EP1349901A1 - Holzwerkstoffe aus mit polyisocyanaten verleimten holzteilen - Google Patents

Holzwerkstoffe aus mit polyisocyanaten verleimten holzteilen

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Publication number
EP1349901A1
EP1349901A1 EP02710775A EP02710775A EP1349901A1 EP 1349901 A1 EP1349901 A1 EP 1349901A1 EP 02710775 A EP02710775 A EP 02710775A EP 02710775 A EP02710775 A EP 02710775A EP 1349901 A1 EP1349901 A1 EP 1349901A1
Authority
EP
European Patent Office
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groups
component
wood
react
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02710775A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl Häberle
Marcus Leubner
Eberhard PFÜTZE
Michael Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1349901A1 publication Critical patent/EP1349901A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2081—Heterocyclic amines; Salts thereof containing at least two non-condensed heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic

Definitions

  • the invention relates to wood-based materials made from wooden parts containing an adhesive composition
  • AI 25 to 100 wt .-% of a triglyceride with several reactive groups with isocyanate groups in one
  • component A2 0 to 75% by weight of another compound having one or more reactive groups which can react with isocyanate groups in an addition reaction (component A2), and
  • the invention further relates to adhesive compositions for this area of application.
  • the adhesive compositions of the prior art are considered to be in need of improvement, particularly with regard to their storage stability and viscosity.
  • a lower one is desired Viscosity, so that the adhesive compositions can be transferred and conveyed more easily, for example by pumping, and distributed on the surfaces to be bonded.
  • DE-A-4 412 759 discloses a formaldehyde-free, filler-containing adhesive composition based on an isocyanate-containing polyurethane prepolymer.
  • This adhesive composition has, in particular, a viscosity which is not very suitable for processing and uncompromising pressing times. The viscosity is particularly important for the pumpability and the ability of the adhesive composition to penetrate the substrate to be bonded (adhesion).
  • polyisocyanate-containing adhesive compositions are described in the earlier documents EP-A-1 072 620 and EP-A-1 072 621 and in EP application No. 01 123 829.2.
  • the task was therefore to provide adhesive compositions with good processing properties that can be further processed into wood-based materials with a good application-technical profile, in particular a high mechanical strength of moisture-stored wood-based materials is required.
  • the adhesive compositions from which the wood-based materials according to the invention are made contain up to 99.99% by weight, preferably 70 to 99.9% by weight of the prepolymer (P)
  • auxiliary or additive 0 to 20 wt .-%, preferably 0 to 10 wt .-% of an auxiliary or additive.
  • adhesive compositions contain effective amounts of filler, these preferably consist essentially of
  • 0.1 to 20% by weight preferably 1 to 15% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight of an auxiliary or additive.
  • wood-based materials according to the invention in particular plywood, plywood board, continuous wood board or plywood board, can be produced with the aforementioned adhesive compositions using the same methods by which the wooden parts from which they are composed are otherwise processed together with the otherwise customary aminoplast or phenoplast resins.
  • glulam or continuous wood planks are made from wooden boards by finger jointing the narrow edges. In the same way one proceeds with advantage in the production of endless wood board.
  • finger jointing is generally known and is described below using the example of finger jointing carried out according to DIN 68140 Part 1.
  • several layers of finger-glued wooden boards are generally connected to one another by gluing the side surfaces of the wooden boards with the adhesive compositions according to the invention.
  • Filler-containing adhesive compositions are more difficult to process because, with low-viscosity settings, the suspended filler settles after a short time and has to be stirred up immediately before processing.
  • the suspensions are stable at highly viscous settings, but are less preferred for the reasons mentioned above.
  • Filler-containing adhesive compositions are particularly disadvantageous when mechanically bonding surfaces that have narrow and deep incisions.
  • a surface can be found, for example, in finger jointing in accordance with DIN 68140 Part 1.
  • the tines are usually designed in their cross-section as pointed triangles, so that an equally pointed, triangular incision is formed by one leg of two adjacent tines.
  • a tool combing through the incisions is generally used to apply an adhesive composition to the leg surfaces of the tines, the shape of the adhesive-applying area of which is adapted to the incisions.
  • the adhesive composition is applied from the flanks of this application chamber, which usually have approximately the same length as the legs, by means of slots arranged in this area.
  • the adhesive compositions according to the invention preferably contain those prepolymers P which have an NCO content of 5 to 30, preferably 10 to 20, particularly preferably 13 to 17% by weight. Its viscosity at 25 ° C is 300 to 45000, preferably 5 500 to 25000 mPas.
  • components A and B are generally used in proportions such that the ratio of the reactive groups which react with isocyanate groups in an addition reaction to the isocyanate groups is 0.05: 1 to 0.8: 1, preferably 0 , 1: 1 to 0.5: 1.
  • Components A and B are reacted in the stated proportions in a generally known manner in accordance with the desired 5 NCO content of the prepolymers P.
  • Components A preferably contain 75 to 100%, particularly preferably essentially exclusively, a triglyceride Al.
  • Triglycerides AI are understood to mean esters of glycerol which have at least two reactive groups which can react with isocyanate groups in an addition reaction. They are e.g. selected from the group consisting of primary amino groups, secondary amino groups, alcoholic hydroxyl groups and 5 mercapto groups.
  • These compounds can be of natural, synthetic or semi-synthetic origin.
  • the natural triglycerides are to be understood as esters of carboxylic acids bearing hydroxyl groups, such as castor oil.
  • Semi-synthetic triglycerides are compounds that are obtained by chemical modification of natural triglycerides. These are, for example, compounds that can be prepared by epoxidation and subsequent hydro-, glyco- and / or aminolysis of olefinically unsaturated natural triglycerides. Such compounds are sold, for example, by Harburger Fettchemie Brinckmann & Mergeil GmbH under the name Merginat ® .
  • synthetic triglycerides can also be used, e.g. can be obtained by esterifying glycerol with appropriately substituted carboxylic acids.
  • Natural and partially synthetic triglycerides 5 are preferably used, particularly preferably natural, very particularly preferably castor oil.
  • Component A2 in particular comes into consideration those which are referred to in EP-A-1 072 620 as "component A”.
  • Component A2 includes polyhydric alcohols with a molecular weight of less than 400 g / mol, such as short-chain aliphatic diols with 2 to 14 carbon atoms, e.g. 1, 4-butanediol or 1,6 hexanediol, preferred.
  • the isocyanates which are customarily used are the aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic isocyanates known per se, preferably di- or triisocyanates. Suitable isocyanates are also in the
  • activators which accelerate the reaction of isocyanate groups and the reactive groups which can react with isocyanate groups in an addition reaction can be used as activators.
  • reactive groups which can react with isocyanate groups in an addition reaction are, above all, alcoholic hydroxyl groups, primary and secondary amino groups and mercaptans, and the hydroxyl group of water.
  • Carboxylic acid groups are not included.
  • activators are generally known in polyurethane chemistry and are listed, for example, in EP-A-1 072 620 as "catalysts". Tertiary amines such as dimethylmorpholine are preferred.
  • adhesive compositions contain customary additives such as surface-active substances, stabilizers, dyes, pigments, flame retardants, fungistatic and bacteriostatic substances and solvents.
  • Customary auxiliaries and additives which are preferred, can also be found under this name and under the name solvent in EP-A-1 072 620.
  • the following fillers are used, e.g. Polyamide fibers, usual particulate fillers into consideration.
  • wood-based materials according to the invention are used in particular in building construction, civil engineering, shipbuilding, vehicle construction and aircraft construction.
  • the product had an NCO content of 14.3% by weight and a viscosity of 7200 mPas at 25 ° C.
  • Example 2 (comparison)
  • Treatment A4 7 days storage in normal climate
  • Treatment A5 7 days storage in normal climate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Holzwerkstoffe aus Holzteilen, die mit einer Klebstoffzusammensetzung, enthaltend - ein Isocyanatgruppen tragendes Präpolymer (Präpolymer P), ableitet von A) einer Komponente A, enthaltend A1) 25 bis 100 Gew.-% eines Triglycerides mit mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Triglyceride A1), und A2) 0 bis 75 Gew.-% einer sonstigen Verbindung mit einer oder mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Komponente A2), und B) einer Komponente B, enthaltend ein Polyisocyanat, gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, gegebenenfalls einen aktivator und gegebenenfalls einen Füllstoff, verleimt sind, sowie Klebstoffzusammensetzungen.

Description

Holzwerkstoffe aus mit Polyisocyanaten verleimten Holzteilen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft Holzwerkstoffe aus Holzteilen, die mit einer KlebstoffZusammensetzung, enthaltend
ein Isocyanatgruppen tragendes Präpolymer (Präpolymer P) , ab- leitet von
A) einer Komponente A, enthaltend
AI) 25 bis 100 Gew.-% eines Triglycerides mit mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer
Additionsreaktion reagieren können (Triglyceride AI) , und
A2) 0 bis 75 Gew.-% einer sonstigen Verbindung mit einer oder mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Komponente A2) , und
B) einer Komponente B, enthaltend ein Polyisocyanat,
gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe
gegebenenfalls einen Aktivator und
- gegebenenfalls einen Füllstoff,
verleimt sind.
Weiterhin betrifft die Erfindung KlebstoffZusammensetzungen für diesen Anwendungsbereich.
An KlebstoffZusammensetzungen für die Herstellung von Holzwerkstoffen wie Sperrholz, Tischlerplatte, Endlosbrett und Brettschichtholz werden besondere Erforderungen gestellt, was die Verarbeitbarkei der KlebstoffZusammensetzungen und die
Gebrauchseigenschaften der damit hergestellten Holzwerkstoffe betrifft.
Was die Verarbeitungseigenschaften angeht, so werden die Kleb- stoffZusammensetzungen des Standes der Technik insbesondere im Hinblick auf die Lagerstabilität und die Viskosität als verbesserungsbedürftig angesehen. Gewünscht wird eine niedrigere Viskosität, damit die Klebstoffzusammensetzungen einfacher, z.B. durch Pumpen, umgefüllt und befördert und auf den zu verklebenden Oberflächen verteilt werden können.
Bei den Gebrauchseigenschaften steht das Bedürfnis, daß die Holzwerkstoffe a) keine Schadstoffe wie Formaldehyd emittieren und b) eine möglichst gute Belastbarkeit aufweisen, im Vordergrund. Letzteres ist von besonderer Bedeutung bei Brettschichtholz, denn dieses wird bekanntlich in Form von Balken oder Trägern zu Bau- teilen in Gebäuden oder Schiffen eingesetzt.
Während die mechanische Belastbarkeit von trocken gelagerten Holzwerkstoffen im allgemeinen vollauf befriedigt, wird die von feuchten oder nach Feuchtlagerung getrockneten Holzwerkstoffen noch als verbesserungsbedürftig angesehen.
Die Bedeutung dieser Eigenschaften kommt besonders darin zum Ausdruck, daß diese Parameter amtlich geprüft werden und die Holzwerkstoffe erst dann behördlich zugelassen werden, wenn sie be- stimmte Mindesterfordernisse erfüllen.
Aus DE-A-4 412 759 ist eine formaldehydfreie, Füllstoffe enthaltende KlebstoffZusammensetzung, basierend auf einem isocyanathal- tigen Polyurethanpräpolymeren, bekannt. Diese Klebstoffzusammen- Setzung weist insbesondere eine für die Verarbeitung wenig geeignete Viskosität und praxisfremde Preßzeiten auf. Die Viskosität ist insbesondere für die Pumpfähigkeit und die Fähigkeit der KlebstoffZusammensetzung in das zu verklebende Substrat einzudringen von großer Bedeutung (Adhäsion) .
Weiterhin sind polyisocyanthaltige KlebstoffZusammensetzungen in den älteren Dokumenten EP-A-1 072 620 und EP-A-1 072 621 sowie der EP-Anmeldung Nr. 01 123 829.2 beschrieben.
Somit bestand die Aufgabe darin, KlebstoffZusammensetzungen mit guten Verarbeitungseigenschaften bereitzustellen, die sich zu Holzwerkstoffen mit einem guten anwendungstechnischen Profil weiterverarbeiteten lassen, wobei insbesondere eine hohe mechanische Belastbarkeit von feuchtgelagerten Holzwerkstoffen gefordert ist.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Holzwerkstoffe sowie die KlebstoffZusammensetzungen gefunden.
Im allgemeinen enthalten die KlebstoffZusammensetzungen, aus de- nen die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffe hergestellt sind, bis zu 99,99 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 99,9 Gew.-% des Präpolymeren (P)
0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% eines Aktivators - 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 Gew.-% eines Füllstoffs und
0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 5 Gew.-% eines üblichen Hilfs- oder Zusatzstoffs.
Besonders bevorzugte KlebstoffZusammensetzungen enthalten praktisch keine wirksamen Mengen an Füllstoff und bestehen im wesentlichen aus
bis zu 99,99 Gew.-%, bevorzugt 80 bis 99,9 Gew.-% des Prä- polymeren P
0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% eines Aktivators und
0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% eines Hilfs- oder Zusatzstoffes .
Sofern die KlebstoffZusammensetzungen wirksame Mengen an Füllstoff enthalten, bestehen diese vorzugsweise im wesentlichen aus
bis zu 99,99 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 99,9 Gew.-% des Prä- polymeren P
0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% eines Aktivators und
0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% eines Hilfs- oder Zusatzstoffes.
Die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffe, insbesondere Sperrholz, Tischlerholzplatte, Endlosholzbrett oder Tischlerplatte lassen sich mit den vorgenannten KlebstoffZusammensetzungen nach den gleichen Methoden herstellen, nach denen ansonsten die Holzteile, aus denen sie zusammengesetzt sind, zusammen mit den sonst üblichen Aminoplast- oder Phenoplastharzen verarbeitet werden.
Insbesondere wird Brettschichtholz oder Endlosholzbrett aus Holzbrettern durch Keilzinkenverleimung der schmalen Kanten herge- stellt. In gleicher Weise geht man mit Vorteil bei der Herstellung von Endlosholzbrett vor.
Die Methode der Keilzinkenverleimung ist allgemein bekannt und am Beispiel der nach der DIN 68140 Teil 1 durchgeführten Keilzinken- verleimung weiter unten beschrieben. Bei der Herstellung des Brettschichtholzes werden im allgemeinen mehrere Schichten von keilzinkenverleimten Holzbrettern miteinander verbunden, indem die Seitenflächen der Holzbretter mit den erfindungsgemäßen KlebstoffZusammensetzungen verleimt werden.
Bei der Herstellung der Holzwerkstoffe und insbesondere bei der Keilzinkenverleimung erweist sich der Einsatz von füllstoffarmen oder im wesentlichen füllstofffreien KlebstoffZusammensetzungen als vorteilhaft.
Füllstoffhaltige KlebstoffZusammensetzungen sind schwieriger zu verarbeiten, weil sich bei niederviskosen Einstellungen der suspendierte Füllstoff nach kurzer Zeit absetzt und er jeweils unmittelbar vor der Verarbeitung aufgerührt werden muß. Bei hoch- viskosen Einstellungen sind zwar die Suspensionen stabil, jedoch sind diese aus den vorgenannten Gründen weniger bevorzugt.
Füllstoffhaltige KlebstoffZusammensetzungen sind insbesondere bei der maschinellen Verklebung von Oberflächen nachteilhaft, die enge und tiefe Einschnitte aufweisen. Eine derartige Oberfläche ist beispielsweise bei der Keilzinkenverleimung nach DIN 68140 Teil 1 anzutreffen. Hierbei sind die Zinken in der Regel in ihrem Querschnitt als spitze Dreiecke ausgebildet, so daß ein gleichfalls spitzer, dreieckiger Einschnitt von jeweils einem Schenkel zweier benachbarter Zinken gebildet wird. Zum Auftragen einer KlebstoffZusammensetzung auf die Schenkelflächen der Zinken wird in der Regel ein durch die Einschnitte kämmendes Werkzeug verwendet, dessen klebstoffauftragender Bereich in seiner Form den Einschnitten angepaßt ist. Allgemein wird die Klebstoff- Zusammensetzung aus den Flanken dieses Auftragkammer, die meist in etwa die gleiche Länge wie die Schenkel aufweisen, mittels in diesem Bereich angeordneten Schlitzen aufgebracht.
Im Falle von füllstoffhaltigen KlebstoffZusammensetzungen müssen diese Schlitze häufig gereinigt werden, um Verstopfungen und daraus resultierende QualitätsSchwankungen zu vermeiden.
Füllstoffhaltige KlebstoffZusammensetzungen werden deshalb vor allem dann verwendet, wenn die Oberflächen der zu verleimenden Holzteile Unebenheiten und die Klebstofffugen eine Dicke von 0,1 bis 1 mm aufweisen, wie es vor allem bei der Flächenverleimung der Fall ist. Für die Keilzinkenverleimung kommen diese deshalb erst in zweiter Linien in Betracht. Hier beträgt die Dicke der Fuge im allgemeinen 0,05 bis 0,2, bevorzugt 0,09 bis 0,13 mm. Die erfindungsgemäßen KlebstoffZusammensetzungen enthalten bevorzugt solche Präpolymere P, die einen NCO-Gehalt von 5 bis 30, bevorzugt 10 bis 20, besonders bevorzugt 13 bis 17 Gew.-% aufweisen. Ihre Viskosität beträgt bei 25°C 300 bis 45000, bevorzugt 5 500 bis 25000 mPas .
Zur Herstellung des Präpolymeren P werden die Komponenten A und B im allgemeinen in solchen Mengenverhältnissen eingesetzt, daß das Verhältnis der reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in 0 einer Additionsreaktion reagieren zu den Isocyanatgruppen 0,05 : 1 bis 0,8 : 1, bevorzugt 0,1 : 1 bis 0,5 : 1 beträgt.
Die Komponenten A und B werden in den angegebenen Mengenverhältnissen auf allgemein bekannte Weise entsprechend dem gewünschten 5 NCO-Gehalt der Präpolymere P umgesetzt.
Die Komponenten A enthalten bevorzugt 75 bis 100 %, besonders bevorzugt im wesentlichen ausschließlich ein Triglycerid AI.
0 Unter Triglyceriden AI sind Ester des Glycerins zu verstehen, die mindestens zwei reaktive Gruppen aufweisen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können. Sie sind z.B. ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus primären Aminogrup- pen, sekundären Aminogruppen, alkoholischen Hydroxylgruppen und 5 Mercaptogruppen.
Diese Verbindungen können natürlichen, synthetischen oder teilsynthetischen Ursprungs sein. Unter den natürlichen Triglyceriden sind vor allem Ester von Hydroxygruppen tragenden Carbonsäuren zu 0 verstehen, wie Rizinusöl.
Teilsynthetische Triglyceride sind Verbindungen, die durch chemische Modifikation natürlicher Triglyceride erhalten werden. Dies sind z.B. Verbindungen, die durch Epoxidierung und anschließende 5 Hydro-, Glyco- und/oder Aminolyse olefinisch ungesättigter natürlicher Triglyceride dargestellt werden können. Solche Verbindungen werden z.B. von der Fa. Harburger Fettchemie Brinckmann & Mergeil GmbH unter der Bezeichnung Merginat® vertrieben.
0 Selbstverständlich können auch synthetische Triglyceride verwendet werden, die z.B. durch Veresterung von Glycerin mit entsprechend substituierten Carbonsäuren erhalten werden können.
Bevorzugt werden natürliche und teilsynthetische Triglyceride 5 verwendet, besonders bevorzugt natürliche, ganz besonders bevorzugt Rizinusöl. Als Komponenten A2 kommen insbesondere diejenigen in Betracht, die in der EP-A-1 072 620 als "Komponente A" bezeichnet sind.
Üblicherweise sind das Verbindungen mit einer oder mehreren reak- tiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können. Sie sind z.B. ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus primären Aminogruppen, sekundären Aminogruppen, alkoholische Hydroxylgruppe und Mercaptogruppen.
Als Komponente A2 sind mehrwertige Alkohole mit einem Molekulargewicht von weniger als 400 g/mol, wie kurzkettige aliphatische Diole mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen, z.B. 1, 4-Butandiol oder 1,6 Hexandiol , bevorzugt .
Weniger bevorzugt sind sogenannte Makropolyole, also mehrwertige Alkohole mit einem Molekulargewicht von 400 bis 10000, die als Wiederholungseinheiten Ester- oder Ethergruppen enthalten.
Bei den Komponenten A2 kann es sich auch zumindest teilweise um solche handeln, die mit Isocyanatgruppen zu Harnstoffgruppen reagieren können, also Verbindungen mit primären oder sekundären Aminogruppen sowie Wasser. Falls ein Füllstoff verwendet wird, kann das Wasser auch, wie in der älteren EP-Anmeldung Nr. 01 123 829.2 beschrieben, im Füllstoff enthalten sein.
Bei Komponente B, die ein Polyisocyanat enthält, bevorzugt aus einem solchen besteht, kommen als Isocyanate üblicherweise die an sich bekannten aliphatisehen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Isocyante, bevorzugt Di- oder Triisocyanate in Betracht. Geeignete Isocyanate sind ebenfalls in der
EP-A-1 072 620 als "Komponente B" beschrieben. Bevorzugt sind 4, 4 '-2, 4' oder 2 , 2 ' -Diphenylmethandiisocyanat oder Gemische hiervon (MDI) .
Als Aktivatoren können allgemein bekannte Verbindungen eingesetzt werden, die die Reaktion von Isocyanatgruppen und den reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können, beschleunigen. Reaktive Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können, im Sinne der Erfindung sind vor allem alkoholische Hydroxylgruppen, primäre und sekundäre Aminogruppen und Mercaptane sowie die Hydroxylgruppe von Wasser. Carbonsäuregruppen zählen nicht hierzu. Solche Aktivatoren sind in der Polyurethanchemie allgemein bekannt und beispielsweise in der EP-A-1 072 620 als "Katalysatoren" aufgelistet. Bevorzugt sind tertiäre Amine, wie Dirnethylmorpholin .
Als Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten Klebstoffzusammensetzungen übliche Zusätze wie oberflächenaktive Substanzen, Stabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, fungistatische und bak- teriostatische wirkende Substanzen sowie Lösungsmittel.
Übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, die bevorzugt sind, finden sich ebenfalls unter dieser Bezeichnung sowie unter der Bezeichnung Lösungsmittel in der EP-A-1 072 620.
Als Füllstoffe kommen neben dem in der EP-A-1 072 621 genannten faserhaltigen Füllstoffen, z.B. Fasern aus Polyamid, übliche teilchenförmige Füllstoffe in Betracht.
Im allgemeinen handelt es sich bei den teilchenförmigen Füllstof- fen um übliche anorganische Füllkörper, wie Kaolin oder andere Alumosilikate oder übliche organische Füllkörper, wie Holzmehl.
Die Einarbeitung der Aktivatoren, Hilfs- und Zusatzstoffe sowie der Füllstoffe ist unkritisch und kann nach üblichen Methoden er- folgen.
Die erfindungsgemäßen Holzwerkstoffe werden insbesondere im Hoch-, Tief-, Schiffs-, Fahrzeug- und Flugzeugbau verwendet.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1
In einem Rührkessel wurden 500 g eines 50/50 Gemisches aus 2,4 - und 4, 4 '-Diphenylmethandiisocyanat vorgelegt und unter Rühren auf 80°C erwärmt. Hierzu wurden langsam 345 g Rizinusöl (mit der OH- Zahl 160 mg KOH/g) gegeben.
Nach Ende der Zugabe wurde 60 Minuten nachgerührt, auf 25°C ge- kühlt und abgefüllt.
Das Produkt wies einen NCO-Gehalt von 14,3 Gew.% und eine Viskosität von 7200 mPas bei 25°C auf. Beispiel 2 (Vergleich)
Es wurde wie in Beispiel 3 der EP-A-1 072 620 beschrieben, vorgegangen. 5
Prüfung :
99,2 Teile der Klebstoffe aus Beispiel 1 und 2 wurden mit 0,8 Teilen 2 , 2 λ -Dimorpholinodiethylether vermischt und nach der Vor- 0 schrift der DIN EN 302, Teil 1 verklebt.
Die Zugscherprüfung ergab folgende Ergebnisse:
Zugscherprüfung nach DIN EN 302, Teil 1 5
0 0,3 mm-Fuge ist in DIN EN 301 nicht enthalten, Anforderung entspricht 0 , 5 mm-Fuge .
Behandlung AI: 7 Tage Lagerung in Normalklima
(20 ± 2°C; 65 ± 5 % relative Luftfeuchte) 5
Behandlung A4 : 7 Tage Lagerung in Normalklima
(20 ± 2°C; 65 ± 5 % relative Luftfeuchte) , anschließend 6 h untergetaucht in kochendem Wasser, anschließend 2 h untergetaucht in Wasser bei 15 i ° 5°C; Prüfkörper geprüft in nassem Zustand
Behandlung A5 : 7 Tage Lagerung in Normalklima
(20 ± 2°C; 65 ± 5 % relative Luftfeuchte) , anschließend 6 h untergetaucht in kochendem Wasser, anschließend 2 h untergetaucht in Wasser bei 15 i 5°C, anschließend 7 Tage Trocknung in Normalklima (20 ± 2°C; 65 ± 5 % relative Luftfeuchte) ; Prüfkörper geprüft in trockenem Zustand
10
15
20
25
30
35
40
45

Claims

Patentansprüche
1. Holzwerkstoffe aus Holzteilen, die mit einer Klebstoff- Zusammensetzung, enthaltend
ein Isocyanatgruppen tragendes Präpolymer (Präpolymer P) , ableitet von
A) einer Komponente A, enthaltend
AI) 25 bis 100 Gew.-% eines Triglycerides mit mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Triglyceride AI) , und
A2) 0 bis 75 Gew.-% einer sonstigen Verbindung mit einer oder mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion rea- gieren können (Komponente A2) , und
B) einer Komponente B, enthaltend ein Polyisocyanat,
gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe,
gegebenenfalls einen Aktivator und
gegebenenfalls einen Füllstoff,
verleimt sind.
2. Holzwerkstoffe gemäß Anspruch 1, wobei es sich um Brettschichtholz, Endlosholzbrett, Sperrholz oder Tischlerplatte handelt .
3. Brettschichtholz oder Endlosholzbrett nach Anspruch 2 aus
Holzbrettern, bei denen die schmalen Kanten keilzinkverleimt sind.
4. Brettschichtholz nach Anspruch 2 oder 3 , bei dem die Seitenflächen der Bretter mit einer KlebstoffZusammensetzung nach Anspruch 1 verleimt sind.
5. Brettschichtholz nach Anspruch 3 oder 4, wobei die Klebstoff- Zusammensetzung im wesentlichen frei von Füllstoff ist.
6. Holzwerkstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 5 , wobei die reaktiven Gruppen der Triglyceride AI, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können, ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus aus primären Aminogruppen, se- kundären Aminogruppen, alkoholischen Hydroxylgruppen und Mer- captangruppen.
7. Holzwerkstoffe nach Anspruch 6 , wobei die Triglyceride AI von Hydroxycarbonsäuren abgeleitet sind.
8. Holzwerkstoffe nach Anspruch 7, wobei es sich bei den Triglyceriden AI um Rizinusöl handelt.
9. Holzwerkstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 8, wobei als Kompo- nente A2 hauptsächlich Polyole mit einem Molekulargewicht von weniger als 400 g/mol verwendet werden.
10. KlebstoffZusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus
- bis zu 99,99 Gew.-% eines Isocyanatgruppen tragenden Präpolymers (Präpolymer P) , ableitet von
A) einer Komponente A, enthaltend
AI) 25 bis 100 Gew.-% eines Triglycerides mit mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Triglyceride AI) , und
A2) 0 bis 75 Gew.-% einer sonstigen Verbindung mit einer oder mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Komponente A2) ,
B) einer Komponente B, enthaltend ein Polyisocyanat,
0 bis 20 Gew.-% üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen,
0 bis 10 Gew.-% eines Aktivators und
0 bis 20 Gew.-% eines Füllstoffs.
11. KlebstoffZusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus
- bis zu 99,99 Gew.-% eines Isocyanatgruppen tragenden Präpolymers (Präpolymer P) , ableitet von A) einer Komponente A, enthaltend
AI) 25 bis 100 Gew.-% eines Triglycerides mit mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können
(Triglyceride AI) , und
A2) 0 bis 75 Gew.-% einer sonstigen Verbindung mit einer oder mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Komponente A2) , und
B) einer Komponente B, enthaltend ein Polyisocyanat,
0 bis 20 Gew.- üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen und
0,001 bis 10 Gew. -% eines Aktivators.
Holzwerkstoffe aus mit Polyisocyanaten verleimten Holzteilen
Zusammensetzung
Holzwerkstoffe aus Holzteilen, die mit einer KlebstoffZusammensetzung, enthaltend
ein Isocyanatgruppen tragendes Präpolymer (Präpolymer P) , ab- leitet von
A) einer Komponente A, enthaltend
AI) 25 bis 100 Gew.-% eines Triglycerides mit mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer
Additionsreaktion reagieren können (Triglyceride AI) , und
A2) 0 bis 75 Gew.-% einer sonstigen Verbindung mit einer oder mehreren reaktiven Gruppen, die mit Isocyanatgruppen in einer Additionsreaktion reagieren können (Komponente A2) , und
B) einer Komponente B, enthaltend ein Polyisocyanat,
gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe,
gegebenenfalls einen Aktivator und
- gegebenenfalls einen Füllstoff,
verleimt sind, sowie KlebstoffZusammensetzungen.
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