassen sich z. B. auch mit dem Lawessons Reagenz, 2,2-Bis-(4- methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid, in Thiocarbonylverbindungen überführen.

Erfindungsgemäß verwendet man Verbindungen der Formel I zum Schutz von unbelebtem, organischem Material. Vorzugsweise ist das unbelebte organische Material ausgewählt unter Kunststoffen, Kunststoffdispersionen, Lacken, photographischen Emulsionen, photographischen Schichten und Papier.

Der Kunststoff, der durch die Verbindungen der Formel I stabilisiert werden kann, enthält in der Regel wenigstens eine Polymerkomponente, die ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyolefincopolymeren, Polytetrafluoroethylenen, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymeren, Polyvinylchloriden, Polyvinylidenchloriden, Polyvinylalkoholen, Polyvinylestern, Polyvinylalkanalen, Polyvinylketalen, Polyamiden, Polyimiden, Polycarbonaten, Polycarbonat-Blends, Polyestern, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylaten, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer-Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Polyurethanen, Polystyrolen, Styrolcopolymeren, Polyethern, Polyetherketonen, Polysulfonen und Mischungen davon.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, enthaltend A) wenigstens eine Verbindung der Formel I und B) wenigstens ein Polymer, das ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyolefincopolymeren, Polytetrafluoroethylenen, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymeren, Polyvinylchloriden, Polyvinylidenchloriden, Polyvinylalkoholen, Polyvinylestern, Polyvinylalkanalen, Polyvinylketalen, Polyamiden, Polyimiden, Polycarbonaten, Polycarbonat-Blends, Polyestern, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylaten, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer-Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Polyurethanen, Polystyrolen, Styrolcopolymeren, Polyethern, Polyetherketonen, Polysulfonen und Mischungen davon.

Bevorzugt sind dabei Polymere aus der Gruppe der Polyolefine, Polyolefincopolymere, Polyvinylalkanale, Polyamide, Polycarbonate, Polycarbonat-Polyester-Blends, Polycarbonat-Styrolcopolymer-Blends, Polyester, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer-Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Styrolcopolymere und Polysulfone und deren Mischungen.

Besonders bevorzugte Polymere sind transparent oder zumindest transluzent. Als Beispiele seien genannt: Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylbutyral, Polyamid [6], Polyamid [6,6], Polycarbonat, Polycarbonat-Polyethylenterephthalat-Blends, Polycarbonat-Polybutylen-terephthalat-Blends, Polycarbonat-Acrylnitril/Styrol/Acrylnitril-Copolymer-Blends, Polycarbonat-Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymer-Blends, Methylmethacrylat- Acryl-nitril/Butadien/Styrol-Polymer (MABS), Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polymethylmethacrylat, schlagzähmodifiziertes Polymethylmethacrylat, Polybutylacrylat, Polymethylmethacrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymere (ABS), Styrol/Acrylnitril-Copolymere (SAN), Acrylnitril/Styrol/-Acrylester-Polymer (ASA) und Polyphenylensulfon sowie deren Mischungen.

Geeignete und bevorzugte Polymerkomponenten werden im Folgenden genauer spezifiziert:
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyolefincopolymeren und Polymergemischen, die wenigstens ein Polyolefinhomo- oder -copolymer enthalten.

Bevorzugt sind z.B. Polymere, die aus Olefinen ohne weitere Funktionalität aufgebaut sind, wie Polyethylen, Polypropylen, Polybuten-1 oder Polyisobutylen, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren, Polybutadien, Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise Cyclopenten oder Norbornen sowie Copolymerisate von Mono- oder Diolefinen wie Polyvinylcyclohexan.

Ethylen-Polymere:

Geeignete Polyethylen (PE)-Homopolymere, deren Einteilung nach der Dichte erfolgt, sind z.B.:

– PE-ULD (ULD = ultra low density), PE-VLD (VLD = very low density); Co- und Terpolymerisate von Ethylen mit bis zu 10 % Octen-, 4-Methylpenten-1 und zuweilen Propylen; Dichte zwischen 0,91 und 0,88 g/cm³; kaum kristallin, transparent
– PE-LD (LD = low density), erhältlich z. B nach dem Hochdruckverfahren (ICI) bei 1000 bis 3000 bar und 150 bis 300°C mit Sauerstoff oder Peroxiden als Katalysatoren in Autoklaven oder Rohrreaktoren. Stark verzweigt mit unterschiedlich langen Verzweigungen, Kristallinität 40 bis 50 %, Dichte 0,915 bis 0,935 g/cm3, mittlere Molmasse bis 600 000 g/mol.
– PE-LLD (LLD = linear low density), erhältlich mit Metallkomplex-Katalysatoren im Niederdruckverfahren aus der Gasphase, aus einer Lösung (z. B. Benzin), in ei ner Suspension oder mit einem modifizierten Hochdruckverfahren. Schwach verzweigt mit in sich unverzweigten Seitenketten, Molmassen höher als bei PE-LD.
– PE-MD (MD = middle-density); die Dichte zwischen 0,93 und 0,94 g/cm³; kann durch Mischen von PE-LD und PE-HD oder unmittelbar als ein copolymeres PE-LLD hergestellt werden.
– PE-HD (HD = high density), erhältlich nach dem Mitteldruck-(Phillips) und Niederdruck-(Ziegler)-Verfahren. Nach Phillips bei 30 bis 40 bar, 85 bis 180°C, Chromoxid als Katalysator, Molmassen etwa 50 000 g/mol. Nach Ziegler bei 1 bis 50 bar, 20 bis 150°C, Titanhalogenide, Titanester oder Aluminiumalkyle als Katalysatoren, Molmasse etwa 200 000 bis 400 000 g/mol. Durchführung in Suspension, Lösung, Gasphase oder Masse. Sehr schwach verzweigt, Kristallinität 60 bis 80 %, Dichte 0,942 bis 0,965 g/cm³.
– PE-HD-HMW (HMW = high molecular weight), erhältlich nach Ziegler-, Phillips- oder Gasphasenmethode. Hohe Dichte und hohe Molmasse.
– PE-HD-UHMW (UHMW = ultra high molecular weight) erhältlich mit modifizierten Ziegler-Katalysator, Molmasse 3 000 000 bis 6 000 000 g/mol.

Besonders geeignet ist Polyethylen, das in einem Gasphasenwirbelbettverfahren unter Verwendung von (üblicherweise geträgerten) Katalysatoren hergestellt wird, z.B. Lupolen^® (Basell, Niederlande).

Besonders bevorzugt ist Polyethylen, das unter Verwendung von Metallocen-Katalysatoren hergestellt wird. Derartiges Polyethylen ist z.B. als Luflexen^® (Basell, Niederlande) im Handel erhältlich.

Bei den Ethylen-Copolymeren handelt es sich üblicherweise um statistische Copolymere oder Block- oder Impactcopolymere. Geeignete Block- oder Impactcopolymere aus Ethylen und Comonomeren sind z. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Homopolymer des Comonomeren oder ein statistisches Copolymer des Comonomeren, beispielsweise mit bis zu 15 Gew.-% Ethylen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Comonomer-Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-% hinzupolymerisiert. In der Regel wird soviel des Comonomer-Ethylen-Copolymer hinzupolymerisiert, dass das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt einen Anteil von 3 bis 60 Gew.-% aufweist.

Die Polymerisation zur Herstellung der Ethylen-Comonomer-Copolymere kann mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems erfolgen. Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Metallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisationsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden.

Aus HD-PE stellt man hauptsächlich Spielwaren, Haushaltsartikel, technische Kleinteile und Bierkästen her. Einige HD-PE-Sorten finden Verwendung bei Einweg- und Massenartikel des täglichen Bedarfs. Das Einsatzgebiet von LD-PE erstreckt sich von Folien über Papierbeschichtung hin zu dick- und dünnwandigen Formteilen, beispielsweise Flaschen. LLD-PE zeigt gegenüber LDPE Vorteile bei den mechanischen Eigenschaften und bei der Spannungsrissbeständigkeit. Anwendung von LLDPE findet sich vor allem bei Rohren und Folien.

Propylen-Polymere:

Unter der Bezeichnung Polypropylen sollen nachfolgend sowohl Homo- als auch Copolymere des Propylens verstanden werden. Copolymere des Propylens enthalten in untergeordneten Mengen mit Propylen copolymerisierbare Monomere, beispielsweise C₂-C₈-Alk-1-ene wie u. a. Ethylen, But-1-en, Pent-1-en oder Hex-1-en. Es können auch zwei oder mehr verschiedene Comonomere verwendet werden.

Geeignete Polypropylene sind u. a. Homopolymere des Propylens oder Copolymere des Propylens mit bis zu 50 Gew.-% einpolymerisierter anderer Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen. Die Copolymere des Propylens sind hierbei statistische Copolymere oder Block- oder Impactcopolymere. Sofern die Copolymere des Propylens statistisch aufgebaut sind, enthalten sie im allgemeinen bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.-%, andere Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Ethylen, But-1-en oder ein Gemisch aus Ethylen und But-1-en.

Geeignete Block- oder Impactcopolymere des Propylens sind z. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Propylenhomopolymer oder ein statistisches Copolymer des Propylens mit bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.-%, anderer Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Propylen-Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-%, wobei das Propylen-Ethylen-Copolymer zusätzlich noch weitere C₄-C₈-Alk-1-ene enthalten kann, hinzupolymerisiert. In der Regel wird soviel des Propylen-Ethylen-Copolymer hinzupolymerisiert, dass das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt einen Anteil von 3 bis 60 Gew-% aufweist.

Die Polymerisation zur Herstellung von Polypropylen kann mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems erfolgen. Dabei werden insbesondere solche Katalysatorsysteme verwendet, die neben einer titanhaltigen Feststoffkomponente a) noch Cokatalysatoren in Form von organischen Aluminiumverbindungen b) und Elektronendonorverbindungen c) aufweisen.

Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Metallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisationsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden.

Die Herstellung der Polypropylene wird üblicherweise durch Polymerisation in wenigstens einer, häufig auch in zwei oder noch mehr hintereinandergeschalteten Reaktionszonen (Reaktorkaskade), in der Gasphase, in einer Suspension oder in einer flüssigen Phase (Bulkphase) durchgeführt. Es können die üblichen, für die Polymerisation von C₂-C₈-Alk-1-enen verwendeten Reaktoren eingesetzt werden. Geeignete Reaktoren sind u. a. kontinuierlich betriebene Rührkessel, Schleifenreaktoren, Pulverbettreaktoren oder Wirbelbettreaktoren.

Die Polymerisation zur Herstellung der verwendeten Polypropylene wird unter üblichen Reaktionsbedingungen bei Temperaturen von 40 bis 120°C, insbesondere von 50 bis 100°C und Drücken von 10 bis 100 bar, insbesondere von 20 bis 50 bar vorgenommen.

Geeignete Polypropylene weisen in der Regel eine Schmelzflussrate (MFR), nach ISO 1133, von 0,1 bis 200 g/10 min., insbesondere von 0,2 bis 100 g/10 min., bei 230 °C und unter einem Gewicht von 2,16 kg, auf.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält der Kunststoff wenigstens ein Polyolefin. Bevorzugte Polyolefine enthalten wenigstens ein Monomer einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Ethylen, Propylen, But-1-en, Isobutylen, 4-Methyl-1-penten, Butadien, Isopren und Mischungen davon. Geeignet sind Homopolymere, Copolymere aus den genannten Olefinmonomeren und Copolymere aus wenigstens einem der genannten Olefine als Hauptmonomer und anderen Monomeren (wie z. B. Vinylaromaten) als Comonomeren.

Bevorzugte Polyolefine sind Polyethylen-Homopolymere niedriger Dichte (PE-LD), das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (E/VA) und Polypropylen-Homopolymere und Polypropylen-Copolymere. Bevorzugte Polypropylene sind beispielsweise biaxial orientiertes Polypropylen (BOPP) und kristallisiertes Polypropylen. Bevorzugte Gemische der zuvor genannten Polyolefine sind beispielsweise Gemische von Polypropylen mit Polyisobu tylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (z. B. LDPE/HDPE).

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die als Polymer ein halogenhaltiges Polymer enthält. Zu den Halogen-enthaltende Polymere gehören Polytetrafluorethylenhomo- und -copolymere, Polychloropren, chlorierte und fluorierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer von Isobutylen-Isopren (Halogen-Kautschuk), chloriertes und sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und Copolymere, insbesondere Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, z. B. Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere. Polyvinylchlorid wird mit unterschiedlichem Gehalt an Weichmachern eingesetzt, mit einem Gehalt an Weichmachern von 0-12 % als Hart-PVC, von mehr als 12 % als Weich-PVC beziehungsweise mit sehr hohem Gehalt an Weichmachern als PVC-Paste. Übliche Weichmacher sind z. B. Phthalate, Epoxide, Adipinsäureester.

Polyvinylchlorid wird durch radikalische Polymerisation von Vinylchlorid in Substanz-, Suspensions-, Mikrosuspension- und Emulsionspolymerisation hergestellt. Die Polymerisation wird häufig durch Peroxide eingeleitet. PVC wird vielfältig eingesetzt, beispielsweise als Schaum-Kunstleder, Isoliertapeten, Haushaltsartikel, Schuhsohlen, Möbelprofilen, Fußbodenbelägen oder Rohre.

Polyvinylidenchlorid wird durch radikalische Polymerisation von Vinylidenchlorid hergestellt. Vinylidenchlorid kann auch mit (Meth)acrylaten, Vinylchlorid oder Acrylnitril copolymerisiert werden. Polyvinylidenchlorid sowie die Vinyliden-Copolymerisate werden beispielsweise zu Folien, aber auch zu Profilen, Rohren und Fasern verarbeitet. Eine wichtige Anwendung betrifft Mehrschichifolien; die guten Barriereeigenschaften des Polyvinylidenchlorids werden auch für Beschichtungen verwendet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Homopolymereren und Copolymeren von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, z. B. Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymeren davon mit Bisglycidylethern. Polyalkylenglykole entstehen durch Polyaddition eines cyclischen Ethers wie beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid oder Tetrahydrofuran mit einer OH-Verbindung als Startermolekül, wie Wasser. Startermoleküle für die Polyaddition können auch zwei- oder mehrwertige Alkohole sein. Niedermolekulare Polyalkylenglykole werden als synthetische Schmiermit tel eingesetzt. Weiterhin werden Polyalkylenglykole als Lösungsvermittler für Tensidkombinationen, als Bindemittel in Seifen, als Bestandteile in Tinten und Stempelfarben, als Weichmacher und Trennmittel eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyacetalen, Copolymerisaten aus Polyacetalen mit cyclischen Ethern und Polyacetalen, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder Methylacrylat/Butadien/Styrol-Copolymeren modifiziert sind. Polyacetale entstehen durch Polymerisation von Aldehyden beziehungsweise von cyclischen Acetalen. Ein technisch bedeutsames Polyacetal ist Polyoxymethylen (POM), das durch kationische oder anionische Polymerisation von Formaldehyd beziehungsweise Trioxan erhältlich ist. Modifiziertes POM wird beispielsweise durch Copolymerisation mit cyclischen Ethern wie Ethylenoxid oder 1,3-Dioxolan erhalten. Die Kombination von POM mit thermoplastischen Polyurethan-Elastomeren ergibt Polymerblends auf POM-Basis. Unverstärktes POM zeichnet sich durch eine sehr hohe Steifheit, Festigkeit und Zähigkeit aus. POM wird vorzugsweise für Haushaltsgeräte- und Apparatebau, Fahrzeugbau, Maschinenbau, Sanitär- und Installationstechnik verwendet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyarylethern, Polyarylsulfiden und Gemischen von Polyarylethern mit Styrolpolymeren und Polyamiden. Ein Beispiel für Polyarylether sind Polyphenylenoxide, deren Hauptkette aus über Sauerstoffatomen verknüpften Phenyleneinheiten, die gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiert sind, aufgebaut ist. Ein technisch bedeutsames Polyphenylenoxid ist Poly-2,6-dimethylphenylether. Ein Beispiel für Polyarylsulfide sind Polyphenylensulfiden, die durch Polykondensation von 1,4-Dichlorbenzol mit Natriumsulfid erhältlich sind. Sie zeichnen sich durch eine hohe Festigkeit, Steifheit und Härte aus. Sie eignen sich als Substitut für Metalle im Bau von Pumpengehäusen und bei anderen Elementen des Maschinen- und Apparatebaus. Weitere Einsatzgebiete für Polyphenylensulfide sind die Elektrotechnik und die Elektronik.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist Polyurethanen. Geeignete Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte (Polyurethane) sind beispielsweise zellige Polyurethane, z. B. harte oder weiche Polyurethanschaumstoffe, kompakte Polyurethane, thermoplastische Polyurethane (TPU), duromere oder elastische Polyurethane oder Polyisocyanurate. Diese sind allgemein bekannt und ihre Herstellung ist vielfach beschrieben. Sie erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von zwei- und höherwertigen Isocyanaten oder von entsprechenden Isocyanatanaloga mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen. Die Herstellung erfolgt nach üblichen Verfahren, beispielsweise im one-shot-Verfahren oder nach dem Prepolymerverfahren, z. B. in Formen, in einem Reaktionsextruder oder auch einer Bandanlage. Ein spezielles Herstellverfahren stellt das Reaction-Injection-Moulding- (RIM-) Verfahren dar, das bevorzugt zur Herstellung von Polyurethanen mit einem geschäumten oder kompakten Kern und einer überwiegend kompakten, nichtporösen Oberfläche angewandt wird. Die Verbindung (I) und deren Derivate eignet sich in vorteilhafterweise für alle diese Verfahren.

Polyurethane sind im Allgemeinen aufgebaut aus wenigstens einem Polyisocyanat und wenigstens einer Verbindung mit wenigstens zwei gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven Gruppen pro Molekül. Geeignete Polyisocyanate besitzen vorzugsweise 2 bis 5 NCO-Gruppen. Die gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven Gruppen sind vorzugsweise ausgewählt unter Hydroxyl-, Mercapto-, primären und sekundären Aminogruppen. Dazu zählen vorzugsweise zwei- oder höherwertige Polyole.

Geeignete Polyisocyanate sind aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Isocyanate. Geeignete aromatische Diisocyanate sind beispielsweise 2,2'-, 2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocyanat, 1,2-Diphenylethandiisocyanat und/oder Phenylendiisocyanat. Aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate umfassen beispielsweise Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta- und/oder Oktamethylendiisocyanat, 2-Methylpentamethylen-1,5-diisocyanat, 2-Ethylbutylen-1,4-diisocyanat, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophoron-diisocyanat, IPDI), 1,4- und/oder 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (HXDI), Cyclohexan-1,4-diisocyanat, 1-Methyl-2,4- und/oder 2,6-cyclohexandiisocyanat und/oder 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat. Zu den bevorzugten Diisocyanaten zählen Hexamethylendiisocyanat (HMDI) und Isophorondiisocyanat. Beispiele für höherfunktionelle Isocyanate sind Triisocyanate, z. B. Triphenylmethan-4,4',4''-triisocyant, weiterhin die Cyanurate der vorgenannten Diisocyanate, sowie die durch partielle Umsetzung von Diisocyanaten mit Wasser erhältlichen Oligomere, z. B. die Biurethe der vorgenannten Diisocyanate, ferner Oligomere, die durch gezielte Umsetzung von semiblockierten Diisocyanaten mit Polyolen, die im Mittel mehr als 2 und vorzugsweise 3 oder mehr Hydroxy-Gruppen aufweisen, erhältlich sind.

Als Polyolkomponenten werden dabei für Polyurethanhartschaumstoffe, die gegebenenfalls Isocyanuratstrukturen aufweisen können, hochfunktionelle Polyole, insbesondere Polyetherpolyole auf Basis hochfunktioneller Alkohole, Zuckeralkohole und/oder Saccharide als Startermoleküle eingesetzt. Für flexible Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte, z. B. Polyurethanweichschaumstoffe oder RIM-Werkstoffe, sind 2- und/oder 3-funktionelle Polyetherpolyole auf Basis von Glyzerin und/oder Trimethylolpropan und/oder Glykolen als Startermoleküle als Polyole und 2- und/oder 3-funktionelle Polyesterpolyole auf Basis von Glyzerin und/oder Trimethylolpropan und/oder Glykolen als zu veresternde Alkohole als Polyole bevorzugt. Thermoplastische Polyurethane basieren üblicherweise auf überwiegend difunktionellen Polyesterpolyalkoholen und/oder Polyetherpolyalkoholen, die bevorzugt eine mittlere Funktionalität von 1,8 bis 2,5, besonders bevorzugt 1,9 bis 2,1, aufweisen.

Die Herstellung der Polyetherpolyole erfolgt dabei nach einer bekannten Technologie. Geeignete Alkylenoxide zur Herstellung der Polyole sind beispielsweise 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Bevorzugt werden Alkylenoxide verwendet, die zu primären Hydroxylgruppen im Polyol führen. Besonders bevorzugt werden als Polyole solche eingesetzt, die zum Abschluss der Alkoxylierung mit Ethylenoxid alkoxyliert wurden und damit primäre Hydroxylgruppen aufweisen. Weitere geeignete Polyetherole sind Polytetrahydrofurane und Polyoxymethylene. Die Polyetherpolyole besitzen eine Funktionalität von vorzugsweise 2 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 und Molekulargewichte von 200 bis 10000, vorzugsweise 200 bis 8000.

Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus organischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, und mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen, mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, hergestellt werden. Die Polyesterpolyole besitzen vorzugsweise eine Funktionalität von 2 bis 4, insbesondere 2 bis 3, und ein Molekulargewicht von 480 bis 3000, vorzugsweise 600 bis 2000 und insbesondere 600 bis 1500.

Weiterhin kann die Polyol-Komponente auch Diole oder höherwertige Alkohole umfassen. Geeignete Diole sind Glykole mit vorzugsweise 2 bis 25 Kohlenstoffatomen. Hierzu zählen 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, Diethylenglykol, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,5, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, 1,4-Dimethylolcyclohexan, 1,6-Dimethylolcyclohexan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butan (Bisphenol B) oder 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (Bisphenol C). Geeignete höherwertige Alkohole sind z. B. dreiwertige (Triole), vierwertige (Tetrole) und/oder fünfwertige Alkohole (Pentole). Sie weisen in der Regel 3 bis 25, vorzugsweise 3 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Hierzu zählen Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbit und deren Alkoxylate.

Zur Modifizierung der mechanischen Eigenschaften, z.B. der Härte, kann sich jedoch der Zusatz von Kettenverlängerungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Abstoppern oder gegebenenfalls auch Gemischen davon als vorteilhaft erweisen. Die Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel weisen beispielsweise ein Molekulargewicht von 40 bis 300 auf. In Betracht kommen beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Diole mit 2 bis 14, vorzugsweise 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,2-Propandiol, 1,10-Dexandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-Dihydroxycyclohexan, Diethylenglykol, Dipropylenglykol und vorzugsweise Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol und Bis-(2-hydroxyethyl)-hydrochinon, Triole, wie 1,2,4-, 1,3,5-Trihydroxycyclohexan, Glycerin, Trimethylolpropan, Triethanolamin und niedermolekulare hydroxylgruppenhaltige Polyalkylenoxide auf Basis Ethylen- und/oder 1,2-Propylenoxid und den vorgenannten Diolen und/oder Triolen als Startermoleküle. Geeignete Abstopper umfassen beispielsweise monofunktionelle Alkohole oder sekundäre Amine.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyharnstoffen, Polyimiden, Polyamidimiden, Polyetherimiden, Polyesterimiden, Polyhydantoinen und Polybenzimidazolen. Polyharnstoffe entstehen bekanntermaßen durch Polyaddition von Diaminen und Diisocyanaten. Polyimide, deren wesentliches Strukturelement die Imidgruppe in der Hauptkette ist, entstehen durch Umsetzung von aromatischen Tetracarbonsäurendianhydriden mit aliphatischen oder aromatischen Diaminen. Polyimide werden unter anderem als Klebstoffe in Verbundwerkstoffen, außerdem für Beschichtungen, dünne Folien, beispielsweise als Isoliermaterial in der Mikroelektronik, für Hochmodulfasern, für semi-permeable Membranen und als flüssig-kristalline Polymere eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyestern, vorzugsweise wenigstens einem linearen Polyester. Geeignete Polyester und Copolyester sind in der EP-A-0678376, EP-A-0 595 413 und US 6,096,854 beschrieben, worauf hiermit Bezug genommen wird. Polyester sind bekanntermaßen Kondensationsprodukte aus einem oder mehreren Polyolen und einer oder mehreren Polycarbonsäuren. In linearen Polyestern ist das Polyol ein Diol und die Polycarbonsäure eine Dicarbonsäure. Die Diolkomponente kann unter Ethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,2-Cyclohexandimethanol und 1,3-Cyclohexan dimethanol ausgewählt sein. Ferner kommen Diole in Betracht, deren Alkylenkette durch nicht benachbarte Sauerstoffatome ein- oder mehrfach unterbrochen ist. Hierzu zählen Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol und dergleichen. In der Regel enthält das Diol 2 bis 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Cycloaliphatische Diole können in Form ihres cis- oder trans-Isomeren oder als Isomerengemisch eingesetzt werden. Die Säurekomponente kann eine aliphatische, alicyclische oder aromatische Dicarbonsäure sein. Die Säurekomponente linearer Polyester ist in der Regel ausgewählt unter Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandisäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Gemische davon. Selbstverständlich kann man auch die funktionellen Derivate der Säurekomponente wie Ester, beispielsweise der Methylester, Anhydride oder Halogenide, vorzugsweise Chloride, einsetzten. Bevorzugte Polyester sind Polyalkylenterephthalate, und Polyalkylennaphthalate, die durch Kondensation von Terephthalsäure beziehungsweise Naphthalindicarbonsäure mit einem aliphatischen Diol erhältlich sind.

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind Polyethylenterephthalate (PET), die man durch Kondensation von Terephthalsäure mit Diethylenglykol erhält. PET ist des Weiteren auch durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Ethylenglykol unter Abspaltung von Methanol zum Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat und dessen Polykondensation unter Freisetzung von Ethylenglykol erhältlich. Weitere bevorzugte Polyester sind Polybutylenterephthalate (PBT), die durch Kondensation von Terephthalsäure mit 1,4-Butandiol erhältlich sind, Polyalkylennaphthalate (PAN) wie Polyethylen-2,6-naphthalate (PEN), Poly-1,4-cyclohexandimethylenterephthalate (PCT), sowie Copolyester von Polyethylenterephthalat mit Cyclohexandimethanol (PDCT), Copolyester von Polybutylenterephthalat mit Cyclohexandimethanol. Ebenso bevorzugt sind sowie Copolymerisate, Umesterungsprodukte und physikalische Gemische (Blends) der zuvor genannten Polyalkylenterephthalate. Besonders geeignete Polymere sind ausgewählt unter Poly- oder Copolykondensaten der Terephthalsäure wie Poly- oder Copolyethylenterephthalat (PET oder CoPET oder PETG), Poly(ethylen-2,6-naphthalat)en (PEN) oder PEN/PET-Copolymerisaten und PEN/PET-Blends. Die genannten Copolymerisate und Blends können in Abhängigkeit von ihrem Herstellungsverfahren auch Anteile von Umesterungsprodukten enthalten.

PET und PBT werden in großem Umfang zur Produktion von Fasern eingesetzt und weisen außerdem eine hohe Beständigkeit als thermoplastische Werkstoffe für technische Teile wie Lager, Zahnräder, Nockenscheiben, Rollen, Schaltergehäuse, Stecker, Handgriffe, Bedienungsknöpfe auf. PET wird in hohem Maß als Material für Getränkeflaschen verwendet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polycarbonaten, Polyestercarbonaten und Gemischen davon. Polycarbonate entstehen z. B. durch Kondensation von Phosgen oder Kohlensäureestern wie Diphenylcarbonat oder Dimethylcarbonat mit Dihydroxyverbindungen. Geeignete Dihydroxyverbindungen sind aliphatische oder aromatische Dihydroxyverbindungen. Als aromatische Dihydroxyverbindungen seien beispielsweise Bisphenole wie 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol-A), Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta-Phenylendiisopropyl)diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendiisopropyl)diphenol, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BP-TMC), 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-phenylethan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan (Bisphenol-Z) sowie gegebenenfalls deren Gemische genannt. Die Polycarbonate können durch Verwendung geringer Mengen an Verzweigern verzweigt werden. Zu den geeigneten Verzweigern zählen Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,4,6-Dimethyl-2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,1,1-Tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl)-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol; 2,6-Bis(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenyl)-orthoterephthalsäureester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan; α,α',α''-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzol; 2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesinsäure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol, 1,4-Bis-(4',4''-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol und insbesondere 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan und Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.

Zum Kettenabbruch eignen sich beispielsweise Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen. Der Anteil an Kettenabbrechern beträgt in der Regel 1 bis 20 Mol-%, pro Mol an Dihydroxyverbindung.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polysulfonen, Polyethersulfonen, Polyetherketonen und Gemischen davon. Polyetherketone werden beispielsweise in der Elektroindustrie und im Fahrzeugbau eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter synthetischen Harzen. Zu den synthetischen Harzen gehören vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits ableiten, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze. Ebenfalls zu den synthetischen Harzen zählen trocknende und nicht trocknende Alkydharze und ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel und auch Halogen enthaltende Modifizierungen davon mit niederer Entflammbarkeit. Weiterhin zählen zu den synthetischen Harzen vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylaten ableiten, wie Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate. Des Weiteren zählen zu den synthetischen Harzen Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen und vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cyclvaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten. Epoxidharze entstehen bekanntermaßen durch ringöffnende Vernetzungsreaktion von mehrwertigen Epoxiden. Beispiele für Epoxidharze umfassen Diglycidylether von Bisphenol-A oder Bisphenol F. Sie lassen sich mit Säureanhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger, vernetzen. Zu den synthetischen Harzen zählen auch Kohlenwasserstoffharze, die üblicherweise ein Molekulargewicht unter 2000 aufweisen. Die Kohlenwasserstoffharze lassen sich in drei Gruppen aufteilen, in die Petroleumharze, Terpenharze und Kohlenteerharze. Zu den Kohlenwasserstoffharzen werden im Rahmen dieser Erfindung auch die hydrierten Modifizierungen davon und Polyalkylene gerechnet.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter natürlichen Polymeren, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte Derivate davon, beispielsweise Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophonium und dessen Derivate.

Cellulose wird vor allem in Mischung mit PET-Fasern im Bekleidungssektor verwendet; außerdem als Kunstseide, Futterstoffe, Vorhangstoffe, Reifencord, Watte, Verbandstoffe und Hygieneartikel. Celluloseester werden beispielsweise zu Schraubenziehergriffe, Brillengestelle, Bürsten, Kämme, Kugelschreiber, technischen Teilen wie Kfz-Lenkräder, Leuchten- und Geräteabdeckungen, Schreibmaschinentasten, Elektroisolierfolien, Filme für photographische Zwecke und zu licht- und hitzefeste thermoplastische Bindemittel für Lacke verarbeitet. Celluloseether dienen als Bindemittel für Klar lack für Textilien, Papier, Folien und Metalle. Naturkautschuk (1,4-cis-Polyisopren) ist für viele Anwendungen, beispielsweise Radialreifen, unentbehrlich.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter natürlich vorkommenden und synthetischen organischen Materialien, die hergestellt sind aus reinen monomeren Verbindungen oder Gemischen solcher Verbindungen sind, z. B. Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachse, oder Öle, Fette und Wachse, die auf synthetischen Estern basieren , wie Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate und auch Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, im allgemeinen jene, die als Spinnmittel verwendet werden, sowie wässerige Emulsionen solcher Materialien.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, wobei das Polymer ausgewählt ist unter wässrigen Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk. Zu den wässerigen Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk zählen natürlicher Latex oder Latizes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polymeren, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder von deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten wie Polyvinylacetat (PVAC) und Polyvinylalkohol (PVAL). Bei der Umsetzung von Polyvinylalkohol mit einem Aldehyd entstehen Polyvinylacetale, beispielsweise bei Umsetzung mit Formaldehyd Polyvinylformale (PVFM) oder mit Butyraldehyd die Polyvinylbutyrale (PVB). Polyvinylverbindungen sind wegen ihrer niedrigen Glastemperatur keine thermoplastischen Werkstoffe, sondern Polymerisatharze. Sie werden als Beschichtungsmassen, beispielsweise für Teppichrückenbeschichtungen, Käsebeschichtungen, Papierstreichmassen, Lack- und Pigmentbindemittel, Lackrohstoff, Leime, Klebstoffe, Schutzkolloide, Kaugummimasse, Betonzusatz, Folien zur Herstellung von Verbundgläsern für Windschutzscheiben von Kraftfahrzeugen und zu vielen anderen Zwecken eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polyamiden (Kurzzeichen PA) oder Copolyamiden, die als wesentliches Strukturelementen Amid-Gruppen in der Polymerhauptkette aufweisen. Polyamide können beispielsweise durch Polykondensation aus Diaminen und Dicarbonsäuren oder deren Derviaten hergestellt werden. Geeignete Diamine sind beispielsweise Alkyldiamine wie C₂-C₂₀-Alkyldiamine, z. B. Hexamethy lendiamin, oder aromatische Diamine, wie C₆- bis C₂₀ aromatische Diamine, z. B. m-, o- oder p-Phenylendiamin oder m-Xyloldiamin. Geeignete Dicarbonsäuren umfassen aliphatischen Dicarbonsäuren oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie C₂- bis C₂₀-aliphatische Dicarbonsäuren, z. B. Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder Adipinsäure oder aromatische Dicarbonsäuren, beispielsweise C₆- bis C₂₀ aromatischen Dicarbonsäuren oder deren Derivaten, beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure. Beispiele für derartige Polyamide sind Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-mphenylenisophthalamid, PA 6,6 (Polyhexamethylenadipamid), PA 4,6 (Polytetramethylenadipamid), PA 6,10 (Polyhexamethylensebacamid), PA 6/9, PA 6/12, PA 4/6, PA 12/12, wobei die erste Zahl stets die Anzahl der Kohlenstoffatome des Diamins und die zweite Zahl die Anzahl der Kohlenstoffatome der Dicarbonsäure angibt.

Polyamide sind ebenfalls durch Polykondensation aus Aminosäure, beispielsweise C₂-C₂₀-Aminosäuren wie 6-Aminocapronsäure, 11-Aminoundecansäure oder durch ringöffnende Polymerisation aus Lactamen, z. B. Caprolactam erhältlich. Beispiele für derartige Polyamide sind PA 4 (aufgebaut aus 4-Aminobuttersäure), PA 6 (aufgebaut aus 6-Aminohexansäure). PA 11 ist beispielsweise ein Polyundecanolactam und PA 12 ist ein Polydodecanolactam. Bei Polyamiden, die wie in diesem Fall nur aus einem Monomer aufgebaut sind, gibt die Zahl hinter der Abkürzung PA die Anzahl der Kohlenstoffatome des Monomers an.

Polyamide können gegebenenfalls mit einem Elastomer als Modifiziermittel hergestellt werden. Geeignete Copolyamide sind beispielsweise Blockcopolymere der vorstehend erwähnten Polyamiden mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglykol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol. Geeignet sind ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copolyamide und während der Verarbeitung kondensierte Polyamide (RIM-Polyamidsysteme).

Polyamid findet in Spritzgussteilen mit hohen Anforderungen an Zähigkeit, Abriebfestigkeit und thermische Stabilität (Formstabilität) Verwendung, wie zum Beispiel für Kunststoffbauteile im Motorraum von Automobilen, Zahnräder etc. Außerdem wird Polyamid in Kunstfasern (z. B. Nylon, Perlon) eingesetzt.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polymeren, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate (PMMA), Polyacrylamide (PAA) und Polyacrylnitrile (PAC), schlagmodifiziert mit Essigsäurebutylester. Bekanntermaßen entstehen Polyacrylsäuren durch Polymerisation von Acrylsäure. Die Polymerisation kann als Lösungspolymerisation in Wasser, als Fällungspolymerisation beispielsweise in Benzol oder als Suspensionspolymerisation durchgeführt werden.

Polyacrylsäure wird in Form ihrer Salze als Verdicker und in wässerigen Medien für Beschichtungen eingesetzt. Polyacrylsäure und ihre Copolymere mit Acrylamid werden als Suspendierhilfsmittel für Pigmente, als Flockungsmittel in der Wasseraufbereitung, als Bohrhilfe im Bergbau, als Papierhilfsmittel, als Klebstoff für Metall/Kunststoffverbindungen und für viele andere Zwecke verwendet. Polyacrylsäureester werden hauptsächlich als Bindemittel für Anstrichstoffe und Lacke, in der Papierindustrie in Streichmassen und als Binder und Leimungsmittel, zur Ausrüstung von Textilien, in Klebstoffen und Dichtungsmassen, als Lederhilfsmittel, als Elastomere und zu vielen anderen Zwecken verwendet. Ein großes Anwendungsgebiet für PMMA ist der Einsatz als hartmachende Komponente in Bindemitteln von Lackharzen. In Kombination mit Acrylaten liefert es hochwertige Beschichtungen, die sich durch ihre Dauerhaftigkeit, Filmzähigkeit, Glanz und Wetterbeständigkeit auszeichnen. Solche Harze werden bei Grundierungen und Beschichtungen, Dispersionsfarben und -lacken eingesetzt. PAA wird hauptsächlich als Flockungsmittel in der Wasseraufbereitung, als Papierhilfsmittel und als Flotationshilfsmittel im Bergbau verwendet. Außerdem wird es noch als Klärhilfe für Obstsäfte, Textilhilfsmittel, als Vernetzer in Beschichtungen, z. B. in der Lederbranche, als Verdicker in Anstrichdispersionen, in Klebstoffen und vielen anderen Anwendungen eingesetzt. Einsatzgebiete von PAC sind Strickwaren, Heimtextilien (z. B. Decken, Vorhänge, Polsterstoffe) und Teppiche.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Copolymeren der im obigen Absatz genannten Monomeren miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren wie Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, worin das Polymer ausgewählt ist unter Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol), Copolymeren von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten oder Pfropfcopolymeren von Styrol oder α-Methylstyrol.

Unmodifizierte Styrolpolymere lassen sich zu Schaumstoffen verarbeiten, die im Bauwesen und in der Verpackung weitere Anwendung finden. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acryl-Derivativen umfassen Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische mit hoher Schlagzähigkeit von Styrol-Copolymeren und anderem Polymer, z. B. einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.

Pfropf-Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemische davon mit Polyharnstoffen, Polyimiden, Polyamid-imiden, Polyetherimiden, Polyesterimiden, Polyhydantoinen und Polybenzimidazolen, z. B. die Copolymer-Gemische, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.

Wichtigste Anwendungen für ABS sind Bauteile, z. B. Gehäuse für Elektro- und Elektronikgeräte (Telefone), Automobilteile.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, wobei es sich bei dem Polymer um einen Polymerblend handelt. Unter dem Begriff „Polymerblend" versteht man eine Mischung aus zwei oder mehreren Polymeren oder Copolymeren. Polymerblends dienen dazu, die Eigenschaften der Basiskomponente zu verbessern.

Beispiele für Polymerblends umfassen PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/E/VA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.

Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS) sind thermoplastische oder elastische Polymerblends. Man stellt sie durch Pfropfpolymerisation der drei Basismonomeren Acrylnitril, Butadien und Styrol in einem Emulsionspolymerisationsverfahren oder Mas sepolymerisationsverfahren her. Die Eigenschaften von ABS lassen sich über die Mengenverhältnisse der eingesetzten Monomere steuern.

Die erfindungsgemäß zur Anwendung kommende Verbindung der Formel I kann gegebenenfalls zusammen mit wenigstens einem weiteren Lichtstabilisator, der Lichtstrahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbiert und/oder weiteren (Co)stabilisatoren in den Polymerzusammensetzungen eingesetzt werden. Selbstverständlich muss (müssen) der zusätzlich verwendete Lichtstabilisator sowie gegebenenfalls mitverwendete (Co)stabilisatoren mit der Verbindung I kompatibel sein. Vorzugsweise sind sie im sichtbaren Bereich farblos oder weisen nur eine geringe Eigenfärbung auf. Vorzugsweise weisen die gegebenenfalls mitverwendeten Lichtstabilisatoren beziehungsweise (Co)stabilisatoren eine hohe Migrationsstabilität und Temperaturbeständigkeit auf. Geeignete Lichtstabilisatoren und weitere (Co)stabilisatoren sind beispielsweise aus den Gruppen a) bis s) ausgewählt:

a) 4,4-Diarylbutadiene,
b) Zimtsäureester,
c) Benzotriazole,
d) Hydroxybenzophenone,
e) Diphenylcyanacrylate,
f) Oxamide,
g) 2-Phenyl-1,3,5-triazine;
h) Antioxidantien,
i) Nickelverbindungen
j) sterisch gehinderte Amine,
k) Metalldesaktivatoren,
l) Phosphite und Phosphonite,
m) Hydroxylamine,
n) Nitrone,
o) Aminoxide,
p) Benzofuranone und Indolinone,
q) Thiosynergisten,
r) Peroxid-zerstörende Verbindungen
s) basische Costabilisatoren.

Zur Gruppe a) der 4,4-Diarylbutadiene zählen beispielsweise Verbindungen der Formel A.

Die Verbindungen sind aus der EP-A-916 335 bekannt. Die Substituenten R₁₀ und/oder R₁₁ bedeuten bevorzugt C₁-C₈-Alkyl und C₅-C₈-Cycloalkyl.

Zur Gruppe b) der Zimtsäureester zählen beispielsweise 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, Methyl-α-methoxycarbonylcinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat und Methyl-α-methoxycarbonyl-p-methoxycinnamat.

Zur Gruppe c) der Benzotriazole zählen beispielsweise 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol und 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxy-carbonylethyl)-phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; das Produkt der Veresterung von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃]₂, mit R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl und Gemische davon.

Zur Gruppe d) der Hydroxybenzophenone zählen beispielsweise 2-Hydroxybenzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2,2',4,4'-Tetra hydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-(2-ethylhexyloxy)benzophenon, 2-Hydroxy-4-(n-octyloxy)benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2-Hydroxy-3-carboxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5,5'-bissulfonsäure und deren Natriumsalz.

Zur Gruppe e) der Diphenylcyanacrylate zählen beispielsweise Ethyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat, das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul^® 3035 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist, 2-Ethylhexyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat, das beispielsweise im Handel als Uvinul^® 3039 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen, erhältlich ist und 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenyl-acryloyl)oxy]methyl}propan, das beispielsweise im Handel unter dem Namen Uvinul^® 3030 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen erhältlich ist.

Zur Gruppe f) der Oxamide zählen beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Di-ethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-(tert-butyl)oxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-(tert-butyl)oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Mischung mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-(tert-butyl)oxanilid sowie Mischungen von ortho-, para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von ortho- und para-Ethoxy disubstituierten Oxaniliden.

Zur Gruppe g) der 2-Phenyl-1,3,5-triazine zählen beispielsweise 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine wie 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin.

Zur Gruppe h) der Antioxidantien zählen beispielsweise:

h.1) Alkylierte Monophenole wie beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, unverzweigte oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie beispielsweise 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylundec-1-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methylheptadec-1-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1-methyltridec-1-yl-)phenol und Gemische davon.
h.2) Alkylthiomethylphenole wie zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
h.3) Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone wie zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
h.4) Tocopherole, wie zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
h.5) Hydroxylierte Thiodiphenylether wie zum Beispiel 2,2'-Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio-bis(4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
h.6) Alkyliden-Bisphenole wie zum Beispiel 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylen-bis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylen-bis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3- n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2-hydroxy-5- methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
h.7) Benzylverbindungen wie zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, Di-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercapto-essigsäureisooctylester, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäuredioctadecylester und 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäuremonoethylester, Calciumsalz.
h.8) Hydroxybenzylierte Malonate wie zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
h.9) Hydroxybenzyl-Aromaten wie zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
h.10) Triazinverbindungen wie zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
h.11) Benzylphosphonate wie zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat ((3,5-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)phosphonsäurediethylester), Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Calciumsalz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure-monoethylesters.
h.12) Acylaminophenole wie zum Beispiel 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-tert-di-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin und Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
h.13) Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis-(Hydroxyethyl)oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
h.14) Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
h.15) Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo(2.2.2]octan.
h.16) Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylengly col, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexanediol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
h.17) Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, wie z. B. N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]-propionyloxy)ethyl]-oxamid (z. B. Naugard^®XL-1 der Firma Uniroyal).
h.18) Ascorbinsäure (Vitamin C)
h.19) Aminische Antioxidantien, wie zum Beispiel N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis-(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis-[(2-methylphenyl)amino]ethan,1,2-Bis(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl)amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl-diphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetra phenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6 Tetramethylpiperidin-4-ol, das Dimethylsuccinat-Polymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinethanol [CAS Nummer 65447-77-0], (beispielsweise Tinuvin^® 622 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc.), Polymer auf der Basis von 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5.1.11.2]-heeicosan-21-on und Epichlorhydrin [CAS-No.: 202483-55-4], (beispielsweise Hostavin^® N30 der Fa. Clariant, Deutschland.).

Zu Gruppe i) der Nickelverbindungen gehören zum Beispiel Nickel-Komplexe des 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenols], wie der 1:1 oder 1:2 Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäuremonoalkylester wie z. B. der Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie z. B. von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplex von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.

Zur Gruppe j) der sterisch gehinderten Amine gehören zum Beispiel 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat (n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester), Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan-tetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5]decan-2,4-dion, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidy)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und Ameisensäureester (CAS-Nr. 124172-53-8, z. B. Uvinul^® 4050H der Fa. BASF AG, Ludwigshafen), Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1, 2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4, 5]decan, Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester der 4-Methoxy-methylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxo-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt aus Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-copolymer und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin, Copolymere aus (partiell) N-piperidin-4-yl substituiertem Maleinsäureimid und einem Gemisch von α-Olefinen wie z. B. Uvinul^® 5050H (BASF AG), 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-hexadecanoyloxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin, das Reaktionsprodukt aus 1-Oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und einem Kohlenstoffrest von t-Amylalkohol, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropoxy)-4oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat, Bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, Bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarat, 2,4-bis{N[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]-N-butylamino}-6-(2-hydroxyethylamino)-s-triazin, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin, Hexahydro-2,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazacyclopenta[def]fluoren-4,8-dion (z. B. Uvinul^® 4049 der Fa. BASF AG, Ludwigshafen), Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-1,3,5-triazin-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]1,6-hexandiyl[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]]) [CAS Nr. 71878-19-8], 1,3,5-Triazin-2,4,6-triamin, N,N',N'',N'''-Tetrakis{4,6-bis[butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)amino]triazin-2-yl}-4,7-diazadecan-1,10-diamin (CAS Nr. 106990-43-6) (z. B. Chimassorb 119 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Inc.) .

Zur Gruppe k) der Metalldesaktivatoren gehören zum Beispiel N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicyloyl-hydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipinsäuredihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalsäuredihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.

Zur Gruppe l) der Phosphite und Phosphonite gehören zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-dibenz[d,f][1,3,2]di-oxaphosphepin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g][1,3,2]di-oxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2''-Nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-(Ethylhexyl)-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit.

Zur Gruppe m) der Hydroxylamine gehören zum Beispiel N, N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Methyl-N-octadecylhydroxylamin und N, N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen.

Zur Gruppe n) der Nitrone gehören zum Beispiel N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl-α-methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-undecylnitron, N-Tetadecyl-α-tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Ocatadecyl-α-pentadecylnitron, N-Heptadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, N-Methyl-α-heptadecylnitron und Nitrone, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgkfettaminen.

Zur Gruppe o) der Aminoxide gehören zum Beispiel Aminoxidderivate wie sie in den U.S. Patenten Nr. 5,844,029 und 5,880,191 beschrieben sind, Didecylmethylaminoxid, Tridecylaminoxid, Tridodecylaminoxid und Trihexadecylaminoxid.

Zur Gruppe p) der Benzofuranone und Indolinone gehören zum Beispiel die in den US-Patenten 4,325,863; 4,338,244; 5,175,312; 5,216,052; 5,252,643; in der DE-A-4316611; in der DE-A-4316622; in der DE-A-4316876; in der EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 beschriebenen oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, Irganox^® HP-136 der Firma Ciba Specialty Chemicals, und 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.

Zur Gruppe q) der Thiosynergisten gehören zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.

Zur Gruppe r) der peroxidzerstörende Verbindungen gehören zum Beispiel Ester der β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis(β-dodecylmercapto)-propionat.

Zur Gruppe s) der basischen Costabilisatoren gehören zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivative, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.

Die erfindungsgemäß zur Anwendung kommende Verbindung der Formel I kann gegebenenfalls zusammen mit weiteren Additiven und Zusatzstoffen (Gruppe t) in der Polymerzusammensetzung eingesetzt werden. Geeignete Additive der Gruppe t) umfassen Nukleierungsmittel, Füllstoffen und Verstärkungsmitteln, Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Farbmittel, Rheologieadditive, Flammschutzmittel, antistatische Mittel, Biozide und Treibmittel.

Geeignete Nukleierungsmittel sind beispielsweise anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere). Besonders bevorzugt sind 1,3-; 2,4-Bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbit,1,3; 2,4-Di(paramethyldibenzyliden)sorbit und 1,3-; 2,4-Di(benzyliden)sorbit.

Geeignete Füll- oder Verstärkungsstoffe umfassen zum Beispiel Calciumcarbonat, Silikate, Talk, Mica, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern. Als Beispiele für faserförmige bzw. pulverförmige Füllstoffe kommen außerdem Kohlenstoff- oder Glasfasern in Form von Glasgeweben, Glasmatten oder Glasseidenrovings, Schnittglas, Glaskugeln sowie Wollstonit in Betracht. Die Einarbeitung von Glasfasern kann sowohl in Form von Kurzglasfasern als auch in Form von Endlosfasern (Rovings) erfolgen.

Geeignete Antistatika sind beispielsweise Aminderivate wie N,N-Bis(hydroxyalkyl)alkylamine oder -alkylenamine, Polyethylenglycolester und -ether, ethoxylierte Carbonsäureester- und -amide und Glycerinmono- und -distearate, sowie deren Mischungen.

Der Begriff Farbmittel umfasst sowohl Farbstoffe als auch Pigmente. Vorzugsweise ist das Farbmittel ein Pigment. Das Pigment kann ein anorganisches oder organisches Pigment sein. Ebenfalls als Farbmittel sind organische Verbindungen anzusehen, die eine Fluoreszenz im sichtbaren Teil des elektromagnetischen Spektrums aufweisen wie Fluoreszenzfarbstoffe. Das Farbmittel kann außerdem weitere Eigenschaften wie elektrische Leitfähigkeit aufweisen oder magnetisch abschirmend sein.

Beispiele für geeignete anorganische farbgebende Pigmente sind Weißpigmente wie Titandioxid in seinen drei Modifikationen Rutil, Anatas oder Brookit, Bleiweiß, Zinkweiß, Zinksulfid oder Lithopone; Schwarzpigmente wie Ruß, Eisenoxidschwarz, Eisen-Mangan-Schwarz oder Spinellschwarz; Buntpigmente wie Chromoxid, Chromoxidhydratgrün, Kobaltgrün oder Ultramaringrün, Kobaltblau, Eisenblau, Miloriblau, Ultramarinblau oder Manganblau, Ultramarinviolett oder Kobalt- und Manganviolett, Eisenoxidrot, Cadmiumsulfoselenid, Molybdatrot oder Ultramarinrot; Eisenoxidbraun, Mischbraun, Spinell- und Korundphasen oder Chromorange; Eisenoxidgelb, Nickeltitangelb, Chromtitangelb, Cadmiumsulfid, Cadmiumzinksulfid, Chromgelb, Zinkgelb, Erdalkalichromate, Neapelgelb; Bismutvanadat, Effektpigmente wie Interferenzpigmente und Glanzpigmente.

Geeignete anorganische Pigmente umfassen: Pigment White 6, Pigment White 7, Pigment Black 7, Pigment Black 11, Pigment Black 22, Pigment Black 27/30, Pigment Yellow 34, Pigment Yellow 35/37, Pigment Yellow 42, Pigment Yellow 53, Pigment Brown 24, Pigment Yellow 119, Pigment Yellow 184, Pigment Orange 20, Pigment Orange 75, Pigment Brown 6, Pigment Brown 29, Pigment Brown 31, Pigment Yellow 164, Pigment Red 101, Pigment Red 104, Pigment Red 108, Pigment Red 265, Pigment Violet 15, Pigment Blue 28/36, Pigment Blue 29, Pigment Green 17, Pigment Green 26/50.

Beispiele für geeignete organische Pigmente sind Anilinschwarz, Anthrapyrimidinpigmente, Azomethinpigmente, Anthrachinonpigmente, Monoazopigmente, Bisazopigmente, Benzimidazolonpigmente, Chinacridonpigmente, Chinophthalonpigmente, Diketopyrrolopyrrolpigmente, Dioxazinpigmente, Flavanthronpigmente, Indanthronpigmente, Indolinonpigmente, Isoindolinpigmente, Isoindolinonpigmente, Thioindigopigmente, Perinonpigmente, Perylenpigmente, Pyranthronpigmente, Phthalocyaninpigmente, Thioindigopigmente, Triarylcarboniumpigmente oder Metallkomplexpigmente.

Geeignete organische Pigmente umfassen: Beispiele für organische Pigmente sind: C.I. (Colour Index) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I. Pigment Red 57:1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15:3, C.I. Pigment Violet 19.

Einige der genannten Pigmente, wie beispielsweise Ruß oder Titandioxid, vermögen auch als Füll- oder Verstärkungsstoff und/oder als Nukleierungsmittel zu fungieren.

Beispiele für geeignete Farbstoffe sind: Azo-Farbstoffe, Pyrazolon-Farbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe, Perinon-Farbstoffe, Perylen-Farbstoffe, Indigo- und Thioindigo-Farbstoffe und Azomethin-Farbstoffe.

Beispiele für geeignete Flammschutzmittel sind organische Chlor- und Bromverbindungen alleine oder in Kombination mit Antimontrioxid, Phosphorverbindungen wie Phosphatester, Aluminiumhydroxid oder Borverbindungen.

Beispiele für geeignete Treibmittel sind Propan, Butan oder Pentan.

Die Verbindung der Formel I (Summe aller eingesetzten Verbindungen I) kann dem zu stabilisierendem Material, üblicherweise dem zu stabilisierenden Kunststoff, in üblichen Mengen, in der Regel in einer Konzentration 0,01 bis 5 Gew.-%, zugefügt werden. Vorzugsweise fügt man die Verbindung der Formel I in einer Menge von 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Kunststoffs zu. Unter dem Gesamtgewicht des Kunststoffs versteht man das Gewicht des mit der Verbindung I sowie gegebenenfalls weiteren (Co)stabilisatoren versetzten Kunststoffs (Kunststoff + Summe aller (Co)stabilisatoren + Summe aller sonstigen Additive).

Die Verbindungen aus den Gruppen a) bis s) werden, mit Ausnahme der Benzofuranone der Gruppe p), in üblichen Mengen verwendet, beispielsweise in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kunststoffs.

Die Additive der Gruppe t) werden in den üblichen Mengen verwendet. Üblicherweise verwendet man sie in einer Menge von 0 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kunststoffs.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Verbindung der Formel I kann auch in Form einer Vormischung (Masterbatch oder Compound), die wenigstens eine Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 1 bis 20 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Materialien, üblicherweise einem Kunststoff, zugesetzt werden. Des Weiteren kann die Vormischung die zuvor genannten Verbindungen der Gruppen a) bis s) und sonstige Additive der Gruppe t) enthalten.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Verbindung der Formel I und, sofern vorhanden die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) werden dem Kunststoff zugefügt. Das Zufügen erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise durch Abmischen mit dem Kunststoff. So kann man die erfindungsgemäß verwendete Verbindung der Formel I und gegebenenfalls die weiteren Stabilisatoren auch dem Ausgangsmonomeren zufügen und die Mischung aus Monomeren und Stabilisatoren polymerisieren. Ebenso kann man die erfindungsgemäß verwendete Verbindung der Formel I und gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) während der Polymerisation der Monomeren zufügen. Voraussetzung für eine Zugabe vor oder während der Polymerisation ist, dass die er findungsgemäß verwendete Verbindung der Formel I und gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) unter den Polymerisationsbedingungen stabil sind, sich also nicht oder nur wenig zersetzen.

Bevorzugt fügt man die erfindungsgemäß verwendete Verbindung der Formel I und gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t), dem fertigen Kunststoff hinzu. Dies geschieht in üblicher Weise nach an sich bekannten Mischverfahren, beispielsweise unter Aufschmelzen bei Temperaturen von 150 bis 300 °C. Die Komponenten können jedoch auch ohne Schmelzen "kalt" vermischt werden und das pulvrige oder aus Granulaten bestehende Gemisch wird erst bei der Verarbeitung aufgeschmolzen und homogenisiert.

Es versteht sich, dass man die erfindungsgemäß eingesetzte Verbindung der Formel I sowie gegebenenfalls die Verbindungen der Gruppen a) bis s) und/oder die sonstigen Additive der Gruppe t) gemeinsam oder getrennt voneinander, auf einmal, portionsweise oder kontinuierlich, über die Zeit konstant oder entlang eines Gradienten, zufügen kann. Beispielsweise kann man einen Teil der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung der Formel I bereits während der Polymerisation den Monomeren zufügen und den Rest erst dem fertigen Polymer zufügen, oder man kann die gesamte Menge der Verbindung der Formel I dem fertigen Polymer zufügen.

Bevorzugt erfolgt die Abmischung in einem üblichen Extruder, wobei die Komponenten gemischt oder einzeln, beispielsweise vollständig über einen Trichter, in den Extruder eingeführt oder auch anteilig an späterer Stelle des Extruders zum geschmolzenen oder festen, im Extruder befindlichen Produkt eingeführt werden können. Für die Schmelzextrusion sind beispielsweise Ein- oder Zweischneckenextruder besonders geeignet. Ein Zweischneckenextruder ist bevorzugt.

Die erhaltenen Mischungen können beispielsweise pelletiert oder granuliert, oder nach allgemein bekannten Verfahren, beispielsweise durch Extrusion, Spritzguss, Aufschäumen mit Treibmitteln, Tiefziehen, Blasformung oder Kalendrierung, verarbeitet werden.

Aus den Kunststoffen lassen sich Formkörper aller Art herstellen, beispielsweise Fasern und Folien. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft daher die Verwendung des Kunststoffs zur Herstellung von Formkörpern, Folien und Fasern, insbesondere zur Herstellung von Agrarfolien.

Unter dem Begriff „Agrarfolie" versteht man im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Kunststofffolie, die in der Landwirtschaft im Freien eingesetzt wird. Beispiele für Agrarfolien sind Folien für Rundballen, Silofolien, Ernteverfrühungsfolien, Frühbeettunnel, Mulchfolien, Folien für den Gewächshausbau, usw. Agrarfolien bieten beispielsweise einen Witterungsschutz und Schutz vor Schädlingsbefall und -fraß. Agrarfolien sind in der Regel Folien aus PE-LD, E/VA oder PVC, insbesondere Folien aus PE-LD. Weiterhin eignet sich die Verbindung der Formel I zur Stabilisierung von Netzen aus Kunststoffen, insbesondere aus Polyolefinen, die als Hilfsmittel zur Vogelabwehr in der Landwirtschaft eingesetzt werden.

Der in Agrarfolien eingesetzte Stabilisator sollte in der Folie keine Eigenfarbe oder nur eine möglichst geringe Eigenfarbe aufweisen, um eine zufrieden stellende Transmission im sichtbaren Bereich des Lichts zu gewährleisten. Selbstverständlich muss er gegen Umwelteinflüsse, insbesondere gegen Säuren, resistent sein. Für den Einsatz im Freiland sind daher HALS-Verbindungen (sterisch gehinderte Amine) weniger geeignet, da sie bekanntlich durch Säuren deaktiviert werden.

Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich hingegen durch eine hohe Beständigkeit gegen Säuren aus. Überraschend wurde gefunden, dass sich Verbindungen der Formel I hervorragend zum Stabilisieren von Agrarfolien, insbesondere von Folien aus PE-LD oder E/VA eignen. Erfindungsgemäß stabilisierte Agrarfolien weisen gegenüber Agrarfolien aus dem Stand der Technik eine verlängerte Lebensdauer auf.

Aufgrund ihrer Chemikalienbeständigkeit eignen sich die Verbindungen der Formel I ebenfalls hervorragend zum Stabilisieren von Kunststoffen, die ein Flammschutzmittel enthalten.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken
1. Herstellungsbeispiele
Beispiel 1: 6-[1,3]Dithiolan-2-yliden-2,2,4,4-tetramethylcyclohexan-1,3,5-trion
18,0 g (0,1 mol) 2,2,4,4-Tetramethylcyclohexan-1,3,5-trion und 41,5 g (0,3 mol) K₂CO₃ wurden in 200 ml Dimethylformamid suspendiert. Danach gab man bei Raumtemperatur 11,4 g (0,15 mol) CS₂ in einer Portion und anschließend 24,0 g (0,12 mol) Dibromethan innerhalb von 10 bis 25 min tropfenweise zu. Man rührte 24 Stunden bei Raumtemperatur nach und goss den Ansatz auf Eiswasser. Der Niederschlag wurde abge saugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet, wobei man 23,7 g (83 % d. Th.) der Titelverbindung als gelbes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 141-142 °C erhielt.
¹H-NMR (CDCl₃): δ [ppm]: 1,35-1,45 (12H); 3,4-3,45 (4H).
Beispiel 2: 2-(4-Dodecyl-[1,3]dithiolan-2-yliden)-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion
21,0 g (0,15 mol) Dimedon (5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandion), 30,0 g (0,3 mol) Triethylamin und 11,0 g (0,15 mol) CS₂ wurden in 250 ml Dimethylsulfoxid suspendiert und 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach tropfte man eine Lösung von 53,0 g (0,15 mol) 1,2-Dibromtetradecan in 250 ml Dimethylsulfoxid zu. Es wurde 24 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Danach gab man 100 ml Petrolether zu, trennte die organische Phase ab und entfernte das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Der Rückstand wurde abgesaugt, mit Petrolether gewaschen und luftgetrocknet, wobei man 3,3 g (5,3 % d. Th.) der Titelverbindung als hellgelbes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 82° C erhielt.
¹H-NMR (CDCl₃): δ (ppm) 0,85-0,95 (3H); 1,05-1,1 (6H); 1,2-1,35 (18H); 1,4-1,5 (2H); 1,75-1,85 (2H); 2,5-2,55 (4H); 3,1-3,15 (1H); 3,38-3,9 (1H); 3,75-3,8 (1H).
Beispiel 3: 6-(4-Dodecyl-[1,3]dithiolan-2-yliden)-2,2,4,4-tetramethylcyclohexan-1,3,5-trion
27,3 g (0,15 mol) 2,2,4,4-Tetramethylcyclohexan-1,3,5-trion, 30,0 g (0,3 mol) Triethylamin und 11,4 g (0,15 mol) CS₂ wurden in 250 ml Dimethylsulfoxid suspendiert, 1 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend wurde eine Lösung von 53,0 g (0,15 mol) 1,2-Dibrom-tetradecan in 250 ml Dimethylsulfoxid zugetropft. Man rührte 24 h bei Raumtemperatur nach. Danach gab man 100 ml Petrolether zu, trennte die organische Phase ab und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Den Rückstand reinigte man an Kieselgel und trocknete das erhaltene Produkt an der Luft, wobei man 6,4 g (9,4 % d. Th.) der Titelverbindung als gelbes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 57 °C erhielt.
¹H-NMR (CDCl₃): δ (ppm): 0,8-0,9 (3H); 1,15-1,65 (32H); 1,75-2,0 (2H); 3,15-3,21 (1H); 3,4-3,5 (1H); 3,75-3,9 (1H)
Die Verbindungen der Beispiele 4 bis 8 können in Anlehnung an die in Tetrahedron; Vol. 53; No. 50; 17151-17162; 1997 beschriebene Methode oder in Anlehnung an die in J. Chem. Res. Synop. 1999, 492-493 beschriebene Methode hergestellt werden.
Beispiel 4: 2-[1,3]Dithiolan-2-yliden-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion
Beispiel 5: 2-(Bismethylsulfanylmethylen)indan-1,3-dion
Beispiel 6: 2-[1,3]Dithiolan-2-yliden-malonsäurediisopropylester
Beispiel 7: 2-[1,3]Dithiolan-2-yliden-4,4,6-timethylcyclohexan-1,3-dion
Beispiel 8: 5-(1,3-Dithiolan-2-yliden)-nonan-4,6-dion
Die Verbindungen der Beispiele 9 bis 11 können in Anlehnung an die in Tetrahedron; Bd. 53; Nr. 50; 17151 -17162; 1997 beschriebene Methode hergestellt werden.
Beispiel 9: 3-[1,3]Dithian-2-yl-pentan-2,4-dion
Beispiel 10: 2-[1,3]Dithian-2-yl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion
Beispiel 11: 2-[1,3]Dithiolan-2-yl-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion
II. Anwendungsbeispiele
II.1 Squalan-Test zur Simulation von Polymerstabilisierung unter thermooxidativen Bedingungen:
In einem Lagerexperiment wurde Squalan, das als flüssiger Polyolefinersatzstoff diente, bei 75 °C in Gegenwart des Radikalstarters „BUT" ([2,2-Di(tert-butylperoxy)butan]) oxidativ abgebaut. Dies kann GC-chromatographisch verfolgt werden. Durch den Zusatz von Stabilisatoren ist es möglich, den Abbau von Squalan zu verhindern bzw. zu verlangsamen. Der durch die Verwendung eines Stabilisators verlangsamte Abbau von Squalan erlaubt die Beurteilung dieser Verbindungen als Antioxidationsmittel.
Im Experiment wurden 3 g Squalan (7,1 mmol), 0,06 g einer „BUT"-Lösung (50%ige Lösung, 0,13 mmol „BUT") sowie die zu untersuchende Verbindung (0,1 Gewichts-%) in einem Reagenzglas vorgelegt. Die resultierende Lösung bzw. Suspension wird solange auf 75 °C erhitzt bis der Squalan-Gehalt unter 95% gefallen ist (GC-Kontrolle).
Als Vergleich dienten die folgenden, kommerziell erhältlichen Stabilisatoren:
HALS-Verbindungen:

V1: Uvinul^® 4050H der Fa. BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen (N,N'-Bis(formyl)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin), CAS-Nr. 124172-53-8;
V2: Uvinul^® 5050 H der Fa. BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen (polymeranaloge Umsetzungsprodukte aus 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und Maleinsäure/C₂₀-C₂₄-α-Olefin-Copolymeren), CAS-Nr. 152261-33-1;
V3: Tinuvin^® 770, der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Schweiz, (Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacat), CAS-Nr. 52829-07-9;
V4: Chimassorb^® 944 der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Schweiz, (Poly[[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-1,3,5-triazin-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]-1,6-hexanediyl[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino]] CAS-Nr. 71878-19-8;

Aromatisches Amin:

V5: Kerobit^® BPD, der Fa. BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, N,N'-Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin, CAS-Nr. 101-96-2;

Phenolische Antioxidantien:

V6: Irganox^® 1076, der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Schweiz, 3-(3,5-di-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureoctadecylester, CAS Nr. 2082-79-3,
V7: Irganox^® 1010, der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Schweiz, Pentaerythritoltetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat];
V8: Irganox^® 1081, der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Schweiz, Tetrakis(methylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamt))methan, CAS Nr. 6683-19-8;
V9: Irganox^® 1098, der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Schweiz,N,N'-Hexan-1,6-diylbis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamid), CAS Nr. 23128-74-7;
V10: Vitamin E

Phosphit-Verbindung:

V11: Irgafos^® 168, der Fa. Ciba Specialty Chemicals, Schweiz, Tris-(2,4-di-t-butypphenyl)phosphit, CAS Nr. 31570-04-4.

In Tabelle 1 sind die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel I sowie die zum Vergleich eingesetzten Stabilisatoren angeführt.
Tabelle 1:

* 6 Tage = keine stabilisierende Wirkung

II.2 Squalan-Test zur Simulation von Polymerstabilisierung unter photooxidativen Bedingungen
Squalan kann auch bei 45-50 °C (ohne Zusatz eines Radikalstarters) in einem Suntest-Gerät schnell abgebaut werden.
Als Bestrahlungsgefäße dienen 10 mm Quarz-Küvetten (obere Öffnung ist unverschlossen). Während unstabilisiertes Squalan nach 20 Tagen stark abgebaut ist (Squalanrestgehalt ca. 83%, Bestimmung über GC), sind Stabilisatoren in der Lage, den Abbau signifikant zu verlangsamen. Die Menge an Stabilisator betrug bei jedem Versuch 0,25 Gew.-%. Als Kontrolle diente eine Squalanprobe, die keinen Stabilisator enthielt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst und in 1 graphisch dargestellt.
Tabelle 2:
Die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen I ist besser als die von HALS-Verbindungen.

Claims

Verwendung wenigstens einer Verbindung der Formel I,
worin A und B jeweils für Wasserstoff stehen; oder A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen; R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl steht; R² für Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, NHR⁵, NR⁵R⁶ oder SR⁷ steht; oder R¹ und R² gemeinsam für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen können, mit der Maßgabe, dass, wenn A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen, die zweiwertige verbrückende Gruppe als Brückenglied keine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweist; R³ für COR⁸, CSR⁸ oder P(O)(R⁸)(R⁸) steht; R⁴ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, Hetaryl, COR⁹, CSR⁹ oder P(O)(R⁹)(R⁹) steht; R⁵, R⁶ jeweils unabhängig voneinander für Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl stehen oder R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen heterocyclischen Ring stehen, der über das Stickstoffatom gebunden ist; R⁷ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl steht; R⁸ ausgewählt ist unter Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dial kylamino; wobei mehrere Reste R⁸ gleiche oder verschiedene Bedeutung haben können; R⁹ ausgewählt ist unter Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino; wobei mehrere Reste R⁹ gleiche oder verschiedene Bedeutung haben können; oder R⁸ mit R⁴ gemeinsam für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 10 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen können; oder R⁸ und gemeinsam mit einem Rest R⁹, soweit vorhanden, für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 10 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen kann; zum Schutz von unbelebtem organischen Material vor der schädigenden Einwirkung von Licht, Wärme und/oder Sauerstoff.
Verwendung nach Anspruch 1, worin A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen.
Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R² für SR⁷ steht.
Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, worin R¹ für C₁-C₄-Alkyl steht.
Verwendung nach Anspruch 3, worin R² für C₁-C₄-Alkylsulfanyl steht.
Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, worin -R² gemeinsam mit -S-R¹ für -S-C₁-C₅-Alkyliden-S- stehen, das ein oder zwei gleiche oder verschiedene Substituenten tragen kann, die ausgewählt sind unter C₁-C₃₀-Alkyl und C₁-C₃₀-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette eine oder mehrere nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen enthält.
Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R³ für COR⁸ steht und R⁴ für COR⁹ steht.
Verwendung nach Anspruch 7, worin R⁸ und R⁹ gemeinsam für C₂-C₆-Alkyliden stehen, das ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs gleiche oder verschiedene Reste R^a tragen kann, wobei R^a ausgewählt ist unter C₁-C₄-Alkyl und Oxo und/oder wo bei zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Reste R^a für C₃-C₅-Alkyliden, -O-C₂-C₅-Alkyliden, -O-C₁-C₄-Alkyliden-O-, oder einen anellierten Phenyl- oder Naphthylring stehen, wobei die 5 letztgenannten Reste ihrerseits unsubstituiert sein können oder ein, zwei, drei oder vier C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können.
Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das zu schützende unbelebte, organische Material ausgewählt ist unter Kunststoffen, Kunststoffdispersionen, Lacken, photographischen Emulsionen, photographischen Schichten und Papier.
Verwendung nach Anspruch 9 zum Schutz von Kunststoffen.
Verwendung nach Anspruch 10, wobei der Kunststoff wenigstens ein Polymer enthält, das ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyolefincopolymeren, Polytetrafluoroethylenen, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymeren, Polyvinylchloriden, Polyvinylidenchloriden, Polyvinylalkoholen, Polyvinylestern, Polyvinylalkanalen, Polyvinylketalen, Polyamiden, Polyimiden, Polycarbonaten, Polycarbonat-Blends, Polyestern, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylaten, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer-Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Polyurethanen, Polystyrolen, Styrolcopolymeren, Polyethern, Polyetherketonen, Polysulfonen und Mischungen davon.
Verwendung nach Anspruch 11, wobei das Polyolefin ausgewählt ist unter Homo- und Copolymeren des Ethylens und Homo- und Copolymeren des Propylens.
Verbindung der Formel (I)
worin A, B jeweils für Wasserstoff stehen; oder A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen; R¹, R⁷ gemeinsam für C₁-C₅-Alkyliden stehen, das unsubstituiert ist oder ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste trägt, die ausgewählt sind unter C₆-C₃₀-Alkyl und C₆-C₃₀-Alkyl, dessen Kohlenstoffkette eine oder mehrere nicht benachbarte, unter -O-, -S-, -NH- und -N(C₁-C₄-Alkyl)- ausgewählte Gruppen enthält; R⁸ für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht; R⁹ für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylsulfanyl, Cycloalkylsulfanyl, Arylsulfanyl, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht; oder R⁸ und R⁹ für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 10 Atomen zwischen den flankierenden Bindungen stehen.
Verbindung nach Anspruch 13, worin A und B gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen.
Verbindung nach Anspruch 13 oder 14, worin R⁸ und R⁹ gemeinsam für C₂-C₆-Alkyliden stehen, das ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs gleiche oder verschiedene Reste R^a tragen kann, wobei R^a ausgewählt ist unter C₁-C₄-Alkyl und Oxo und/oder wobei zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Reste R^a für C₃-C₅-Alkyliden, O-C₂-C₅-Alkyliden, O-C₁-C₄-Alkyliden-O, oder einen anellierten Phenyl- oder Naphthylring stehen, wobei die 5 letztgenannten Reste ihrerseits unsubstituiert sein können oder ein, zwei, drei oder vier C₁-C₄-Alkylgruppen tragen können.
Zusammensetzung, enthaltend A) wenigstens eine Verbindung der Formel I wie in Anspruch 1 bis 8 definiert und B) wenigstens ein Polymer.
Zusammensetzung nach Anspruch 16, wobei das Polymer ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyolefincopolymeren, Polytetrafluoroethylenen, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymeren, Polyvinylchloriden, Polyvinylidenchloriden, Polyvinylalkoholen, Polyvinylestern, Polyvinylalkanalen, Polyvinylketalen, Polyami den, Polyimiden, Polycarbonaten, Polycarbonat-Blends, Polyestern, Polyester-Blends, Poly(meth)acrylaten, Poly(meth)acrylat-Styrolcopolymer-Blends, Poly(meth)acrylat-Polyvinylidendifluorid-Blends, Polyurethanen, Polystyrolen, Styrolcopolymeren, Polyethern, Polyetherketonen, Polysulfonen und Mischungen davon.
Zusammensetzung nach Anspruch 17, worin das Polyolefin ausgewählt ist unter Homo- und Copolymeren des Ethylens und Homo- und Copolymeren des Propylens.
Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 18 zur Herstellung von Formkörpern, Folien und Fasern, insbesondere zur Herstellung von Agrarfolien.