EP1390329A2 - Mikrokristallines paraffin - Google Patents

Mikrokristallines paraffin

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Publication number
EP1390329A2
EP1390329A2 EP02732741A EP02732741A EP1390329A2 EP 1390329 A2 EP1390329 A2 EP 1390329A2 EP 02732741 A EP02732741 A EP 02732741A EP 02732741 A EP02732741 A EP 02732741A EP 1390329 A2 EP1390329 A2 EP 1390329A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
paraffin
microcrystalline
paraffins
catalyst
particular according
Prior art date
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Application number
EP02732741A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP1390329B1 (de
Inventor
Michael Matthäi
Günter Hildebrand
Helmuth Schulze-Trautmann
Thorsten Butz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hywax GmbH
Original Assignee
Sasol Wax GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Sasol Wax GmbH filed Critical Sasol Wax GmbH
Publication of EP1390329A2 publication Critical patent/EP1390329A2/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1390329B1 publication Critical patent/EP1390329B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S208/00—Mineral oils: processes and products
    • Y10S208/95—Processing of "fischer-tropsch" crude

Definitions

  • the invention relates to a microcrystalline paraffin, its production and its use.
  • Microwaxes known consists of a mixture of saturated hydrocarbons which are solid at room temperature and have a chain length distribution of C 25 to C 80 .
  • microcrystalline paraffins contain many branched iso-alkanes and alkyl-substituted cycloalkanes (naphthenes) as well as - albeit generally small - fractions of aromatics.
  • the content of iso-alkanes and naphthenes is between 40 and 70% determined according to the EWF standard
  • the solidification range is between 50 and 100 ° C according to DIN ISO 2207.
  • the needle penetration has values between 2 x 10 _1 and 160 x 10 _1 mm according to DIN 51579. The solidification point and the needle penetration are used to distinguish between plastic and hard paraffin among the microcrystalline paraffins.
  • 35 stalline paraffins are easy to form and knead and have solidification points between 65 and 80 ° C and penetration values from 10 to 30 x 10 _1 mm.
  • the oil content can be up to 5%.
  • the hard microcrystalline paraffins are tough and weakly adhesive with solidification points of 80 to 95 ° C and penis
  • Microcrystalline paraffins have a high molecular weight and thus high boiling points. So far, they have been obtained from the residues of vacuum distillation of petroleum, in particular in the production of lubricating oil (residue waxes), as well as from excretions of the petroleum during its production, transport and storage, in technologically very complex and cost-intensive processes with several Stages, for example deasphalting, solvent extraction, dewaxing, deoiling and refining.
  • the de-oil for example deasphalting, solvent extraction, dewaxing, deoiling and refining.
  • microcrystalline paraffins contain sulfur, nitrogen and oxygen compounds as impurities. As a result, they are not completely odorless and have a dark yellow to dark brown color.
  • the necessary refining is carried out by bleaching (technical applications) or by hydrorefining (applications in the food and pharmaceutical industries).
  • Microcrystalline paraffins are mainly used as a mixture component in Pa ⁇
  • .0 raffin or wax mixtures used. However, they are mostly used in areas up to 5%. The main aim is to increase the hardness and melting point of these mixtures and to improve flexibility and oil retention. Typical applications are, for example, the production of waxes for impregnation, Be ⁇
  • zeolites Omega zeolite, ZSN-5, X zeolite, Y zeolite and other zeolites.
  • DE 695 15 959 T2 describes the hydroisomerization of wax-containing feedstocks to products which are suitable for the production of lubricating oils.
  • a temperature of 270 ° to 360 ° C and a pressure of 500 to 1,500 psi or from 3.44 MPa to 10.36 MPa are used.
  • the catalyst is based on a catalyzing metal component on a porous, heat-resistant metal oxide support (see page 2, paragraph 1), in particular on 0.1 to 5% by weight of platinum on aluminum oxide or zeolites, such as e.g. Offretit, Zeolite X, Zeolite Y, ZSM -5, ZSM-2 etc. (see page 3, middle).
  • the feed material to be isomerized can be any wax or wax-containing material, in particular also a Fischer-Tropsch wax (see page 5, center).
  • the hydrogen is fed to the reactor at a rate of 1,000 to 10,000 SCF / bbl and the wax with 0.1 to 10 LHSV (see page 6, center).
  • the isomerization product is liquid (see page 7, line 7). It can be fractionated by distillation or by treatment with solvents, e.g. with a MEK / toluene mixture (see page 7, last paragraph).
  • All of the liquid product from the isomerization plant is more advantageously treated in a second stage under mild conditions using the Group VIII noble metal isomerization catalyst and a refractory metal oxide to reduce PNA and other contaminants in the isomer and thus an oil with improved daylight resistance (see page 8, paragraph 2).
  • Mild conditions are understood to mean: a temperature in the range of approximately 170 ° to 270 ° C, a pressure of about 300 to 1,500 psL, a hydrogen gas rate of about 500 to 1,000 SCF / bbl and a flow rate of about 0.25 to 10 vol./vol./h.
  • DE 38 72851 T2 describes the production of a middle distillate fuel from a paraffin wax, in particular an FT wax (see claim 2), in which the wax under hydroisomerization conditions in the presence of a certain catalyst based on a metal of VIII. Group, in particular platinum (claim 12), and aluminum oxide as a carrier material is treated with hydrogen, so that a middle formate product and a bottom product with an initial boiling point above 371 ° C. are obtained (see claim 1), in particular one Lubricating oil fraction with a low pour point (see claim 5).
  • the wax is fed to the reactor at a rate of 0.2 to 2 V / V.
  • the hydrogen is fed to the reactor at a rate of about 0.089 to 2.67 m 3 H2 per 11 wax.
  • the catalyst has a decisive influence on the conversion. If it is based on platinum and a ⁇ -zeolite with a pore diameter of about 0.7 nm, the desired conversion to a middle distillate product is not observed, especially when the temperature decreases to 293.9 ° C. (see example 3).
  • the invention is concerned with the task of specifying a novel microcrystalline paraffin, a process for its production and the use of this microcrystalline paraffin.
  • microcrystalline paraffin which can be produced by catalytic hydroisomerization at temperatures above 200 ° C., from paraffins (FT paraffins) containing Fischer-Tropsch synthesis with a C chain length distribution in the range from C 20 to C 105 . ben is. It has surprisingly been found that such a microcrystalline paraffin is free of naphthenes and aromatics. It is also surprising that crystallinity has been retained despite isomerization. Continuous production with defined properties is possible. A product to be called micro wax in the low and high freezing point range is provided.
  • FT paraffins Fischer-Tropsch paraffins
  • the FT paraffins are paraffins which, according to the Fischer-Tropsch process, are made in a known way from synthesis gas (CO and H2) in the presence of a catalyst were produced at an elevated temperature.
  • Such FT paraffins with a high proportion of n-paraffins and a C chain length in the range from C 20 to C 105 become high-melting, microcrystalline paraffins with a high by the J E process described here
  • microcrystalline paraffin is according to the process aspect of the invention.
  • FT paraffin as starting material a) with a C chain length in the range from C 20 to C 105 , ,, b) preferably with a solidification point in the range from 70 to 105 ° C, in particular about 70, 80, 95 or 105 ° C according to DIN ISO 2207, c) penetration at 25 ° C from 1 to 15; d) a ratio of iso to n-alkanes of 1: 5 to 1:11
  • a catalyst preferably in the form of extrudates, spheres, tablets, granules or powders, advantageously on the basis of a) 0.1 to 2.0, in particular 0.4 to 1.0,% by weight, based on the catalyst annealed at 800 ° C., on hydrogenating metal of the eighth subgroup, in particular platinum, and b) a support material made of a zeolite with a pore diameter in the range from 0.5 to 0.8 nm (5.0 to 8.0 ⁇ ) .
  • the loading of the reactor with the FT paraffin is expediently in the range from 0.1 to 2.0, in particular from 0.2 to 0.8 v / v. h (volume of FT paraffin per volume of the reactor within one hour).
  • the yield of hydroisomerizates is between 90 and 96% by mass, based on the FT paraffin used in each case.
  • the catalyst used is preferably formed on the basis of a? Zeolite.
  • the catalytic hydroisomerization of the FT paraffins is preferably carried out continuously in a flow reactor with a fixed catalyst, in particular in the form of extrudates, spheres or tablets, where
  • the reactor if, as is preferred, oriented vertically, can be flowed through from top to bottom and from bottom to top.
  • the process can also be carried out discontinuously in e.g. be carried out in a stirred autoclave in a batch process, the catalyst in a permeable
  • microcrystalline paraffins obtained according to the invention have the following properties:
  • n-alkanes Compared to the FT paraffins used, they have lower solidification points and, in addition to n-alkanes, contain a high, in particular higher proportion by weight of iso- than n-alkanes.
  • the proportion of n- or iso-alkanes is determined by gas chromatography.
  • the increased degree of isomerization achieved by the hydroisomerization is expressed in increased penetration values, a reduced degree of crystallization and a reduced one
  • the degree of crystallization is determined by an X-ray diffraction analysis. It denotes the crystalline fraction in the product obtained in relation to that amorphous portion. The amorphous components lead to a different diffraction of the X-rays than the crystalline components.
  • the needle penetration at 25 ° C. in the products according to the invention is in the range from 20 to 160, measured according to. DIN 51579. The products obtained are solid at 20 ° C in the sense that they do not run.
  • the crystalline fraction is particularly reduced as follows: While a crystalline fraction occurs in a range of 60 to 75% in the feed, a 30 to 45% fraction is observed in the hydroisomerizate. Especially in the range of 35 to 40 (36, 37, 38, 39)%.
  • the crystalline fractions and the amorphous fractions are each indicated in MA% by the X-ray diffraction analysis mentioned.
  • microcrystalline paraffins produced according to the invention from FT paraffins have physical and material properties which are similar or comparable to those of petroleum-based microcrystalline paraffins (microwaxes).
  • microcrystalline paraffins produced by catalytic hydroisomerization can also be deoiled with a solvent.
  • this does not mean that the hydroisomerization products described have a content of conventional oil.
  • very short-chain n- or iso-alkanes are removed.
  • a deoiled microcrystalline paraffin is obtained in a yield of 80 to 90% by weight, based on the amount used Hydroisomerate obtained. It has the following properties It has the following properties:
  • microcrystalline hydroisomerizate prepared in accordance with the invention and the corresponding deoiled microcrystalline hydroisomerizate can be used like a micro wax (see introduction).
  • the hydroisomerate obtained can also be oxidized.
  • oxidized products which differ according to melting range and degree of oxidation and are used primarily as corrosion protection agents and as cavity and underbody protection agents for motor vehicles. They are also used in emulsions as care and release agents and as an additive for printing and
  • the acid and ester groups which are statistically distributed over hydrocarbon chains, can be converted with inorganic or organic bases to formulations which are dispersible in water (emulsifying waxes) and lead to products with very good metal adhesion.
  • Heat seal and hot melt adhesives as a blend component in candles and other wax products in wax mixtures for crayons, floor and car care products as well as for dental technology and pyrochemicals. They are also part of light protection waxes for the tire industry, electrical insulation materials, scaffold and model waxes for the investment casting industry, and wax formulation for explosives, ammunition and propellant technology.
  • Products of this type are also suitable as release agents in the pressing of wood, particle board and fiberboard in the production of ceramic parts and, because of their retention capacity, for the production of solvent-based care products, grinding and polishing pastes and as matting agents for paints.
  • these products can be used for the formulation of adhesive waxes, cheese waxes, cosmetic preparations, chewing gum bases, cast and cable masses, sprayable pesticides, petroleum jelly, artificial chimney logs, lubricants and hot melt adhesives.
  • a food safety test is carried out, for example, according to FDA, ⁇ 175. 250.
  • the hydroisomerisate is white, odorless and slightly sticky and is therefore very different from the brittle, hard product.
  • the iso-alkane content is increased about 6 times, which is due to the increased penetration value, the reducedn crystalline portion and the lowered enthalpy of fusion is documented.
  • the synthetic, microcrystalline paraffin thus produced can be classified according to its characteristic values between a plastic and a hard, petroleum-based microwax. With the hydroisomer, a paraffin with a pronounced microcrystalline structure was obtained, the C chain length distribution of which, based on the carbon atoms, was 23 to 91 in roughly corresponds to that of the input product with 27 to 95, but just shifted towards smaller chain lengths. The chain length was determined by gas chromatography.
  • An FT paraffin with a solidification point at 70 ° C. was catalytically isomerized with hydrogen at a pressure of 5 MPa (50 bar), a temperature of 250 ° C. and a v / vh ratio of 0.3.
  • the structural change that occurred was documented by the key figures in the table.
  • the hydroisomerisate is white and odorless as well as pasty and slightly sticky.
  • the iso-alkane content is increased about 5 times.
  • the high degree of isomerization is expressed in the significantly increased penetration value, the reduced crystalline fraction and the reduced melting enthalpy. The so obtained
  • the synthetic microcrystalline paraffin produced in this way is, according to its characteristic values, a soft plastic microcrystalline paraffin obtained on the basis of petroleum
  • Paraffins which mainly consist of n-alkanes and have a fine crystalline structure and a brittle-hard consistency, in non-flowing, pasty or solid paraffins were converted, which have lower melting temperatures than the feed products. These paraffins are characterized by a high content of branched alkanes and consequently have a microcrystalline structure with a significantly reduced degree of crystallization as well as a plastic to slightly sticky consistency.
  • the branched alkanes are predominantly methyl alkanes, the methyl groups preferably occurring in the 2-, 3-, 4- or 5-position. Poly-branched alkanes were also formed to a small extent.
  • a catalyst (cylindrical extrudate, diameter 1.5 mm, length approx. 5 mm) was used uncrushed. 92 ml of catalyst were poured undiluted into the reactor tube (total volume 172 ml, inner diameter 22 mm). The catalyst zone was also covered with the earth material. A thermocouple was positioned in the reactor so that the temperature was measured at a depth of 2 cm and 17 cm of the catalyst bed. The catalysts were dried and activated (water is expelled by high temperature and platinum is reduced).
  • An FT paraffin C80 (solidification point 81 ° C., mass ratio n- / iso-paraffins: 93.9 / 6.1) was used as the paraffin feed product.
  • the oil content of the starting product was 0.5%.
  • the catalyst was a platinum catalyst on beta zeolite.
  • ß -Zeolithen is referred to the reference "Atlas of Zeolithe Strucüire-type", Elsevier Fourth Revised Edition, 1996.
  • the fully synthetic microcrystalline paraffins produced by the hydroisomerization according to the invention contain no highly branched iso-alkanes, no cyclic hydrocarbons (naphthenes) and in particular no aromatics and sulfur compounds. They meet the highest purity requirements for microcrystalline paraffins and are therefore ideally suited for use in the cosmetic and pharmaceutical industries as well as for packaging and preservation in the food industry.

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Abstract

Es wird ein neues, vollsynthetisches, mikrokristallines Paraffin beschrieben, das durch katalytische Hydroisomerisierung von FT-Paraffinen mit 20 bis 105 Kohlenstoffatomen auf einfache Weise und mit hohen Ausbeuten erhalten werden kann. Sie sind bei Raumtemperatur pastös bis fest und haben einen höheren Anteil an iso-Paraffine als an n-Paraffinen. Sie enthalten keine Aromaten. Daher eignen sie sich insbesondere für pharmazeutische und kosmetische Anwendungen sowie in der Lebensmittelindustrie.

Description

Mikrokristallines Paraffin
Die Erfindung betrifft ein mikrokristallines Paraffin, seine Herstellung und seine Verwendung.
5
Herkömmliches, aus Erdöl gewonnenes mikrokristallines Paraffin (auch als
Mikrowachse bekannt) besteht aus einem Gemisch gesättigter, bei Raumtemperatur fester Kohlenwasserstoffe mit einer Kettenlängenverteilung von C25 bis C80 .
I* Die mikrokristallinen Paraffine enthalten neben n-Alkanen vielfach verzweigte iso-Alkane und alkylsubstituierte Zykloalkane (Naphthene) sowie - wenn auch in der Regel geringe - Anteile an Aromaten. Der Gehalt an iso-Alkanen und an Naphthenen bewegt sich zwischen 40 und 70 % bestimmt nach EWF-Standard
« Test Method for Analysis of Hydrocarbonwax by Gaschromatography. Die mengenmäßige Dominanz der iso-Alkane (und der Naphthene) bedingt ihre mikrokristalline Struktur.
<M Der Erstarrungsbereich liegt zwischen 50 und 100 ° C nach DIN ISO 2207. Die Nadelpenetration weist Werte zwischen 2 x 10 _1 und 160 x 10 _1 mm nach DIN 51579 auf. Der Erstarrungspunkt und die Nadelpenetration werden verwendet um unter den mikrokristallinen Paraffinen zu unterscheiden zwischen plastischen und har-
25 ten mikrokristallinen Paraffinen. Weichplastische mikrokristalline Paraffine
(sogenannte Petrolate) sind zügig mit stark ausgeprägtem Klebevermögen, und sie weisen Erstarrungspunkte von 65 bis 70 ° C und Penetrationswerte von 45 bis 160 x 10 _1 mm auf. Die Ölgehalte liegen zwischen 1 und 15 %. Plastische mikrokri-
35 stalline Paraffine sind leicht formbar und knetbar und haben Erstarrungspunkte zwischen 65 und 80 ° C und Penetrationswerten von 10 bis 30 x 10 _1 mm. Die Ölgehalte können bis zu 5 % betragen. Die harten mikrokristallinen Paraffine sind zähhart und schwachklebend mit Erstarrungspunkten von 80 bis 95 ° C und Pene-
35 trations werten 2 bis 15 x 10 _1 mm. Die Ölgehalte betragen maximal 2% (siehe Ullmanns Enzyklopädia of Industrial Chemistry, VCH- Verlagsgesellschaft 1996).
Mikrokristalline Paraffine besitzen eine hohe Molmasse und damit hohe Siedepunkte. Sie werden bislang aus den Rückständen von Vakuum-Destillation von Erdöl, insbesondere bei der Schmierölgewinnung (Rückstands-wachse), sowie aus Ausscheidungen des Erdöls bei seiner Förderung, seinem Transport und seiner Lagerung gewonnen, und zwar in technologisch sehr aufwendigen und kostenintensiven Verfahren mit mehreren Stufen, zum Beispiel Entasphaltierung, Lösungsmittelextraktion, Entparaffinierung, Entölung und Raffination. Die entölten
10 mikrokristallinen Paraffine enthalten als Verunreinigung Schwefel-, Stickstoff - und Sauerstoff -Verbindungen. Sie sind demzufolge nicht ganz geruchlos und weisen eine dunkelgelbe bis dunkelbraune Farbe auf. Die deshalb erforderliche Raffination erfolgt in Abhängigkeit von der späteren Verwendung durch Bleichung (technische Anwendungen) oder durch Hydroraffination (Anwendungen in der Lebensmittel- sowie Pharmaindustrie).
Mikrokristalline Paraffine werden überwiegend als Mischungskomponente in Pa¬
.0 raffin- bzw. Wachsmischungen eingesetzt. Der Einsatz erfolgt aber meist in Bereichen bis 5 %. Dabei sollen vor allem Härte und Schmelzpunkt dieser Mischungen erhöht sowie Flexibilität und Ölbindigkeit verbessert werden. Typische Anwendungen sind zum Beispiel die Herstellung von Wachsen zum Imprägnieren, Be¬
25 schichten und Kaschieren für die Verpackungs- und Textilindustrie, von Heißsiegel- und Schmelzklebstoffen sowie von pharmazeutischen und kosmetischen Produkten, einschließlich Kaugummi. Weiterhin werden sie bei Verguss- und Kabel- Massen sowie allgemein bei Kunststoffen verwendet aber auch in der Kerzen-,
30 Gummi- und Reifenindustrie sowie in Pflege-, Gleitschutz- und Korosionsschutz- Mitteln.
Aus der DE 69418388 T2 ist eine Hydroisomerisierung von bei Raumtemperatur
S festen n-Paraffinen mit mehr als 15 C- Atomen unter Verwendung eines Katalysa- tors auf der Basis eines Metalls der Gruppe VIII, insbesondere Platin, und einem Bor-Silikat mit einer Struktur von ß-Zeolithen zu Produkten beschrieben, die zur Herstellung von Schmierölen geeignet sind. (Seite 1)
Konkret wurden folgende Zeolithe genannt: Omega-Zeolith, ZSN-5, X-Zeolith, Y- Zeolith sowie weitere Zeolithe.
In der DE 695 15 959 T2 wird die Hydroisomerisierung von wachshaltigen Einsatzmaterialien zu Produkten beschrieben, die sich zur Herstellung von Schmierölen eignen. Dabei wird eine Temperatur von 270° bis 360°C und ein Druck von 500 bis 1.500 psi bzw. von 3,44 MPa bis 10,36 MPa angewendet. Der Katalysator basiert auf einer katalysierenden Metall-Komponente auf porösem, hitzebeständigem Metalloxyd-Träger (siehe Seite 2, Absatz 1), insbesondere auf 0,1 bis 5 Gew.-% an Platin auf Aluminiumoxid oder Zeolithen, wie z.B. Offretit, Zeolith X, Zeolith Y, ZSM -5, ZSM-2 usw. (siehe Seite 3, Mitte). Das zu isomerisierende Einsatzmaterial kann jedes Wachs oder wachshaltige Material sein, insbesondere auch ein Fischer-Tropsch-Wachs (siehe Seite 5, Mitte). Der Wasserstoff wird dem Reaktor mit einer Geschwindigkeit von 1.000 bis 10.000 SCF/bbl zugeführt und das Wachs mit 0,1 bis 10 LHSV (siehe Seite 6, Mitte). Das Isomerisierungs- produkt ist flüssig (siehe Seite 7, Zeile 7). Es kann durch Destillation fraktioniert werden oder durch Behandlung mit Lösungsmitteln, z.B. mit einem MEK/Toluol- Gemisch (siehe Seite 7, letzter Absatz).
Das gesamte flüssige Produkt aus der Isomersierungsanlage wird vorteilhafter in einer zweiten Stufe bei milden Bedingungen unter Verwendung des Isomerisie- rungskatalysators auf der Basis eines Edelmetalls der Gruppe VIII sowie einem hitzebeständigen Metalloxid behandelt, um PNA und andere Verunreinigungen in dem Isomerisat zu reduzieren und somit ein Öl mit verbesserter Tageslichtbeständigkeit zu ergeben (siehe Seite 8, Absatz 2). Unter milden Bedingungen sind zu verstehen: Eine Temperatur im Bereich von etwa 170° bis 270°C, ein Druck von etwa 300 bis 1.500 psL eine Wasserstoff gasrate von etwa 500 bis 1000 SCF/bbl und eine Strömungsgeschwindigkeit von etwa 0,25 bis 10 vol./vol./Std.
In der DE 38 72851 T2 ist die Herstellung eines Mitteldestillatsbrennstoffes aus einem Paraffin- Wachs, insbesondere einem FT- Wachs (siehe Anspruch 2) beschrieben, bei dem das Wachs unter Hydroisomerisierungs-Bedingungen in Gegenwart eines bestimmten Katalysators auf der Basis eines Metalls der VIII. Gruppe, insbesondere Platin (Anspruch 12), und Aluminium-Oxid als Trägermaterial mit Wasserstoff behandelt wird, so dass ein Mitteldestellat-Produkt und ein Sumpf-Produkt mit einem anfänglichen Siedepunkt oberhalb von 371 °C erhalten wird (siehe Anspruch 1), insbesondere eine Schmierölfraktion mit niedrigem Fließpunkt (siehe Anspruch 5). Das Wachs wird dem Reaktor mit einer Geschwindigkeit von 0,2 bis 2 V/ V zugeführt. Der Wasserstoff wird dem Reaktor mit einer Geschwindigkeit von etwa 0,089 bis 2,67 m.3 H2 pro 11 Wachs zugeführt. Der Katalysator hat auf die Umwandlung einen entscheidenden Einfluss. Basiert er auf Platin und einem ß-Zeolithen mit einem Porendurchmesser von etwa 0,7nm, so wird nicht die erwünschte Umwandlung zu einem Mitteldestillatprodukt beobachtet, insbesondere bei abnehmender Temperatur auf 293,9°C. (siehe Beispiel 3).
Demgegenüber beschäftigt sich die Erfindung mit der Aufgabe ein neuartiges mikrokristallines Paraffin, ein Verfahren zu seiner Herstellung und eine Verwendung dieses mikrokristallinen Paraffins anzugeben.
Diese Aufgabe ist zunächst und im Wesentlichen beim Gegenstand des Anspruches 1 (Produkt) bzw. des Anspruches 5 (Verfahren) bzw. des Anspruches 10 (Verwendung) gelöst. Hierbei ist darauf abgestellt, dass das mikrokristalline Paraffin, herstellbar durch katalytische Hydroisomerisierung bei Temperaturen oberhalb von 200 ° C, aus Fischer-Tropsch-Synthese enthaltenen Paraffinen (FT- Paraffinen) mit einer C-Kettenlängenverteilung im Bereich von C20 bis C105 gege- ben ist. Überraschend hat sich herausgestellt, dass ein solches mikrokristallines Paraffin frei von Naphthenen und Aromaten ist. Weiter ist überraschend, dass trotz Isomerisierung eine Kristallinität erhalten geblieben ist. Eine kontinuierliche Herstellung mit definierten Eigenschaften ist ermöglicht. Es ist ein als Mikrowachs zu bezeichnendes Produkt im niedrigen und hohen Erstarrungspunktbereich bereitgestellt. Eine kontinuierliche oder diskontinuierliche katalytische Hydroisomerisierung von Fischer-Tropsch-Paraffinen (FT-Paraffinen) kann durchgeführt werden. Hinsichtlich FT-Paraffinen als solchen ist insbesondere auf die Ausführungen von A. Kühnle in Fette. Seifen. Anstrichmittel, 84. Jahrgang, Seiten 156 ff." Fischer-
IQ Tropsch- Wachse Synthese, Struktur, Eigenschaften und Anwendungen" zu verweisen. Kurzgefasst handelt es sich bei den FT-Paraffinen um Paraffine, die nach dem Fischer-Tropsch- Verfahren auf bekanntem Wege aus Synthesegas (CO und H2) in Gegenwart eines Katalysators bei erhöhter Temperatur hergestellt wurden.
15 Sie stellen die am höchsten siedende Fraktion des Kohlenwasserstoff -Gemisches dar. Es entstehen dabei im Wesentlichen langkettige, wenig verzweigte Alkane, die frei von Naphthenen und Aromaten sowie von Sauerstoff- und Schwefel- Verbindungen sind.
Solche FT-Paraff ine mit einem hohen Anteil an n-Paraf finen und einer C- Kettenlänge im Bereich von C20 bis C105 werden nach dem hier beschriebenen JE Verfahren zu hochschmelzenden, mikrokristallinen Paraffinen mit einem hohen
Anteil an iso-Paraffinen umgewandelt.
Das mikrokristalline Paraffin ist gemäß dem Verfahrens- Aspekt der Erfindung
„ durch katalytische Isomerisierung wie folgt herstellbar:
31)
A. Einsatz von FT-Paraffin als Ausgangsmaterial a) mit einer C-Kettenlänge im Bereich von C20 bis C 105 , ,, b) vorzugsweise mit einem Erstarrungspunkt im Bereich von 70 bis 105°C, insbesondere ca. 70, 80, 95 oder 105 ° C nach DIN ISO 2207, c) einer Penetration bei 25° C von 1 bis 15; d) einem Verhältnis von iso- zu n-Alkanen von 1 : 5 bis 1 : 11
B. Verwendung eines Katalysators, vorzugsweise in Form von Extrudaten, Kugeln, Tabletten, Granulaten oder Pulvern, zweckmäßigerweise auf der Basis von a) 0,1 bis 2,0, insbesondere 0,4 bis 1,0 MA.-%, bezogen auf den bei 800°C geglühten Katalysator, an hydrierendem Metall der achten Nebengruppe, insbesondere Platin, sowie b) eines Trägermaterials aus einem Zeolithen mit einem Porendurchmesser im Bereich von 0,5 bis 0,8 nm (5,0 bis 8,0 Ä),
C Anwendung einer Prozess-Temperatur von mehr als 200, insbesondere von 230 bis 270°C,
D. Anwendung eines Drucks von 2,0 bis 20,0, insbesondere von ca. 3 bis 8 MPa in Gegenwart von Wasserstoff und einem Verhältnis von Wasserstoff zu FT- Paraffin von 100 : 1 bis 1000 : 1, insbesondere etwa 250 : 1 bis 600 : l Nm3 /m3 .
Zweckmäßigerweise ist der Belastung des Reaktors mit dem FT-Paraffin im Bereich von 0,1 bis 2,0, insbesondere mit 0,2 bis 0,8 v/v . h (Volumen FT-Paraffin pro Volumen des Reaktors innerhalb einer Stunde).
Die Ausbeute an Hydroisomerisaten liegt zwischen 90 und 96 Ma%, bezogen auf das jeweils eingesetzte FT-Paraffin. Die erhaltenen Hydroisomerisate enthielten in Bezug auf niedrig schmelzende Alkane noch Alkane in C-Kettenlängenbereich <= C20 bis zu 5 % (in der Regel bis zu 3%). Diese Alkane konnten problemlos durch Vakuum-Destillation mit Wasserdampf abgetrennt werden.
Der eingesetzte Katalysator ist bevorzugt auf Basis eines ?-Zeoliths gebildet.
5
Vorzugsweise wird die katalytische Hydroisomerisierung der FT-Paraffine kontinuierlich in einem Durchflussreaktor mit einem fest angeordneten Katalysator, insbesondere in Form von Extrudaten, Kugeln oder Tabletten durchgeführt, wobei
U der Reaktor, wenn er, wie bevozugt, senkrecht ausgerichtet ist sowohl von oben nach unten als auch von unten nach oben durchströmt werden kann. Das Verfahren kann aber auch diskontinuierlich in z.B. einem Rührautoklaven in einem Batch- Verfahren durchgeführt werden, wobei der Katalysator in einem durchläs-
« sigen Netz enthalten ist oder fein verteilt als Granulat oder Pulver im FT-Paraffin eingesetzt ist. Die Prozess-Parameter des kontinuierlich sowie des diskontinuierlichen Verfahrens sind gleich.
2(j Die erfindungsgemäß erhaltenen mikrokristallinen Paraffine haben folgende Eigenschaften:
Verglichen mit den eingesetzten FT-Paraffinen haben sie niedrigere Erstarrungs- 25 punkte und enthalten neben n-Alkanen einen hohen, insbesondere höheren Gewichtsanteil an iso- als an n-Alkanen. Der Anteil an n- bzw. iso-Alkanen wird durch die Gaschromatografie bestimmt. Der durch die Hydroisomerisierung erreichte erhöhte Isomerisierungsgrad findet seinen Ausdruck in erhöhten Penetra- i» tionswerten, einem verringerten Kristallisationsgrad und einer abgesenkten
Schmelzenthalpie. Außerdem weisen diese Produkte eine pastöse bis zähklebrige Konsistenz auf bei etwas krümeliger Erscheinungsform.
,c Der Kristallisationsgrad wird durch eine Röntgenbeugungsanalyse festgestellt. Er bezeichnet den kristallinen Anteil im erhaltenen Produkt im Verhältnis zu dem amorphen Anteil. Die amorphen Anteile führen zu einer anderen Beugung der Röntgenstrahlen als die kristallinen Anteile. Die Nadelpenetration bei 25 ° C bei den erfindungsgemäßen Produkten ist im Bereich von 20 bis 160, gemessen nach . DIN 51579. Die erhaltenen Produkte sind bei 20 ° C fest, in dem Sinne, dass sie nicht verlaufen.
Der kristalline Anteil ist insbesondere wie folgt verringert: Während beim Einsatzgut ein kristalliner Anteil in einer Bandbreite von 60 bis 75 % auftritt, ist beim Hydroisomerisat ein solcher von 30 bis 45 % zu beobachten. Insbesondere im Bereich von 35 bis 40 (36, 37, 38, 39)%.
Die kristallinen Anteile und die amorphen Anteile werden durch die genannten Röntgenbeugungsanalyse jeweils in MA.-% angegeben.
Die erfindungsgemäß aus FT-Paraffinen hergestellten mikrokristallinen Paraffine haben physikalische und stoffliche Eigenschaften, die denen von mikrokristallinen Paraffinen auf Erdölbasis (Mikrowachse) ähnlich bzw. vergleichbar sind.
Die durch katalytische Hydroisomerisierung hergestellten mikrokristallinen Paraffine können auch mit einem Lösungsmittel entölt werden. Hiermit ist jedoch nicht ausgesagt, dass die beschrieben Hydroisomerisierungsprodukte einen Gehalt an herkömmlichem Öl aufweisen. Es werden jedenfalls aber sehr kurzkettige n- bzw. iso-Alkane entfernt. Bei Verwendung eines Lösungsmittelgemischs von Dichloräthan : Toluol von 95 : 5 Volumenteilen und einem Produkt- Lösemittelverhältnis von 1 : 3,6 Teilen bei 22 ° C wird ein entöltes mikrokristallines Paraffin in einer Ausbeute von 80 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Hydroisomerisat, erhalten. Es hat folgende Eigenschaften Es hat folgende Eigenschaften:
- Nadelpenetration: von 1 x 10 _1 bis 7 x 10 _1 , insbesondere 3 x 10 _1 bis 6 x 10"1 mm, bestimmt nach DIN 51579, - Ölgehalt: 1,0 bis 2 Gew.-% insbesondere 1,2 bis 1,6 Gew.-%, bestimmt durch MIBK nach modifizierter ASTM D 721/87
- Erstarrungspunkt: ca. 60 bis ca. 95°C, insbesondere 70 bis 85 °C /bestimmt nach DIN ISO 2207.
Durch die Entfernung des Öls wurde also aus dem mittelharten Produkt ein hartes Produkt, wenn man es mit den Typen auf Erdölbasis vergleicht. Dann ist das entölte Hydroisomerisat mit den härtesten Typen auf Erdölbasis vergleichbar.
Aufgrund seiner Eigenschaften kann das erfindungsgemäß hergestellte mikrokristalline Hydroisomerisat sowie das entsprechende entölte mikrokristalline Hydroisomerisat wie ein Mikrowachs verwendet werden (siehe Einleitung). Insbesondere kann das erhaltene Hydroisomerisat auch oxidiert werden. Es werden
15 oxidierte Produkte erhalten, die nach Schmelzbereich und Oxidationsgrad unterschieden und vor allem als Korrosionsschutzmittel und als Hohlraum- und Unterbodenschutzmittel für Kraftfahrzeuge eingesetzt werden. Sie werden darüber hin- .. aus in Emulsionen als Pflege- und Trennrnittel und als Additiv für Druck- und
Kohlepapierfarbmassen verwendet.
Die Säure- und Estergruppen, die statistisch über Kohlenwasserstoffketten verteilt „ sind, können mit anorganischen oder organischen Basen zu in Wasser dispergier- fähigen Formulierungen umgesetzt werden (Emulgierwachse) und führen zu Produkten mit sehr guter Metallhaftung.
Weitere Anwendungsgebiete sind die Herstellung von Imprägnierungs-, Beschich- tungs- und Kaschierwachsen für die Verpackungs- und Textilindustrie Heißsiegel- und Schmelzklebstoffen als Blendkomponente in Kerzen und anderen Wachswaren in Wachsmischungen für Malkreiden, Fußboden- und Autopflegemitteln sowie für die Dentaltechnik und die Pyrochemie. Sie sind ferner Bestandteil von Lichtschutzwachsen für die Reifenindustrie elektrischen Isoliermaterialien Gerüst- und Modellwachsen für die Feingussindustrie sowie Wachsformulierung für die Sprengstoff-, Munition- und Treibstatztechnik.
Weiterhin eignen sich derartige Produkte als Trennmittel bei der Verpressung von Holz-, Span- und Faserplatten bei der Herstellung von Keramikteilen und aufgrund ihres Retentionsvermögens zur Herstellung lösemittelhaltiger Pflegemittel, Schleif- und Polier pasten sowie als Mattierungsmittel für Lacke.
Weiterhin können diese Produkte zur Rezeptierung von Klebwachsen, Käsewachsen, kosmetischen Präparaten, Kaugummigrundlagen, Guss- und Kabelmassen, sprühfähigen Schädlingsbekämpfungsmitteln, Vaselinen, künstlichen Kaminscheiten, Gleitmitteln und Schmelzklebstoffen eingesetzt werden.
Eine Prüfung auf Lebensmittelechtheit wird beispielweise nach FDA, § 175. 250 vorgenommen.
Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen im Einzelnen erläutert.
Beispiel 1:
Ein FT-Paraffin mit einem Erstarrungspunkt bei 97 ° C wurde mit Wasserstoff bei einem Druck von 5 MPa (50 bar), einer Temperatur von 270 ° C und einem v/vh- Verhältnis von 0,3 katalytisch isomerisiert. Die eingetretene Hydroisomerisierung wurde durch Kennzahlen in Tabelle 1 belegt.
Das Hydroisomerisat ist weiß, geruchlos und leicht klebrig und unterscheidet sich damit deutlich von dem spröd-harten Einsatzprodukt. Der Iso-Alkan- Anteil ist um ca. das 6-fache erhöht, was durch den erhöhten Penetrationswert, den verring- teren kristallinen Anteil und die abgesenkte Schmelzeenthalpie belegt wird. Das so hergestellte synthetische, mikrokristalline Paraffin ist entsprechend seinen Kennwerten zwischen einem plastischen und einem hartem Mikrowachs auf Erdölbasis einzuordnen Mit dem Hydroisomerisat wurde somit ein Paraffin mit aus- c geprägter mikrokristalliner Struktur erhalten, dessen C-Kettenlängenverteilung anhand der Kohlenstoff atome mit 23 bis 91 in etwa der des Einsatzproduktes mit 27 bis 95, jedoch eben verschoben zu kleineren Kettenlängen hin, entspricht. Die Kettenlänge wurde durch Gaschromatografie bestimmt.
10
Beispiel 2:
Ein FT-Paraffin mit einem Erstarrungspunkt bei 70 ° C wurde mit Wasserstoff bei einem Druck von 5 MPa (50 bar) einer Temperatur von 250 ° C und einem v/vh- Verhältnis von 0,3 katalytisch isomerisiert. Die eingetretene strukturelle Umwandlung wurde durch die Kennzahlen in der Tabelle belegt.
.. Das Hydroisomerisat ist weiß und geruchlos sowie pastös und leicht klebrig.Der iso-Alkan- Anteil ist um das ca. 5-fache erhöht. Der hohe Isomerisierungsgrad findet seinen Ausdruck in dem deutlich erhöhten Penetrationswert, dem verringertem kristallinen Anteil und der abgesenkten Schmelzenthalpie. Das so erhaltene
,- mikrokristalline Paraffin hat eine ähnliche allerdings etwas verkleinerte C-.
Kettenlänge wie das FT-Paraffin, was anhand der Kohlenstoffatome deutlich wird: 23 bis 42 beim Hydroisomerisat und 25 bis 48 beim FT-Paraffin. Das so hergestellte synthetische mikrokristalline Paraffin ist entsprechend seinen Kennwerten einem auf Erdölbasis gewonnenen weichplastischen mikrokristallinen Paraffin ver¬
30 gleichbar.
Die Beispiele 1 und 2 zeigen, dass durch das erfindungsgemäße Verfahren die FT-
Paraffine, die überwiegend aus n- Alkane bestehen und eine feinkristalline Struk- 5 tur sowie eine spröd-harte Konsistenz aufweisen, in nicht fließende, pastöse oder feste Paraffine umgewandelt wurden, die niedriger Schmelztemperaturen als die Einsatzprodukte aufweisen. Diese Paraffine zeichnen sich durch einen hohen Gehalt an verzweigten Alkanen aus und weisen infolgedessen eine mikrokristalline Struktur mit deutlich verringertem Kristallisationsgrad sowie eine plastische bis leicht klebrige Konsistenz auf. Bei den verzweigten Alkanen handelt es sich überwiegend um Methyl-Alkane, wobei die Methyl-Gruppen vorzugsweise in der 2-, 3-, 4- oder 5-Position auftritt. Im geringen Maße wurden auch mehrfach Methylverzweigte Alkane gebildet.
Die Ergebnisse der Beispiele 1 und 2, verglichen auch mit dem Einsatzprodukt sind in der beigefügten Tabelle 1 zusammengestellt.
Beispiel 3:
Es wurde ein Katalysator (zylinderförmiges Extrudat, Durchmesser 1,5 mm, Länge ca. 5 mm) unzerkleinert eingesetzt. In das Reaktorrohr (Gesamtvolumen 172 ml, Innendurchmesser 22 mm) wurden 92 ml Katalysator unverdünnt eingefüllt. Die Katalysatorzone wurde auch mit dem Erdmaterial überschichtet. Ein Thermoelement wurde so im Reaktor positioniert, dass die Temperatur in einer Tiefe von 2 cm und 17 cm der Katalysatorschüttung gemessen wurde. Die Katalysatoren waren getrocknet und aktiviert (durch hohe Temperatur wird Wasser ausgetrieben und Platin reduziert).
Als Paraffin-Einsatzprodukt wurde ein FT-Paraffin C80 (Erstarrungspunkt 81 ° C, Masse-Verhältnis n-/iso-Paraffine: 93,9/6,1) verwendet. Der Ölgehalt des Ausgangsproduktes betrug 0,5 %. Der Nadelpenetrationswert 6,0.
Die Versuche wurden bei einem Wasserstoff druck von 50 bar durchgeführt. Es wurde folgende Ergebnisse erzielt: Bei 260 ° C und 0,96 v/vh erhöhte sich der iso- Anteil (MA.-%) von 6,1 (FT-Paraffin) auf 42 (Hydroisomerisat). Der Erstarrungspunkt war 77 ° C, der Ölgehalt 18,8 %. Der Nadelpenetrationswert 32.
Der Katalysator war ein Platinkatalysator auf ß - Zeolith. ß -Zeolithen wird auf die Literaturstelle „Atlas of Zeolithe Strucüire-Typs", Elsevier Fourth Revised Edition, 1996, hingewiesen.
Zu diesem Beispiel erhaltene Gaschromatogramme sind als Anlage beigefügt.
Im Unterschied zu den aus der Erdöl gewonnenen mikrokristallinen Paraffinen enthalten die durch die erfindungsgemäße Hydroisomerisierung hergestellten vollsynthetischen mikrokristallinen Paraffine keine stark verzweigten iso-Alkane, keine zyklischen Kohlenwasserstoffen (Naphthene) und insbesondere keine Aromaten sowie Schwefel- Verbindungen. Sie entsprechen damit höchsten Reinheitsanforderungen für rnikrokristalline Paraffine und sind damit hervorragend prädestiniert für den Einsatz in der kosmetischen und pharmazeutischen Industrie sowie zur Verpackung und Konservierung in der Lebensmittelindustrie.
Tabelle: Kennwerte von Ausgangsstoffen und Reaktionsprodukten

Claims

ANSPRÜCHE
1. Mikrokristallines Paraffin, herstellbar durch katalytische Hydroisomerisierung bei Temperaturen oberhalb von 200° C aus FT-Paraffinen mit C-Kettenlängenverteilung im Bereich von 20 bis 105.
2. Mikrokristallines Paraffin nach Anspruch 1 oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass es bei 25 ° C nicht flüssig ist, sondern
10 zumindest pastös mit einer Nadelpenetration von weniger als 100 x 10 _1 mm, gemessen nach DIN 51579.
3. Mikrokristallines Paraffin nach Anspruch 1 oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass es frei von aromatischen heterozyklischen Verbindungen ist.
26 4. Mikrokristallines Paraffin nach den Ansprüchen 1, 2 oder 3 oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil der iso-Alkane größer als der der n- Alkane ist.
5. Verfahren zur Herstellung eines mikrokristallinen Paraffins insbesondere eines mikrokristallinen Paraffins nach einem der Ansprüche 1 bis 4, durch katalytische Hydroisomerisierung durch
A. Einsatz von FT-Paraffinen als Ausgangsmaterial mit Kohlenstoff - j. Atomen im Bereich von 20 bis 105 und
B. Verwendung eines Katalysators
„ C. Anwendung einer Prozess-Temperatur von mehr als 200 ° C und D. Einwirkung von Druck in Gegenwart von Wasserstoff
c
6. Verfahren nach Anspruch 5 oder insbesondere danach, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Katalysators auf der Basis eines Zeolithen, vorzugsweise ß -Zeolithen mit einer. Porengröße zwischen 0,50 und 0,80 um als Trägermaterial und eines Metalls der 8. Nebengruppe als M aktive Komponente.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6 oder insbesondere da nach, dadurch gekennzeichnet, dass bei erhöhtem Druck und erhöhter je Temperatur gearbeitet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 7 oder insbesondere danach, gekennzeichnet durch eine Prozess-Temperatur von 200 bis 300 °
20 C
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8 oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass der Druck 2 bis 20 MPa beträgt.
25
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 9 oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass der Druck 3 bis 8 MPa beträgt.
« 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 10 oder insbesondere da nach, gekennzeichnet durch eine Prozesstemperatur von 230 bis 270 ° C.
„ 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8 oder insbesondere danach, gekennzeichnet durch ein Feed-Verhältnis von Wasserstoff zu FT-Paraffin von 100 : 1 bis 1.000 : 1 Nm3 pro m3 .
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 12 oder insbesondere da nach, gekennzeichnet durch ein Feed- Verhältnis von Wasserstoff zu FT- Paraffin von 250 : 1 bis 600 : 1 Nm 3 pro m 3 .
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 13 oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass die mit einer Belastung von 0,1 bis 2,0 v/vh, bevorzugt 0, 2 bis 0,8 v/vh gearbeitet wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 14, oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator eine Porengröße zwischen 0,55 bis 0,76 nm aufweist.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 15, oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator eine Hydriermetallkomponente der VIII. Nebengruppe des Periodensystems aufweist.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 16, oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator als Hydrierme tall Platin aufweist.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 17, oder insbesondere danach, dadurch gekennzeichnet, dass der Platinanteil des Katalysators 0,1 bis 2,0 MA.-% bevorzugt 0,4 bis 1,0 MA.-% beträgt, bezogen auf den bei 800 ° C geglühten Katalysator.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 18, oder insbesondere da nach, dadurch gekennzeichnet, dass das FT-Paraffin in einem Erstar rungspunkt-Bereich von 70 bis 105 ° C, bevorzugt mit Erstarrungspunk ten von 70, 80, 95 oder 105 ° C eingesetzt wird.
20. Verwendung der mikrokristallinen Paraffine nach den Ansprüchen 1 bis 4 sowie die nach den Verfahrensansprüchen 5 bis 9 hergestellten mikrokristallinen Paraffine im pharmazeutischen oder kosmetischen Bereich oder in der Lebensmittel-Industrie.
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