EP1529832A1 - Metallbearbeitungsflüssigkeiten - Google Patents

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EP1529832A1
EP1529832A1 EP03025354A EP03025354A EP1529832A1 EP 1529832 A1 EP1529832 A1 EP 1529832A1 EP 03025354 A EP03025354 A EP 03025354A EP 03025354 A EP03025354 A EP 03025354A EP 1529832 A1 EP1529832 A1 EP 1529832A1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
amino
group
deoxy
liquid according
aminopolyols
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP03025354A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kipphardt Dr.Helmut
Lesmann Jörg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Metall-Chemie Handelsgesellschaft Mbh & Co KG
Original Assignee
Metall-Chemie Handelsgesellschaft Mbh & Co KG
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Filing date
Publication date
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Priority to EP03025354A priority Critical patent/EP1529832A1/de
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20Metal working

Definitions

  • the invention relates to metalworking fluids and Operating fluids for cooling circuits and / or hydraulic systems.
  • the main task of the cooling lubricants consists of lubrication and cooling. It has to be cooled to dissipate the heat generated during processing.
  • the Lubricating properties are important to get through the reduction
  • the heat generated during machining from the outset keep low.
  • a cooling lubricant must be good Have rinsing and anti-corrosion properties and the Comply with health and safety regulations, in particular sufficient be skin-friendly.
  • Corresponding metalworking fluids are used for editing operations such as Drawing, grinding, cutting, honing and others used for machining or non-machining operations.
  • Operating fluids for cooling circuits or hydraulic systems are used to transfer heat or pressure.
  • To the materials of the cooling or hydraulic system against corrosion To protect these fluids regularly Corrosion inhibitors.
  • the invention is based on the object To provide liquids of the type mentioned, which have a good durability or long service life and are easy to handle.
  • metalworking fluid fall primarily lubricants and metal cleaners.
  • Metal cleaners are used for cleaning and degreasing of metal surfaces, for example during preparation for electroplating.
  • cooling lubricants is introductory already been defined. These are preferred aqueous fluids used in machining operations such as drilling, milling, milling, turning, cutting, sawing, grinding, Thread cutting, rolling or drawing metals Cooling and / or greasing be used.
  • Aminopolyols are compounds having one or more amino groups, which carry several hydroxyl groups on the skeleton.
  • Amino sugars are amino polyols which are characterized by reductive Amination of monosaccharides and reducing oligosaccharides derived.
  • the said metalworking and operating fluids often contain acids, especially organic acids, as Corrosion inhibitors.
  • the usually desired slightly alkaline pH must Neutralization components are added.
  • alkanolamines Primary alkanolamines are volatile and combine with the process water of the solutions or the emulsions Cooling lubricant by evaporation (aerosol formation) and suction in the machine tool or in the return tank of the Hydraulic system withdrawn. This causes a quick drop the pH, which ensures the quality of the Coolant suffers and the system is not sufficient Corrosion protection shows more.
  • the operating staff loaded with alkanolamine vapors or aerosols as also with the dermatologically questionable alkanolamines in liquid form. The service life of corresponding cooling lubricants are therefore low.
  • Secondary alkanolamines are little used as they are under certain conditions for nitrosamine formation.
  • tertiary Alkanolamines show no sufficient reserve of alkalinity, since they are relatively easily neutralized and then the pH of the liquid drops, causing both the corrosion protection as well as the emulsion stability is reduced.
  • amino sugars are very special as neutralization component or alkalinity reserve in liquids of the invention are suitable.
  • the preferred primary amino sugars have a high reserve of alkalinity and at the same time are on the one hand elusive and on the other hand more skin-friendly than alkanolamines.
  • optically active amino sugars can also optically non-active racemates be used. Racemates are mixtures of equal proportions the two enantiomers of an optically active compound.
  • tertiary and / or primary amino sugars especially Preference is given to using primary amino sugars. These have a sufficient reserve of alkalinity. There are Nitrosaminabkömmlinge of N-methyl-galactamine that are not carcinogenic are. With N-methyl-galactamine can therefore be a new Starting basis for secondary amino sugars that no Nitrosamine problem.
  • the amino sugars are preferred selected from the group consisting of: D-glucamine (1-amino-1-deoxy-D-glucitol, 1-amino-1-deoxy-D-sorbitol), D-mannamine (1-amino-1-deoxy-D-mannitol), D-galactamine ('1-amino-1-deoxy-D-galactitol), 2-amino-2-deoxy-D-glucitol, 2-amino-2-deoxy-D-mannitol, 2-amino-2-deoxy-D-gulitol, 2-amino-2-deoxy-D-iditol, D-gulamine, Xylamine, methylglucamine, ethylglucamine, methylxylamine, Butylxylamine, hydroxyethylglucamine, methylfructamine, Fructamine, galactosamine, methyl galactamine, D-glucosamine (2-amino-2-deoxy-
  • the proportion of amino sugars in the liquids according to the invention may be from 1 to 80% by weight, preferably from 1 to 50% by weight, particularly preferably 1 to 30 wt .-% amount. Preferred lower limits are 5% by weight and 10% by weight, respectively.
  • the amino group carries a the substituent mentioned in claim 1.
  • the amino sugar with a carboxylic acid forms depending on the reaction conditions an ammonium salt of the carboxylic acid or the corresponding carboxylic acid amides and / or carboxylic acid esters or mixtures thereof.
  • the cooling lubricants may further contain polyglycols.
  • mineral oils can also be natural or synthetic Fatty acid esters, e.g. Rapeseed oil or ester oils become.
  • alkanolamines may additionally be added according to the invention.
  • the liquids according to the invention may contain further constituents such as corrosion inhibitors, copper passivators, Anti-wear agents, emulsifiers, carriers, precipitants, Oxygen scavengers, complexing agents or antifoaming agents Means are added.
  • corrosion inhibitors are organic acids, their salts and esters, for example benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, disodium sebacate, triethanolamine laurate, isononanoic acid, isooctanoic acid, arylsulfonamidocarboxylic acids, triazinecarboxylic acid, 2-ethylhexanoic acid, neodecanoic acid, octanoic acid, dicarboxylic acids C 10 , C 11 , C 12 , C 13 , C 15 individually or in combination with one another, the triethanolamine salt of p-toluenesulfonamidocaproic acid, sodium N-lauroyl sarcosinate or nonylphenoxyacetic acid or polycarboxylic acids; nitrogen-containing substances, for example fatty amines, N-acylsarcosines, or inorganic nitrates of nitrates; phosphorous-
  • Preferred corrosion inhibitors are organic mono-, di-, tri- and / or tetracarboxylic acids, in particular dicarboxylic acids having 3 to 15, particularly preferably having 11 or 12 C atoms.
  • Further preferred corrosion inhibitors are inorganic acids selected from the group consisting of boric acid and phosphoric acid. Boric acid can also be neutralized by the amino sugars and, in addition to anti-corrosion properties, also has biostatic properties in the aqueous systems according to the invention. Biostatic products are further obtained in the reaction of secondary and / or primary amino sugars with triazine carboxylic acid.
  • copper passivators e.g. Benzotriazoles
  • methylene bis-benzotriazoles such as sodium 2-mercaptobenzotriazole, thiadiazoles, e.g. 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivatives, or tolyltriazoles serve.
  • Anti-wear agents can be AW (Anti-Wear) or EP (Extreme-Pressure) additives be, e.g. Sulfur, phosphorus or halogenated Substances such as sulfurized fats or olefins, Tritolyl phosphate, mono- and diesters of phosphoric acid, addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide and polyhydroxy compounds or ethoxylated phosphate esters, wherein chlorine-free compounds are preferred.
  • AW Anti-Wear
  • EP Extreme-Pressure
  • additives be, e.g. Sulfur, phosphorus or halogenated Substances such as sulfurized fats or olefins, Tritolyl phosphate, mono- and diesters of phosphoric acid, addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide and polyhydroxy compounds or ethoxylated phosphate esters, wherein chlorine-free compounds are preferred.
  • emulsifiers are ether carboxylic acids, fatty acid alkanolamides, Sodium petroleum sulfonates, mono- or diesters or ethers of polyethylene, polypropylene or mixed Polyethylene / polypropylene glycols or fatty acid soaps.
  • As carriers e.g. Poly (meth) acrylic acid and its Salts, hydrolyzed polyacrylonitrile, polyacrylamide and its Copolymers, Ligninsulfonklare and their salts, starch and Starch derivatives, cellulose, alkylphosphonic acids, 1-aminoalkyl-1,1-disphosphonic acids and their salts, polymaleic acids and other polycarboxylic acids, ester oils, natural or synthetic Fatty acid esters, e.g. Rapeseed oil, or alkali phosphates become.
  • precipitants are alkali phosphates or alkali carbonates.
  • oxygen scavengers examples include alkali sulfates, morpholine and hydrazine.
  • complexing agents e.g. phosphonic Nitriloacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid and their salts are added.
  • the optionally used as fungicides N-alkyl or N-Aryldiazoniumdioxidsalze complexing properties.
  • antifoaming agents are diesteraryl sebacic acid diamide, Diesteraryladipic acid amide or ethylene oxide and / or propylene oxide addition products of such amides, Fatty alcohols and their ethylene oxide and / or propylene oxide addition products, natural and synthetic waxes, silicone compounds, Silica derivatives and fumed silica.
  • the liquids according to the invention can be used as fungicides pyrithione or derivatives thereof and / or N-Alkyldiazeniumdioxidsalze and / or 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate
  • Bactericides can formaldehyde depots and / or Alkylamines are added.
  • the invention furthermore relates to the use of aminopolyols, preferably amino sugars as neutralization component in metalworking fluids, operating fluids for cooling circuits and / or hydraulic systems, paints, Cosmetics, physiological solutions and carriers for medicines.
  • aminopolyols preferably amino sugars as neutralization component in metalworking fluids, operating fluids for cooling circuits and / or hydraulic systems, paints, Cosmetics, physiological solutions and carriers for medicines.
  • Paints are all means of treating surfaces, which remain on these surfaces, such as Paints, paints, stains or the like.
  • Physiological solutions and excipients for drugs need also neutralization components to a physiological Adjust pH in the range of 4.5 to 7.
  • According to the invention are in these solutions and carriers aminopolyols, preferably amino sugar as neutralization component intended.
  • the liquids of the invention may be mixed together the individual components are manufactured.
  • the aqueous Solution to mix the amino sugars with these. This has the advantage that only processed liquid reaction mixtures Need to become.
  • the invention will be described below with reference to exemplary embodiments and comparative examples.
  • the comparative examples contain only the usual in the art Alkanolamines as neutralization components. Purpose of the examples and Comparative Examples is to show that liquids with amino sugars as neutralization component at least have comparable corrosion protection properties.
  • the examples and Comparative Examples Triazinecarboxylic acid or arylsulphonamidocarboxylic acid. As Arylsulfonamidocarbonklare is in the examples p-Toluolsufouamidohexanklare used.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Metallbearbeitungsflüssigkeiten sowie Betriebsflüssigkeiten für Kühl- und Hydrauliksysteme, die Aminopolyole, bevorzugt Aminozucker als Neutralisationsund Reaktionskomponente enthalten. Aminozucker sind nicht flüchtig und toxikologisch sowie dermatologisch gut verträglich. Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung von Aminopolyolen, bevorzugt Aminozuckern, als Neutralisationsund Reaktionskomponente in Anstrichmitteln, Kosmetika, physiologischen Lösungen und Trägerstoffen für Arzneimitteln.

Description

Die Erfindung betrifft Metallbearbeitungsflüssigkeiten und Betriebsflüssigkeiten für Kühlkreisläufe und/oder Hydraulikanlagen.
Bei den meisten Metallzerspanungen und -umformungen sind Metallbearbeitungsflüssigkeiten wie beispielsweise Kühlschmierstoffe unerlässlich. Die Hauptaufgabe der Kühlschmierstoffe besteht im Schmieren und Kühlen. Es muss gekühlt werden, um die bei der Bearbeitung entstehende Wärme abzuführen. Die Schmiereigenschaften sind wichtig, um durch die Verminderung der Reibung bei der Bearbeitung entstehende Wärme von vornherein niedrig zu halten. Ferner muß ein Kühlschmierstoff gute Spül- und Korrosionsschutzeigenschaften aufweisen und die Bestimmungen des Arbeitsschutzes einhalten, insbesondere hinreichend hautverträglich sein. Entsprechende Metallbearbeitungsflüssigkeiten werden für Bearbeitungsvorgänge wie beispielsweise Ziehen, Schleifen, Schneiden, Hohnen und sonstige spanende oder nicht spanende Bearbeitungen eingesetzt.
Betriebsflüssigkeiten für Kühlkreisläufe bzw. Hydraulikanlagen werden zur Übertragung von Wärme bzw. Druck eingesetzt. Um die Werkstoffe des Kühl- bzw. Hydrauliksystems vor Korrosion zu schützen, enthalten diese Flüssigkeiten regelmäßig Korrosionsinhibitoren. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Flüssigkeiten der eingangs genannten Art zu schaffen, die eine gute Beständigkeit bzw. hohe Standzeiten aufweisen und gut handhabbar sind.
Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, dass die Flüssigkeiten Aminopolyole enthalten, die aus- gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus:
  • a) primäre Aminopolyole,
  • b) sekundäre oder tertiäre Aminopolyole, bei denen die Aminogruppe einen oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten aufweist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
    • gesättigte oder ungesättigte, geradkettige, cyclische, verzweigte, ein- oder mehrbasige Carbonsäuren mit 1 bis 40 C-Atomen,
    • C1- bis C18-Alkyl, C5- bis C6-Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Hydroxyalkyl und Aminoalkyl,
  • c) Mischungen von zwei oder mehreren Aminopolyolen dieser Gruppe in beliebigen Verhältnissen.
  • Zunächst seien einige im Rahmen der Erfindung verwendeten Begriffe erläutert. Unter den Begriff Metallbearbeitungsflüssigkeit fallen in erster Linie Kühlschmierstoffe und Metallreiniger. Metallreiniger dienen der Reinigung und Entfettung von Metalloberflächen, beispielsweise bei der Vorbereitung zur Galvanisierung. Der Begriff der Kühlschmierstoffe ist einleitend bereits definiert worden. Es handelt sich um bevorzugt wässrige Flüssigkeiten, die bei Bearbeitungsvorgängen wie Bohren, Mahlen, Fräsen, Drehen, Schneiden, Sägen, Schleifen, Gewindeschneiden, Walzen oder Ziehen von Metallen zum Kühlen und/oder Schmieren eingesetzt werden.
    Aminopolyole sind Verbindungen mit einer oder mehreren Aminogruppen, die mehrere Hydroxylgruppen am Grundgerüst tragen. Aminozucker sind Aminopolyole, welche sich durch reduktive Aminierung von Monosacchariden und reduzierenden Oligosacchariden ableiten.
    Die genannten Metallbearbeitungs- und Betriebsflüssigkeiten enthalten häufig Säuren, insbesondere organische Säuren, als Korrosionsinhibitoren. Zur Einstellung der Flüssigkeiten auf den üblicherweise gewünschten leicht alkalischen pH-Wert müssen Neutralisationskomponenten zugesetzt werden. Im Stand der Technik werden zu diesem Zweck häufig Alkanolamine eingesetzt. Primäre Alkanolamine sind flüchtig und werden zusammen mit dem Brauchwasser der Lösungen oder der Emulsionen dem Kühlschmierstoff durch Verdampfung (Aerosolbildung) und Absaugung in der Werkzeugmaschine oder im Rücklaufbehälter des Hydrauliksystems entzogen. Dies bewirkt einen schnellen Abfall des pH-Wertes, der dafür sorgt, dass die Qualität des Kühlschmierstoffes leidet und das System keinen ausreichenden Korrosionsschutz mehr zeigt. Ferner wird das Bedienungspersonal sowohl mit Alkanolamindämpfen bzw. Aerosolen belastet als auch mit den dermatologisch bedenklichen Alkanolaminen in flüssiger Form. Die Standzeiten entsprechender Kühlschmierstoffe sind daher gering.
    Sekundäre Alkanolamine werden wenig eingesetzt, da sie unter bestimmten Bedingungen zur Nitrosaminbildung neigen. Tertiäre Alkanolamine zeigen keine ausreichende Alkalitätsreserve, da sie verhältnismäßig leicht neutralisiert werden und dann der pH-Wert der Flüssigkeit absinkt, wodurch sowohl der Korrosionsschutz als auch die Emulsionsstabilität verringert wird.
    Die Erfindung hat gezeigt, dass sich Aminozucker ganz besonders als Neutralisationskomponente bzw. Alkalitätsreserve in erfindungsgemäßen Flüssigkeiten eignen. Insbesondere die bevorzugten primären Aminozucker besitzen eine hohe Alkalitätsreserve und sind gleichzeitig zum einen schwer flüchtig und zum anderen besser hautverträglich als Alkanolamine.
    Neben den sich von D-Zuckern ableitenden optisch aktiven Aminozuckern können auch deren optisch nicht aktive Racemate verwendet werden. Racemate sind Mischungen aus gleichen Anteilen der beiden Enantiomere einer optisch aktiven Verbindung.
    Bevorzugt werden tertiäre und/oder primäre Aminozucker, besonders bevorzugt werden primäre Aminozucker verwendet. Diese haben eine ausreichende Alkalitätsreserve. Es gibt Nitrosaminabkömmlinge des N-Methyl-Galactamins, die nicht cancerogen sind. Mit N-Methyl-Galactamin läßt sich demzufolge eine neue Ausgangsbasis schaffen für sekundäre Aminozucker, die kein Nitrosaminproblem nach sich ziehen. Bevorzugt sind die Aminozucker ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: D-Glucamin (1-Amino-1-deoxy-D-glucit, 1-Amino-1-deoxy-D-sorbit), D-Mannamin (1-Amino-1-deoxy-D-mannit), D-Galactamin ('1-Amino-1-deoxy-D-galacit), 2-Amino-2-deoxy-D-glucit, 2-Amino-2-deoxy-D-mannit, 2-Amino-2-deoxy-D-gulit, 2-Amino-2-deoxy-D-idit, D-Gulamin, Xylamin, Methylglucamin, Ethylglucamin, Methylxylamin, Butylxylamin, Hydroxyethylglucamin, Methylfructamin, Fructamin, Galactosamin, Methylgalactamin, D-Glucosamin (2-Amino-2-deoxy-D-glucose), 1,2-Diamino-1,2-desoxy-D-glucit, Isomaltamine (Aminoderivate der Isomaltose, Isomaltulose und alpha-D-Glucopyranosyl (1'→6)-D-fructose (Trehalulose)), alpha-D-2-Desoxy-2-amino-gluco-pyranosyl-(1'→1)-D-sorbit, alpha-D-1-Desoxy-1-amino-glycopyranosyl-(1'→6)-D-sorbit, alpha-2-Desoxy-2-amino-glycopyranosyl-(1'→6)-D-sorbit, D-Mannit und Racemate der vorgenannten Stoffe.
    Der Anteil der Aminozucker an den erfindungsgemäßen Flüssigkeiten kann 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% betragen. Bevorzugte Untergrenzen sind 5 Gew.-% bzw. 10 Gew.-%. Bei den sekundären und den tertiären Aminozuckern trägt die Aminogruppe einen der in Anspruch 1 genannten Substituenten. Bei der Reaktion der Aminozucker mit einer Carbonsäure bildet sich je nach Reaktionsbedingungen ein Ammoniumsalz der Carbonsäure oder die entsprechenden Carbonsäureamide und/oder Carbonsäure- ester bzw. Gemische aus denselben.
    Kühlschmierstoffe können nach ihrem Mineralölanteil in drei Gruppen eingeteilt werden:
  • a) synthetische Kühlschmierstoffe, die mineralölfrei sind,
  • b) halbsynthetische Kühlschmierstoffe, die ca. 10 bis 60 Gew.-% Mineralöl enthalten und
  • c) Kühlschmierstoffe, die ca. 60 bis 80 % Mineralöl enthalten.
  • Die Kühlschmierstoffe können weiterhin Polyglykole enthalten. Anstelle von Mineralölen können auch natürliche oder synthetische Fettsäureester, z.B. Rüböl oder Esteröle, verwendet werden.
    Erfindungsgemäß können zusätzlich Alkanolamine zugesetzt werden. Den erfindungsgemäßen Flüssigkeiten können weitere Bestandteile wie Korrosionsinhibitoren, Kupfer-Passivatoren, Antiverschleißmittel, Emulgatoren, Trägerstoffe, Fällungsmittel, Sauerstoffabfänger, Komplexierungsmittel oder schaumverhütende Mittel zugesetzt werden.
    Beispiele für Korrosionsinhibitoren sind organische Säuren, deren Salze und Ester, z.B. Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Dinatriumsebacat, Triethanolaminlaurat, Isononansäure, Isooktansäure, Arylsulfonamidocarbonsäuren, Triazincarbonsäure, 2-Ethylhexansäure, Neodecansäure, Oktansäure, Dicarbonsäuren C10, C11, C12, C13, C15 als einzelne oder in Kombination untereinander, das Triethanolaminsalz von p-Toluolsulfonamidocapronsäure, Natrium-N-lauroylsarcosinat oder Nonylphenoxyessigsäure oder Polycarbonsäuren; stickstoffhaltige Substanzen, z.B. Fettamine, N-Acylsarkosine, oder anorganische Nitrite der Nitrate; phosporhaltige Substanzen, z.B. Aminphosphate, Phosphonsäuren, Phosphonate, Phosphonocarbonsäuren, Phosphinocarbonsäuren, oder anorganische Phosphate wie NaH2PO4, und schwefelhaltige Substanzen, z.B. Salze von Petroleumsulfonaten oder Alkylbenzolsulfonaten, oder heterocyclische Verbindungen, die im Ring ein Schwefelatom oder mehrere enthalten. Bevorzugte Korrosionsinhibitoren sind organische Mono-, Di-, Tri- und/oder Tetracarbonsäuren, insbesondere Dicarbonsäuren mit 3 bis 15, besonders bevorzugt mit 11 oder 12 C-Atomen. Weiterhin bevorzugte Korrosionsinhibitoren sind anorganische Säuren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Borsäure und Phosphorsäure. Borsäure kann von den Aminozuckern ebenfalls neutralisiert werden und besitzt neben Korrosionsschutzeigenschaften auch biostatische Eigenschaften in den erfindungsgemäßen wässrigen Systemen. Biostatische Produkte erhält man weiterhin bei der Reaktion von sekundären und/oder primären Aminozucker mit Triazincarbonsäure.
    Als Kupfer-Passivatoren können z.B. Benztriazole, Methylen bis-benztriazole wie Natrium-2-mercaptobenztriazol, Thiadiazole, z.B. 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol-Derivate, oder Tolyltriazole dienen.
    Antiverschleißmittel können AW(Anti-Wear)- oder EP(Extreme-Pressure)-Additive sein, z.B. Schwefel, Phosphor oder halogenhaltige Substanzen, wie sulfurierte Fette oder Olefine, Tritolylphosphat, Mono- und dieester der Phosphorsäure, Additionsprodukte von Ethyloxid und/oder Propylenoxid und Polyhydroxyverbindungen oder ethoxylierte Phosphatester, wobei chlorfreie Verbindungen bevorzugt sind.
    Beispiele für Emulgatoren sind Ethercarbonsäuren, Fettsäurealkanolamide, Natrium-Petroleumsulfonate, Mono- oder Diester oder -ether von Polyethylen-, Polypropylen- oder gemischten Polyethylen/Polypropylenglykolen oder Fettsäureseifen.
    Als Trägerstoffe können z.B. Poly(meth)acrylsäure und seine Salze, hydrolysiertes Polyacrylnitril, Polyacrylamid und dessen Copolymere, Ligninsulfonsäure und deren Salze, Stärke und Stärkederivate, Cellulose, Alkylphosphonsäuren, 1-Aminoalkyl-1,1-disphosphonsäuren und ihre Salze, Polymaleinsäuren und andere Polycarbonsäuren, Esteröle, natürliche oder synthetische Fettsäureester, z.B. Rüböl, oder Alkaliphosphate verwendet werden.
    Beispiele für Fällungsmittel sind Alkaliphosphate oder Alkalicarbonate.
    Beispiele für Sauerstoffabfänger sind Alkalisulfate, Morpholin und Hydrazin.
    Es können aber auch Komplexierungsmittel, z.B. Phosphonsäurederivate, Nitriloessigsäure oder Ethylendiamintetraessigsäure und deren Salze zugesetzt werden. Im übrigen weisen auch die gegebenenfalls als Fungizide einzusetzenden N-Alkyl- bzw. N-Aryldiazoniumdioxidsalze komplexierende Eigenschaften auf.
    Beispiele für schaumverhütende Mittel sind Diesterarylsebacinsäurediamid, Diesteraryladipinsäureamid oder Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Additionsprodukte solcher Amide, Fettalkohole und deren Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Additionsprodukte, natürliche und synthetische Wachse, Silikonverbindungen, Kieselsäurederivate und pyrogenes Siliciumdioxid.
    Erfindungsgemäße Kühlschmierstoffe weisen demnach bevorzugt folgende Bestandteile auf:
  • a) Aminozucker, bevorzugt tertiäre und besonders bevorzugt primäre Aminozucker; sekundäre Aminozucker sind ebenfalls einsetzbar wenn sichergestellt ist, dass eventuell sich bildende Nitrosamine nicht cancerogene Eigenschaften zeigen,
  • b) Fungizide und/oder Bakterizide,
  • c) Wasser,
  • d) eine Ölphase, insbesondere Mineralöle und/oder natürliche und/oder synthetische Fettsäurester, gegebenenfalls Emulgatoren und/oder weitere Hilfsstoffe,
  • e) gegebenenfalls Korrosionsinhibitoren,
  • f) gegebenenfalls primäre, sekundäre und/oder tertiäre Alkanolamine als zusätzliche Neutralisationskomponenten.
  • Als Emulgatoren bzw. weitere Hilfsstoffe sind besonders bevorzugt:
  • 1. Ethercarbonsäuren der allgemeinen Formel I, in der R3, m und q wie unten definiert sind, in Form ihrer Alkanolamide und/oder Alkanolammoniumsalze mit Alkanolaminen der allgemeinen Formel II, in der R2 wie unten definiert ist,
  • 2. Fettsäurealkanolamide auf der Basis geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und Aminen der allgemeinen Formel II,
  • 3. Aryl- bzw. Alkylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel III bzw. IV, in denen R4,R5,R6,R7 und R8 wie unten definiert sind, in Form ihrer Alkanolamide und/oder Alkanolammoniumsalze der Alkanolamine der allgemeinen Formel II, in der R2 wie unten definiert ist,
  • 4. geradkettige oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte Mono-, Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren sowie auch cyclische Carbonsäuren mit 1 bis 40, vorzugsweise 5 bis 22 Kohlenstoffatomen zur Einstellung eines pH-Wertes im Bereich 7,3 bis 10,0, bevorzugt 7,5 bis 9,5.
  • 5. Gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte ein- oder mehrwertige Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Die Formeln I bis IV sind wie folgt definiert: R3-(O-CmH2m)q-O-CH2-COOH in der R3 eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 9 bis 18 Kohlenstoffatomen, m die Zahl 2 und/oder 3 und q eine Zahl im Bereich von 0 bis 20 bedeuten, wahlweise in Form ihrer Alkanolamide und/oder Alkanolammoniumsalze mit Alkanolaminen der allgemeinen Formel II, (R2)3N in der mindestens eine Gruppe R2
  • a) eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
  • b) eine Hydroxyalkyl-oxyalkylengruppe mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in dem Hydroxyalkyl- und Oxyalkylenrest
    oder
  • c) eine Dihydroxyalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und, wenn weniger als drei der Gruppe R2 die vorstehende Bedeutung aufweisen, die übrigen Gruppen R2 Wasserstoff sind.
  • (R4)Aryl-SO2-N(R5)-R6-COOH in der R4 Wasserstoff oder eine Methyl- oder Ethylgruppe oder mehrere, R5 Wasserstoff oder eine Methyl-, Ethyl-, beta-Cyanoethyl oder Hydroxymethylgruppe, R6 eine Alkylengruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und Aryl einen Phenyl-, Naphtyl- oder Antracenylrest bedeuten. R7-SO2-NR8-CH2-COOH in der R7 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten, wahlweise in Form ihrer Alkanolamide und/oder Alkanolammoniumsalze mit Alkanolaminen der allgemeinen Formel II.
    Die erfindungsgemäßen Flüssigkeiten können als Fungizide Pyrithion oder Derivate desselben und/oder N-Alkyldiazeniumdioxidsalze und/oder 3-Jodo-2-propinylbutylcarbamat enthalten.Als Bakterizide können Formaldehyddepotstoffe und/oder Alkylamine zugesetzt werden.
    Ein weiterer bevorzugter Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Flüssigkeiten können Triazincarbonsäuren sein. Bevorzugt entsprechen diese der nachfolgend definierten Formel V: 1,3,5-Triazin-2,4,6-tris[NH-(CH2)m-CO-O-R1] in der m eine Zahl im Bereich von 4 bis 11 bedeutet und R1 Wasserstoff oder eine der folgenden Bedeutungen aufweist:
  • 1. ein Alkaliatom, ein Moläquivalent eines Erdalkaliatoms oder ein Ammoniumion, abgeleitet von einem Alkanolamin der allgemeinen Formel (II),
  • 2. eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkylengruppe mit 1 bis 23 Kohlenstoffatomen,
  • 3. eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen im cyclischen Rest, die gegebenenfalls mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder mehreren substituiert ist,
  • 4. einen Rest eines Polyols mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen einschließlich Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an geradkettige oder verzweigte Alkohole mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
  • 5. einen Rest eines Polyethylen-, Polypropylen- oder gemischten Polyethylen/Polypropylenglykols, dessen freie Hydroxylgruppe gegebenenfalls mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist,
  • 6. einen Rest einer Hydroxycarbonsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen,
  • 7. eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest, oder
  • 8. einen Rest eines Alkanolamins der allgemeinen Formel (II).
  • Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung von Aminopolyolen, bevorzugt Aminozuckern als Neutralisationskomponente in Metallbearbeitungsflüssigkeiten, Betriebsflüssigkeiten für Kühlkreisläufe und/oder Hydraulikanlagen, Anstrichmitteln, Kosmetika, physiologischen Lösungen und Trägerstoffen für Arzneimittel.
    Anstrichmittel sind alle Mittel zum Behandeln von Oberflächen, die auf diesen Oberflächen verbleiben, wie beispielsweise Lacke, Farben, Beizen oder dergleichen.
    In Kosmetika soll in der Regel ein etwa physiologischer pH-Wert im Bereich 4,5 bis 7 eingestellt werden. Etwaige vorhandene Säuren oder Säurefunktionen müssen zu diesem Zweck häufig gepuffert bzw. neutralisiert werden. Aminopolyole, bevorzugt Aminozucker, insbesondere tertiäre und/oder primäre Aminozucker, eignen sich besonders gut für diesen Zweck, da sie nicht flüchtig und dermatologisch gut verträglich sind. Sekundäre Aminozucker können ebenfalls eingesetzt werden, wenn sichergestellt ist, das eventuell auftretende Nitrosamine kein cancerogenes Potential zeigen.
    Physiologische Lösungen und Trägerstoffe für Arzneimittel benötigen ebenso Neutralisationskomponenten, um einen physiologischen pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 7 einzustellen. Erfindungsgemäß sind in diesen Lösungen und Trägerstoffen Aminopolyole, bevorzugt Aminozucker als Neutralisationskomponente vorgesehen.
    Die Flüssigkeiten der Erfindung können durch Zusammenmischen der einzelnen Komponenten hergestellt werden. Sofern sie Fettsäurealkanolamide enthalten, ist es bevorzugt, die wässrige Lösung der Aminozucker mit diesen zu mischen. Dies hat den Vorteil, dass lediglich flüssige Reaktionsgemische weiterverarbeitet werden müssen.
    Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen und Vergleichsbeispielen erläutert. Die Vergleichsbeispiele enthalten lediglich die im Stand der Technik üblichen Alkanolamine als Neutralisationskomponenten. Zweck der Beispiele und Vergleichsbeispiele ist es, zu zeigen, dass Flüssigkeiten mit Aminozuckern als Neutralisationskomponente mindestens vergleichbare Korrosionsschutzeigenschaften aufweisen. Als Korrosionsschutzmittel enthalten die Beispiele und Vergleichsbeispiele Triazincarbonsäure bzw. Arylsulfonamidocarbonsäure. Als Arylsulfonamidocarbonsäure wird in den Beispielen p-Toluolsufouamidohexansäure verwendet.
    Vergleichsbeispiel 1
    39 g (0,260 mol) Triethanolamin wurde mit 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,028 mol) Triazincarbonsäure 50%ig verrührt, bis eine klare Flüssigkeit entstand. Man erhielt 100 g einer klaren, mittelviskosen Flüssigkeit.
    Vergleichsbeispiel 2
    39 g (0,260 mol) Triethanolamin wurde mit 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,068 mol) Arylsulfonamidocarbonsäure 75%ig verrührt, bis eine klare Lösung entstand. Man erhielt 100 g einer klaren mittelviskosen Flüssigkeit.
    Beispiel 1
    39 g (0,215 mol) D-Glucamin wurde mit 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,028 mol) Triazincarbonsäure 50%ig verrührt, bis eine klare Lösung entstand. Man erhielt 100 g einer klaren, mittelviskosen Flüssigkeit.
    Beispiel 2
    39 g (0,215 mol) D-Glucamin wurde mit 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,068 mol) Arylsulfonamidohexansäure 75%ig verrührt, bis eine klare Lösung entstand. Man erhielt 100g einer klaren, mittelviskosen Flüssigkeit.
    Beispiel 3
    20 g (0,11 mol) D-Glucamin wurde mit 19 g (0,25 mol) Monoisopropanolamin und 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,028 mol) Triazincarbonsäure 50%ig verrührt, bis eine klare Lösung entstand. Man erhielt 100 g einer klaren, mittelviskosen Flüssigkeit.
    Beispiel 4
    20 g (0,11 mol) D-Glucamin wurde mit 19 g (0,25 mol) Monoisopropanolamin und 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,068 mol) Arylsulfonamidohexansäure 75%ig verrührt, bis eine klare Lösung entstand. Man erhielt 100 g einer klaren, mittelviskosen Flüssigkeit.
    Beispiel 5
    20 g (0,13 mol) Triethanolamin wurden mit 19 g (0,10 mol) D-Glucamin und 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,028 mol) Triazincarbonsäure 50%ig verrührt, bis eine klare Lösung entstand. Man erhielt 100 g einer klaren, mittelviskosen Flüssigkeit.
    Beispiel 6
    20 g (0,13 mol) Triethanolamin wurden mit 19 g (0,10 mol) D-Glucamin und 35 g Wasser auf 60°C erwärmt und mit 26 g (0,068 mol) Arylsulfonamidohexansäure 75%ig verrührt, bis eine klare Lösung entstand. Man erhielt 100 g einer klaren, mittelviskosen Flüssigkeit.
    Es wurden Korrosionsschutztests nach DIN 51360 Blatt 2 (Filter-Späne-Test) in verschiedenen wässrigen Verdünnungen durchgeführt.
    Gusseisenspäne auf Filterpapier werden mit verschiedenen Verdünnungen von 1 bis 4 % der Flüssigkeit gemäß den Beispielen bzw. Vergleichsbeispielen übergossen und die Anrostung des Papiers nach 2 Stunden visuell beurteilt. Dabei bedeuten:
  • 0 - kein Rost
  • 1 - Spuren von Rost
  • 2 - leichter Rost
  • 3 - mäßiger Rost
  • 4 - starker Rost
  • Verdünnung% Anrostung
    Vergleichsbeispiel 1 1 4
    2 3
    3 0
    4 0
    Vergleichsbeispiel 2 1 4
    2 3
    3 2
    4 0
    Beispiel 1 1 3
    2 3
    3 0
    4 0
    Beispiel 2 1 4
    2 3
    3 2
    4 0
    Beispiel 3 1 2
    2 0
    3 0
    4 0
    Beispiel 4 1 2
    2 0
    3 0
    4 0
    Beispiel 5 1 2
    2 0
    3 0
    4 0
    Beispiel 6 1 2
    2 1
    3 0
    4 0
    Die Beispiele zeigen, dass erfindungsgemäße Flüssigkeiten eine vergleichbare oder bessere Korrosionsschutzwirkung besitzen.

    Claims (16)

    1. Metallbearbeitungsflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass sie Aminopolyole enthält ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
      a) primäre Aminopolyole,
      b) sekundäre oder tertiäre Aminopolyole, bei denen die Aminogruppe einen oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten aufweist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
      gesättigte oder ungesättigte geradkettige, cyclische, verzweigte, ein- oder mehrbasige Carbonsäuren mit 1 bis 40 C-Atomen,
      C1- bis C18-Alkyl, C5- bis C6-Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Hydroxyalkyl und Aminoalkyl,
      c) Mischungen von zwei oder mehreren dieser Aminopolyole in beliebigen Verhältnissen.
    2. Betriebsflüssigkeit für Kühlkreisläufe und/oder Hydraulikanlagen, dadurch gekennzeichnet, dass sie Aminopolyole enthält ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
      a) primäre Aminopolyole,
      b) sekundäre oder tertiäre Aminopolyole, bei denen die Aminogruppe einen oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten aufweist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
      gesättigte oder ungesättigte geradkettige, cyclische verzweigte, ein- oder mehrbasige Carbonsäuren mit 1 bis 40 C-Atomen;
      C1- bis C18-Alkyl, C5- bis C6-Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Hydroxyalkyl und Aminoalkyl,
      c) Mischungen von zwei oder mehreren dieser Aminopolyole in beliebigen Verhältnissen.
    3. Metallbearbeitungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Kühlschmierstoffen und Metallreinigern.
    4. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminopolyole Aminzucker sind.
    5. Flüssigkeit nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminozucker ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus: D-Glucamin (1-Amino-1-deoxy-D-glucit, 1-Amino-1-deoxy-D-sorbit), D-Mannamin (1-Amino-1-deoxy-Dmannit), D-Galactamin (1-Amino-1-deoxy-D-galacit), 2-Amino-2-deoxy-D-glucit, 2-Amino-2-deoxy-D-mannit, 2-Amino-2-deoxy-D-gulit, 2-Amino-2-deoxy-D-idit, D-Gulamin, Xylamin, Methylglucamin, Ethylglucamin, Methylxylamin, Butylxylamin, Hydroxyethylglucamin, Methylfructamin, Fructamin, Galactosamin, Methylgalactamin, D-Glucosamin (2-Amino-2-deoxy-D-glucose), 1,2-Diamino-1,2-desoxy-D-glucit, Isomaltamine (Aminoderivate der Isomaltose, Isomaltulose, alpha-D-Glucopyranosyl (1'→6)-Dfructose(Trehalulose)), alpha-D-2-Desoxy-2-amino-glucopyranosyl-(1'→1)-D-sorbit, alpha-D-1-Desoxy-1-aminoglucopyranosyl-(1'→6)-D-sorbit, alpha-2-Desoxy-2-aminoglucopyranosyl-(1'→6)-D-sorbit, D-Mannit; und Racemate der vorgenannten Stoffe.
    6. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminopolyole primäre und/oder tertiäre Aminopolyole sind.
    7. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminopolyolanteil 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% beträgt.
    8. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Alkanolamine enthält.
    9. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie weitere Hilfsstoffe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Korrosionsinhibitoren, Kupfer-Passivatoren, Antiverschleißmitteln, Emulgatoren, Trägerstoffen, Fällungsmitteln, Sauerstoffabfängern, Komplexierungsmitteln und schaumverhütenden Mitteln enthält.
    10. Flüssigkeit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Korrosionsinhibitoren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus organischen Mono-, Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren und anorganischen Säuren.
    11. Flüssigkeit nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganischen Säuren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Borsäure und Phosphorsäure.
    12. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 7,3 bis 10,0 aufweist.
    13. Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Fungizide und/oder Bakterizide enthält.
    14. Flüssigkeit nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie Fungizide enthält ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrithion oder Derivate desselben, N-Alkyldiazoniumdioxidsalze und 3-Jodo-2-propinylbutylcarbamat.
    15. Flüssigkeit nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie Bakterizide enthält ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Formaldehyddepotstoffen und Alkylaminen.
    16. Verwendung von Aminopolyolen, bevorzugt Aminozuckern, als Neutralisations- und Reaktionskomponente in Flüssigkeiten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Anstrichmitteln, Kosmetika, physiologischen Lösungen und Trägerstoffen für Arzneimittel.
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