EP1381713A1 - Korrosionsinhibitor für badewässer, die natriumchlorid und magnesiumsulfat enthalten - Google Patents

Korrosionsinhibitor für badewässer, die natriumchlorid und magnesiumsulfat enthalten

Info

Publication number
EP1381713A1
EP1381713A1 EP02761852A EP02761852A EP1381713A1 EP 1381713 A1 EP1381713 A1 EP 1381713A1 EP 02761852 A EP02761852 A EP 02761852A EP 02761852 A EP02761852 A EP 02761852A EP 1381713 A1 EP1381713 A1 EP 1381713A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
corrosion inhibitor
weight
corrosion
water
sodium chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP02761852A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1381713B1 (de
Inventor
Harald Artur Dietl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP1381713A1 publication Critical patent/EP1381713A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1381713B1 publication Critical patent/EP1381713B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

Definitions

  • the present invention relates to a corrosion inhibitor for bathing water which contains chlorides and sulfates, in particular sodium chloride and magnesium sulfate, and which reduces the corrosion effect of such bathing water on metallic materials, such as in particular steels (structural steel) and brass.
  • chlorides cannot always be avoided as a component of bathing water.
  • the invention therefore relates to a corrosion inhibitor for chloride and sulfate-containing bathing water, which can be prepared by mixing
  • Phosphoric acid is generally used in its concentrated form, i.e. 85%.
  • the amount of phosphoric acid is preferably between 12 and 25% by weight, in particular between 14 and 16% by weight.
  • the alkali metal hydroxide is preferably sodium or potassium hydroxide. It can be used in solid form or in the form of aqueous solutions.
  • the amount of alkali metal hydroxide is preferably between 12 and 18% by weight, in particular between 14 and 16% by weight.
  • the amount of zinc chloride is preferably between 1 and 4% by weight, in particular between 1, 5 and 2.5% by weight. ,. ...;. X
  • Aminotrimethylenephosphonic acid is generally used in the form of an aqueous solution which contains about 50% by weight.
  • the amount of aminotrimethylenephosphonic acid is preferably between 0.1 and 1 * % by weight, in particular between 0.15 and 0.4% by weight.
  • Another object of the invention is the use of the corrosion inhibitor according to the invention in amounts of 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the weight of the bath water, for inhibiting the corrosion of steel and brass, which are in contact with chloride and sulfate Bathing water.
  • An important technical advantage of the corrosion inhibitor according to the invention is its effectiveness in the almost neutral pH range between 7 and 8, in particular 7.2 to 7.6.
  • the pH of swimming pool water is usually between 7.2 and 7.6. So far, experts have searched in vain for a corrosion inhibitor that provides adequate corrosion protection at pH values between 7.2 and 7.6.
  • the conventional inhibitors usually work at pH values greater than 9. Because of this fact, corrosion inhibitors on a chemical basis for checking corrosion at pH values between 7 and 8 have hitherto been used only to a limited extent.
  • the advantage of this inhibition compared to the prior art is that very small amounts of corrosion inhibitor already lead to an effective minimization of the corrosion phenomena on steel, mild steel and brass. Due to the very small amounts used, corrosion protection can be achieved with very little financial means.
  • a bath water was treated with 0.05% by weight of an inhibitor consisting of 67.18% by weight of water, 15.20% by weight of 85% phosphoric acid, 15.29% by weight of 45% potassium hydroxide solution, 2 , 04% by weight zinc chloride and 0.23% by weight.
  • an inhibitor consisting of 67.18% by weight of water, 15.20% by weight of 85% phosphoric acid, 15.29% by weight of 45% potassium hydroxide solution, 2 , 04% by weight zinc chloride and 0.23% by weight.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Beschreibung
Korrosionsinhibitor für Badewässer, die Natriumchlorid und Magnesiumsulfat enthalten
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Korrosionsinhibitor für Badewässer, die Chloride und Sulfate, insbesondere Natriumchlorid und Magnesiumsulfat, enthalten und der die Korrosionswirkung solcher Badewässer auf metallische Materialien, wie insbesondere Stähle (Baustahl) und Messing, mindert.
In der jüngsten Vergangenheit rückte "Fit for Fun" in unserer gesundheitsbewußten Gesellschaft voll in den Freizeittrend. Daher trifft die Zauberformel "Wellness" als moderner Wortbegriff für Rekreation zur Steigerung der Lebensqualität voll den herrschenden Zeitgeist. Wellness ist nicht, wie man auf den ersten Blick meinen könnte, eine neumodische Wortschöpfung, sondern definiert sich bereits seit Jahrhunderten als ein Zustand vitalen Wohlbefindens. In Amerika hat man diese Entwicklung aus nicht ganz uneigennützigen Motiven längst in die Geschäftspolitik mit einbezogen. Um die ständig steigenden Krankenversicherungskosten zurückzufahren, investiert man dort seit Jahren sehr erfolgreich in die Wellness-Gesundheitsvorsorge.
Moderne medizinische Erkenntnisse haben bestätigt, daß sich zur Steigerung des Wohlgefühls salzhaltige Schwimmbadwässer, ob Salzwasser ohne Begleitstoffe, Meersalz aus dem Roten Meer oder eine Thermal-Natursole, ausgezeichnet eignen. Der Salzgehalt des Wellness-Bades liegt üblicherweise bei 0,4 % (Meerwasser: 3,6 %).
In US-6 032 304 wurde die Zugabe von diversen Alkali- und Erdalkalimetallhalogeniden und auch -sulfaten beschrieben, um verschiedene Dichten des Badewassers einzustellen und in Abhängigkeit dessen unterschiedliche Auftriebe zu erreichen. JP-09 249 553 A2 (Derwent-Abstract) berichtet von einem positiven Effekt der Anwendung von Steinsalz oder Meersalz auf die Haut.
Der Zusatz von Chloriden zu Poolwasser wurde in der Vergangenheit soweit wie möglich vermieden, da es hierdurch zu chloridinduzierten
Korrosionserscheinungen kommt. Um diese Korrosionserscheinungen, wie zum Beispiel die Lochfraßkorrosion oder auch die abtragende Korrosion halbwegs kontrollieren zu können, wurde in der Vergangenheit den Werkstoffen ein genügend hoher Mo-Anteil zugesetzt oder auch Oxidationsmittel dem Medium Schwimmbad zugesetzt. Bei der Lochfraßkorrosion handelt es sich um einen partiellen Angriff von Halogeniden, insbesondere Chloriden. Die Chloride zerstören die Passivschicht der Metalle. Bei der abtragenden Korrosion handelt es sich um einen gleichmäßigen Oberflächenabtrag aufgrund des korrosiv wirkenden salzhaltigen Poolwassers. Diese Korrosion zeigt sich insbesondere durch das Rosten von Baustahl und Messing. . .7; ..
Chloride lassen sich als Bestandteil von Badewässern allerdings nicht durchgängig vermeiden. Es sei nur auf natürliche, chloridhaltige Badewässer wie beispielsweise in Salinen hingewiesen.
Aufgabe vorliegender Erfindung war es daher, einen Korrosionsinhibitor zu finden, der die durch chlorid- und sulfathaltige Badewässer verursachte Korrosion an Metallen verhindert.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß ein Korrosionsinhibitor auf Basis von Phosphaten, Zinkchlorid und Aminotrimethylenphosphonsäure die geforderte Wirkung zeigt.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Korrosionsinhibitor für chlorid- und sulfathaltige Badewässer, herstellbar durch Abmischen von
a) 10 bis 40 Gew.-% Phosphorsäure, b) 5 bis 25 Gew.-% eines Alkalimetallhydroxids, c) 0,01 bis 10 Gew.-% Zinkchlorid, d) 0,01 bis 5 Gew.-% Aminotrimethylenphosphonsäure, und e) Wasser ad 100 Gew.-%.
Phosphorsäure wird im allgemeinen in ihrer konzentrierten Form verwendet, d.h. 85 %ig. Vorzugsweise beträgt die Menge an Phosphorsäure zwischen 12 und 25 Gew.-%, insbesondere zwischen 14 und 16 Gew.-%.
Das Alkalimetallhydroxid ist vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid. Es kann in fester Form oder in Form wäßriger Lösungen verwendet werden. Vorzugsweise beträgt die Menge an Alkalimetallhydroxid zwischen 12 und 18 Gew.-%, insbesondere zwischen 14 und 16 Gew.-%.
Vorzugsweise beträgt die Menge an Zinkchlorid zwischen 1 und 4 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 ,5 und 2,5 Gew.-%. , . ... ;. X
Aminotrimethylenphosphonsäure wird im allgemeinen in Form einer wäßrigen Lösung verwendet, die einen Gehalt von etwa 50 Gew.-% aufweist. Vorzugsweise beträgt die Menge an Aminotrimethylenphosphonsäure zwischen 0,1 und 1 *Gew.*- %, insbesondere zwischen 0,15 und 0,4 Gew.-%.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Korrosionsinhibitors in Mengen von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Badewassers, zur Inhibierung der Korrosion von Stahl und Messing, welche in Kontakt mit chlorid- und sulfathaltigen Badewässern stehen.
Ein bedeutender technischer Vorteil des erfindungsgemäßen Korrosionsinhibitors ist seine Wirksamkeit im fast neutralen pH-Bereich zwischen 7 und 8, insbesondere 7,2 bis 7,6.
Der pH-Wert bei Schwimmbadwasser liegt üblicherweise zwischen 7,2 und 7,6. In der Fachwelt wurde bisher vergeblich nach einem Korrosionsinhibitor gesucht, der bei pH-Werten zwischen 7,2 und 7,6 ausreichenden Korrosionsschutz bietet. Üblicherweise arbeiten die herkömmlichen Inhibitoren bei pH-Werten von größer 9. Aufgrund dieser Tatsache fanden bisher Korrosionsinhibitoren auf chemischer Basis zur Korrosionskontrolle bei pH-Werten zwischen 7 und 8 nur eingeschränkte Verwendung. Der Vorteil dieser Inhibierung liegt im Vergleich zum Stand der Technik darin, daß sehr geringe Mengen an Korrosionsinhibitor bereits zu einer wirksamen Minimierung der Korrosionserscheinungen an Stahl, Baustahl und Messing führen. Aufgrund der sehr geringen Einsatzmengen ist Korrosionsschutz durch sehr geringe finanzielle Mittel erreichbar.
Beispiele:
Ein Badewasser wurde mit 0,05 Gew.-% eines Inhibitors, bestehend aus 67,18 Gew.-% Wasser, 15,20 Gew.-% 85 %iger Phosphorsäure, 15,29 Gew.-% 45 %iger Kalilauge, 2,04 Gew.-% Zinkchlorid und 0,23 Gew,-% . ". . , X7 Aminotrimethylenphosphonsäure versetzt.
Die Bestimmung der abtragenden Korrosion einer wässrigen Salzlösung bestehend aus Natriumchlorid und Magnesiumsuifat und Inhibitoren an Stahl, . . ■ ■ ■ Baustahl und Messing wurde bei Raumtemperatur in einem Glasbehälter mit ca. 20 Liter Inhalt durchgeführt. Hierbei wurden die Prüfkörper jeweils 7, 14, 21 und 28 Tage der Prüflösung ausgesetzt und jeweils der Gewichtsunterschied bestimmt und auf eine Abtragsrate in Gewichtsunterschied vor und nach dem Versuch der Prüfkörper pro Zeiteinheit und Fläche normiert. Als Einheit ergab sich hier der Abtrag in mg-cm"2-24h"1. „Desinfektion" bedeutet, dass ein handelsübliches Desinfektionsmittel zum Testwasser hinzugefügt wurde. Tabelle 1 : Zusammensetzung der Testwässer (V = Vergleichsversuch)
Tabelle 2: Abtragsraten in mg-cm~2-24h"1 an Baustahl RST, abhängig von der Einwirkzeit (in Tagen)

Claims

Patentansprüche
1. Korrosionsinhibitor für chlorid- und sulfathaltige Badewässer, herstellbar durch Abmischen von
a) 10 bis 40 Gew.-% Phosphorsäure, b) 5 bis 25 Gew.-% eines Alkalimetallhydroxids, c) 0,01 bis 10 Gew.-% Zinkchlorid, d) 0,01 bis 5 Gew.-% Aminotrimethylenphosphonsäure, und e) Wasser ad 100 Gew.-%.
2. Korrosionsinhibitor nach Anspruch 1 , enthaltend zwischen 12 und 25 Gew.-% Phosphorsäure.
3. Korrosionsinhibitor nach Anspruch 1 und/oder 2, enthaltend zwischen 1 und 4 Gew.-% Zinkchlorid.
4. Korrosionsinhibitor nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend zwischen 0,1 und 1 Gew.-% Aminotrimethylenphosphonsäure.
5. Korrosionsinhibitor nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend zwischen 12 und 18 Gew.-% Alkalimetallhydroxid.
6. Verwendung eines Korrosionsinhibitors gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in Mengen von 0,01 bis 0,5 Gew.-% bezogen auf das
Badewasser, zur Inhibierung der Korrosion von Stahl und Messing, die in Kontakt mit chlorid- und sulfathaltigen Badewässern stehen.
EP02761852A 2001-04-14 2002-04-03 Korrosionsinhibitor für badewässer, die natriumchlorid und magnesiumsulfat enthalten Expired - Lifetime EP1381713B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10118684A DE10118684C1 (de) 2001-04-14 2001-04-14 Korrosionsinhibitor für Badewässer, die Natriumchlorid und Magnesiumsulfat enthalten und dessen Verwendung
DE10118684 2001-04-14
PCT/EP2002/003699 WO2002083987A1 (de) 2001-04-14 2002-04-03 Korrosionsinhibitor für badewässer, die natriumchlorid und magnesiumsulfat enthalten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1381713A1 true EP1381713A1 (de) 2004-01-21
EP1381713B1 EP1381713B1 (de) 2005-01-26

Family

ID=7681653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02761852A Expired - Lifetime EP1381713B1 (de) 2001-04-14 2002-04-03 Korrosionsinhibitor für badewässer, die natriumchlorid und magnesiumsulfat enthalten

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6840989B2 (de)
EP (1) EP1381713B1 (de)
JP (1) JP2004523661A (de)
AT (1) ATE287976T1 (de)
CA (1) CA2443963A1 (de)
DE (2) DE10118684C1 (de)
DK (1) DK1381713T3 (de)
WO (1) WO2002083987A1 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXNL04000061A (es) * 2004-07-21 2006-01-26 Quimiproductos S A De C V Inhibidor de corrosion para hermetapas de productos envasados y metodo y sistema para la aplicacion del mismo.
US20110017677A1 (en) * 2009-06-04 2011-01-27 Evans Thomas S Oil field water recycling system and method
WO2012040767A1 (en) * 2010-09-28 2012-04-05 Poolrite Research Pty Ltd Method of treating disorders using magnesium
CN103757641B (zh) * 2014-01-21 2017-01-11 中国石油大学(华东) 一种海水淡化装置的缓蚀清洗剂及应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3547817A (en) * 1967-06-22 1970-12-15 Betz Laboratories Inhibition of scale formation
DE1767454C2 (de) * 1968-05-11 1983-01-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zum Korrosions- und Versteinungsschutz in Warm- und Heißwassersystemen
US3629124A (en) * 1969-08-27 1971-12-21 Monsanto Co Bleaching sterilizing disinfecting and deterging compositions
US3617576A (en) * 1970-04-13 1971-11-02 Monsanto Co Methods of scale inhibition
DE2225645A1 (de) * 1972-05-26 1974-01-17 Bayer Ag Verfahren zur verhinderung von korrosion und steinansatz in wasserfuehrenden systemen
US3837803A (en) 1972-07-11 1974-09-24 Betz Laboratories Orthophosphate corrosion inhibitors and their use
GB1589109A (en) 1978-05-22 1981-05-07 Buckman Labor Inc Compositions for inhibiting corrosion and formation of scale and sludge in aqueous systems
JPS5810470B2 (ja) * 1978-06-20 1983-02-25 中川防蝕工業株式会社 水中の金属腐食防止法
DE2934461A1 (de) * 1979-08-25 1981-03-26 Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf Korrosionsinhibitoren fuer buntmetalle
US4501667A (en) 1983-03-03 1985-02-26 Ciba-Geigy Corporation Process of inhibiting corrosion of metal surfaces and/or deposition of scale thereon
DE3519522A1 (de) * 1985-05-31 1986-12-04 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von 3-amino-5((omega)-hydroxyalkyl)-1,2,4-triazolen als korrosionsinhibitoren fuer buntmetalle in waessrigen systemen
NZ221595A (en) 1986-08-28 1990-05-28 Union Carbide Canada Ltd De-icing and anti-icing compositions
US4855071A (en) 1987-07-24 1989-08-08 Chevron Research Company Deicing compositions comprising alkaline earth or alkali metal carboxylates and processes for their production
AT394199B (de) 1989-11-10 1992-02-10 Lang Chem Tech Prod Gefrierschutz- und eisloesemittel enthaltend polycarbonsaeuren
DE4034792A1 (de) 1990-11-02 1992-05-07 Hoechst Ag Fluessiges enteisungsmittel auf der basis von acetaten und verfahren zum schmelzen von schnee und eis auf verkehrsflaechen mit hilfe dieses mittels
US5320779A (en) * 1991-06-06 1994-06-14 Nalco Chemical Company Use of molybdate as corrosion inhibitor in a zinc/phosphonate cooling water treatment
DE4221661A1 (de) 1992-07-02 1994-01-05 Hoechst Ag Verfahren zum Schmelzen von Schnee und/oder Eis mit einem Alkalimetallcarboxylat
US5376293A (en) 1992-09-14 1994-12-27 State Of South Dakota As Represented By The Department Of Transportation Deicer
US5435930A (en) 1994-03-28 1995-07-25 General Atomics International Services Corporation Deicer/anti-icer compositions for aircraft
US6032304A (en) 1996-04-24 2000-03-07 Nam; Chul-Woo Swimming pool containing saltwater for buoyancy
AU3030697A (en) 1996-06-07 1998-01-07 Hoechst Aktiengesellschaft Defrosting agent based on acetates and/or formates, and process for melting, using said agent, snow and ice on areas for traffic
EP0822270A1 (de) * 1996-07-30 1998-02-04 Solutia Europe N.V./S.A. Wasserbehandlungsmittel und -verfahren
US6156226A (en) 1998-06-10 2000-12-05 Thermo Fibergen, Inc. Liquid and solid de-icing and anti-icing compositions and methods for making same
DE19845490C2 (de) 1998-10-02 2003-11-20 Clariant Gmbh Verfahren zum Schmelzen von Schnee und/oder Eis und ein Enteisungsmittel, enthaltend Natriumformiat und Natriumchlorid
DE10118685C2 (de) 2001-04-14 2003-04-24 Clariant Gmbh Enteisungsmittel und Verfahren zum Schmelzen von Schnee und Eis

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO02083987A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP1381713B1 (de) 2005-01-26
WO2002083987A1 (de) 2002-10-24
US20040112249A1 (en) 2004-06-17
US6840989B2 (en) 2005-01-11
DE10118684C1 (de) 2003-01-02
JP2004523661A (ja) 2004-08-05
DK1381713T3 (da) 2005-03-14
CA2443963A1 (en) 2002-10-24
DE50202114D1 (de) 2005-03-03
ATE287976T1 (de) 2005-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69212244T2 (de) Reduzierung der biologischen Aktivität in Wasser durch Zugabe einer BrCl-Lösung
EP0113060B1 (de) Verfahren zur Entfernung von manganhaltigen Inkrustationen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen
EP0009247B1 (de) Korrosionsinhibitoren für saure Lösungen
EP2170771B1 (de) Elektrolyseverfahren mit diaphragma sowie erzeugnis und seine verwendung
DE60020377T2 (de) Verfahren zur korrsosionsinhibierung geeignet zur verwendung in trinkwasser
EP1381713B1 (de) Korrosionsinhibitor für badewässer, die natriumchlorid und magnesiumsulfat enthalten
DE69303874T2 (de) Verfahren zur Korrosions- und biologischen Substanzkontrolle in Kühlwassersystemen aus Kupfer und Kupferlegierungen
DE2658475C2 (de) Verwendung einer Phosphoncarbonsäure in alkalischen Lösungen
DE693832C (de) Bad und Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von Zinkueberzuegen
DE2124391A1 (de) Nichtrostender Stahl mit sehr guter Beständigkeit gegenüber Grübchenkorrosion zur Verwendung in einer Umgebung mit Chloridionen
DE3490334T1 (de) Verfahren zur Bearbeitung der bohrlochnahen Schichtzone
DE918427C (de) Verfahren zur Erhoehung der Korrosionsbestaendigkeit von Aluminium-Zink-Magnesium-Legierungen durch Plattieren
DE2624515C2 (de) Niedriglegierter Stahl sowie die Verwendung eines solchen Stahls
DE616712C (de) Verwendung von Cu-Si-Stahl als Hochbaustahl
DE121656C (de)
AT150982B (de) Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Magnesium und Magnesiumlegierungen.
DE731043C (de) Galvanisches Goldbad
DE740785C (de) Verfahren zum Oberflaechenschutz von Zink und Zinklegierungen durch Behandlung mit alkalischen Chromatloesungen
AT156575B (de) Verfahren zur Erzeugung galvanischer silberhaltiger Überzüge.
DE663988C (de) Verfahren zur Herstellung eines Schutzueberzuges auf Magnesium und seinen Legierungen
AT242467B (de) Mit einer Schutzschicht versehene, zumindest oberflächlich aus Kupfer oder Kupferlegierungen bestehende Gegenstände
AT96826B (de) Verfahren zum Imprägnieren von Holz.
DE725301C (de) Verfahren zur elektrolytischen Oxydation von Magnesiumlegierungen
DE528025C (de) Verfahren, Aluminium-Magnesium-Legierungen mit bis etwa 10% Magnesium korrosionsfestzu machen
AT59165B (de) Verfahren zur Befreiung der in der Seidenbeschwerung verwendeten Phosphatbäder von Zinn und anderen verunreinigenden Metallen.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20031114

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AT CH DE DK FI GB IT LI SE

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT CH DE DK FI GB IT LI SE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20050202

Year of fee payment: 4

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Payment date: 20050207

Year of fee payment: 4

Ref country code: AT

Payment date: 20050207

Year of fee payment: 4

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20050209

Year of fee payment: 4

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 50202114

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20050303

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Payment date: 20050407

Year of fee payment: 4

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20050414

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20051027

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060403

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060403

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060403

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060404

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060430

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060430

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20060430

Year of fee payment: 5

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060501

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20061101

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

EUG Se: european patent has lapsed
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20060403

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070403