CN105722962A - N-甲基-n-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途 - Google Patents

N-甲基-n-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明的主题是一种或多种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途，其中R1表示具有7至21个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基。

Description

N-甲基-N-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途
本发明涉及N-甲基-N-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途。
在不同应用中寻求具有腐蚀抑制作用的试剂，例如用于制备含水金属处理液和金属加工液，特别是防腐蚀乳液、清洁剂乳液和冷却润滑剂乳液。在金属部件的工业加工步骤的过程中腐蚀抑制剂应当保护金属(例如铁、铝、锌、铜或其合金)免于腐蚀并且避免锈的形成。
作为水溶性腐蚀抑制剂，已知大量无机和有机化合物。无机腐蚀抑制剂可以例如基于铬酸盐、亚硝酸盐或磷酸盐，但是它们出于毒物学原因和环境原因或多或少是不利的。有机腐蚀抑制剂通常基于羧酸酯/盐、胺、酰胺或含氮杂环化合物。
大量专利文献中描述了多羟基脂肪酸酰胺及其在洗涤剂和清洁剂中作为非离子型表面活性剂的用途。
WO9412609教导了特别相对于织物或餐具上的脂渍具有良好清洁作用的包含多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂和清洁剂。
WO9841601教导了包含多羟基脂肪酸酰胺的清洁剂，所述清洁剂除去厨具上的脂渍和油渍并且不具腐蚀性。
WO9523840教导了包含多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂，其特征在于良好的护色性。
EP0745719描述了碳水化合物的用途，包括多羟基脂肪酸酰胺作为助剂从而用纤维反应性着色剂着色或印刷纤维材料。
本发明的目的是提供水溶性腐蚀抑制剂，所述水溶性腐蚀抑制剂特别是在环境相容性方面优于已知的腐蚀抑制剂并且显示出极好的腐蚀抑制作用。
出人意料地发现，N-甲基-N-酰基葡糖胺在水的存在下在金属表面上显示出明显的腐蚀抑制作用，并且特征还在于良好的环境相容性和安全的使用。
本发明的主题因此是一种或多种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途
其中R1表示具有7至21个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基。
N-甲基-N-酰基葡糖胺的其它名称为N-甲基-N-1-脱氧山梨醇-脂肪酸酰胺、N-酰基-N-甲基-葡糖胺、葡糖酰胺或N-甲基-N-烷基葡糖酰胺。
式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺有效地保护金属表面免于腐蚀，表面活性并且具有高的水分散性，高的水分散性对于配制金属处理液和金属加工液的含水浓缩物来说是不可或缺的。
本发明的另一个主题是一种或多种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺用于制备含油、水混溶性乳液浓缩物的用途，所述乳液浓缩物通过用水稀释提供即用型防腐蚀乳液、清洁剂乳液和冷却润滑剂乳液。
本发明的另一个主题是一种或多种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺作为防腐蚀组合物、金属清洁剂和冷却润滑剂乳液的成分的用途。
本发明的另一个主题是通过使金属表面与一种或多种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺接触以避免或减少金属表面上的腐蚀的形成的方法。
在一个优选的实施方案中，R1为脂族基团。
在本发明的一个优选的实施方案中，R1表示具有11至17个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基。特别地，R1表示直链或支链的烷基或烯基。特别优选地，R1表示直链饱和或不饱和C11、C13、C15或C17基团，特别是不饱和C17基团。
本发明的一个特别优选的实施方案是至少2至6种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺的混合物的用途，其中2至6种不同的N-甲基-N-酰基葡糖胺具有不同的酰基(-COR1)。
本发明的一个特别优选的实施方案是式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺的用途，其中所述N-甲基-N-酰基葡糖胺的至少80重量％包含N-甲基-N-C12-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C14-酰基葡糖胺的混合物。
本发明的另一个特别优选的实施方案是式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺的用途，其中所述N-甲基-N-酰基葡糖胺的至少80重量％包含N-甲基-N-C16-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C18-酰基葡糖胺的混合物。
根据式(I)的N-酰基-N-甲基葡糖胺可以以EP0550637中描述的方式由相应的脂肪酸甲酯和N-甲基葡糖胺制备。脂肪酸甲酯的脂肪酸优选选自9-十八碳烯酸(油酸)、十八碳-9,12-二烯酸(亚油酸)、辛酸(羊脂酸)、癸酸(羊蜡酸)、十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、十八烷酸(硬脂酸)和正二十二烷酸(山萮酸)。
特别优选的是一种或多种根据式I)的N-酰基-N-甲基葡糖胺在组合物中作为腐蚀抑制剂的用途，所述组合物包含至少一种或多种式(II)的有机酸或其盐，
R2–COOM(II)
其中
R2表示具有5至29个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链、单不饱和或多不饱和烯基，和
M表示氢或一个或多个阳离子，其中所述阳离子以电荷平衡的量存在，
和
c)一种或多种式(III)的烷醇胺
NR1R2R3(III)
其中
R1、R2和R3表示氢，具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，具有5至7个碳原子的环烷基，具有2至5个碳原子和1或2个羟基的直链或支链羟基烷基或具有2至6个碳原子的羟基醚基，前提是至少一个基团为羟基烷基或羟基醚基。
由所述组合物优选制备含油水混溶性乳液浓缩物，所述乳液浓缩物通过用水稀释提供即用型防腐蚀乳液、清洁剂乳液和冷却润滑剂乳液。
在一个优选的实施方案中，式(II)的R2表示具有9至21个碳原子的烷基或烯基。
组合物中包含的一种或多种根据式(II)的有机酸或其盐优选选自：羊脂酸、壬酸、羊蜡酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、十一碳烯酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、鲸蜡烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、十八碳三烯酸、石榴酸、α-桐酸、β-桐酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸、斑鸠菊酸、蓖麻油酸及其盐，特别是椰子油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、妥尔油脂肪酸(TOFA)或牛油脂肪酸及其盐，以及环烷酸及其盐。脂肪酸优选以Li+盐、Na+盐、K+盐、Mg++盐、Ca++盐、Al+++盐和/或NH4 +盐的形式使用。同样优选的是单烷基铵盐，二烷基铵盐、三烷基铵盐和/或四烷基铵盐，其中胺的烷基取代基可以彼此独立地为可以任选被至多3个(C2-C10)羟基烷基占据的(C1-C22)烷基。
特别优选的是一种或多种根据式(I)的N-酰基-N-甲基葡糖胺在组合物中作为腐蚀抑制剂的用途，所述组合物包含妥尔油脂肪酸(TOFA)和/或椰子油脂肪酸(CC)或其盐。如(在线ID＝RD-20-00149)中所述，妥尔油脂肪酸(TOFA)为根据式(II)的主要具有单不饱和、二不饱和和三不饱和C18烃链的单羧酸。椰子油脂肪酸主要由C8-C18脂肪酸组成，主要是羊脂酸、月桂酸、羊蜡酸、棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻酸和油酸。
还特别优选的是一种或多种根据式(I)的N-酰基-N-甲基葡糖胺在组合物中作为腐蚀抑制剂的用途，所述组合物包含一种或多种选自如下的式(III)的烷醇胺：单乙醇胺HOCH2CH2NH2、二乙醇胺(HOCH2CH2)2NH、三乙醇胺(HOCH2CH2)3N、单异丙醇胺CH3CHOHCH2NH2、2-氨基-2-甲基-1-丙醇HOCH2C(CH3)2NH2、2-氨基-1-丁醇CH3CH2CHNH2CH2OH、二甘醇胺HOCH2-CH2OCH2CH2NH2、甲基乙醇胺HOCH2CH2N(CH3)H、二甲基乙醇胺HOCH2CH2N(CH3)2、甲基二乙醇胺(HOCH2CH2)2NCH3、乙基氨基乙醇HOCH2CH2N(H)(CH2CH3)、二乙基氨基乙醇HOCH2CH2N(CH2CH3)2、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇HOCH2C(C2H5)NH2CH2OH、二甲基氨基-2-丙醇CH3CHOHCH2N(CH3)2、异丙基氨基乙醇HOCH2CH2N(H)(CH(CH3)2)、异丙基氨基二乙醇(HOCH2CH2)2N(CH(CH3)2)、二异丙基氨基乙醇HOCH2CH2N(CH(CH3)2)2、正丁基氨基乙醇HOCH2CH2N(H)((CH2)3CH3)、二丁基氨基乙醇HOCH2CH2N(((CH2)3CH3)2、正丁基二乙醇胺(HOCH2CH2N(((CH2)3CH3)2、叔丁基乙醇HOCH2CH2NHCCH3)3和N-环己基二乙醇胺(HOCH2CH2)2N(C6H11)。
非常优选的是一种或多种根据式(I)的N-酰基-N-甲基葡糖胺在组合物中作为腐蚀抑制剂的用途，所述组合物包含一种或多种选自如下的式(III)的烷醇胺：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甘醇胺、单异丙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。
本发明的另一个特别的实施方案是一种或多种根据式(I)的N-酰基-N-甲基葡糖胺在组合物中作为腐蚀抑制剂的用途，所述组合物包含至少一种根据式(II)的有机酸或其盐和至少一种根据式(III)的烷醇胺，其特征在于，所述组合物包含
a)1至50重量％的一种或多种根据式(I)的甲基葡糖胺，
b)0.1至23重量％的至少一种根据式(II)的有机酸或其盐，和
c)0.05至42重量％的至少一种根据式(III)的烷醇胺，和
d)增补至100重量％的其它组分。
在另一个优选的实施方案中，用其它组分进行根据本发明的用途，所述其它组分选自一种或多种乳化剂，一种或多种杀生物剂，一种或多种其它腐蚀抑制剂，一种或多种AW添加剂，一种或多种EP添加剂，一种或多种消泡剂，一种或多种抗氧化剂，一种或多种偶联剂，一种或多种碱金属或碱土金属，一种或多种增溶剂，pH调节剂、矿物油以及水。
乳化剂优选选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性乳化剂。优选的是阴离子型和/或非离子型乳化剂。
作为阴离子型乳化剂，可以考虑
-磺酸盐，特别是石油磺酸盐，烯烃磺酸盐，即烯烃磺酸盐和羟基链烷磺酸盐的混合物，以及例如由具有端部或内部双键的C12-C18-单烯烃通过用气态三氧化硫磺化然后对磺化产物进行碱性或酸性水解获得的二磺酸盐，C12-C18-链烷磺酸盐，次级链烷磺酸盐，C9-C13-烷基苯磺酸盐，α-萘基磺酸盐，以及[α]-磺基脂肪酸的酯(酯磺酸盐)，例如氢化椰子油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或牛油脂肪酸的[α]-磺化甲酯。
-硫酸盐，特别是烷基/烯基硫酸盐，例如C12-C18脂肪醇(例如椰子油脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇或C10-C20羰基合成醇)的硫酸偏酯的碱金属盐和特别是钠盐，以及烷基/烯基醚硫酸盐，优选用1至6摩尔氧化乙烯乙氧基化的直链或支链C7-C21醇的硫酸单酯，例如2-甲基-支链C9-C11醇。
-羧酸盐，例如脂肪酸皂，特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、(氢化)芥酸和山萮酸的盐，以及特别是源自天然脂肪酸(例如椰油酸、棕榈仁酸、橄榄油酸或牛油脂肪酸)的皂混合物，环烷酸皂。
-根据式(IV)的烷基醚羧酸盐
RO-(CH2CH2O-)nCH2-COOM(IV)
其中
R为具有8至22个碳原子的直链或支链、饱和或被一个或多个双键不饱和的烃基，
n为1至20的数，和
M为反离子
-烯基亚氨基琥珀酸羧酸盐
-脂肪酸酰胺
-磷酸酯，烷氧基化的磷酸酯。
阴离子型乳化剂可以以其钠盐、钾盐或镁盐或铵盐的形式存在。
以由组分a)至d)组成的组合物计，阴离子型乳化剂优选以0重量％至50重量％，优选0.5重量％至40重量％，特别优选1.0重量％至30重量％的量使用。
作为非离子型乳化剂，可以考虑
-烷氧基化脂肪醇，有利的是特别优选具有8至18个碳原子和每摩尔醇平均1至12摩尔氧化乙烯(EO)的乙氧基化的伯醇，其中醇基团可以为直链的或者优选在2位上甲基支化。优选的乙氧基化的醇包括例如具有3个EO、4个EO或7个EO的C12-C14醇，具有7个EO的C9-C11醇，具有3个EO、5个EO、7个EO或8个EO的C13-C15醇，具有3个EO、5个EO或7个EO的C12-C18醇及其混合物，如由具有3个EO的C12-C14醇和具有7个EO的C12-C18醇组成的混合物，正如羰基合成醇基团中通常存在的那样。
-具有1至100个烷氧基的烷氧基化的C8-C22脂肪酸的甲酯，其中烷氧基可以由一个或不同的选自CH2CH2O、C3H6O和C4H8O的单元组成。
-根据式(V)的脂肪酸酰胺
其中
R为具有7至21，优选9至17个碳原子的烷基，和
每个基团R1表示氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或(C2H4O)xH，其中
x表示1、2或3。
优选的是C8-C20酰胺、C8-C20单乙醇胺、C8-C20二乙醇胺和C8-C20异丙醇酰胺。
-烷基酚聚甘醇醚，优选具有可以为直链或支链的C6至C20烷基的烷基酚与氧化烯烃的缩合产物。
-式(VI)的氧化胺
其中
R为具有8至22个碳原子链长的烷基、羟基烷基或烷基酚基，
R2为具有2至3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物，
每个基团R1为具有1至3个碳原子的烷基或羟基烷基或具有1至3个氧化乙烯单元的聚氧化乙烯基团，和
x为0至10的值。
-式(VII)的烷基聚糖苷
其中R表示具有8至22，优选12至18个碳原子的直链或甲基支化(特别是在2位上甲基支化)的脂族伯基团，并且m表示1至5。
基于由组分a)至d)组成的组合物计，非离子型乳化剂优选以0重量％至50重量％，优选0.5重量％至30重量％，特别优选1.0重量％至20重量％的量使用。
基于由组分a)至d)组成的组合物计，阳离子型和两性乳化剂优选以0重量％至50重量％，优选0.5重量％至40重量％，特别优选1.0重量％至35重量％的量使用。
含水金属处理液和金属加工液是微生物的理想栖息地。在含水介质中在适宜温度下存在营养物的过度供给。未抑制的微生物生长造成单种组分的分解，改变pH值并且因此使乳液不稳定。此外，生物材料的沉积可能造成冷却润滑剂浴寿命的缩短。杀生物剂的作用是杀灭细菌、酵母菌和真菌。
本发明的一个优选的实施方案因此是一种或多种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺在由脂肪酸或其盐、烷醇胺和至少一种或多种杀生物剂组成的组合物中的用途。
杀生物剂可以选自：
N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺，1-氮杂-3,7-二氧杂-5-乙基双环[3.3.0]-辛烷，5-乙基-3,7-二氧杂-1-氮杂双环[3.3.0]辛烷
1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)
苯甲醇单(聚)半缩甲醛((苄氧基)甲醇)
联苯-2-醇(2-苯基苯酚)
1,3-双(羟基甲基)-5,5-二甲基-咪唑烷-2,4-二酮(1,3-二羟甲基-5,5-二甲基-乙内酰脲，DMDMH)
双吗啉代甲烷，4,4’-亚甲基-双吗啉
2-丁基-苯并[d]异噻唑酮-3-酮(BBIT)
顺式-1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷-氯化物(顺式-CTAC)
对氯间甲酚(4-氯-3-甲基苯酚，氯甲酚)
5-氯-2-甲基-2,3-二氢-异噻唑-3-酮/2-甲基-2,3-二氢-异噻唑-3-酮(3(2H)-异噻唑酮，5-氯-2-甲基，具有2-甲基-3(2H)-异噻唑酮的混合物)(CMI/MI，CMIT/MIT)
N-环己基-羟基二氮烯-1-氧化物，钾盐(N-环己基-N-亚硝基-羟胺，钾盐，(N-环己基-二氮烯鎓-二氧)-钾，K-HDO)
2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(2,2-二溴-3-次氮基-丙酰胺，DBNPA)
1,6-二羟基-2,5-二氧杂己烷((亚乙二氧基)二甲醇)
4,4’-二甲基-噁唑烷
1,3-二羟甲基-5,5-二甲基-乙内酰脲–参见1,3-双(羟基甲基)-5,5-二甲基-咪唑烷-2,4-二酮
5-乙基-3,7-二氧杂-1-氮杂双环-[3.3.0]辛烷(7a-乙基二氢-1H,3H,5H-噁唑并-[3,4-c]-噁唑，1-氮杂-3,7-二氧杂-5-乙基双环[3.3.0]辛烷)(EDHO)
(亚乙二氧基)二甲醇，1,6-二羟基-2,5-二氧杂己烷
戊二醛(戊二醛)
(2,2’,2”-(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)-三乙醇)–参见1,3,5-三(2-羟基乙基)-六氢-1,3,5-三嗪
六亚甲基四胺-3-氯烯丙基氯化物(乌洛托品-3-氯烯丙基氯化物，(1,3,5,7-四氮杂-1-(3-氯丙-2-烯基)-三环[3.3.1.1]<3,7>癸烷氯化物，CTAC
3-碘-2-丙炔基-丁基-氨基甲酸盐(IPBC)
乌洛托品-3-氯烯丙基-氯化物，六亚甲基四胺-3-氯烯丙基-氯化物
2-甲基-2,3-二氢异噻唑-3-酮(2-甲基-2H-异噻唑-3-酮，MI，MIT)
3,3’-亚甲基-双(5-甲基噁唑烷)(MBO)
4,4’-亚甲基-双-吗啉(N,N’-亚甲基-双-吗啉，亚甲基-双-(四氢-1,4-噁嗪)，双吗啉代甲烷)
吡啶硫酮钠，吡啶-2-巯基-1-氧化物，钠盐
2-正辛基-2,3-二氢-异噻唑-3-酮(2-辛基-2H-异噻唑-3-酮)(OIT，“辛噻酮”)
4-(2-硝基丁基)吗啉
2-苯氧乙醇
2-苯基苯酚，联苯-2-醇
吡啶-2-巯基-1-氧化物，钠盐(“吡啶硫酮钠”)
1,3,5,7-四氮杂-1-(3-氯丙-2-烯基)三环[3.3.1.1<3,7>]癸烷氯化物，六亚甲基四胺-3-氯烯丙基氯化物
1,3,4,6-四(羟基甲基)-[3aH,6aH]-1,3,4,6-四氮杂双环-辛烷-2,5-二酮(四氢-1,3,4,6-四(羟基甲基)咪唑并[4,5-d]咪唑-2,5(1H,3H)-二酮，TMAD)
1,3,5-三(2-羟基乙基)-六氢-1,3,5-三嗪(2,2’,2”-(六氢-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)-三乙醇，HHT)
1,3,5-三(2-羟基丙基)-六氢-1,3,5-三嗪(a,a’,a”-三甲基-1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三乙醇)
6-乙酰氧基-2,4-二甲基-间-二氧己环-2,6-二甲基-1,3-二噁烷-4-基-乙酸酯
烷基(C12-C14)[(乙基苯基)甲基]-二甲基-氯化铵(化学计量的)
N-烷基(C10-C16)-三亚甲基-二胺和与氯乙酸的反应产物
1-[2-(烯丙氧基)-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑(“抑霉唑”)
(+/-)1-[2-(β-烯丙氧基)-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑(“工业级抑霉唑”)
硅酸铝钠-银复合物/银沸石H
甲酸
Bardap26，聚(氧-1,2-乙烷二基)-a-[2-(二癸基甲基-铵)乙基]-w-羟基丙酸酯
苯并噻唑-2-硫醇
(苯并噻唑-2-基巯基)甲基-异氰酸酯(“TCMTB”)
3-苯并(b)噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-氧杂噻嗪-4-氧化物(“Bethoxazin”)
苯甲基-烷基(C12-C14)-二甲基-氯化铵
苯甲基-烷基(C12-C16)-二甲基-氯化铵
苯甲基-烷基(C12-C18)-二甲基-氯化铵
苯甲基-烷基(C12-C18饱和和不饱和牛油烷基、椰油烷基、大豆油烷基)-二甲基-氯化铵、-溴化铵或-氢氧化铵
Bethoxazin，3-苯并(b)噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-氧杂噻嗪-4-氧化物
双(3-氨基丙基)辛胺
1,3-双(羟基甲基)脲(1,3-二羟甲基脲)
1,3-双(羟基甲基)脲，与2-(2-丁氧基乙氧基)-乙醇、乙二醇和甲醛的反应产物(“甲醛depotα”)
BKC，苯甲基-烷基二甲基-氯化铵、-溴化铵或-氢氧化铵
2-溴-2-(溴甲基)戊二腈，1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷
4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯3-甲腈(“溴虫腈”)
1,3-溴-氯-5,5-二甲基-咪唑烷-2,4-二酮(溴氯-5,5-二甲基-乙内酰脲)
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(“溴硝丙二醇”)
(2-溴-2-硝基乙烯基)苯
2-叔丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯，均聚物
顺式-4-[3-(对-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉(“丁苯吗啉”)
多菌灵，2-(甲氧基羰基氨基)苯并咪唑
[2-[[2-[(2-羧基乙基)(2-羟基乙基)-氨基]乙基)氨基]-2-氧乙基]椰油烷基-二甲基-氢氧化铵，内盐(季铵化合物)
2-氯乙酰胺
3-(3-氯-4-甲基苯基)-1,1-二甲基-脲(“绿麦隆”)
溴虫腈，4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基-甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈
DDAC，二烷基-二甲基-氯化铵、-溴化铵或-甲基硫酸铵
二烷基(C8-C10)二甲基-氯化铵
二烷基(C6-C18饱和和不饱和牛油烷基、椰油烷基、大豆油烷基)-二甲基-氯化铵、溴化铵或甲基硫酸铵(DDAC)
1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷(2-溴-2-(溴甲基)戊二腈)
2,4-二氯-苯甲醇(2,4-二氯-苯基甲醇)
二氯芬，2,2’-亚甲基-双(4-氯苯酚)苯酚
1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(“丙环唑”)
二癸基-二甲基-氯化铵
N-二癸基-N-二聚乙氧基-硼酸铵/二癸基聚氧乙基-硼酸铵(CAS：硼酸，与N-癸基-1-癸胺、环氧乙烷(氧化乙烯)和1,2-丙二醇的聚合物)
1,3-二癸基-2-甲基-1H-咪唑鎓氯化物
对-[二(碘甲基)磺酰基]甲苯
N2,N4-二异丙基-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(“扑草净”)
偏重亚硫酸钾
2,6-二甲基-1,3-二噁烷-4-基-乙酸酯(6-乙酰氧基-2,4-二甲基-间-二噁烷)
1,3-二羟甲基-脲，1,3-双(羟基甲基)脲
偏重亚硫酸钠
亚乙基-双(二硫代氨基甲酸二钠)(“代森钠”)
八硼酸二钠四水合物
2,2’-二硫代双[N-甲基苯甲酰胺]
丁苯吗啉，顺式-4-[3-(叔丁基-丁基苯基)-2-甲基-丙基]-2,6-二甲基吗啉
伏草隆-1,1-二甲基-3-(3-三氟甲基苯基)脲
硼酸
甲醛
甲醛depotα，1,3-双(羟基甲基)脲，与2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、乙二醇和甲醛的反应产物
5-羟基甲氧基甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂-双环[3.3.0]辛烷(16.0％)/5-羟基甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂-双环-[3.3.0]辛烷(28.8％)/5-羟基-聚(亚甲基氧)甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷(5.2％)/水(50％)混合物
2-(羟基甲基)-2-硝基-1,3-丙二醇-(硝基次甲基-三甲醇，“TrisNitro”)
1-羟基-2(1H)-吡啶酮(羟基-2-吡啶酮)
抑霉唑，1-[2-烯丙基氧)-2-(2,4-二氯苯基)-乙基]-1H-咪唑
工业级抑霉唑，(+/-)-1-[2-(β-烯丙基氧)-2-(2,4-二氯苯基-乙基]1H-咪唑
3-(4-异丙基苯基)-1,1-二甲基脲(“异丙隆”)
2-二苯氧化钾(邻苯基苯氧化钾)
二甲基二硫代氨基甲酸钾
亚硫酸钾
木质素
威百亩，甲基二硫代氨基甲酸钠
2-(甲氧基羰基氨基)苯并-咪唑(甲基-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯，“多菌灵”)
2,2’-亚甲基-双(4-氯苯酚)-苯酚(“二氯芬”)
亚甲基-二硫代氰酸酯
L(+)-乳酸
Naba，亚乙基双(二硫代氨基甲酸二钠)
2-二苯氧化纳(邻苯基苯氧化钠)
溴化钠
对氯-间甲酚钠
二甲基二硫代氨基甲酸钠
氢-2,2’-亚甲基双[4-氯苯氧化钠]
亚硫酸氢钠
甲基二硫代氨基甲酸钠(“威百亩”)
邻苯基苯氧化钠，2-二苯氧化钠
亚硫酸钠
硝基次甲基-三甲醇，2-(羟基甲基)-2-硝基-1,3-丙二醇
低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)
1-苯氧基-2-丙醇/2-苯氧基-丙醇混合物
苯二甲醛
聚(六亚甲基二胺氯化胍)
聚(氧-1,2-乙烷二基)-a-[2-(二癸基甲基铵)乙基]-w-羟基丙酸盐(“Bardap26”)
扑草净，N2,N4-二异丙基-6-甲基-硫代-1,3,5-三嗪-2,4-二胺
2-丙烷二醇，与硼酸、N-癸基-1-癸胺和氧化乙烯(环氧乙烷)的聚合物–参见N-二癸基-N-二聚乙氧基-硼酸铵/二癸基聚氧乙基-硼酸铵
2-丙烯醛-丙烷-1,2-二醇共聚物
丙环唑，1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]1H-1,2,4-三唑
吡啶-2-巯基-1-氧化物，锌盐(“吡硫锌”、“吡硫翁锌”)
二氧化硫
氯化银
TCMTB，(苯并噻唑-2-基硫代)甲基硫氰酸盐
N,N,N’,N’-四甲基-亚乙基二胺-双(2-氯乙基)醚共聚物(N,N,N’,N’-四甲基-1,2-乙二胺，与1,1’-氧双(2-氯乙烷)的聚合物)
2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(“噻菌灵”)
TrisNitro，2-(羟基甲基)-2-硝基-1,3-丙二醇
吡硫锌，吡啶-2-巯基-1-氧化物，锌盐
在本发明的一个优选的实施方案中，用一种或多种杀生物剂进行所述用途，所述杀生物剂选自硼酸、1,2-苯并异噻唑-3-(2H)-酮(BIT)、3(2H)-异噻唑酮、2-甲基,甲醇[1,2-乙烷二基双(氧)双-(乙二醛单乙二醇乙缩醛)、钠-2-吡啶硫酮-1-氧化物(吡啶硫酮钠)、1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三乙醇、吗啉、4,4’-亚甲基双(1H,3H,5H-噁唑并[3,4-c]噁唑、5-乙基-3,7-二氧杂-1-氮杂双环[3.3.0]辛烷、3-碘-2-丙炔基-丁基-氨基甲酸盐(IPBC)。
基于即用型组合物计，例如基于金属加工液计，一种或多种杀生物剂在组合物中的浓度为优选0.001至5.0重量％。
除了根据本发明的作为腐蚀抑制剂使用的根据式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺之外，组合物还可以包含其它腐蚀抑制剂，例如有机酸及其盐，特别是碱金属皂、磺酸盐、胺、其酸酐和盐、苯甲酸衍生物和硼化合物。
基于即用型组合物计，例如基于金属加工液计，组合物可以包含0重量％至10重量％的量的一种或多种额外的腐蚀抑制剂。
优选地，组合物包含减磨剂(所谓的AW添加剂)，其通过吸附过程和化学吸收过程结合至金属表面并且避免金属磨损。AW添加剂为锌化合物和磷化合物，优选二硫代磷酸锌，二烷基二硫代磷酸锌，磷酸三甲苯酯，氯化石蜡，甘油单油酸酯，脂肪酸及其盐，优选硬脂酸，二烷基亚磷酸氢盐，例如作为AP-230市售获得的二月桂基亚磷酸氢盐，三烷基亚磷酸酯，例如作为TLP市售获得的三月桂基亚磷酸酯。
对于高压下的用途，AW添加剂是无效的并且需要使用极压添加剂(EP添加剂)。
作为EP添加剂，通常使用含硫和含磷化合物。不再使用或几乎不使用有问题的含氯化合物。在铁材料的情况下，含硫添加剂在上述吸附和化学吸收之后在金属表面上形成硫化铁层。
合适的是二硫化物(非活性硫载体-无味)，多硫化物、硫化烯烃、硫化脂肪酸酯和磷酸酯、磺化烯烃、二苯硫化锌、三氯硬脂酸甲酯、氯化萘、氟烷基聚硅氧烷、中和或部分中和的磷酸酯和二硫代磷酸酯。
基于即用型组合物计，例如基于金属加工液计，组合物可以包含0重量％至1重量％，优选0.0005重量％至0.5重量％，特别优选0.005重量％至0.05重量％的量的一种或多种EP添加剂。
组合物还可以包含消泡剂，例如有机硅，特别是二甲基有机硅聚合物，和硅酸酯和甲基丙烯酸烷基酯。
为了改进耐久性，组合物可以包含抗氧化剂，例如酚衍生物例如4,4'-亚甲基-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-异亚丙基-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2'-异亚丁基-双(4,6-二甲基苯酚)、2,2'-5-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二-叔-1-二甲基氨基-对甲酚、2,6-二-叔-4-(N,N'-二甲基氨基甲基苯酚)、4,4'-硫代-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔-10-丁基苯甲基)-硫化物，和双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)、二苯胺衍生物例如烷基化二苯胺、苯基-α-萘胺和烷基化α-萘胺。同样合适的是金属二硫代氨基甲酸盐，特别是二硫代氨基甲酸锌和15-亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸盐。
基于即用型组合物计，例如基于金属加工液计，组合物可以包含0重量％至1重量％，优选0.0005重量％至0.5重量％，特别优选0.005重量％至0.05重量％的量的一种或多种抗氧化剂。
组合物可以包含所谓的偶联剂，所述偶联剂增强所使用的乳化剂的乳化作用。优选的是磺酸盐，特别是木质素磺酸盐、石油磺酸盐、十二烷基苯甲基磺酸盐，Na盐和硫酸盐，例如月桂基硫酸盐，Na盐。
基于即用型组合物计，例如基于金属加工液计，组合物可以包含0重量％至10重量％，优选0.005重量％至5重量％，特别优选0.5重量％至3重量％的量的一种或多种偶联剂。
组合物还可以包含碱金属盐或碱土金属盐，例如碳酸钠、碳酸氢钠或碳酸钙。
基于即用型组合物计，例如基于金属加工液计，组合物可以包含0重量％至5重量％，优选0.005重量％至1重量％，特别优选0.05重量％至0.8重量％的量的一种或多种碱金属盐或碱土金属盐。
基于即用型组合物计，例如基于金属加工液计，组合物可以包含0重量％至6重量％，优选0.05重量％至5重量％，特别优选0.5重量％至4重量％的量的增溶剂，例如醇、二醇，特别是丁基二乙二醇、丙二醇、甘油或异丙基苯磺酸钠。
根据本发明的组合物的pH值应当在7至12，优选8至11的范围内。
包含a)至d)的上述组合物可以被称为所谓的“性能包”。
为了制备金属处理液和金属加工液，在一个实施方案中混合5至40重量％，优选10至30重量％，特别优选15至25重量％的“性能包”与60至95重量％，优选70至90重量％，特别优选75至85重量％的量的一种或多种油，基于由上述组合物和一种或多种油制成的混合物计。所获得的混合物被本领域技术人员称为乳液浓缩物。乳液浓缩物被使用者优选以一份乳液浓缩物比10至50份水的体积比例稀释并且例如用作金属处理液和金属加工液。
由于乳液浓缩物的自乳化性能，在与水混合时自发形成或者在轻微的机械运动(例如搅拌)之后形成即用型乳液，例如金属处理液和金属加工液。该乳液可以例如作为清洁剂乳液、防腐蚀乳液或冷却润滑剂乳液用于金属处理。
本发明的另一个主题因此是根据本发明的由组分a)至c)或a)至d)组成的组合物用于制备乳液浓缩物的用途，其中混合5至40重量％，优选10至30重量％，特别优选15至25重量％的根据本发明的组分a)至c)或a)至d)的组合物与60至95重量％，优选70至90重量％，特别优选75至85重量％的量的一种或多种油，基于包含根据本发明的组分a)至c)或a)至d)的组合物和一种或多种油的总量计。
在一个同样优选的实施方案中，混合40至70重量％，优选45至60重量％，特别优选50至55重量％的上述根据本发明的包含组分a)至c)或a)至d)的组合物(性能包)与30至60重量％，优选40至55重量％，特别优选45至50重量％的量的一种或多种油，基于由上述组合物和一种或多种油制成的混合物计。
作为一种或多种油，可以考虑矿物油，特别是在40℃下测得的运动粘度为5至1000，优选10至100，特别优选5至50mm2/s的矿物油，链烷烃、异链烷烃、环链烷烃(环烷烃，饱和的环状烃)、芳烃、合成油、例如聚-α-烯烃、聚亚烷基二醇(PAG)和酯油。
优选的酯油为：
-一元醇的酯，
例如月桂酸正丁酯、棕榈酸正丁酯/硬脂酸正丁酯、棕榈酸正丁酯/硬脂酸正丁酯、异壬酸鲸蜡基硬脂酯、油酸癸酯、椰油脂肪酸2-乙基己酯、油酸2-乙基己酯、棕榈酸2-乙基己基酯/硬脂酸2-乙基己基酯、牛油脂肪酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯/硬脂酸2-己基癸酯、月桂酸正己酯、油酸异丁酯、棕榈酸异丁酯/硬脂酸异丁酯、牛油脂肪酸异丁酯、混合脂肪酸异丁酯、棕榈酸异壬酯/硬脂酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异丙酯/硬脂酸异丙酯、棕榈酸异十三烷基酯/硬脂酸异十三烷基酯、棕榈酸椰油脂肪醇酯/硬脂酸椰油脂肪醇酯、辛酸正辛酯、油醇芥酸酯、油醇油酸酯、棕榈酸鲸蜡基硬脂酯/硬脂酸鲸蜡基硬脂酯、山萮酸鲸蜡基硬脂酯，
-甘油酯
例如二油酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯/二硬脂酸甘油酯、甘油二酯、单山萮酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单油酸甘油酯、单蓖麻酸甘油酯、单牛油脂肪酸甘油酯、三脂肪酸甘油酯、三氢化硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯，
-多元醇的酯，
例如四癸酸季戊四醇酯/四辛酸季戊四醇酯、二油酸季戊四醇酯、四油酸季戊四醇酯、棕榈酸季戊四醇酯/硬脂酸季戊四醇酯、癸酸多元醇酯/辛酸多元醇酯、三羟甲基丙烷三脂肪酸酯，
-二醇的酯，
例如单棕榈酸乙二醇酯/单硬脂酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯/二硬脂酸乙二醇酯、聚二醇酯、油酸聚二醇酯、癸酸丙二醇酯/辛酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、二棕榈酸三乙二醇酯/二硬脂酸三乙二醇酯、二癸酸三乙二醇酯/二辛酸三乙二醇酯，
-二羧酸酯，
例如己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二正乙基己酯、己二酸二辛酯、邻苯二甲酸联十六烷基十八烷醇酯、邻苯二甲酸油烯基十八烷醇酯，
-多元醇的偏酯，
例如癸酸丙二醇酯/辛酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、二棕榈酸三乙二醇酯/二硬脂酸三乙二醇酯、二癸酸三乙二醇酯/二辛酸三乙二醇酯，
实施例
除非另有说明，所有百分比数据被理解为重量百分比(重量％)。
相比于铁上的去矿物质水(H2O，去矿物质)，测定N-甲基-N-C12-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C14-酰基葡糖胺的混合物(Glu1)和N-甲基-N-C16-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C18-酰基葡糖胺的混合物(Glu2)的腐蚀抑制作用
根据DIN51360-2进行防腐蚀测试，其中使新鲜制备的不同稀释度的(Glu1)和(Glu2)在去离子水中的溶液穿过圆形过滤器上的灰口铸铁切屑(GG25型)。在此，用溶液和为了对比用去离子水分别润湿滤纸上的灰口铸铁切屑2小时，并且评估滤纸上形成的腐蚀残渣。
根据DIN51360-2评估腐蚀：
0无腐蚀/未变化
1痕量腐蚀/最高3个腐蚀标记
2轻微腐蚀/不多于1％的表面变色
3大量腐蚀/不多于5％的表面变色
4剧烈腐蚀/超过5％的表面变色
结果汇总于表1中。
表1：在N-甲基-N-酰基葡糖胺(Glu1)和(Glu2)的存在下铁的腐蚀，以及相比于在去矿物质水的情况下铁的腐蚀
浓度[重量％] Glu2 Glu1 H2O，去矿物质
5 3 3 -
10 2 3 -
15 0 2 -
100 - - 4
根据DIN51360-2，在妥尔油脂肪酸(TOFA)、椰子油脂肪酸(CC)和单乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺的存在下，测定N-甲基-N-C12-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C14-酰基葡糖胺的混合物(Glu1)与N-甲基-N-C16-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C18-酰基葡糖胺的混合物(Glu2)的腐蚀抑制作用。
表2：测试制剂
组分[重量％] 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Glu1 0 0 0 0 0 0 0 64 0
Glu2 100 64 0 64 0 64 0 0 0
CC 0 0 0 0 0 0 0 15 15
TOFA 0 15 15 15 15 15 15 0 0
单乙醇胺 0 21 21 0 0 0 0 0 0
二乙醇胺 0 0 0 21 21 0 0 0 0
三乙醇胺 0 0 0 0 0 21 21 21 21
丙二醇 0 0 12.8 0 12.8 0 12.8 0 0
甘油 0 0 3.5 0 3.5 0 3.5 0 0
水 0 0 47.7 0 47.7 0 47.7 0 64
根据DIN51360-2进行防腐蚀测试，其中分别由表2的测试制剂1至9用具有20德国硬度(20°dH)的水制备2％的溶液，并且每2小时用这些溶液润湿圆形过滤器上的灰口铸铁切屑(GG25型)，并且评估滤纸上形成的腐蚀残渣。结果汇总于表3中。
表3：在由N-甲基-N-酰基葡糖胺(Glu1、Glu2)、脂肪酸和烷醇胺组成的混合物的存在下灰口铸铁切屑的腐蚀，相比于单独存在N-甲基-N-酰基葡糖胺(Glu2)(制剂1)和相比于脂肪酸和烷醇胺而无N-甲基-N-酰基葡糖胺(3、5和7和9)
测试制剂 1(V) 2 3(V) 4 5(V) 6 7(V) 8 9(V)
防腐蚀性 2-3 0 1-2 0 1-2 0 2 0 2
在妥尔油脂肪酸和单乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺的存在下，测定(Glu2)在铝上的腐蚀抑制作用。
根据EEH1020-AA-1049用铝合金AlZnMgCu1.5和AlMgSi1进行防腐蚀测试。在此分别用具有20德国硬度(20°dH)的水制备表2的2％的测试制剂，并且将上述合金的试样的一半分别浸入加热至40℃的溶液中并且在溶液中静置24小时。然后从溶液中取出试样，用去矿物质水冲洗然后用丙酮冲洗并且干燥。根据上述标准评估浸入溶液的部分(溶液)以及伸出的部分(大气)。
结果列于表4中。
表4：在由N-甲基-N-酰基葡糖胺(Glu2)、脂肪酸和烷醇胺组成的混合物(测试制剂2、4和6)的存在下铝合金的腐蚀，相比于脂肪酸和烷醇胺而无N-甲基-N-酰基葡糖胺(测试制剂3、5和7)

Claims (15)

1.一种或多种式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺作为腐蚀抑制剂的用途
其中R1表示具有7至21个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基。
2.根据权利要求1所述的用途，其中R1为脂族基团。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中R1表示具有11至17个碳原子的烃基。
4.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的用途，其中R1表示烷基或烯基。
5.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的用途，其中R1表示直链C13-烷基或C17-烷基。
6.根据权利要求1至5中任一项或多项所述的用途，其中使用2至6种不同的式(I)的化合物。
7.根据权利要求1至6中任一项或多项所述的用途，其中式(I)的化合物包含至少80重量％的N-甲基-N-C12-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C14-酰基葡糖胺。
8.根据权利要求1至6中任一项或多项所述的用途，其中式(I)的化合物包含至少80重量％的N-甲基-N-C16-酰基葡糖胺和N-甲基-N-C18-酰基葡糖胺。
9.根据权利要求1至8中任一项或多项所述的用途，所述用途用于组合物中，所述组合物包含至少一种或多种式(II)的有机酸或其盐，
R2–COOM(II)
其中
R2表示具有5至29个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链，单不饱和或多不饱和烯基，和
M表示氢或一个或多个阳离子，其中阳离子以电荷平衡的量存在，
和
c)一种或多种式(III)的烷醇胺
NR1R2R3(III)
其中
R1、R2和R3表示氢，具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，具有5至7个碳原子的环烷基，具有2至5个碳原子和1或2个羟基的直链或支链羟基烷基或具有2至6个碳原子的羟基醚基，前提是至少一个基团为羟基烷基或羟基醚基。
10.根据权利要求9所述的用途，其中式(II)的R2表示具有9至21个碳原子的烷基或烯基。
11.根据权利要求9或10所述的用途，其中获得的组合物包含
a)1至50重量％的一种或多种根据式(I)的N-甲基-N-酰基葡糖胺，
b)0.1至23重量％的至少一种根据式(II)的有机酸或其盐，和
c)0.05至42重量％的至少一种根据式(III)的烷醇胺，和
d)增补至100重量％的其它组分。
12.根据权利要求11所述的用途，其中其它组分选自一种或多种乳化剂，一种或多种杀生物剂，一种或多种其它腐蚀抑制剂，一种或多种AW添加剂，一种或多种EP添加剂，一种或多种消泡剂，一种或多种抗氧化剂，一种或多种偶联剂，一种或多种碱金属或碱土金属，一种或多种增溶剂，pH调节剂以及水。
13.根据权利要求1至12所述的用途，其中混合5至40重量％的由组分a)至c)或a)至d)组成的组合物与60至95重量％的量的一种或多种油，基于包含组分a)至c)或a)至d)和一种或多种油的总量计。
14.根据权利要求13所述的用途，其中一种或多种油选自矿物油、链烷烃、异链烷烃、环链烷烃、环烷烃、饱和的环状烃、芳烃、合成油、聚-α-烯烃、聚亚烷基二醇(PAG)和酯油。
15.根据权利要求14所述的用途，其中油为矿物油。
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