EP1619270A2 - Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen Deckschicht auf einem Produkt aus Kupfer oder einer Kupferlegierung und tafel-oder bandförmiges Produkt aus Kupfer oder einer Kupferlegierung - Google Patents

Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen Deckschicht auf einem Produkt aus Kupfer oder einer Kupferlegierung und tafel-oder bandförmiges Produkt aus Kupfer oder einer Kupferlegierung Download PDF

Info

Publication number
EP1619270A2
EP1619270A2 EP05011054A EP05011054A EP1619270A2 EP 1619270 A2 EP1619270 A2 EP 1619270A2 EP 05011054 A EP05011054 A EP 05011054A EP 05011054 A EP05011054 A EP 05011054A EP 1619270 A2 EP1619270 A2 EP 1619270A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
copper
base material
product
copper alloy
chemical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP05011054A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1619270B1 (de
EP1619270A3 (de
Inventor
Stefan Hoveling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cunova GmbH
Original Assignee
KM Europa Metal AG
KME Germany GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KM Europa Metal AG, KME Germany GmbH and Co KG filed Critical KM Europa Metal AG
Publication of EP1619270A2 publication Critical patent/EP1619270A2/de
Publication of EP1619270A3 publication Critical patent/EP1619270A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1619270B1 publication Critical patent/EP1619270B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/84—Dyeing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/04—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/80—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/34—Anodisation of metals or alloys not provided for in groups C25D11/04 - C25D11/32

Definitions

  • the invention relates to a method for producing an inorganic colored covering layer on the surface of a product comprising a base material made of copper or a copper alloy according to the features in the preamble of claim 1.
  • the invention is directed to a sheet-like or strip-shaped product with a base material on copper or a copper alloy according to claim 6.
  • patina In the known in this context for the production of green cover layers on products made of copper or copper alloys - artificially produced patina - are by chemical or electrochemical processes and combinations of these two processes on the surfaces of the panels used in the roof, wall and facade applications and Sheet metal layers produced from metal salts. The resulting patina surfaces are more or less uniform in color.
  • these artificially generated patina surfaces can be subdivided into two groups.
  • layers of metal salts are applied to the surfaces by means of various application methods.
  • the composition of these patina layers does not change anymore because they do not react with the base material to which they are applied.
  • Such layers can be optically modified by varying the composition and nature of the application process, they have only insufficient adhesion to the base material. The reason for this is that there is no chemical reaction and therefore no chemical connection to the base material.
  • the second group includes the patina layers, which are formed by applying a chemical to the surface or by reacting the surface of the base material with a corresponding liquid from the base material.
  • the artificially created patina layer is the reaction product between the base material and a corresponding chemical.
  • the advantage of the patina layers artificially created in this way is their good connection to the base material with very good adhesion.
  • the disadvantage here is that the color and structure of the patina layers are determined by the optical properties of the respective reaction product. The appearance of such a patina layer can only be varied if the chemical involved in the reaction is changed in composition.
  • the products have thin layers of metal oxides on their surfaces. These are produced by means of thermal, chemical or electrochemical processes as well as combinations of these processes. These thin layers also have more or less uniform color appearances.
  • the invention is - based on the prior art - the object to produce a visually appealing and easily modifiable in color hue-resistant inorganic protective and cover layer on products of copper or copper alloys. Furthermore, the object is a panel or band-shaped product with a base material made of copper or a copper alloy with such a protective and cover layer to create.
  • the core of the invention is the combination of different process parameters.
  • a layer is formed on the surface of a product with a base material of copper or a copper alloy, which consists of oxides of the base material. This does not change the surface of the product only in color, but at the same time it is largely degreased.
  • the base color of the pre-oxidation layer can be adjusted within a wide range, depending on the choice of alloy composition and the oxidation parameters.
  • the largely degreased surface of the product is a prerequisite to now be able to apply according to the invention in a further operation, a reactive chemical, which leads to the formation of metal salts.
  • the film-like wetting with the chemical is markedly improved by the pre-oxidation layer previously produced on the surface of the product.
  • the reactive chemical can be applied to form a visually pleasing pattern that will give a marbled appearance between tan-brown and golden-brown, depending on the reaction between the chemical and the wetted surface of the product.
  • decorative and visually appealing layers can be produced on the one hand from metal salts and on the other hand from metal oxides on the products made of copper or copper alloys, the appearance of which can be largely varied in color and structure as required.
  • These metal salt metal oxide layers have an excellent weathering resistance, since on the one hand they are produced from the base material of the products themselves and on the other hand largely correspond in their structure and composition to the naturally occurring corrosion products.
  • the chemical is applied with at least one applicator roll.
  • the pattern on the surface of the product which is adapted to the object where the product is to be used, can be generated in a targeted manner.
  • the method according to the invention can be used according to claim 4 in a sheet-like or strip-shaped product with a base material made of copper or a copper alloy.
  • a particularly advantageous embodiment with regard to the adhesion of the metal salt layer to the preoxidation layer is given according to claim 5 when the method is applied to a sheet or strip product having a base material of copper or a copper alloy which has zinc at least in the near-surface region.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)

Abstract

Bei dem Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen farbigen Deckschicht auf der Oberfläche eines einen Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung aufweisenden Produkts (Band, Blech, Tafel) unter Verwendung einer Metallsalze ausbildenden reaktiven Chemikalie wird zunächst unter Entfettung der Oberfläche des Grundwerkstoffs des Produkts auf der Oberfläche eine aus Oxiden des Grundwerkstoffs bestehende Voroxidationsschicht erzeugt. Danach wird die Voroxidationsschicht mit der Metallsalze ausbildenden reaktiven Chemikalie filmartig benetzt. Dazu können strukturierte Auftragswalzen eingesetzt werden.

Description

  • Die Erfindung betrifft einerseits ein Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen farbigen Deckschicht auf der Oberfläche eines einen Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung aufweisenden Produkts gemäß den Merkmalen im Oberbegriff des Anspruchs 1.
  • Andererseits richtet sich die Erfindung auf ein tafel- oder bandförmiges Produkt mit einem Grundwerkstoff auf Kupfer oder einer Kupferlegierung entsprechend Anspruch 6.
  • Es zählt zum Stand der Technik, Dächer, Wände oder Fassaden mit Tafeln oder Blechen zu bekleiden, die einen Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung aufweisen. Hierbei ist man bestrebt, die der Umgebung zugewandten Oberflächen der Tafeln oder Bleche sowohl in der Farbe als auch in der Struktur dem Objekt weitgehend anzupassen, an dem die Tafeln oder Bleche in optisch ansprechender Weise zur Geltung kommen sollen.
  • Die meisten der für diese Anwendungsfälle auf dem Markt befindlichen Produkte werden diesen Anforderungen aber nur teilweise gerecht, da sie einerseits Farben und andererseits Strukturen aufweisen, die aus verfahrenstechnischen Gründen kaum oder gar nicht von ihrer Optik her variiert werden können. Hierzu zählen insbesondere grün patinierte oder braun oxidierte Oberflächen von Tafeln und Blechen mit Kupfer oder Kupferlegierungen aufweisenden Grundwerkstoffen.
  • Bei den in diesem Zusammenhang bekannten Verfahren zur Herstellung von grünen Deckschichten auf Produkten aus Kupfer oder Kupferlegierungen - künstlich erzeugte Patinaschichten - werden durch chemische oder elektrochemische Verfahren sowie durch Kombinationen dieser beiden Verfahren auf den Oberflächen der in den Anwendungsbereichen Dach, Wand und Fassade eingesetzten Tafeln und Blechen Schichten aus Metallsalzen erzeugt. Die hierbei entstehenden Patinaoberflächen sind farblich mehr oder weniger uniform.
  • Grundsätzlich lassen sich diese künstlich erzeugten Patinaoberflächen in zwei Gruppen unterteilen. Im Umfang der einen Gruppe werden Schichten aus Metallsalzen mittels verschiedener Auftragsverfahren auf die Oberflächen aufgebracht. Die Zusammensetzung dieser Patinaschichten ändert sich nicht mehr, weil sie nicht mit dem Grundwerkstoff reagieren, auf den sie aufgetragen werden. Solche Schichten lassen sich zwar durch Variation von Zusammensetzung und Art des Auftragsverfahrens optisch verändern, aber sie verfügen über eine nur mangelnde Haftung zum Grundwerkstoff. Grund hierfür ist, dass keine chemische Reaktion und damit keine chemische Verbindung zum Grundwerkstoff erfolgt.
  • Zur zweiten Gruppe gehören die Patinaschichten, welche durch Aufbringen einer Chemikalie auf die Oberfläche oder mittels einer Reaktion der Oberfläche des Grundwerkstoffs mit einer entsprechenden Flüssigkeit aus dem Grundwerkstoff heraus entstehen. Hier ist die künstlich erzeugte Patinaschicht das Reaktionsprodukt zwischen dem Grundwerkstoff und einer entsprechenden Chemikalie. Der Vorteil der auf diese Art und Weise künstlich erzeugten Patinaschichten besteht in ihrer guten Verbindung zum Grundwerkstoff mit sehr guter Haftung. Nachteilig hieran ist jedoch, dass die Farbe und Struktur der Patinaschichten durch die optischen Eigenschaften des jeweiligen Reaktionsprodukts festgelegt sind. Das Erscheinungsbild einer derartigen Patinaschicht kann nur variiert werden, wenn die an der Reaktion beteiligte Chemikalie in der Zusammensetzung verändert wird.
  • Hinsichtlich der braunen Deckschichten auf Oberflächen von Produkten aus Kupfer oder Kupferlegierungen für Dächer, Wände und Fassaden (großtechnisch künstlich erzeugte Metalloxide) besitzen die Produkte auf ihren Oberflächen dünne Schichten aus Metalloxiden. Diese werden mittels thermischer, chemischer oder elektrochemischer Verfahren sowie aus Kombinationen dieser Verfahren erzeugt. Auch diese dünnen Schichten weisen mehr oder weniger farblich uniforme Erscheinungsbilder auf.
  • Abweichend von den vorgeschilderten Verfahren gibt es noch verschiedene Arten von organischen Schutz- und Dekorschichten, die mittels verschiedener Verfahren auf Metälloberflächen aufgebracht werden. Diese Schichten weisen aber aufgrund ihrer organischen Struktur keine mit Metalloxiden vergleichbare Lebensdauer bzw. Witterungsbeständigkeit auf.
  • Der Erfindung liegt - ausgehend vom Stand der Technik - die Aufgabe zugrunde, eine optisch ansprechende und in ihrem Farbton leicht modifizierbare witterungsbeständige anorganische Schutz- und Deckschicht auf Produkte aus Kupfer oder Kupferlegierungen zu erzeugen. Ferner stellt sich die Aufgabe ein tafel- oder bandförmiges Produkt mit einem Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung mit einer solchen Schutz- und Deckschicht zu schaffen.
  • Was den verfahrenstechnischen Teil dieser Aufgabe anlangt, so wird dieser mit den im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Merkmalen gelöst.
  • Die Lösung des gegenständlichen Teils der Aufgabe wird in den Merkmalen des Anspruchs 6 gesehen.
  • Kern der Erfindung ist die Kombination verschiedener Verfahrensparameter. Zunächst wird auf der Oberfläche eines Produkts mit einem Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung eine Schicht erzeugt, die aus Oxiden des Grundwerkstoffs besteht. Hierbei verändert sich die Oberfläche des Produkts nicht nur farblich, sondern sie wird zugleich auch weitgehend entfettet. Die Grundfarbe der Voroxidationsschicht lässt sich je nach Wahl der Legierungszusammensetzung sowie der Oxidationsparameter in einem weiten Bereich einstellen.
  • Die weitgehend entfettete Oberfläche des Produkts bildet eine Voraussetzung, um nun erfindungsgemäß in einem weiteren Arbeitsgang eine reaktive Chemikalie aufbringen zu können, die zu einer Ausbildung von Metallsalzen führt. Das filmartige Benetzen mit der Chemikalie wird durch die auf die Oberfläche des Produkts vorab erzeugte Voroxidationsschicht merklich verbessert.
  • Die reaktive Chemikalie kann so aufgebracht werden, dass ein optisch ansprechendes Muster entsteht, welches je nach der Reaktion zwischen der Chemikalie und der benetzten Oberfläche des Produkts ein marmoriertes Erscheinungsbild zwischen beigebraun-braun bzw. goldbraun und grün entstehen lässt. Durch die Kombination der Verfahrensparameter lassen sich dekorative und optisch ansprechende Schichten einerseits aus Metallsalzen und andererseits aus Metalloxiden auf den Produkten aus Kupfer oder Kupferlegierungen erzeugen, deren Erscheinungsbilder sich je nach Anforderung farblich und strukturell weitgehend variieren lassen. Diese Metallsalz-Metalloxidschichten weisen eine ausgezeichnete Bewitterungsbeständigkeit auf, da sie einerseits aus dem Grundwerkstoff der Produkte selbst erzeugt werden und andererseits in ihrer Struktur und Zusammensetzung weitgehend den natürlich entstehenden Korrosionsprodukten entsprechen.
  • Die Merkmale des Anspruchs 2 erlauben es in erfindungsgemäßer Weiterbildung, dass die Voroxidationsschicht thermisch, chemisch oder elektrochemisch erzeugt wird.
  • Besonders vorteilhaft ist es gemäß den Merkmalen des Anspruchs 3, dass die Chemikalie mit wenigstens einer Auftragswalze aufgebracht wird. Durch eine entsprechende Gestaltung (Strukturierung) der Auftragswalze kann gezielt das Muster auf der Oberfläche des Produkts erzeugt werden, das dem Objekt angepasst ist, wo das Produkt eingesetzt werden soll.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann nach Anspruch 4 bei einem tafel- oder bandförmigen Produkt mit einem Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung angewendet werden.
  • Eine besonders vorteilhafte Ausbildung hinsichtlich der Haftung der Metallsalzschicht auf der Voroxidationsschicht ist nach Anspruch 5 dann gegeben, wenn das Verfahren auf ein tafel- oder bandförmiges Produkt mit einem Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung angewendet wird, das mindestens im oberflächennahen Bereich Zink aufweist.

Claims (6)

  1. Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen farbigen Deckschicht auf der Oberfläche eines einen Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung aufweisenden Produkts, unter Verwendung einer Metallsalze ausbildenden reaktiven Chemikalie, dadurch gekennzeichnet, dass unter Entfettung der Oberfläche des Grundwerkstoffs des Produkts auf der Oberfläche zunächst eine aus Oxiden des Grundwerkstoffs bestehende Voroxidationsschicht erzeugt wird, und dass dann die Voroxidationsschicht mit der Metallsalze ausbildenden reaktiven Chemikalie filmartig benetzt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Voroxidationsschicht thermisch, chemisch oder elektrochemisch erzeugt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Chemikalie mit wenigstens einer Auftragswalze aufgebracht wird.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in der Anwendung auf ein tafel- oder bandförmiges Produkt mit einem Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in der Anwendung auf ein tafel- oder bandförmiges Produkt mit einem Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung, das mindestens im oberflächennahen Bereich Zink aufweist.
  6. Tafel- oder bandförmiges Produkt mit einem Grundwerkstoff aus Kupfer oder einer Kupferlegierung, wobei auf die Oberfläche mindestens einer Flachseite des Produkts eine Voroxidationsschicht aus Oxiden des Grundwerkstoffs aufgebracht und die Voroxidationsschicht mit einer Metallsalze ausbildenden Deckschicht aus einer reaktiven Chemikalie benetzt ist.
EP05011054.3A 2004-07-24 2005-05-21 Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen Deckschicht auf einem Produkt aus Kupfer oder einer Kupferlegierung Expired - Lifetime EP1619270B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004036082A DE102004036082A1 (de) 2004-07-24 2004-07-24 Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen Deckschicht auf der Oberfläche eines Produkts und tafel- oder bandförmiges Produkt

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP1619270A2 true EP1619270A2 (de) 2006-01-25
EP1619270A3 EP1619270A3 (de) 2008-05-21
EP1619270B1 EP1619270B1 (de) 2014-04-30

Family

ID=35295379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP05011054.3A Expired - Lifetime EP1619270B1 (de) 2004-07-24 2005-05-21 Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen Deckschicht auf einem Produkt aus Kupfer oder einer Kupferlegierung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20060019108A1 (de)
EP (1) EP1619270B1 (de)
JP (1) JP2006037231A (de)
CN (1) CN1724253A (de)
DE (1) DE102004036082A1 (de)
DK (1) DK1619270T3 (de)
ES (1) ES2484791T3 (de)
PL (1) PL376274A1 (de)
RU (1) RU2389825C2 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015203511A1 (de) 2015-02-27 2016-09-01 C-Con GmbH & Co. KG Befestigungsstange zum Befestigen von Anbauteilen an einem Mauerwerk oder einem Betonkörper
CN109136825B (zh) * 2018-11-09 2020-03-24 东北大学 一种利用预氧化提高Co-Al-W系高温合金抗热腐蚀性能的方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1951304A (en) * 1932-01-20 1934-03-13 Copper And Brass Res Ass Method of coloring copper and copper alloys
SU36124A1 (ru) * 1933-02-14 1934-04-30 А.Л. Эйдлин Способ окрашивани изделий из меди дл ее сплавов
JPS52110235A (en) * 1976-03-03 1977-09-16 Nippon Paint Co Ltd Industrial process for forming patina
JPS6043435B2 (ja) * 1978-07-05 1985-09-27 松下電工株式会社 人工緑青の発生法
US4416940A (en) * 1981-11-30 1983-11-22 Scm Corporation Simulated weathered-copper coatings for metal
JPS5983774A (ja) * 1982-11-02 1984-05-15 Tsuinbaade Kogyo Kk 黄銅青黒色着色法
JPS60159174A (ja) * 1984-01-27 1985-08-20 Daikan:Kk 屋根用人工緑青銅板の製造法
JPS62253774A (ja) * 1986-04-25 1987-11-05 Nippon Parkerizing Co Ltd 緑青皮膜の形成促進方法
JPH03294471A (ja) * 1989-12-26 1991-12-25 Kobe Steel Ltd チタン板の製造方法
DE4034249A1 (de) * 1990-10-27 1992-04-30 Kabelmetal Ag Verfahren zur herstellung von braunen deckschichten auf kupfer
JPH06297639A (ja) * 1993-04-13 1994-10-25 Sky Alum Co Ltd フィルム積層アルミニウム材およびフィルム積層用アルミニウム材の製造方法
JP2896837B2 (ja) * 1993-11-30 1999-05-31 日鉱金属株式会社 緑青剥離部の補修方法
DE19542410A1 (de) * 1994-11-14 1996-05-15 Furukawa Electric Co Ltd Materialien, die zur schnellen Entwicklung einer natürlichen Patina fähig sind, und Verfahren zu deren Herstellung
DE19809904A1 (de) * 1998-03-07 1999-09-09 Km Europa Metal Ag Verfahren und Reaktionslösung zur Erzeugung einer Patina
JP2002180264A (ja) * 2000-12-13 2002-06-26 Sugimoto Chiyakushiyokushiyo:Kk 緑青色斑点模様の銅板及びその処理方法
JP3830386B2 (ja) * 2001-12-20 2006-10-04 英夫 吉田 陽極酸化法およびその処理装置

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004036082A1 (de) 2006-02-09
ES2484791T3 (es) 2014-08-12
RU2005123417A (ru) 2007-01-27
DK1619270T3 (da) 2014-08-11
EP1619270B1 (de) 2014-04-30
US20060019108A1 (en) 2006-01-26
RU2389825C2 (ru) 2010-05-20
PL376274A1 (pl) 2006-02-06
CN1724253A (zh) 2006-01-25
EP1619270A3 (de) 2008-05-21
JP2006037231A (ja) 2006-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2931932B1 (de) Oberflächenveredeltes stahlblech und verfahren zu dessen herstellung
EP2656923A2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines beschichteten Bauelements
WO2016074915A1 (de) Verbundwerkstoff, verbundwerkstoffprodukt, verfahren zu deren herstellung und verwendungen dafür
DE2900530A1 (de) Verfahren zur herstellung von metallgegenstaenden mit einem halbglaenzenden, perlmutterartigen aussehen
EP1619270B1 (de) Verfahren zur Erzeugung einer anorganischen Deckschicht auf einem Produkt aus Kupfer oder einer Kupferlegierung
EP1444381B2 (de) Verfahren zur herstellung von dunklen schutzschichten auf flacherzeugnissen aus titanzink
EP3509836B1 (de) Echtsteinfurnier
EP2402484B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Schutzschicht auf Flacherzeugnissen aus Titanzink
EP1407935A1 (de) Kraftfahrzeug-Anbauteil
WO2023110154A1 (de) Verfahren zur herstellung eines hochabriebfesten, lackbeschichteten materials mit einer konversionsschicht auf einem insbesondere bandförmigen aluminiumträger
DE3223028A1 (de) Gegenstand mit cloisonne-emaillierung
AT508598B1 (de) Verfahren zur herstellung von strukturiertem flächenmaterial
EP2965827B1 (de) Bandbeschichtungsverfahren zur herstellung eines halbzeugs mit einer oberflächenstruktur
DE860307C (de) Verfahren zur Vorbereitung von Eisenblechen zur Anfertigung von Behaeltern
EP4121579A1 (de) Verfahren zur erzeugung von kennzeichnungen auf verzinkten stahlbändern oder stahlblechen und verzinkte stahlbänder oder stahlbleche mit einer derartigen kennzeichnung
DE102005007027B4 (de) Dekorleiste und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102006053192A1 (de) Verfahren zum Schutz von patinierten Oberflächen von Kupferprodukten sowie patiniertes Kupferprodukt
DE102005059421B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Patina auf textile Oberflächen von aus künstlichen oder natürlichen Fasern bestehenden Geweben
DE1571186C (de) Verfahren zur Steuerung der Haftung von Lackschichten auf Hilfs tragerfohen bei der Herstellung von Dunnfohen Kondensatoren
EP2357042A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Architekturblechelements
DE19602984A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten bestehend aus Aluminiumsilikaten bzw. fluoridhaltigen Aluminiumsilikaten auf Metalloberflächen, die Schutzschichten selbst und ihre Verwendung
DE2127275A1 (de) Verbundplatte
DE10146663A1 (de) Verfahren zur Herstellung von individuell und künstlerisch gestalteten bildlichen Darstellungen auf Wand- oder Deckenflächen
DEP0052562DA (de) Verfahren zum Überziehen von Körpern aus beliebigem Material mit Schichten aus spritzbarem Metall
DE2040309A1 (de) Verbundbaustoffelement,insbesondere fuer Aussenfassaden und Herstellungsverfahren dafuer

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR LV MK YU

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: KME GERMANY AG

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR LV MK YU

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: KME GERMANY AG & CO. KG

17P Request for examination filed

Effective date: 20081110

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20110218

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: KME GERMANY GMBH & CO. KG

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C25D 11/34 20060101ALI20131129BHEP

Ipc: C23C 8/80 20060101ALI20131129BHEP

Ipc: C23C 28/04 20060101ALI20131129BHEP

Ipc: C23C 22/84 20060101AFI20131129BHEP

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20131217

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 665228

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20140515

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502005014317

Country of ref document: DE

Effective date: 20140612

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: ALDO ROEMPLER PATENTANWALT, CH

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

Effective date: 20140804

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2484791

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20140812

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140730

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140731

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140901

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502005014317

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20150202

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140521

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502005014317

Country of ref document: DE

Effective date: 20150202

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Payment date: 20150529

Year of fee payment: 11

Ref country code: SE

Payment date: 20150528

Year of fee payment: 11

Ref country code: CH

Payment date: 20150526

Year of fee payment: 11

Ref country code: ES

Payment date: 20150622

Year of fee payment: 11

Ref country code: FI

Payment date: 20150525

Year of fee payment: 11

Ref country code: GB

Payment date: 20150529

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20150526

Year of fee payment: 11

Ref country code: BE

Payment date: 20150529

Year of fee payment: 11

Ref country code: AT

Payment date: 20150527

Year of fee payment: 11

Ref country code: FR

Payment date: 20150529

Year of fee payment: 11

Ref country code: IT

Payment date: 20150526

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20150730

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140521

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140430

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20050521

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160531

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502005014317

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

Effective date: 20160531

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20160601

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 665228

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20160521

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20160521

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160531

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160531

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160521

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160522

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160601

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160521

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160521

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20170131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160531

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160531

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160521

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160522

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20181204