EP3114254B1 - Verwendung von n-methyl-n-acylglucamin als korrosionsinhibitor - Google Patents

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EP3114254B1
EP3114254B1 EP15710428.2A EP15710428A EP3114254B1 EP 3114254 B1 EP3114254 B1 EP 3114254B1 EP 15710428 A EP15710428 A EP 15710428A EP 3114254 B1 EP3114254 B1 EP 3114254B1
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Definitions

  • the invention relates to the use of N-methyl-N-acylglucamine as a corrosion inhibitor.
  • Corrosion inhibitors are intended to protect metals such as iron, aluminum, zinc, copper or their alloys against corrosion during technical processing stages of the metal parts and prevent rusting.
  • Inorganic corrosion inhibitors may be based, for example, on chromates, nitrites or phosphates, but these are more or less disadvantageous for toxicological and ecological reasons.
  • Organic corrosion inhibitors are often based on carboxylates, amines, amides or on nitrogen-containing heterocyclic compounds.
  • WO 9412609 teaches detergents and cleaners containing polyhydroxy fatty acid amide having a good cleansing action, in particular against greasy soiling on textiles or tableware.
  • WO 9841601 teaches cleaning compositions containing polyhydroxy fatty acid amide which will remove greasy and oily soils on cooking utensils and are non-corrosive.
  • WO 9523840 teaches detergents containing polyhydroxy fatty acid amide, which are characterized by good color protection.
  • EP 0745719 describes the use of carbohydrate compounds, including polyhydroxy fatty acid amides as auxiliaries for dyeing or printing fiber materials with fiber-reactive dyes.
  • US 2 993 887 A1 describes the use of heterocyclic N-methyl-N-acylglucamines wherein R2 is a hydrocarbon group of 2 to 25 carbon atoms and R is a hexane pentene anhydride as corrosion inhibitors.
  • the object of the present invention was to provide water-soluble corrosion inhibitors, which are superior to the known corrosion inhibitors, in particular with regard to environmental compatibility, and show very good corrosion-inhibiting activity.
  • N-methyl-N-acylglucamine in the presence of water show a significant corrosion-inhibiting effect on metal surfaces and also characterized by good environmental compatibility and safe use.
  • the invention therefore provides the use of one or more N-methyl-N-acylglucamines of the formula (I) wherein R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, as a corrosion inhibitor.
  • N-methyl-N-acylglucamine N-methyl-N-1-desoxysorbitol fatty acid amide, N-acyl-N-methyl-glucamine, glucamide or N-methyl-N-alkylglucamide.
  • N-methyl-N-acylglucamines of formula (I) effectively protect metal surfaces from corrosion, are surface active and have high water dispersibility which is indispensable for the formulation of aqueous concentrates for metalworking and metalworking fluids.
  • Another object of the invention is the use of one or more N-methyl-N-acylglucaminen of formula (I) for the preparation of oil-containing, water-miscible emulsion concentrates which provide by dilution with water ready-to-use corrosion protection, cleaning and cooling lubricant emulsions.
  • Another object of the invention is the use of one or more N-methyl-N-acylglucaminen of formula (I) as a component of anticorrosion compositions, cleaners for metals and coolant emulsions.
  • Another object of the invention is a method for preventing or mitigating the formation of corrosion on metal surfaces by bringing the metal surface with one or more N-methyl-N-acylglucaminen the formula (I) in contact.
  • R 1 is an aliphatic group.
  • R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 11 to 17 carbon atoms.
  • R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group.
  • R 1 is a linear, saturated or unsaturated C 11 , C 13 , C 15 or C 17 radical, in particular an unsaturated C 17 radical.
  • a particularly preferred embodiment of the invention is the use of a mixture of at least 2 to 6 N-methyl-N-acylglucaminen of the formula (I), where the 2 to 6 different N-methyl-N-acylglucamine different acyl groups (-CO R 1 ) exhibit.
  • a particularly preferred embodiment of the invention is the use of N-methyl-N-acylglucaminen of the formula (I), wherein these at least 80 wt .-% of a mixture of N-methyl-NC 12 -acylglucamine and N-methyl-NC 14th -acylglucamine.
  • the N-acyl-N-methylglucamines according to formula (I) can be found in the in EP 0550637 described manner be prepared from the corresponding fatty acid methyl esters and N-methylglucamine.
  • the fatty acids of the fatty acid methyl esters are preferably selected from the group comprising 9-octadecenoic acid (oleic acid), octadeca-9,12-dienoic acid (linoleic acid), octanoic acid (caprylic acid), decanoic acid (capric acid), dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (Palmitic acid), octadecanoic acid (stearic acid) and n-docosanoic acid (behenic acid).
  • oily, water-miscible emulsion concentrates which, upon dilution with water, provide ready-to-use anticorrosive, cleaner and coolant emulsions.
  • R 2 of the formula (II) is an alkyl or alkenyl radical having 9 to 21 carbon atoms.
  • the one or more organic acids according to the formula (II) or its salt (s) contained in the compositions are preferably selected from: caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, Montanic acid, melissic acid, undecylenic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, icosenic acid, cetoleic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, ⁇ -linolenic acid, ⁇ -linolenic acid, calendic acid, punicic acid, ⁇ -elaeostearic acid, ⁇ -elaeostearic acid, Arachidonic acid, e
  • fatty acid salts are used as Li + , Na + , K + , Mg ++ , Ca ++ , Al +++ and / or NH 4 + salts.
  • monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium and / or tetraalkylammonium salts where the alkyl substituents of the amines can independently of one another be (C 1 -C 22 ) -alkyl radicals which are optionally substituted by up to 3 (C 2 -C 4) -alkyl radicals.
  • C 10 ) hydroxyalkyl groups may be occupied.
  • N-acyl-N-methylglucamines according to the formula (I) as a corrosion inhibitor in compositions containing a tall oil fatty acid (TOFA) and / or a coconut fatty acid (CC) or salts thereof.
  • coconut fatty acid is mainly composed of C 8 -C 18 fatty acids, mainly caprylic, lauric, capric, palmitic, stearic, myristic and oleic acids.
  • N-acyl-N-methylglucamines according to the formula (I) as a corrosion inhibitor in compositions containing one or more alkanolamines of the formula (III) selected from monoethanolamine HOCH 2 CH 2 NH 2 ,, diethanolamine (HIGH 2 CH 2 ) 2 NH, triethanolamine (HOCH 2 CH 2 ) 3 N, monoisopropanolamine CH 3 CHOHCH 2 NH 2 , 2-amino-2-methyl-1-propanol HIGH 2 C (CH 3 ) 2 NH 2 , 2 -Amino-1-butanol, CH 3 CH 2 CHNH 2 CH 2 OH, diglycolamine HOCH 2 -CH 2 OCH 2 CH 2 NH 2, methylethanolamine HOCH 2 CH 2 N (CH 3 ) H, dimethylethanolamine HOCH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2, methyldiethanolamine (HOCH 2 CH 2 ) 2 NCH 3 , ethylaminoethanol HO
  • N-acyl-N-methylglucamines of the formula (I) as corrosion inhibitor in compositions containing one or more alkanolamines of the formula (III) selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diglycolamine, monoisopropanolamine and 2 is highly preferred -Amino-2-methyl-1-propanol and mixtures thereof.
  • the use according to the invention is carried out with further components selected from one or more emulsifiers, one or more biocides, one or more further corrosion inhibitors, one or more AW additives, one or more EP additives, one or more defoamers, one or more antioxidants, one or more coupling agents, one or more alkali or alkaline earth metals, one or more solubilizers, pH regulators, mineral oils and water.
  • further components selected from one or more emulsifiers, one or more biocides, one or more further corrosion inhibitors, one or more AW additives, one or more EP additives, one or more defoamers, one or more antioxidants, one or more coupling agents, one or more alkali or alkaline earth metals, one or more solubilizers, pH regulators, mineral oils and water.
  • the emulsifiers are preferably selected from anionic, nonionic, cationic and amphoteric emulsifiers. Preference is given to anionic and / or nonionic emulsifiers.
  • the anionic emulsifiers may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • Anionic emulsifiers are preferably in amounts of 0 wt .-% to 50 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 40 wt .-%, particularly preferably 1.0 wt .-% to 30 wt .-% based to the composition consisting of components a) to d) used.
  • Nonionic emulsifiers are preferably used in amounts of from 0% by weight to 50% by weight, preferably from 0.5% by weight to 30% by weight, particularly preferably from 1.0% by weight to 20% by weight, based on compositions consisting of components a) to d) used.
  • Cationic and amphoteric emulsifiers are preferably used in amounts of 0% by weight to 50% by weight, preferably 0.5% by weight to 40% by weight, particularly preferably 1.0% by weight to 35% by weight. % based on the compositions consisting of components a) to d) used.
  • Aqueous metalworking and metalworking fluids are an ideal microorganism habitat. In an aqueous environment is favorable Temperatures before a nutrient oversupply. Unrestrained microbial growth leads to degradation of individual components, changes the pH and thus destabilizes the emulsion. Furthermore, deposits of biomaterial can lead to a shortening of the cooling lubricant bath life. Biocides kill bacteria, yeasts and fungi.
  • a preferred embodiment of the invention is therefore the use of N-methyl-N-acylglucamine of the formula (I) in compositions of fatty acids or their salts, alkanolamines and at least one or more biocides.
  • biocides selected from the group boric acid, 1,2-benzisorhiazole-3- (2H) -one (BIT), 3 (2H) -isothiazolone, 2-methyl, methanol , [1,2-ethanediylbis (oxy) bis (glyoxal monoethylene acetal), sodium 2-pyridinethione 1-oxide (sodium pyrithione), 1,3,5-triazine-1,3,5 (2H, 4H, 6H) -] triethanol, morpholine, 4,4'-methylenebis, 1H, 3H, 5H-oxazolo [3,4-c] oxazole, 5-ethyl-3,7-dioxa-1-azabicyclo [3.3.0] octane, 3-iodo 2-propynyl-butyl-carbamate (IPBC).
  • IPBC 1-ethyl-3,7-dioxa-1-azabicyclo
  • the concentration of the one or more biocides in the compositions is preferably from 0.001 to 5.0% by weight, based on the finished compositions for use, for example with respect to a metalworking fluid.
  • compositions may contain, in addition to the N-methyl-N-acylglucamines according to the formula (I) used according to the invention as corrosion inhibitors, further corrosion inhibitors, for example organic acids and their salts, in particular alkali soaps, sulfonates, amines, their anhydrides and salts, benzoic acid derivatives and boron compounds.
  • corrosion inhibitors for example organic acids and their salts, in particular alkali soaps, sulfonates, amines, their anhydrides and salts, benzoic acid derivatives and boron compounds.
  • compositions may contain one or more additional corrosion inhibitors in amounts of from 0% to 10% by weight, based on the finished compositions for use, for example, a metalworking fluid.
  • the compositions contain wear reducers, so-called AW additives, which are bound to the metal surface by adsorption and chemisorption processes and prevent metal abrasion.
  • AW additives are zinc and phosphorus compounds, preferably zinc dithiophosphate, zinc dialkyl dithiophosphate, tricresyl phosphate, chlorinated paraffins, glycerol monooleate, fatty acids and their salts, preferably stearic acid, dialkyl hydrogen phosphites, for example dilauryl hydrogen phosphites, commercially available as Duraphos® AP-230, trialkyl phosphites, for example trilauryl phosphite as Duraphos® TLP.
  • AW additives are ineffective and require the use of Extreme Pressure Additives (EP additives).
  • EP additives Extreme Pressure Additives
  • Suitable are disulfides (inactive sulfur carrier - odorless), polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fatty acid esters and phosphoric esters, sulfonated olefins, zinc diphenylsulfide, methyltrichlorostearate, chlorinated naphthalene, fluoroalkylpolysiloxanes, neutralized or partially neutralized phosphates and dithiophosphates.
  • compositions may contain one or more EP additives in amounts of 0% to 1%, preferably 0.0005% to 0.5%, more preferably 0.005% to 0 , 05 wt .-%, based on the finished for the application of compositions, for example, based on a metalworking liquid containing.
  • compositions may contain defoamers, for example silicones, in particular dimethylsilicone polymers, and silicic acid esters and alkylmethyl acrylates.
  • defoamers for example silicones, in particular dimethylsilicone polymers, and silicic acid esters and alkylmethyl acrylates.
  • compositions may contain antioxidants, for example, phenol derivatives such as 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butylphenol ), 4,4'-bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3 Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-isobutylene-bis (4,6-di-methylphenol), 2,2'-5-methylene-bis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-butyl 4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4
  • metaldithiocarbamates in particular zinc dithiocarbamate and 15-methylene bis (di-butyldithiocarbamate.
  • compositions may contain one or more antioxidants in amounts of from 0% to 1%, preferably from 0.0005% to 0.5%, more preferably from 0.005% to 0.05 Wt .-%, based on the finished for the application of compositions, for example, based on a metalworking fluid.
  • compositions may contain so-called coupling agents which enhance the emulsifying action of the emulsifiers used.
  • coupling agents which enhance the emulsifying action of the emulsifiers used.
  • compositions may contain one or more coupling agents in amounts of from 0% by weight to 10% by weight, preferably from 0.005% by weight to 5% by weight, particularly preferably from 0.5% by weight to 3% by weight. %, based on the finished compositions for the application, for example, based on a metalworking fluid.
  • compositions may further contain alkali metal or alkaline earth metal salts, for example sodium carbonate, sodium bicarbonate or calcium carbonate.
  • compositions may contain one or more alkali metal or alkaline earth metal salts in amounts of 0% by weight to 5% by weight, preferably 0.005% by weight to 1% by weight, particularly preferably 0.05% by weight to 0, 8 wt .-%, based on the finished compositions for the application, for example, based on a metalworking fluid.
  • compositions may contain solubilizers such as, for example, alcohols, glycols, in particular butyl diglycol, propylene glycol, glycerol or sodium cumenesulfonate in amounts of from 0% by weight to 6% by weight 0.05 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably 0.5 wt .-% to 4 wt .-%, based on the finished for the application of compositions, for example, based on a metalworking liquid containing.
  • solubilizers such as, for example, alcohols, glycols, in particular butyl diglycol, propylene glycol, glycerol or sodium cumenesulfonate in amounts of from 0% by weight to 6% by weight 0.05 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably 0.5 wt .-% to 4 wt .-%, based on the finished for the application of compositions, for example, based on
  • the pH of the compositions of the invention should be in the range of 7 to 12, preferably 8 to 11.
  • compositions comprising a) to d) can be presented as so-called "performance packaging".
  • emulsion concentrates For the production of metal treatment and metalworking fluids in one embodiment, 5 to 40 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-%, particularly preferably 15 to 25 wt .-% of the "performance packaging" with one or more oils in the Amounts of 60 to 95 wt .-%, preferably 70 to 90 wt .-%, particularly preferably 75 to 85 wt .-% mixed, based on the final mixture of the above composition and the one or more oils.
  • the mixtures thus obtained are designated by the skilled person as emulsion concentrates. These emulsion concentrates are preferably diluted by the user in the volume ratio of one part of emulsion concentrate to 10 to 50 parts of water and used, for example, as a metal treatment and metalworking fluid.
  • the ready-to-use emulsions for example metalworking and metalworking fluids, form spontaneously upon addition of water or after slight mechanical agitation such as stirring.
  • This emulsion can be used, for example, as a cleaning, corrosion protection or cooling lubricant emulsion in metalworking.
  • Another object of the invention is therefore the use of the inventive compositions of the components a) to c) or a) to d) for the preparation of emulsion concentrates, by 5 bis 40 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-%, particularly preferably 15 to 25 wt .-% of the inventive composition of the components a) to c) or a) to d) with one or more oils in an amount of 60 to 95 wt .-%, preferably 70 to 90 wt .-%, particularly preferably 75 to 85 wt .-%, based on the total amount, comprising the inventive composition of components a) to c) or a) to d) and the one or more oils, mixes.
  • oils mineral oils, in particular mineral oils having kinematic viscosities of 5 to 1000, preferably 10 to 100, most preferably 5 to 50 mm 2 / s, measured at 40 ° C, paraffins, isoparaffins, cycloparaffins (naphthenes , saturated ring hydrocarbons), aromatic hydrocarbons, synthetic oils such as poly-alpha-olefins, polyalkylene glycols (PAG) and ester oils.
  • mineral oils in particular mineral oils having kinematic viscosities of 5 to 1000, preferably 10 to 100, most preferably 5 to 50 mm 2 / s, measured at 40 ° C, paraffins, isoparaffins, cycloparaffins (naphthenes , saturated ring hydrocarbons), aromatic hydrocarbons, synthetic oils such as poly-alpha-olefins, polyalkylene glycols (PAG) and ester oils.
  • PAG polyalkylene glycols
  • a corrosion protection test based on DIN 51360-2 for gray cast iron chips is carried out on a round filter with freshly prepared differently diluted solutions of (Glu1) and (Glu2) in demineralised water.
  • the gray castings were wetted on the filter paper with the solutions and for comparison with demineralized water for 2 hours and judged the corrosion residues formed on the filter paper.
  • Table 1 Corrosion of iron in the presence of N-methyl-N-acylglucamines (Glu1) and (Glu2), and for comparison corrosion of iron in demineralised water Concentration [% by weight] GLU2 GLU1 H 2 O, the. 5 3 3 - 10 2 3 - 15 0 2 - 100 - - 4
  • the corrosion protection test is carried out in accordance with DIN 51360-2, from test formulations 1 to 9 of Table 2 2% strength solutions each having water with 20 German degrees of hardness (20 ° dH) being prepared and using these solutions gray cast iron chips (type GG25) on a round filter each 2 hours wetted and the corrosion residues on the filter paper were assessed.
  • the results are summarized in Table 3.
  • a corrosion protection test is carried out according to EEH1020-AA-1049 with the aluminum alloys AlZnMgCu1.5 and AlMgSi 1.
  • 2% test formulations of Table 2 were prepared with water having 20 German degrees of hardness (20 ° dH) and the test specimens from the above Half of the mentioned alloys and the 40 ° C warm solutions immersed and left there for 24 hours. Thereafter, the test specimens are taken from the solutions, rinsed with demineralized water and then acetone and dried. Both the part immersed in the solution (solution) and the supernatant (atmosphere) of the specimens are evaluated according to the above criteria.
  • Table 4 Corrosion of aluminum alloys in the presence of a mixture of the N-methyl-N-acylglucamine (Glu2), fatty acid and alkanolamines (Test Formulation 2, 4 and 6) compared to fatty acid and alkanolamines without N-methyl-N-acylglucamine (Test Formulation 3, 5 and 7) corrosion protection test formulation 2 3 (V) 4 5 (V) 6 7 (V) AlZnMgCu1,5, atmosphere 1 3 0 1-2 0 1 AlZnMgCu1,5 solution 0 0 0 1 0 0 AlMgSi1 atmosphere 0-1 3 0-1 0 0-1 2 AlMgSi1 solution 0 0 0 2 0 0 0

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von N-Methyl-N-acylglucamin als Korrosionsinhibitor.
  • Mittel mit korrosionsinhibierender Wirkung werden in unterschiedlichen Anwendungen gesucht, beispielsweise für die Herstellung wässriger Metallbehandlungs- und Metallbearbeitungsflüssigkeiten, insbesondere von Korrosionsschutz-, Reiniger- und Kühlschmierstoffemulsionen. Korrosionsinhibitoren sollen Metalle wie beispielsweise Eisen, Aluminium, Zink, Kupfer oder deren Legierungen vor Korrosion während technischer Bearbeitungsstufen der Metallteile schützen und die Rostbildung verhindern.
  • Als wasserlösliche Korrosionsinhibitoren sind eine Vielzahl anorganischer und organischer Verbindungen bekannt. Anorganische Korrosionsinhibitoren können beispielsweise auf Chromaten, Nitriten oder Phosphaten aufgebaut sein, die jedoch aus toxikologischen und aus ökologischen Gründen mehr oder weniger nachteilig sind. Organische Korrosionsinhibitoren basieren häufig auf Carboxylaten, Aminen, Amiden oder auf stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen.
  • Polyhydroxyfettsäureamide und deren Verwendung als nichtionisches Tensid in Wasch- und Reinigungsmittel sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben.
  • WO 9412609 lehrt Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Polyhydroxyfettsäureamid mit guter reinigender Wirkung, insbesondere gegen fettige Anschmutzungen auf Textilien oder Geschirr.
  • WO 9841601 lehrt Reinigungsmittel, enthaltend Polyhydroxyfettsäureamid, die fettigen und öligen Schmutz auf Kochutensilien ablösen und nicht ätzend sind. WO 9523840 lehrt Waschmittel, enthaltend Polyhydroxyfettsäureamid, die sich durch guten Farbschutz auszeichnen.
  • EP 0745719 beschreibt die Verwendung von Kohlenhydratverbindungen, darunter auch Polyhydroxyfettsäureamide als Hilfsmittel zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien mit faserreaktiven Farbstoffen. US 2 993 887 A1 beschreibt die Verwendung von heterocyclischen N-Methyl-N-acylglucaminen, worin R2 für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 25 C-Atomen steht und R ein Hexanpentol-Anhydrid ist, als Korrosionsinhibitoren. Aufgabe vorliegender Erfindung war es, wasserlösliche Korrosionsinhibitoren bereit zu stellen, die den bekannten Korrosionsinhibitoren insbesondere im Hinblick auf Umweltverträglichkeit überlegen sind und sehr gute korrosionsinhibierende Wirkung zeigen.
  • Es wurde überraschend gefunden, dass N-Methyl-N-acylglucamine in Gegenwart von Wasser, eine signifikante korrosionsinhibierende Wirkung auf Metalloberflächen zeigen und sich zudem durch eine gute Umweltverträglichkeit und eine sichere Verwendung auszeichnen.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von einem oder mehreren N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I)
    Figure imgb0001
    worin R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, als Korrosionsinhibitor.
  • Weitere Bezeichnungen für N-Methyl-N-acylglucamin sind N-Methyl-N-1-Desoxysorbitol-Fettsäureamid, N-Acyl-N-methyl-glucamin, Glucamid oder N-Methyl-N-alkylglucamid.
  • N-Methyl-N-acylglucamine der Formel (I) schützen Metalloberflächen effektiv vor Korrosion, sind oberflächenaktiv und weisen eine hohe Wasserdispergierbarkeit auf, die für die Formulierung wässriger Konzentrate für Metallbehandlungs- und Metallbearbeitungsflüssigkeiten unabdingbar ist.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von einem oder mehreren N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I) zur Herstellung von ölhaltigen, wassermischbaren Emulsionskonzentraten, die durch Verdünnung mit Wasser anwendungsfertige Korrosionsschutz-, Reiniger- und Kühlschmierstoffemulsionen liefern.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von einem oder mehreren N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I) als Bestandteil von Korrosionsschutzzusammensetzungen, Reinigern für Metalle und Kühlschmierstoffemulsionen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verhinderung oder Abschwächung der Entstehung von Korrosion auf Metalloberflächen, indem man die Metalloberfläche mit einem oder mehreren N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I) in Kontakt bringt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist R1 eine aliphatische Gruppe.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen. Insbesondere steht R1 für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe. Besonders bevorzugt steht R1 für einen linearen, gesättigten oder ungesättigten C11, C13, C15 oder C17 Rest, insbesondere für einen ungesättigten C17 Rest.
  • Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist die Verwendung einer Mischung von mindestens 2 bis 6 N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I), wobei die 2 bis 6 verschiedenen N-Methyl-N-acylglucamine unterschiedliche Acylgruppen (-CO R1) aufweisen.
  • Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist die Verwendung von N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I), wobei diese zu mindestens 80 Gew.-% eine Mischung von N-Methyl-N-C12-acylglucamin und N-Methyl-N-C14-acylglucamin enthalten.
  • Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist die Verwendung von N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I), wobei diese zu mindestens 80 Gew.-% eine Mischung von N-Methyl-N-C16-acylglucamin und N-Methyl-N-C18-acylglucamin enthalten.
  • Die N-Acyl-N-Methylglucamine gemäß Formel (I) können in der in EP 0550637 beschriebenen Weise aus den korrespondierenden Fettsäuremethylestern und N-Methylglucamin hergestellt werden. Die Fettsäuren der Fettsäuremethylester sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend 9-Octadecensäure (Ölsäure), Octadeca-9,12-diensäure (Linolsäure), Octansäure (Caprylsäure), Decansäure (Caprinsäure), Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure) und n-Docosansäure (Behensäure).
  • Besonders bevorzugt ist die Verwendung von einem oder mehreren N-Acyl-N-Methylglucaminen gemäß der Formel I) als Korrosionsinhibitor in Zusammensetzungen, enthaltend mindestens eine oder mehrere organische Säuren der Formel (II), bzw deren Salze,

            R2-COOM     (II)

    worin
  • R2
    für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe oder eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 5 bis 29 Kohlenstoffatomen, und
    M
    für Wasserstoff oder für ein oder mehrere Kationen stehen, wobei die Kationen in ladungsausgleichenden Mengen vorliegen,
    und
    c)
    ein oder mehrere Alkanolamine der Formel (III)


            NR1R2R3     (III)

    worin
    R1, R2 und R3 für Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Hydroxygruppen oder eine Hydroxyethergruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Hydroxyethergruppe ist.
  • Aus diesen Zusammensetzungen werden vorzugsweise ölhaltige, wassermischbare Emulsionskonzentrate hergestellt, die durch Verdünnung mit Wasser anwendungsfertige Korrosionsschutz-, Reiniger- und Kühlschmierstoffemulsionen liefern.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform steht R2 der Formel (II) für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 21 Kohlenstoffatomen.
  • Die in den Zusammensetzungen enthaltene eine oder mehrere organischen Säuren gemäß der Formel (II) oder dessen Salz/e sind vorzugsweise ausgewählt aus: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Montansäure, Melissinsäure, Undecylensäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Petroselinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Vaccensäure, Gadoleinsäure, Icosensäure, Cetoleinsäure, Erucasäure, Nervonsäure, Linolsäure, α-Linolensäure, γ-Linolensäure, Calendulasäure, Punicinsäure, α-Elaeostearinsäure, β-Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Eicosapentaensäure, Clupanodonsäure, Docosahexaensäure, Vernolsäure, Ricinolsäure und deren Salzen, insbesondere Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- , Tallöl (TOFA) oder Talgfettsäuren und deren Salzen, sowie Naphthensäure und dessen Salze. Bevorzugt werden Fettsäuresalze als Li+-, Na+-, K+-, Mg++-, Ca++-, Al+++- und/oder NH4 +-Salze eingesetzt. Ebenfalls bevorzugt sind die Monoalkylammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium- und/oder Tetraalkylammoniumsalze, wobei es sich bei den Alkylsubstituenten der Amine unabhängig voneinander um (C1-C22)-Alkylreste handeln kann, die gegebenenfalls mit bis zu 3 (C2-C10)-Hydroxyalkylgruppen besetzt sein können.
  • Besonders bevorzugt ist die Verwendung von einem oder mehreren N-Acyl-N-Methylglucaminen gemäß der Formel (I) als Korrosionsinhibitor in Zusammensetzungen, enthaltend eine Tallölfettsäure (TOFA) und/ oder eine Kokosfettsäure (CC) bzw. deren Salze. Tallölfettsäure (TOFA) ist wie im RÖMPP (online-ID=RD-20-00149) beschrieben eine Monocarbonsäure gemäß der Formel (II) mit vorwiegend ein-, zwei- und dreifach ungesättigten C18-Kohlenstoffketten. Kokosfettsäure setzt sich hauptsächlich zusammen aus C8-C18-Fettsäuren, vorwiegend Capryl-, Laurin-, Caprin-, Palmitin-, Stearin-, Myristin- und Ölsäure.
  • Weiter besonders bevorzugt ist die Verwendung von einem oder mehreren N-Acyl-N-Methylglucaminen gemäß der Formel (I) als Korrosionsinhibitor in Zusammensetzungen, enthaltend ein oder mehrere Alkanolamine der Formel (III) ausgewählt aus Monoethanolamin HOCH2CH2NH2, , Diethanolamin (HOCH2CH2)2NH, Triethanolamin (HOCH2CH2)3N, Monoisopropanolamin CH3CHOHCH2NH2, 2-Amino-2-methyl-1-propanol HOCH2C(CH3)2NH2, 2-Amino-1-butanol, CH3CH2CHNH2CH2OH, Diglykolamin HOCH2-CH2OCH2CH2NH2, Methylethanolamin HOCH2CH2N(CH3)H, Dimethylethanolamin HOCH2CH2N(CH3)2, Methyldiethanolamin (HOCH2CH2)2NCH3, Ethylaminoethanol HOCH2CH2N(H)(CH2CH3), Diethylaminoethanol HOCH2CH2N(CH2CH3)2, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol HOCH2C(C2H5)NH2CH2OH, Dimethylamino-2-propanol. CH3CHOHCH2N(CH3)2, Isopropylaminoethanol HOCH2CH2N(H)(CH(CH3)2), Isopropylaminodiethanol (HOCH2CH2)2N(CH(CH3)2), Diisopropylaminoethanol HOCH2CH2N(CH(CH3)2)2, n-Butylaminoethanol HOCH2CH2N(H)((CH2)3CH3), Dibutylaminoethanol HOCH2CH2N(((CH2)3CH3)2, n-Butyldiethanolamin (HOCH2CH2N(((CH2)3CH3)2, t-Butylethanol HOCH2CH2NHCCH3)3 und N-Cyclohexyldiethanolamin (HOCH2CH2)2N(C6H11).
  • Außerordentlich bevorzugt ist die Verwendung von einem oder mehreren N-Acyl-N-Methylglucaminen gemäß der Formel (I) als Korrosionsinhibitor in Zusammensetzungen, enthaltend ein oder mehrere Alkanolamine der Formel (III) ausgewählt aus Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Diglykolamin, Monoisopropanolamin und 2-Amino-2-methyl-1-propanol und Mischungen davon.
  • Eine weitere besondere Ausführungsform der Erfindung ist die Verwendung von einem oder mehreren N-Acyl-N-Methylglucaminen gemäß der Formel (I) als Korrosionsinhibitor in Zusammensetzungen, enthaltend mindestens eine organische Säure, bzw dessen Salz gemäß Formel (II) und mindestens ein Alkanolamin gemäß Formel (III), dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung
    1. a) 1 bis 50 Gew.-% eines oderer mehrerer Methylglucamine gemäß der Formel (I),
    2. b) 0,1 bis 23 Gew.-% mindestens eine organische Säure, bzw dessen Salz gemäß Formel (II) und
    3. c) 0,05 bis 42 Gew.-% mindestens eines Alkanolamins gemäß Formel (III) und.
    4. d) ad 100 Gew.-% weitere Komponenten enthält.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfolgt die erfindungsgemäße Verwendung mit weiteren Komponenten, ausgewählt aus einem oder mehreren Emulgatoren, einem oder mehreren Bioziden, einem oder mehreren weiteren Korrosionsinhibitoren, einem oder mehreren AW-Addtiven, einem oder mehreren EP-Addtiven, einem oder mehreren Entschäumern, einem oder mehreren Antioxidantien, einem oder mehreren Coupling Agents, einem oder mehreren Alkali- oder Erdalkalimetallen, einem oder mehreren Lösevermittlern, pH-Regulatoren, Mineralölen sowie Wasser.
  • Die Emulgatoren sind vorzugsweise ausgewählt aus anionischen, nichtionischen, kationischen und amphoteren Emulgatoren. Bevorzugt sind anionische und/oder nichtionische Emulgatoren.
  • Als anionische Emulgatoren kommen in Betracht:
    • Sulfonate, insbesondere Petrolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschliessende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, C12-C18-Alkansulfonate, sekundäre Alkansulfonate, C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, α-Naphthlylsulfonate, sowie die Ester von [α]-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die [α]-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
    • - Sulfate, insbesondere Alk(en)ylsulfate, wie die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole, sowie Alk(en)ylethersulfate, bevorzugt die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-C11-Alkohole.
    • - Carboxylate, wie Fettsäureseifen, insbesondere die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Naphtensäureseifen.
    • - Alkylethercarboxylate gemäß der Formel (IV)

              RO-(CH2CH2O-)nCH2-COOM     (IV)

      wobei
      R
      eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder mit einer oder mehreren Doppelbindungen ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist,
      n
      eine Zahl von 1 bis 20, und
      M
      ein Gegenion ist
    • - Alkenylimidobernsteinsäurecarboxylat
    • - Fettsäureamide
    • - Phosphorsäureester, alkoxylierte Phosphorsäureester.
  • Die anionischen Emulgatoren können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen.
  • Anionische Emulgatoren werden vorzugsweise in Mengen von 0 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,0 Gew.-% bis 30 Gew.-% bezogen auf die Zusammensetzung, bestehend aus den Komponenten a) bis d), verwendet.
  • Als nichtionische Emulgatoren kommen in Betracht:
    • alkoxylierte Fettalkohole, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9-C11-Alkohol mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen.
    • Methylester alkoxylierter C8-C22-Fettsäuren mit 1 bis 100 Alkoxygruppen, wobei die Alkoxygruppen aus einer oder unterschiedlichen Einheiten ausgewählt aus CH2CH2O, C3H6O und C4H8O bestehen können.
    • Fettsäureamide gemäß der Formel (V)
      Figure imgb0002
      worin
      R
      eine Alkylgruppe mit 7 bis 21, bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und
      jeder Rest R1
      Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl oder (C2H4O)xH bedeutet, wobei
      x
      für 1, 2 oder 3 steht.
      Bevorzugt sind C8-C20-Amide, -monoethanolamide, -diethanolamide und -isopropanolamide.
    • Alkylphenolpolyglycolether, bevorzugt die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer C6- bis C20-Alkylgruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann, mit Alkylenoxiden.
    • Aminoxide der Formel (VI)
      Figure imgb0003
      worin
      R
      eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe mit einer Kettenlänge von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen,
      R2
      eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon,
      jeder Rest R1
      eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten und
      x
      eine Zahl von 0 bis 10 sind.
    • Alkylpolyglycoside der Formel (VII).
      Figure imgb0004
      wobei R für einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und m für 1 bis 5 steht.
  • Nichtionische Emulgatoren werden vorzugsweise in Mengen von 0 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,0 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf Zusammensetzungen bestehend aus den Komponenten a) bis d), verwendet.
  • Kationische und amphoteren Emulgatoren werden vorzugsweise in Mengen von 0 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,0 Gew.-% bis 35 Gew.-% bezogen auf die Zusammensetzungen, bestehend aus den Komponenten a) bis d), verwendet.
  • Wässrige Metallbehandlungs- und Metallbearbeitungsflüssigkeiten sind ein idealer Lebensraum für Mikroorganismen. Im wässrigen Milieu liegt bei günstigen Temperaturen ein Nährstoffüberangebot vor. Ein ungehemmtes Mikrobenwachstum führt zu einem Abbau von Einzelkomponenten, verändert den pH-Wert und destabilisiert folglich die Emulsion. Des weiteren können Ablagerungen von Biomaterial zu einer Verkürzung der Kühlschmierstoff-Badstandzeit führen. Biozide bewirken eine Abtötung von Bakterien, Hefen und Pilzen.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist daher die Verwendung von N-Methyl-N-acylglucamine der Formel (I) in Zusammensetzungen aus Fettsäuren bzw. deren Salze, Alkanolaminen und mindestens einem oder mehreren Bioziden.
  • Die Biozide können ausgewählt sein aus:
    • N-(3-Aminopropyl)-N-dodecylpropan-1,3-diamin, 1-Aza-3,7-dioxa-5-ethylbicyclo[3.3.0]-octan , 5-Ethyl-3,7-dioxa-1-azabicyclo[3.3.0]-octan 1,2-Benzisothiazol-3(2H)-on (BIT) Benzylalkohol-mono(poly)hemiformal ((Benzyloxy)methanol) Biphenyl-2-ol (2-Phenylphenol) 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethyl-imidazolidin-2,4-dion(1,3-Dimethylol-5,5-dimethyl-hydantoin, DMDMH) Bismorpholinomethan, 4,4'-Methylen-bis-morpholin 2-Butyl-benzo[d]isothiazol-3-on (BBIT) cis-1-(3-Chlorallyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantan-chlorid (cis-CTAC) p-Chlor-m-kresol (4-Chlor-3-methyl-phenol, Chlorkresol) 5-Chlor-2-methyl-2,3-dihydro-isothiazol-3-on/2-Methyl-2,3-dihydro-isothiazol-3-on (3(2H)-Isothiazolon, 5-Chlor-2-methyl, Gemisch mit 2-Methyl-3(2H)-isothiazolon) (CMI/MI, CMIT/MIT) N-Cyclohexyl-hydroxydiazen-1-oxid, Kaliumsalz (N-Cyclohexyl-N-nitrosohydroxylamin, Kaliumsalz, (N-Cyclohexyl-diazenium-dioxy)-kalium, K-HDO) 2,2-Dibrom-2-cyanacetamid(2,2-Dibrom-3-nitrilo-propionamid, DBNPA) 1,6-Dihydroxy-2,5-dioxahexan((Ethylendioxy)dimethanol) 4,4'-Dimethyl-oxazolidin 1,3-Dimethytol-5,5-dimethyl-hydantoin-siehe 1,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethyl-imidazolidin-2,4-dion 5-Ethyl-3,7-dioxa-1-azabicyclo-[3.3.0]octan(7a-Ethyldihydro-1H,3H,5H-oxazolo-[3,4-c]-oxazol, 1-Aza-3,7-dioxa-5-ethyl-bicyclo[3.3.0]octan)(EDHO) (Ethylendioxy)dimethanol, 1,6-Dihydroxy-2,5-dioxahexan Glutardialdehyd (Glutaral) (2,2',2"-(Hexahydro-1,3,5-triazin-1,3,5-triyl)-triethanol)-siehe 1,3,5-Tris(2-hydroxyethyl)-hexahydro- 1,3,5-triazin Hexamethylentetramin-3-chlorallyl-chlorid(Methenamin-3-chlorallyl-chlorid, (1,3,5,7-Tetraaza-1-(3-chlorprop-2-enyl)-tricyclo[3.3.1.1]<3,7>decanchlorid, CTAC 3-lod-2-propinyl-butyl-carbamat (IPBC) Methenamin-3-chlorallyl-chlorid, Hexamethylentetramin-3-chlorallyl-chlorid 2-Methyl-2,3-dihydroisothiazol-3-on (2-Methyl-2H-isothiazol-3-on, MI, MIT) 3,3'-Methylen-bis(5-methyloxazolidin) (MBO) 4,4'-Methylen-bis-morpholin (N,N'-Methylen-bis-morpholin, Methylen-bis-tetrahydro-1,4-oxazin, Bismorpholinomethan) Natrium-pyrithion, Pyridin-2-thiol-1-oxid, Natriumsalz 2-n-Octyl-2,3-dihydro-isothiazol-3-on (2-Octyl-2H-isothiazol-3-on) (OIT, "Octhilinone")
      4-(2-Nitrobutyl)morpholin
      2-Phenoxyethanol
      2-Phenylphenol, Biphenyl-2-ol Pyridin-2-thiol-1-oxid, Natriumsalz ("Natrium-pyrithion") 1,3,5,7-Tetraaza-1-(3-chlorprop-2-enyl)-tricyclo[3.3.1.1<3,7>]decanchlorid, Hexamethylentetramin-3-chlorallyl-chlorid 1,3,4,6-Tetra(hydroxymethyl)-[3aH,6aH]-1,3,4,6-tetraazabicyclo-octan-2,5-dion) (Tetrahydro-1,3,4,6-tetrakis(hydroxy-methyl)imidazo[4,5-d]imidazol-2,5,(1H,3H)-dion, TMAD) 1,3,5-Tris(2-hydroxyethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin (2,2',2"-(Hexahydro-1,3,5-triazin-1,3,5-triyl)-triethanol, HHT) 1,3,5-Tris-(2-hydroxypropyl)-hexa-hydro-1,3,5-triazin(a,a',a"-Trimethyl-1,3,5-triazin-1,3,5- (2H,4H,6H)-triethanol) 6-Acetoxy-2,4-dimethyl-m-dioxan-2,6-Dimethyl-1,3-dioxan-4-yl-acetat Alkyl(C12-C14)[(ethylphenyl)methyl]-dimethyl-ammoniumchlorid (stöchiometrisch) N-Alkyl(C10-C16)-trimethylen-diamin und Reaktionsprodukte mit Chloressigsäure 1-[2-(Allyloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-ethyl]-1H-imidazol ("Imazalil") (+/-)1-[2-(β-Allyloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-ethyl]-1H-imidazol ("Imazalil technisch rein")
      Aluminiumnatriumsilikat-Silberkomplex / Silber-ZeolitH
      Ameisensäure
      Bardap 26, Poly(oxy-1,2-ethandiyl)-a-[2-didecylmethyl- ammonium)ethyl]-w-hydroxypropionat
      Benzothiazol-2-thiol
      (Benzothiazol-2-ylthio)methyl-thiocyanat ("TCMTB") 3-Benzo(b)thien-2-yl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazin-4-oxid ("Bethoxazin")
      Benzyl-alkyl(C12-C14)-dimethyl-Ammoniumchlorid
      Benzyl-alkyl(C12-C16)-dimethyl-ammoniumchlorid
      Benzyl-alkyl(C12-C18)-dimethyl-Ammoniumchlorid
      Benzyl-alkyl(C12-C18 gesättigt und ungesättigt, Talgalkyl, Kokosalkyl, Sojaalkyl)-dimethyl-ammoniumchloride, -bromide oder -hydroxide
      Bethoxazin, 3-Benzo(b)thien-2-yl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazin-4-oxid Bis(3-aminopropyl)-octylamin
      1,3-Bis(hydroxymethyl)harnstoff (1,3-Dimethylol-harnstoff)
      1,3-Bis(hydroxymethyl)harnstoff, Reaktionsprodukte mit 2-(2-Butoxyethoxy)-ethanol, Ethylenglykol und Formaldehyd ("Formaldehyddepot alpha")
      BKC, Benzyl-alkyldimethyl-ammonium-chloride, -bromide oder -hydroxide 2-Brom-2-(brommethyl)pentan-dinitril, 1,2-Dibrom-2,4-dicyan-butan 4-Brom-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluormethyl)-1H-pyrrol 3-carbonitril ("Chlorfenapyr")
      1,3-Brom-chlor-5,5-dimethyl-imidazolidin-2,4-dion (Bromchlor-5,5-dimethylhydantoin)
      2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol ("Bronopol")
      (2-Brom-2-nitrovinyl)benzol
      2-tert-Butylaminoethyl-methacrylat, Homopolymer
      cis-4-[3-(p-tert-Butylphenyl)-2-methyl-propyl]-2,6-dimethylmorpholin
      ("Fenpropimorph")
      Carbendazim, 2-(Methoxycarbonylamino)benzimidazol
      [2-[[2-[(2-Carboxyethyl)(2-hydroxyethyl)-amino]ethyl)amino]-2-oxoethyl]kokosalkyl-dimethyl-ammoniumhydroxide, innere Salze(quarternäre
      Ammoniumverbindungen)
      2-Chloracetamid
      3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-1,1-dimethyl-harnstoff ("Chlortoluron")
      Chlorfenapyr, 4-Brom-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxy- methyl)-5-(trifluormethyl)-1H-pyrrol-3-carbonitril
      DDAC , Dialkyl-dimethyl-ammonium-chloride, -bromide oder-methyfsulfate Dialkyl(C8-C10)-dimethyl-ammonium-chloride
      Dialkyl(C6-C18 gesättigt und ungesättigt, Talgalkyl, Kokosalkyl, Sojaalkyl)-dimethyl-ammoniumchloride, -bromide oder -methylsulfate (DDAC)
      1,2-Dibrom-2,4-dicyan-butan (2-Brom-2-(brommethyl)pentan-dinitril) 2,4-Dichlor-benzylalkohol (2,4-Dichlor-phenylmethanol)
      Dichlorophen, 2,2'-Methylen-bis(4-chlorphenol)phenol
      1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1H-1,2,4-triazol ("Propiconazol")
      Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid
      N-Didecyl-N-dipolyethoxy-ammoniumborat/Didecylpolyoxethyl-ammoniumborat (CAS: Borsäure, Polymer mit N-Decyl-1-decanamin, Oxiran (Ethylenoxid) und 1,2-Propandiol)
      1,3-Didecyl-2-methyl-1H-imidazolium-chlorid
      p-[Di(iodmethyl)sulfonyl]toluol
      N2,N4-Diisopropyl-6-methyl-thio-1,3,5-triazin-2,4-diamin ("Prometryn") Dikalium-disulfit
      2,6-Dimethyl-1,3-dioxan-4-yl-acetat (6-Acetoxy-2,4-dimethyl-m-dioxan) 1,3-Dimethylol-harnstoff, 1,3-Bis(hydroxymethyl)harnstoff
      Dinatrium-disulfit
      Dinatrium-ethylen-bis(dithiocarbamat) ("Nabam")
      Dinatrium-octaborat-tetrahydrat
      2,2'-Dithiobis-[N-methylbenzamid]
      Fenpropimorph, cis-4-[3-(p-tert-Butylphenyl)-2-methyl- propyl]-2,6-dimethylmorpholin
      Fluometuron - 1,1-Dimethyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-harnstoff
      Borsäure,
      Formaldehyd
      Formaldehyddepot alpha, 1,3-Bis(hydroxymethyl)harnstoff, Reaktionsprodukte mit 2-(2-Butoxy-ethoxy)ethanol, Ethylenglykol und Formaldehyd 5-Hydroxymethoxymethyl-1-aza-3,7-dioxa-bicyclo[3.3.0]octan (16,0 %) / 5-Hydroxymethyl-1-aza-3,7-dioxa-bicyclo-[3.3.0]octan (28,8 %) / 5-Hydroxy-poly(methylenoxy)methyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan (5,2 %) / Wasser (50 %)- Gemisch
      2-(Hydroxymethyl)-2-nitro-1,3-propandiol-(Nitromethylidin-trimethanol, "Tris Nitro") 1-Hydroxy-2(1H)-pyridinon (Hydroxy-2-pyridon)
      Imizali, 1-[2-Allyloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-ethyl]-1H-imidazol
      Imazalil techn.rein, (+/-)-1-[2-(β-Allyloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl-ethyl]1H-imidazol 3-(4-Isopropylphenyl)-1,1-dimethyl-harnstoff ("Isoproturon")
      Kalium-2-biphenylat (Kalium-o-phenyl-phenolat)
      Kalium-d imethyldithiocarbamat
      Kaliumsulfit
      Lignin
      Metam-Natrium, Natrium-methyldithiocarbamat
      2-(Methoxycarbonylamino)benz-imidazol (Methyl-benzimidazol-2-yl-carbamat, "Carbendazim")
      2,2'-Methylen-bis(4-chlorphenol)-phenol ("Dichlorophen")
      Methylen-dithiocyanat
      L(+)-Milchsäure
      Naba, Dinatrium-ethylen-bis(dithiocarbamat)
      Natrium-2-biphenylat (Natrium-o-phenyl-phenolat)
      Natriumbromid
      Natrium-p-chlor-m-kresolat
      Natrium-dimethyldithiocarbamat
      Natrium-hydrogen-2,2'-methylen-bis [4-chlorphenolat]
      Natriumhydrogensulfit
      Natrium-methyldithiocarbamat ("Metam-Natrium")
      Natrium-o-phenyl-phenolat, Natrium-2-biphenylat
      Natriumsulfit
      Nitromethylidin-trimethanol, 2-(Hydroxymethyl)-2-nitro-1,3-propandiol Oligo(2-(2-ethoxy)ethoxyethyl-guanidium-chlorid)
      1-Phenoxy-2-propanol / 2-Phenoxy-propanoi-Gemisch
      Phthalaldehyd
      Poly(hexamethylendiamin-guanidinium-chlorid)
      Poly(oxy-1,2-ethandiyl)-a-[2-(didecylmethyl-ammonium)ethyl]-w-hydroxypropanoat ("Bardap 26")
      Prometryn, N2,N4-Diisopropyl-6-methyl-thio-1,3,5-triazin-2,4-diamin
      2-Propandiol, Polymer mit Borsäure, N-Decyl-1-decanamin und Ethylen-oxid (Oxiran) - siehe N-Didecyl-N-dipolyethoxy-ammoniumborat / Didecylpolyoxethylammoniumborat
      2-Propenal-Propan-1,2-diol-Copolymer
      Propiconazol, 1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]1H-1,2,4-triazol
      Pyridin-2-thiol-1-oxid, Zinksalz ("Zink-pyrithion", "Pyrithionzink")
      Schwefeldioxid
      Silberchlorid
      TCMTB, (Benzothiazol-2-ylthio)methyl-thiocyanat
      N,N,N',N'-Tetramethyl-ethylendiamin-bis (2-chlorethyl)ether-Copolymer (N,N,N',N'-Tetramethyl-1,2-ethandiamin, Polymer mit 1,1'-Oxybis(2-chlorethan)) 2-(Thiazol-4-yl)benzimidazol ("Thiabendazol")
      Tris Nitro, 2-(Hydroxymethyl)-2-nitro-1,3-propandiol
      Zink-pyrithion, Pyridin-2-thiol-1-oxid, Zinksalz
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Verwendung mit einem oder mehreren Bioziden ausgewählt aus der Gruppe, Borsäure, 1,2-Benzisorhiazol-3-(2H)-on (BIT), 3(2H)-isothiazolone, 2-methyl, Methanol,[1,2-ethanediylbis(oxy)bis- (Glyoxalmonoethylenacetal), Natrium-2-Pyridinethion-1-oxid (Natriumpyrithione), 1,3,5-triazine-1,3,5(2H, 4H, 6H)-triethanol, Morpholin, 4,4'-methylenbis, 1H, 3H, 5H-oxazolo [3,4-c] oxazol, 5-Ethyl-3,7-dioxa-1-azabicyclo [3.3.0] octan, 3-lod-2-propinyl-butyl-carbamat (IPBC).
  • Die Konzentration des einen oder der mehreren Bioziden in den Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 5,0 Gew.-% bezogen auf die für die Anwendung fertigen Zusammensetzungen, beispielsweise bezogen auf eine Metallbearbeitungsflüssigkeit.
  • Die Zusammensetzungen können zusätzlich zu den erfindungsgemäß als Korrosionsinhibitor verwendeten N-Methyl-N-acylglucaminen gemäß der Formel (I) weitere Korrosionsinhibitoren enthalten, beispielsweise organische Säuren und deren Salze, insbesondere Alkaliseifen, Sulfonate, Amine, deren Anhydride und Salze, Benzoesäurederivate und Borverbindungen.
  • Die Zusammensetzungen können einen oder mehrere zusätzliche Korrosionsinhibitoren in Mengen von 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die für die Anwendung fertigen Zusammensetzungen, beispielsweise bezogen eine Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthalten.
  • Vorzugsweise enthalten die Zusammensetzungen Verschleißminderer, sogenannte AW-Additive, die durch Adsorptions- und Chemisorptionsvorgänge an die Metalloberfläche gebunden werden und den Metallabrieb verhindern. AW-Additive sind Zink- und Phosphorverbindungen, bevorzugt Zinkdithiophosphat, Zinkdialkyldithiophosphat, Tricresylphosphat, chlorierte Paraffine, Glycerolmonooleat, Fettsäuren und deren Salze, bevorzugt Stearylsäure, Dialkylhydrogenphosphite, beispielsweise Dilaurylhydrogenphosphite, kommerziell erhältlich als Duraphos® AP-230, Trialkylphosphite, beispielsweise Trilaurylphosphit, kommerziell erhältlich als Duraphos® TLP.
  • Für Anwendungen bei hohen Drucken sind AW-Additive wirkungslos und erfordern den Einsatz von Extreme Pressure Additives (EP-Additive).
  • Als EP-Additive werden zumeist schwefel- und phosphorhaltige Verbindungen verwendet. Nicht mehr bzw. kaum noch eingesetzt werden die problematischen chlorhaltigen Verbindungen. Schwefelhaltige Additive bilden bei Eisenwerkstoffen nach vorheriger Adsorption und Chemisorption an der Metalloberfläche Eisensulfidschichten.
  • Geignet sind Disulfide (inaktiver Schwefelträger - geruchlos), Polysulfide, geschwefelte Olefine, geschwefelte Fettsäureester und Phosphorsäureester, sulfonierte Olefine, Zinkdiphenylsulfid, Methyltrichlorostearat, chloriertes Naphthalin, Fluoroalkylpolysiloxane, neutralisierte oder teilneutralisierte Phosphate und Dithiophosphate.
  • Die Zusammensetzungen können einen oder mehrere EP-Additive in Mengen von 0 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 Gew.-% bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf die für die Anwendung fertigen Zusammensetzungen, beispielsweise bezogen auf eine Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthalten.
  • Des Weiteren können die Zusammensetzungen Entschäumer, beispielsweise Silikone, insbesondere Dimethylsilikonpolymere, und Siliziumsäureester und Alkylmethylacrylate enthalten.
  • Zur Verbesserung der Haltbarkeit können die Zusammensetzungen Antioxidantien enthalten, beispielsweise Phenolderivate, wie 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-Butylphenol), 4,4'-bis(2,6-di-tert-Butylphenol), 4,4'-bis(2-Methyl-6-tert-Butylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4-Methyl-6-tert-Butylphenol), 4,4'-Butyliden-bis(3-Methyl-6-tert-Butylphenol), 4,4'-iso-Propyliden-bis(2,6-di-tert-Butylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4-Methyl-6-Nonylphenol), 2,2'-iso-Butylidene-bis(4,6-di-Methylphenol), 2,2'-5-Methylen-bis(4-Methyl-6-Cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-Butyl-4-Methylphenol, 2,6-di-tert-Butyl-4-Ethylphenol, 2,4-di-Methyl-6-tert-Butylphenol, 2,6-di-tert-1-di-Methylamino-p-Cresol, 2,6-di-tert-4-(N,N'-Dimethylaminomethylphenol), 4,4'-Thio-bis(2-Methyl-6-tert-Butylphenol), 2,2'-Thio-bis(4-Methyl-6-tert-Butylphenol), bis(3-Methyl-4-Hydroxy-5-tert-10-Butylbenzyl)-sulfide, und bis(3,5-di-tert-Butyl-4-Hydroxybenzyl), Diphenylaminderivate, wie alkylierte Diphenylamine, Phenyl-α-Naphthylamin und alkylierte α-Naphthylamine.
  • Ebenso geeignet sind Metaldithiocarbamate, insbesondere Zinkdithiocarbamat und 15-Methylenebis(di-Butyldithiocarbamat.
  • Die Zusammensetzungen können einen oder mehrere Antioxidantien in Mengen von 0 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 Gew.-% bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf die für die Anwendung fertigen Zusammensetzungen, beispielsweise bezogen auf eine Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthalten.
  • Die Zusammensetzungen können sogenannte Coupling Agents enthalten, die die emulgierende Wirkung der eingesetzten Emulgatoren verstärken. Bevorzugt sind Sulfonate, insbesondere Lignosulfonat, Petroleumsulfonat, Dodecylbenzylsulfonat , Na-Salz und Sulfate, beispielsweise Laurylsulfat, Na-Salz.
  • Die Zusammensetzungen können einen oder mehrere Coupling Agents in Mengen von 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0.005 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-%, bezogen auf die für die Anwendung fertigen Zusammensetzungen, beispielsweise bezogen auf eine Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthalten.
  • Die Zusammensetzungen können desweiteren Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Calciumcarbonat enthalten.
  • Die Zusammensetzungen können einen oder mehrere Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze in Mengen von 0 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,005 Gew.-% bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf die für die Anwendung fertigen Zusammensetzungen, beispielsweise bezogen auf eine Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthalten.
  • Die Zusammensetzungen können Lösevermittler wie beispielsweise Alkohole, Glykole, insbesondere Butyldiglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Na-Cumolsulfonat in Mengen von 0 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-%, bezogen auf die für die Anwendung fertigen Zusammensetzungen, beispielsweise bezogen auf eine Metallbearbeitungsflüssigkeit, enthalten.
  • Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sollte im Bereich von 7 bis 12, vorzugsweise von 8 bis 11 sein.
  • Die oben genannten Zusammensetzungen, enthaltend a) bis d), können als sogenannte "performance packaging" dargeboten werden.
  • Für die Herstellung von Metallbehandlungs- und Metallbearbeitungsflüssigkeiten werden in einer Ausführungsform 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% des "performance packaging" mit einem oder mehreren Ölen in den Mengen von 60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 75 bis 85 Gew.-% gemischt, bezogen auf die fertige Mischung aus der oben genannten Zusammensetzung und dem einem oder den mehreren Ölen. Die so erhaltenen Mischungen werden vom Fachmann als Emulsionskonzentrate bezeichnet. Diese Emulsionskonzentrate werden vom Anwender vorzugsweise im Volumenverhältnis von einem Teil Emulsionskonzentrat auf 10 bis 50 Teile Wasser verdünnt und beispielsweise als Metallbehandlungs- und Metallbearbeitungsflüssigkeit verwendet.
  • Aufgrund der selbstemulgierenden Eigenschaften der Emulsionskonzentrate bilden sich die anwendungsfertigen Emulsionen, beispielsweise Metallbehandlungs- und Metallbearbeitungsflüssigkeiten beim Versetzen mit Wasser spontan oder nach geringfügiger mechanischer Bewegung wie beispielsweise Rühren. Diese Emulsion kann beispielsweise als Reinigungs-, Korrosionsschutz- oder Kühlschmierstoffemulsion in der Metallbearbeitung eingesetzt werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aus den Komponenten a) bis c) oder a) bis d) für die Herstellung von Emulsionskonzentraten, indem man 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% der erfindungsgemäßen Zusammensetzung aus den Komponenten a) bis c) oder a) bis d) mit einem oder mehreren Ölen in einer Menge von 60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 75 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge, enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung der Komponenten a) bis c) oder a) bis d) und dem einen oder den mehreren Ölen, mischt.
  • In einer ebenso bevorzugten Ausführungsform werden 40 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 45 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 bis 55 Gew.-% der oben genannten erfindungsgemäßen Zusammensetzung (performance packaging), enthaltend die Komponenten a) bis c) oder a) bis d) mit einem oder mehreren Ölen in den Mengen von 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt 45 bis 50 Gew.-% gemischt, bezogen auf die fertige Mischung aus der oben genannten Zusammensetzung und dem einem oder den mehreren Ölen.
  • Als das eine oder die mehreren Öle in Betracht kommen Mineralöle, insbesondere Minereralöle mit kinematischen Viskositäten von 5 bis 1000, bevorzugt 10 bis 100, außerordentlich bevorzugt 5 bis 50 mm2/s, gemessen bei 40 °C, Paraffine, Isoparaffine, Cycloparaffine (Naphthene, gesättigte ringförmige Kohlenwasserstoffe), aromatische Kohlenwasserstoffe, synthetische Öle, wie Poly-alpha-Olefine, Polyalkylenglykole (PAG) und Esteröle.
  • Bevorzugte Esteröle sind:
    • Ester einwertiger Alkohole,
      beispielsweise n-Butyllaurat, n-Butylpalmitat/ -stearat, n-Butylpalmitat/ -stearat, Cetylstearyl-i-nonanoat, Decyloleat,
      2-Ethylhexylkokosfettsäureester, 2-Ethylhexyloleat, 2-Ethylhexylpalmitat/ -stearat, 2-Ethylhexyltalgfettsäureester, 2-Hexyldecylpalmitat/ -stearat, n-Hexyllaurat, i-Butyloleat, i-Butylpalmitat/-stearat, i-Butyltalgfettsäureester, i-Butyl-mischfettsäureester, i-Nonylpalmitat/-stearat, i-Propylmyristat, i-Propylpalmitat, i-Propylpalmitat/ stearat, i-Tridecylpalmitat/ -stearat, Kokosfettalkoholpalmitat/ -stearat, n-Octylcaprylat, Oleylerocat, Oleyloleat, Cetylstearylpalmitat/ -stearat, Cetylstearylbehenat,
    • Glycerinester,
      beispielsweise Glycerin-di-oleat, Glycerin-di-plamitat/ -stearat, Glycerin-diester, Glcerin-mono-behenat, Glycerin-mono-myristat, Glycerin-mono-oleat, Glycerin-mono-ricinoleat, Glycerin-mono-talgfettsäureester, Glycerin-tri-fettsäureester, Glycerin-tri-hydrostearat, Glycerin-tri-oleat, Glycerin-tristearat,
    • Polyolester,
      beispielsweise Pentaerythrit-tetra-caprinat/ -caprylat, Pentaerythrit-di-oleat, Pentaerythrit-tetra-oleat, Pentaerythritpalmitat/- stearat/, Polyolcaprinat/ -caprylat, Trirnethylolpropan-tri-fettsäureester,
    • Glykolester,
      beispielsweise Ethylenglycol-mono-palmitat/-stearat, Ethylenglycol-dipalmitat/-stearat, Polyglycolester, Polyglycolölsäureester, Propylenglycolcaprinat/-caprylat, Propylenglycolölsäureester, Triethylenglycol-di-palmitat/ -stearat, Triethylenglycol-di-caprinat/ -caprylat,
    • Dicarbonsäureester,
      beispielsweise Di-n-butyladipat, Di-n-butylsebacat, Di-n-ethylhexylsebacat, Di-octyladipat, Di-cetylstearylphthalat, Oleyl-stearylphthalat,
    • Polyolpartialester,
      beispielsweise Propylenglycol-caprinat/ -caprylat, Propylenglycolölsäureester, Triethylenglycol-di-palmitat/ -stearat, Triethylenglycol-di-caprinat/ -caprylat,
    Beispiele
  • Alle Prozentangaben sind, sofern nicht explizit anders angegeben, als Gewichtsprozente (Gew.-%) zu verstehen.
  • Bestimmung der korrosionsinhibierenden Wirkung von einer Mischung aus N-Methyl-N-C12-acylglucamin und N-Methyl-N-C14-acylglucamin (Glu1) und einer Mischung aus N-Methyl-N-C16-acylglucamin und N-Methyl-N-C18-acylglucamin (Glu2) im Vergleich von demineralisiertem Wasser (H2O, dem.) auf Eisen.
  • Durchgeführt wird ein Korrosionsschutztest in Anlehnung an DIN 51360-2 bei dem Graugussspäne (Typ GG25) auf einem Rundfilter mit frisch hergestellten unterschiedlich verdünnten Lösungen aus (Glu1) und (Glu2) in demineralisiertem Wasser durgeführt. Dabei wurden die Graugussspäne auf dem Filterpapier mit den Lösungen und zum Vergleich mit demineralisiertem Wasser je 2 Stunden benetzt und die gebildeten Korrosionsrückstände auf dem Filterpapier beurteilt.
  • Beurteilung der Korrosion gemäss DIN 51 360-2:
    • 0 keine Korrosion / unverändert
    • 1 Spuren von Korrosion / höchstens 3 Korrosionsabzeichnungen
    • 2 leichte Korrosion / nicht mehr als 1 % der Oberfläche verfärbt
    • 3 mässige Korrosion / nicht mehr als 5% der Oberfläche verfärbt
    • 4 starke Korrosion / über 5% der Oberfläche verfärbt
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammen gefasst. Tabelle 1: Korrosion von Eisen in Gegenwart von N-Methyl-N-acylglucaminen (Glu1) und (Glu2), sowie zum Vergleich Korrosion von Eisen in demineralisiertem Wasser
    Konzentration [Gew.-%] Glu2 Glu1 H2O, dem.
    5 3 3 -
    10 2 3 -
    15 0 2 -
    100 - - 4
  • Bestimmung der korrosionsinhibierenden Wirkung von einer Mischung aus N-Methyl-N-C12-acylglucamin und N-Methyl-N-C14-acylglucamin (Glu1) und einer Mischung aus N-Methyl-N-C16-acylglucamin und N-Methyl-N-C18-acylglucamin (Glu2) in Gegenwart von Tallölfettsäure (TOFA), Kokosfettsäure (CC) und Mono- oder Di- oder Triethanolamin nach DIN 51360-2. Tabelle 2: Testformulierungen:
    Komponente [Gew.-%] 1 2 3 4 5 6 7 8 9
    Glu1 0 0 0 0 0 0 0 64 0
    Glu2 100 64 0 64 0 64 0 0 0
    CC 0 0 0 0 0 0 0 15 15
    TOFA 0 15 15 15 15 15 15 0 0
    Mono-ethanolamin 0 21 21 0 0 0 0 0 0
    Di-ethanolamin 0 0 0 21 21 0 0 0 0
    Tri-ethanolamin 0 0 0 0 0 21 21 21 21
    Propylenglykol 0 0 12,8 0 12,8 0 12,8 0 0
    Glycerin 0 0 3,5 0 3,5 0 3,5 0 0
    Wasser 0 0 47,7 0 47,7 0 47,7 0 64
  • Durchgeführt wird der Korrosionsschutztest nach DIN 51360-2, wobei aus den Testformulierungen 1 bis 9der Tabelle 2 je 2 %ige Lösungen mit Wasser mit 20 Deutschen Härtegraden (20° dH) hergestellt wurden und mit diesen Lösungen Graugussspäne (Typ GG25) auf einem Rundfilter je 2 Stunden benetzt und die gebildeten Korrosionsrückstände auf dem Filterpapier beurteilt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammen gefasst. Tabelle 3: Korrosion von Graugussspänen in Gegenwart einer Mischung aus den N-Methyl-N-acylglucaminen (Glu1, Glu2), Fettsäure und Alkanolaminen im Vergleich zu N-Methyl-N-acylglucaminen (Glu2) alleine (Formulierung 1) und im Vergleich zu Fettsäure und Alkanolaminen ohne N-Methyl-N-acylglucamin (3, 5 und 7 und 9)
    Testformulierung 1(V) 2 3(V) 4 5(V) 6 7(V) 8 9(V)
    Korrosionsschutz 2-3 0 1-2 0 1-2 0 2 0 2
  • Bestimmung der korrosionsinhibierenden Wirkung von (Glu2) in Gegenwart von Tallölfettsäure und Mono- oder Di- oder Triethanolamin auf Aluminium.
  • Durchgeführt wird ein Korrosionsschutztest nach EEH1020-AA-1049 mit den Aluminium-Legierungen AlZnMgCu1.5 und AlMgSi 1. Dabei wurden je 2 %ige Testformulierungen der Tabelle 2 mit Wasser mit 20 Deutschen Härtegraden (20° dH) hergestellt und die Prüfkörper aus den oben genannten Legierungen je zur Hälfte und die 40 °C warmen Lösungen eingetaucht und 24 Studen lang dort belassen. Danach werden die Prüfkörper aus den Lösungen geholt, mit demineralisiertem Wasser und anschließend Aceton abgespült und getrocknet. Sowohl der in die Lösung eingetauchte Teil (Lösung), als auch der überstehende Teil (Atmosphäre) der Prüfkörper wird nach den oben genannten Kriterien beurteilt.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammen gefasst. Tabelle 4: Korrosion von Aluminiumlegierungen in Gegenwart einer Mischung aus dem N-Methyl-N-acylglucamin (Glu2), Fettsäure und Alkanolaminen (Testformulierung 2, 4 und 6) im Vergleich zu Fettsäure und Alkanolaminen ohne N-Methyl-N-acylglucamin (Testformulierung 3, 5 und 7)
    Korrosionsschutz Testformulierung
    2 3(V) 4 5(V) 6 7(V)
    AlZnMgCu1,5, Atmosphäre 1 3 0 1 -2 0 1
    AlZnMgCu1,5 Lösung 0 0 0 1 0 0
    AlMgSi1 Atmosphäre 0-1 3 0-1 0 0-1 2
    AlMgSi1 Lösung 0 0 0 2 0 0

Claims (15)

  1. Verwendung von einem oder mehreren N-Methyl-N-acylglucaminen der Formel (I)
    Figure imgb0005
    worin R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, als Korrosionsinhibitor.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, worin R1 eine aliphatische Gruppe ist.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, worin R1 für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 11 bis 17 C-Atomen steht.
  4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 3, worin R1 für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe steht.
  5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 4, worin R1 für eine lineare C13- oder C17-Alkylgruppe steht.
  6. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 5, worin 2 bis 6 verschiedene Verbindungen der Formel (I) zur Anwendung kommen.
  7. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 6, worin die Verbindung der Formel (I) mindestens 80 Gew.-% N-Methyl-N-C12-acylglucamin und N-Methyl-N-C14-acylglucamin enthält.
  8. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 6, worin die Verbindung der Formel (I) mindestens 80 Gew.-% N-Methyl-N-C16-acylglucamin und N-Methyl-N-C18-acylglucamin enthält.
  9. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 8, in Zusammensetzungen, enthaltend mindestens eine organische Säure der Formel (II), bzw deren Salze,

            R2 - COOM     (II)

    worin
    R2 für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe oder eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 5 bis 29 Kohlenstoffatomen, und
    M für Wasserstoff oder für ein oder mehrere Kationen stehen, wobei die Kationen in ladungsausgleichenden Mengen vorliegen,
    und
    ein oder mehrere Alkanolamine der Formel (III)

            NR1R2R3     (III)

    worin
    R1, R2 und R3 für Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Hydroxygruppen oder eine Hydroxyethergruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Hydroxethergruppe ist.
  10. Verwendung nach Anspruch 9, worin R2 der Formel (II) für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 21 Kohlenstoffatomen steht.
  11. Verwendung nach Anspruch 9 oder 10, wobei die erhaltene Zusammensetzung
    a) 1 bis 50 Gew.-% eines oderer mehrerer N-Methyl-N-acylglucamine gemäß der Formel (I),
    b) 0,1 bis 23 Gew.-% mindestens eine organische Säure, bzw dessen Salz gemäß Formel (II) und
    c) 0,05 bis 42 Gew.-% mindestens eines Alkanolamins gemäß Formel (III) und.
    d) ad 100 Gew.-% weitere Komponenten enthält.
  12. Verwendung nach Anspruch 11, worin die weiteren Komponenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Emulgatoren, einem oder mehreren Bioziden, einem oder mehreren weiteren Korrosionsinhibitoren, einem oder mehreren AW-Addtiven, einem oder mehreren EP-Addtiven, einem oder mehreren Entschäumern, einem oder mehreren Antioxidantien, einem oder mehreren Coupling Agents, einem oder mehreren Alkali- oder Erdalkalimetallen, einem oder mehreren Lösevermittlern, pH-Regulatoren sowie Wasser.
  13. Verwendung nach Anspruch 1 bis 12, indem man 5 bis 40 Gew.-%, der Zusammensetzung aus den Komponenten a) bis c) oder a) bis d) mit einem oder mehreren Ölen in einer Menge von 60 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge, enthaltend die die Komponenten a) bis c) oder a) bis d) und dem einen oder den mehreren Ölen, mischt.
  14. Verwendung nach Anspruch 13, wobei das eine oder die mehreren Öle aus der Gruppe bestehend aus Mineralölen, Paraffinen, Isoparaffinen, Cycloparaffinen, Naphthenen, gesättigten ringförmigen Kohlenwasserstoffen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, synthetischen Ölen, Poly-alpha-Olefinen, Polyalkylenglykolen (PAG) und Esterölen ausgewählt sind.
  15. Verwendung nach Anspruch 14, wobei das Öl ein Mineralöl ist.
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