EP1567626A1 - Flüssiges saures waschmittel - Google Patents

Flüssiges saures waschmittel

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Publication number
EP1567626A1
EP1567626A1 EP03780040A EP03780040A EP1567626A1 EP 1567626 A1 EP1567626 A1 EP 1567626A1 EP 03780040 A EP03780040 A EP 03780040A EP 03780040 A EP03780040 A EP 03780040A EP 1567626 A1 EP1567626 A1 EP 1567626A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
textiles
weight
composition according
range
Prior art date
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Granted
Application number
EP03780040A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1567626B1 (de
Inventor
Rudolf Weber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1567626A1 publication Critical patent/EP1567626A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1567626B1 publication Critical patent/EP1567626B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present patent application relates to a liquid aqueous acid detergent which, when used, contributes to a reduction in the number of bacteria washed with it.
  • Bleachable soiling such as stains from grass, tea, coffee, red wine and fruit juices, from textiles is usually removed with the aid of detergents containing bleach.
  • TAED bleach activator
  • the object of the invention is a liquid aqueous acid detergent containing nonionic surfactant, esterquat and phthaloylaminoperoxyaproic acid.
  • undiluted form it preferably has a pH in the range from 3 to 5, in particular from 3.8 to 4.7. If a pH in the range mentioned is not already achieved by simply combining the ingredients, it can be achieved by adding small amounts of system-compatible acids or bases, for example carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, malonic acid, adipic acid and / or maleic acid, mineral acids such as sulfuric acid , or sodium hydroxide solution.
  • carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, malonic acid, adipic acid and / or maleic acid
  • mineral acids such as sulfuric acid , or sodium hydroxide solution.
  • Phthaloylaminoperoxicaproic acid and processes for their preparation are known from European patents EP 0 349 940 and EP 0 325 288.
  • European patent EP 0 442 549 proposes an aqueous liquid bleaching agent with a pH in the range from 1 to 6, containing 1 to 40% by weight of an essentially water-insoluble peracid, in particular phthaloylaminoperoxyaproic acid, 2 to 50 % By weight of surfactant, 1.5 to 30% by weight of electrolyte and 2 to 10% by weight of hydrogen peroxide.
  • European patent EP 0 484 095 it is known that phthaloylaminoperoxyaproic acid can be solubilized in liquid non-aqueous agents by nonionic surfactants.
  • European patent EP 0 497 227 describes aqueous suspensions of organic peracids, in particular of phthaloylaminoperoxycaproic acid, which contain 1 to 50% by weight of a surfactant mixture consisting of variously high ethoxylated C. 2 fatty alcohols. From European patent application EP 0 890 635 it is known that agents which contain alkylbenzenesulfonate, phthaloylaminoperoxyproic acid and hydrogen peroxide have a disinfectant effect even at low temperatures. Phthaloylaminoperoxicaproic acid is available in liquid aqueous preparations under the trade name Eureco®; this can be used to produce agents according to the invention.
  • the agents according to the invention preferably contain 1 wt.% To 20 wt.%, In particular 4 wt.% To 10 wt Obtain detergent.
  • Ester quats are compounds of the general formula I
  • R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 2 and R 3 independently of one another are H, OH or O (CO) R ', m, n and p each independently represents the value 1, 2 or 3 and 3T for an anion, in particular halide, methosulfate, methophosphate or phosphate and mixtures thereof.
  • Compounds are preferred which contain the group O (CO) R * for R 2 and an alkyl radical having 16 to 18 carbon atoms for R 1 .
  • R 3 is also OH are particularly preferred.
  • Examples of compounds of the formula (I) are methyl-N- (2- hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl N, N bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl ) ammonium methosulfate.
  • quaternized compounds of the formula (I) are used which have unsaturated groups, preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and / or which have a cis / trans -Isomer ratio (in mol%) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30.
  • methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates sold by Stepan under the trademark Stepantex ® or the products from Cognis Deutschland GmbH known under the trade name Dehyquart ® or the products from the manufacturer Goldschmidt-Witco known under the name Rewoquat ® .
  • Esterquats of this type are present in the agents according to the invention preferably in amounts of 2% by weight to 25% by weight, in particular from 6% by weight to 15% by weight.
  • Nonionic surfactants present in agents according to the invention include, for example, alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, the alcohol residue of which is linear or preferably in the 2 position can be methyl-branched or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • alkoxylated advantageously ethoxylated
  • primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred as part of the compositions according to the invention.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 2 -alcohols with 3 EO or 4 EO, C-n-alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 2 .
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • too Fatty alcohols with more than 12 EO can be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants which can be used as a constituent of the compositions according to the invention and which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl esters as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used as a component of the compositions according to the invention are the alkyl polyglycosides (APG).
  • Alkyl polyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Nonionic surfactant is preferably contained in agents according to the invention in amounts of 2.5% by weight to 30% by weight, in particular 6% by weight to 23% by weight. It is particularly preferred to have 3- to 12-fold ethoxylated C. 8 alcohols or mixtures thereof.
  • agents according to the invention results in a simple manner as a difference in the amounts of all other ingredients of 100% by weight. It is preferably 20% by weight to 85% by weight, in particular 35% by weight to 75% by weight.
  • An agent according to the invention is preferably free of anionic surfactants, which leads to increased stability, in particular of the ester quat. In addition to the contents mentioned, however, it can contain all other usual detergent contents which do not unreasonably impair the intended effect of the agent according to the invention.
  • the agents according to the invention can contain thickeners, foam inhibitors, perfume, dyes and / or optical brighteners.
  • dispersants in the form of optionally polymeric polycarboxylic acid or corresponding polycarboxylate, in particular citric acid, citrate and / or polyaspartate, at least one corrosion inhibitor and / or at least one color transfer inhibitor.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and also paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bisfatty acid alkyl diamides such as bistearylethylene diamide. Mixtures of different foam inhibitors are also advantageously used, for example those made of silicones with paraffins and / or waxes.
  • Suitable dispersants are polycarboxylic acids, in particular malic acid, tartaric acid, citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and also polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic) methosphonic acid and ethosphosphonic acid methosphylenethoxyphosphonic acid and methosphosphonic acid and ethoxysphosphonic acid, 1,1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application WO 93/16110 or the international patent application WO 92/18542 or the European patent specification EP 0, which are accessible by oxidation of polysaccharides or dextrins 232 202, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids
  • the relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on free acid.
  • a be particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight.
  • Terpolymers can also be used as water-soluble organic builder substances which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C carboxylic acid and preferably from a C 3 -C monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical.
  • Such polymers can be produced in particular by processes which are described in German patent specification DE 42 21 381 and German patent application DE 43 00 772 and generally have a relative molecular mass between 1,000 and 200,000.
  • Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate as monomers.
  • Polyaspartic acids are among the particularly preferred. These can be used to prepare the compositions in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions.
  • Known color transfer inhibitors are polymers of vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, vinyl pyridine N-oxide or copolymers of these. Polymers of vinylimidazole, vinylpyrrolidone and copolymers of these are particularly suitable.
  • both the polyvinylpyrrolidones known from European patent application EP 0 262 897 with molecular weights of 15,000 to 50,000 and the polyvinylpyrrolidones known from international patent application WO 95/06098 with molecular weights over 1,000,000, in particular 1,500,000, can also be used to 4,000,000, which from the German patent applications DE 28 14 287 or DE 38 03 630 or international patent applications WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 and WO 95/03382 known N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers known from German patent application DE 28 14 329 known polyvinyloxazolidones, the copolymers based on vinyl monomers and carboxamides known from European patent application EP 610 846, the polyesters and polyamides containing pyrrolidone groups known from international patent application WO 95/09194, the grafted polyamidoamines and polyethyleneimines known from international
  • enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which provides hydrogen peroxide in water, as are known, for example, from international patent applications WO 92/18687 and WO 91/05839.
  • a mediator compound for peroxidase for example an acetosyringone known from international patent application WO 96/10079, a phenol derivative known from international patent application WO 96/12845 or a phenotiazine or phenoxazine known from international patent application WO 96/12846 is shown in preferred in this case, it also being possible to use the above-mentioned polymeric color transfer inhibitor active ingredients.
  • polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight in the range from 10,000 to 60,000, in particular in the range from 25,000 to 50,000.
  • copolymers those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 with an average molecular weight in the range from 5,000 to 50,000, in particular 10,000 to 20,000, are preferred.
  • Corrosion inhibitors which can be used in the agents according to the invention and which protect metal parts on the textiles to be washed, such as push buttons or Zippers that can contribute include in particular benzotriazole and benzotriazole derivatives.
  • Corrosion inhibitor is contained in agents according to the invention preferably in amounts of 0.05% by weight to 1% by weight, in particular from 0.1% by weight to 0.4% by weight.
  • An agent according to the invention is preferably used to reduce the bacterial count when washing textiles, in particular at temperatures in the range from 20 ° C. to 30 ° C.
  • Another object of the invention is a method for disinfecting washing of textiles using an agent according to the invention, it being used at temperatures in the range below 60 ° C., in particular below 40 ° C. and particularly preferably in the range from 20 ° C. to 30 ° C. , Particularly good results are achieved if the textiles have wool, silk, suede and / or synthetic suede, fillings made of down or nonwovens, and / or functional textiles based on textured microfibers or mixtures of cellulose, cellulose regenerate and / or synthetic fibers are. Among the latter, mixtures of optionally elastic polyurethane threads, polyester, polyamide and / or polyacrylic fibers with wool, silk and / or cotton are particularly suitable.
  • the polyurethane threads, polyester, polyamide and / or polyacrylic fibers are preferably not or only slightly swelling.
  • the textiles can also be equipped with microporous or hydrophilic membranes and / or have outer fabrics with a water-repellent impregnation.
  • the method according to the invention is used on textiles containing wool or silk, it is preferably carried out at pH values in the isoletric range from 4 to 7 in the case of wool and from 4 to 5 in the case of silk.
  • a detergent according to the invention leads to a significant reduction in the bacterial count of the laundry, does not damage neither the textile material nor the color of the textiles treated with the so-called functional textiles, does not lead to bleeding out of the colors and ensures an antistatic finish and a soft feel to the washed Textiles and the preservation of any water-repellent impregnation.

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Description

„Flüssiges saures Waschmittel"
Die vorliegende Patentanmeldung betrifft ein flüssiges wäßriges saures Waschmittel, welches bei seiner Anwendung zu einer Reduktion der Keimzahl damit gewaschener Wäsche beiträgt.
Die Entfernung bleichbarer Anschmutzungen, wie Flecke von Gras, Tee, Kaffee, Rotwein und Fruchtsäften, auf Textilien wird üblicherweise mit Hilfe von bleichmittelhaltigen Waschmitteln vorgenommen. Darin kommt normalerweise ein System aus einem persauerstoffhaltigen, in Wasser Wasserstoffperoxid bildenden Oxidationsmittel, wie Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, mit einem sogenannten Bleichaktivator, wie TAED, zum Einsatz, welches in der wäßrigen Waschlösung eine Peroxocarbonsäure (im Fall von TAED Peressigsäure) bildet. Mit Hilfe dieses Systems gelingt es, bei einer Waschtemperatur von 40 °C eine Bleichleistung zu erreichen, die bei Verzicht auf den Bleichaktivator erst bei deutlich höheren Temperaturen von über 60 °C erreicht werden kann. Dennoch gibt es eine Vielzahl von Anwendern, welche auch solche bleichmittelhaltige Waschmittel im Rahmen der sogenannten Kochwäsche (95 °C- Waschgang) einsetzen. Dabei wird ein besonders gutes Bleichergebnis erhalten. Als Nebeneffekt zeigt sich unter diesen Bedingungen eine deutliche Reduktion der Keimzahl der so behandelten Wäsche, d.h. die durch normalen Gebrauch keimbelastete Wäsche wie auch die verwendete Waschmaschine werden problemlos desinfiziert. Andererseits vertragen bei weitem nicht alle Wäschestücke die Bedingungen der Kochwäsche. Im Gegenteil verstärkt sich der Trend hin zu sogenannten pflegeleichten und funktionellen Textilien, die nur bei niedrigen Waschtemperaturen von 30 °C oder höchstens 40 °C gewaschen werden können. Bei diesen Temperaturen ist eine wirksame Desinfektion durch die bekannten Bleichsysteme nicht immer zufriedenstellend gewährleistbar, insbesondere wenn die zum Einsatz kommende Waschmaschine längere Zeit unbenutzt bleibt. Überdies sind die genannten pflegeleichten Textilien oft farbig, so daß beim Einsatz der genannten zur Desinfektion beitragenden bekannten in alkalischem Bereich wirkenden Bleichsysteme auch bei diesen niedrigeren Temperaturen die Gefahr der oxidativen Farbschädigung besteht. Die Gefahr von negativen Textilbeeinflussungen vergrößert sich noch, wenn das Textil Imprägnierungen aufweist. Auch bei der Wäsche sogenannter funktioneller Textilien, die aus mehreren Schichten texturierter Synthesefasern, in Form von feinen porösen Gewirken oder Geweben bestehen, darunter in der Regel mikroporöse oder hydrophile Membranen aus Materialien wie Gore-Tex® oder Sympatex® oder Feinstkapillargeweben, bestehen, werden hohe Anforderungen an ein schonendes Verhalten des zum Einsatz kommenden Waschmittels gestellt.
Es besteht demnach Bedarf für ein Waschmittel, welches auch bei seiner Anwendung in Niedrigtemperaturwaschgängen zu einer signifikanten Verminderung der Keimzahl der Wäsche führt, weder das Textilmaterial noch die Farbe der damit behandelten Textilien schädigt und nicht zum Ausbluten der Farben führt, eine antistatische Ausrüstung der gewaschenen Textilien ermöglicht, den weichen Griff von Fasern und Vliesen aufbessert und den Erhalt einer eventuell vorhandenen wasserabweisenden Imprägnierung gewährleistet.
Gegenstand der Erfindung, mit der hier entsprechende Abhilfe geschaffen werden soll, ist ein flüssiges wäßriges saures Waschmittel, enthaltend nichtionisches Tensid, Esterquat und Phthaloylaminoperoxicapronsäure.
In unverdünnter Form weist es vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 5, insbesondere von 3,8 bis 4,7 auf. Falls ein pH-Wert im genannten Bereich nicht schon durch das einfache Zusammengeben der Inhaltsstoffe erreicht wird, kann er durch Zugabe geringer Mengen systemverträglicher Säuren oder Basen, beispielsweise Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Malonsäure, Adipinsäure und/oder Maleinsäure, Mineralsäuren wie Schwefelsäure, oder Natronlauge, eingestellt werden.
Phthaloylaminoperoxicapronsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung sind aus den europäischen Patentschriften EP 0 349 940 und EP 0 325 288 bekannt. Die europäische Patentschrift EP 0 442 549 schlägt ein wäßriges flüssiges Bleichmittel mit einem pH- Wert im Bereich von 1 bis 6, enthaltend 1 bis 40 Gew.-% einer im wesentlichen wasserunlöslichen Persäure, insbesondere Phthaloylaminoperoxicapronsäure, 2 bis 50 Gew.-% Tensid, 1,5 bis 30 Gew.-% Elektrolyt und 2 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid, vor. Aus der europäischen Patentschrift EP 0 484 095 ist bekannt, daß man Phthaloylaminoperoxicapronsäure in flüssigen nichtwäßrigen Mitteln durch nichtionische Tenside solubilisieren kann. Die europäische Patentschrift EP 0 497 227 beschreibt wäßrige Suspensionen organischer Persäuren, insbesondere von Phthaloylaminoperoxi- capronsäure, die 1 bis 50 Gew.-% einer Tensidmischung, bestehend aus verschieden hoch ethoxylierten C . 2-Fettalkoholen, enthalten. Aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 890 635 ist bekannt, daß Mittel, die Alkylbenzolsulfonat, Phthaloylaminoperoxi- capronsäure und Wasserstoffperoxid enthalten, auch bei niedrigen Temperaturen eine desinfizierende Wirkung aufweisen. Phthaloylaminoperoxicapronsäure ist in flüssigen wäßrigen Zubereitungen unter dem Handelsnamen Eureco® erhältlich; diese kann zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 4 Gew-% bis 10 Gew.-% Phthaloylaminoperoxicapronsäure, wobei sich hier wie auch im Voranstehenden und Folgenden die Angaben von Gew.-% jeweils auf das gesamte Waschmittel beziehen.
Unter Esterquats sollen hier Verbindungen der allgemeinen Formel I,
verstanden werden, in der R1 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R2 und R3 unabhängig voneinander für H, OH oder O(CO)R', m, n und p jeweils unabhängig voneinander für den Wert 1, 2 oder 3 und 3T für ein Anion, insbesondere Halogenid, Methosulfat, Methophosphat oder Phosphat sowie Mischungen aus diesen, steht. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R2 die Gruppe O(CO)R* und für R1 einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R3 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind Methyl-N-(2- hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl- hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2- hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (I) eingesetzt, die ungesättigte Gruppen aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierende Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und/oder die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Mol-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyl- dialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart® bekannten Produkte der Firma Cognis Deutschland GmbH beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat® bekannten Produkte des Herstellers Goldschmidt-Witco. Derartige Esterquats sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 2 Gew.-% bis 25 Gew-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 15 Gew.-% enthalten.
Als in erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene nichtionische Tenside kommen beispielsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol in Betracht, deren Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind als Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cι2.ι -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C .n-Alkohol mit 7 EO, C13-15- Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Cι2.ι8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus Cι2-i4-Alkohol mit 3 EO und Cπ-ts- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse als Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die als Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.
Nichtionisches Tensid ist in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 2,5 Gew.-% bis 30 Gew-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 23 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt handelt es sich um 3- bis 12-fach ethoxylierte C .ι8-Alkohole oder deren Mischungen.
Der Wassergehalt erfindungsgemäßer Mittel ergibt sich in einfacher Weise als Differenz der Mengen aller übrigen Inhaltsstoffe zu 100 Gew.-%. Vorzugsweise beträgt er 20 Gew.- % bis 85 Gew.-%, insbesondere 35 Gew.-% bis 75 Gew.-%. Ein erfindungsgemäßes Mittel ist vorzugsweise aniontensidfrei, was zu einer erhöhten Stabilität insbesondere des Esterquats führt. Es kann aber neben den genannten Inhalts Stoffen alle weiteren üblichen Waschmittelinhalts Stoffe enthalten, welche die beabsichtigte Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels nicht unzumutbar beeinträchtigen. So können die erfindungsgemäßen Mittel beispielsweise Verdickungsmittel, Schauminhibitoren, Parfüm, Farbstoffe und/oder optische Aufheller enthalten. Besonders bevorzugt ist, wenn sie zusätzlich Dispergatoren in der Form von gegebenenfalls polymerer Polycarbonsäure beziehungsweise entsprechendem Polycarboxylat, insbesondere Zitronensäure, Zitrat und/oder Polyaspartat, mindestens einen Korrosionsinhibitor und/oder mindestens einen Farbübertragungsinhibitor enthalten.
Geeignete Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden wie Bistearylethylendiamid. Mit Vorteil werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen mit Paraffinen und/oder Wachsen.
Geeignete Dispergatoren sind Polycarbonsäuren, insbesondere Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessig- säure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylen- phosp honsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosp honsäure) und 1-Hydroxyethan- 1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110 beziehungsweise der internationalen Patentanmeldung WO 92/18542 oder der europäischen Patentschrift EP 0 232 202, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein be- sonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinyl- ethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Builder- substanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C -Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C -Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C -Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/ Acrylsäure- salze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Polyasparaginsäuren gehören zu den besonders bevorzugten. Diese können zur Herstellung der Mittel in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen, eingesetzt werden.
Bekannte Farbübertragungsinhibitoren sind Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen. Es kommen insbesondere Polymere aus Vinylimidazol, Vinylpyrrolidon und Copolymere aus diesen in Betracht. Brauchbar sind aber auch sowohl die beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 262 897 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/06098 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 28 14 287 oder DE 38 03 630 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 und WO 95/03382 bekannten N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon- Copolymere, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 28 14 329 bekannten Polyvinyloxazolidone, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 610 846 bekannten Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/09194 bekannten pyrrolidongruppenhaltigen Polyester und Polyamide, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/29422 bekannten gepfropften Polyamidoamine und Polyethylenimine, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 28 254 bekannten Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/02579 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 135 217 bekannten Polyamin-N-Oxid-Polymere, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 738 bekannten Polyvinylalkohole und die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 709 bekannten Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefernde Substanz, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18687 und WO 91/05839 bekannt sind. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/10079 bekannten Acetosyringons, eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12845 bekannten Phenolderivats oder eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12846 bekannten Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1:1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.
In den erfindungsgemäßen Mitteln brauchbare Korrosionsinhibitoren, welche zum Schutz von an den zu waschenden Textilien befindlichen Metallteilen, wie Druckknöpfen oder Reißverschlüssen, beitragen können, gehören insbesondere Benzotriazol und Benzotriazolderivate. Korrosionsinhibitor ist in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 0,4 Gew.- % enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Mittel findet vorzugsweise Verwendung zur Verminderung der Keimzahl beim Waschen von Textilien, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von 20 °C bis 30 °C.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum desinfizierenden Waschen von Textilien unter Anwendung eines erfindungsgemäßen Mittels, wobei man es bei Temperaturen im Bereich unter 60 °C, insbesondere unter 40 °C und besonders bevorzugt im Bereich von 20 °C bis 30 °C anwendet. Besonders gute Ergebnisse erzielt man, wenn die Textilien Wolle, Seide, Wildleder und/oder synthetisches Wildleder aufweisen, Füllungen aus Daunen oder Vliesen vorliegen, und/oder fünktionelle Textilien auf Basis von texturierten Mikrofasern oder Mischungen aus Cellulose-, Celluloseregenerat- und/oder Synthesefasern sind. Unter den letztgenannten kommen insbesondere Mischungen aus gegebenenfalls elastischen Polyurethanfäden, Polyester-, Polyamid- und/oder Polyacryl-Fasern mit Wolle, Seide, und/oder Baumwolle in Betracht. Die Polyurethanfäden, Polyester-, Polyamid- und/oder Polyacryl-Fasern sind vorzugsweise nicht oder gering quellend. Die Textilien können zum Wind- oder Wasserabweisen auch mit mikroporösen oder hydrophilen Membranen ausgestattet sein und/oder Oberstoffe mit einer wasserabweisenden Imprägnierung aufweisen. Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf Wolle oder Seide enthaltende Textilien wird es bevorzugt bei pH- Werten im isolektrischen Bereich von 4 bis 7 im Fall der Wolle und von 4 bis 5 im Fall der Seide ausgeführt.
Die Anwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels führt zu einer signifikanten Verminderung der Keimzahl der Wäsche, schädigt auch bei den sogenannten fünktionellen Textilien weder das Textilmaterial noch die Farbe der damit behandelten Textilien, führt nicht zum Ausbluten der Farben und gewährleistet eine antistatische Ausrüstung sowie einen weichen Griff der gewaschenen Textilien und den Erhalt einer eventuell vorhandenen wasserabweisenden Imprägnierung.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssiges wäßriges saures Waschmittel, enthaltend nichtionisches Tensid, Esterquat und Phthaloylaminoperoxicapronsäure.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in unverdünnter Form einen pH- Wert im Bereich von 3 bis 5, insbesondere von 3,8 bis 4,7 aufweist.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 2,5 Gew.-% bis 30 Gew-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 23 Gew.-% nichtionisches Tensid enthält.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid aus den 3- bis 12- fach ethoxylierten C8.ι8- Alkoholen und deren Mischungen ausgewählt wird.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 Gew.-% bis 25 Gew-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 15 Gew.-% Esterquat enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 4 Gew-% bis 10 Gew.-% Phthaloylaminoperoxicapronsäure enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich gegebenenfalls polymere Polycarbonsäure beziehungsweise entsprechendes Polycarboxylat, insbesondere Zitronensäure, Zitrat und/oder Polyaspartat, enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens einen Farbübertragungsinhibitor enthält.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbübertragungsinhibitor auswählt aus Polymeren von Vinylimidazol, Vinylpyrrolidon und Copolymeren aus diesen.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens einen Korrosionssinhibitor enthält.
11. Verwendung des Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Verminderung der Keimzahl beim Waschen von Textilien, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von 20 °C bis 30 °C.
12. Verfahren zum desinfizierenden Waschen von Textilien unter Anwendung eines Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man es bei Temperaturen im Bereich unter 60 °C, insbesondere unter 40 °C und besonders bevorzugt im Bereich von 20 °C bis 30 °C anwendet.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien Wolle, Seide, Wildleder und/oder synthetisches Wildleder aufweisen, Füllungen aus Daunen oder Vliesen vorliegen, und/oder funktioneile Textilien auf Basis von texturierten Mikrofasern oder Mischungen aus Cellulose-, Celluloseregenerat- und/oder Synthesefasern sind.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die fünktionellen Textilien Mischungen aus gegebenenfalls elastischen Polyurethanfäden, Polyester-, Polyamid- und/oder Polyacryl-Fasern mit Wolle, Seide, und/oder Baumwolle aufweisen.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien mit mikroporösen oder hydrophilen Membranen ausgestattet sind.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien Oberstoffe mit einer wasserabweisenden Imprägnierung aufweisen.
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