EP1215366B1 - Turbinenschaufel - Google Patents

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EP1215366B1
EP1215366B1 EP01890337A EP01890337A EP1215366B1 EP 1215366 B1 EP1215366 B1 EP 1215366B1 EP 01890337 A EP01890337 A EP 01890337A EP 01890337 A EP01890337 A EP 01890337A EP 1215366 B1 EP1215366 B1 EP 1215366B1
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EP
European Patent Office
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turbine blade
martensitic
hiping
impurities
rest
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EP01890337A
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English (en)
French (fr)
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EP1215366A3 (de
EP1215366A2 (de
Inventor
Gerhard Hackl
Gabriele Saller
Raimund Huber
Rupert Winkelmeier
Günter Schirninger
Michael Dipl. Ing. Stromberger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Voestalpine Boehler Edelstahl GmbH and Co KG
Original Assignee
Boehler Edelstahl GmbH and Co KG
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Publication date
Application filed by Boehler Edelstahl GmbH and Co KG filed Critical Boehler Edelstahl GmbH and Co KG
Priority to SI200130995T priority Critical patent/SI1215366T1/sl
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Publication of EP1215366A3 publication Critical patent/EP1215366A3/de
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Publication of EP1215366B1 publication Critical patent/EP1215366B1/de
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01D—NON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D5/00—Blades; Blade-carrying members; Heating, heat-insulating, cooling or antivibration means on the blades or the members
    • F01D5/12—Blades
    • F01D5/28—Selecting particular materials; Particular measures relating thereto; Measures against erosion or corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F5/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product
    • B22F5/04—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the special shape of the product of turbine blades
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C33/00—Making ferrous alloys
    • C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C33/0257—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
    • C22C33/0278—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
    • C22C33/0285—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5% with Cr, Co, or Ni having a minimum content higher than 5%
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/42—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22C38/60—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B22F2003/247—Removing material: carving, cleaning, grinding, hobbing, honing, lapping, polishing, milling, shaving, skiving, turning the surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/24—After-treatment of workpieces or articles
    • B22F2003/248—Thermal after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy

Definitions

  • the invention relates to a turbine blade for steam or gas turbines and compressors, which blade is made of starting material by machining and thermally treated or annealed.
  • Turbine blades with a shape required for the respective use in the turbines and compressors can be made by the drop forging method by machining from a billet or by forging on a blank with a subsequent chip removal.
  • the starting material is prepared from forged in molds alloys by forging and / or rolling and optionally heat treated for further processing. It is known to use ingots, continuous billets or remelting blocks for the production of primary material.
  • Turbines for two-phase generators have a number of revolutions of 3000 and 3600 min -1, which provides high benefits of the same considerable stresses on the blades.
  • the turbine blades produced by the method described in the introduction have segregations over the cross-section and optionally in the axial or longitudinal direction, which result from the blockage solidification.
  • these inhomogeneities are stretched and partially reduced by diffusion, but perfect material homogeneity can not be achieved.
  • remelt blocks such as electro-slag remelting or vacuum remelting blocks is usually not complete isotropy of the alloy material achievable.
  • a turbine blade now has anisotropy with segregations extending eccentrically over the cross-section, then the heating and / or stressing thereof can lead to the emanation of the blade ends from the intended position, which has to be considered by the turbine manufacturer.
  • an enhanced segregation image may be disclosed by the magnetic powder method.
  • turbine construction turbine blades are required in view of a high Verhegbarkelt and safety of the heat engines, on the one hand have the highest possible material homogeneity and on the other hand have a low creep of the material at operating temperature.
  • the invention has the object to provide turbine blades, which are machined on the flow surfaces and meet the above requirements.
  • the advantages achieved by the invention are essentially that a, according to the powder metallurgical (PM) - produced semi-finished material is essentially free of segregation and a high material homogeneity of it ensured turbine blade ensures. Even with a high degree of deformation or a large longitudinal extension of the material, the homogeneity, in particular over the cross section is maintained, whereby no tendency of bending of the free blade ends is given.
  • PM powder metallurgical
  • the starting material after hot isostatic pressing HIP-en
  • as-HIP-ed undeformed (as-HIP-ed) machined
  • a particularly economical production of the turbine blade can be achieved.
  • an undeformed PM turbine blade that is to say in the so-called "AS-HIPED” state, can not have the desired mechanical material properties, it has been found that such a blade has in some cases even improved quality features.
  • the PM starting material consists of an iron-based alloy, which is free from ledeburit, is formed.
  • the PM process has been developed in particular for alloys which form primary precipitates, for example carbides, during solidification and this process can not be effective in the case of steels which have not ledeburit-free hardening, it has surprisingly been found that an essential quality assessment of the blade alloy material can be achieved .
  • a turbine blade for high thermal and mechanical, in particular dynamic loads and a lack of tendency to end bending in practical use can be produced if the PM starting material consists of a martensitic chromium steel with a composition of% by weight.
  • the synergetic effect of the alloying elements of the PM material is favorable in many respects for turbine blades.
  • the machinability of the material is significantly improved, on the other hand, while maintaining a certain Mn / S ratio, the mechanical properties remain unchanged even at frequent operating cycles at a high level.
  • the PM material consists of a soft-martensitic or nickel-martensitic steel having a composition of in% by weight.
  • B to 0.01
  • PM base material made of a nickel base or cobalt base alloy or an alloy containing less than 29 wt .-% iron is formed.
  • a chromium content is provided which is at least 14 wt .-% in order to bring nitrogen, which exerts a beneficial effect on the material properties, in solution.
  • the width of the samples was 1/4 of the side length D of the billet.
  • FIG. 3 A trial is in Fig. 3 shown schematically.
  • the Probeneinput took place in a holder 3, wherein a clamping piece 22 of a sample 2 was fixed in this. With different heating rates, a respective heating of the sample 2, which were then held at temperatures between 300 ° C and 550 ° C was carried out. In this case, a measurement of the deviation of the sample end opposite the clamping took place.

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf eine Turbinenschaufel für Dampf- oder Gasturbinen sowie Verdichter, welche Schaufel aus Vormaterial durch spanabhebende Bearbeitung erstellt und thermisch behandelt oder vergütet wird.
  • Turbinenschaufeln mit einer für den jeweiligen Einsatz in den Turbinen und Verdichtern erforderlichen Form können nach dem Gesenkschmiede- Verfahren durch spanende Bearbeitung aus einem Knüppel oder durch ein Schmieden auf Rohform mit einer anschließenden Spanabnahme erstellt werden. Dabei wird das Vormaterial aus in Formen erstarrten Legierungen durch Schmieden und/oder Walzen hergestellt und gegebenenfalls für die Weiterverarbeitung wärmebehandelt. Es ist bekannt, Gußblöcke, Stranggußblooms oder Umschmelzblöcke für die Vormaterialherstellung zu verwenden.
  • Zur Erhöhung des Wirkungsgrades werden Turbinen mit hohen Dampfeintrittstemperaturen von bis zu 600°C und darüber und geringen Spalten zwischen Umlenk- und Laufschaufeln gebaut, so dass der Güte und den Eigenschaften des Schaufelwerkstoffes besonderer Stellenwert zukommt. Außerordentlich wichtig ist es dabei, dass bei einer Erwärmung auf den Betriebszustand der Turbine und in der Folge beim Lastlauf die Schaufeln "stehen", also sich nicht verbiegen und dass insbesondere bei den Laufschaufeln kein Kriechen des Werkstoffes bei der hohen Betriebstemperatur und einer dergleichen Zentrifugalbelastung eintritt. Turbinen für zweiphasige Generatoren weisen eine Umdrehungszahl von 3000 bzw. 3600 min-1 auf, was bei hohen Leistungen derselben beträchtlicher Beanspruchungen der Laufschaufeln erbringt.
  • Die nach dem eingangs beschriebenen Verfahren hergestellten Turbinenschaufeln weisen jedoch über den Querschnitt und gegebenenfalls in Achs- bzw. Längsrichtung Seigerungen auf, die von der Blockerstarrung herrühren. Bei einer Warmumformung und Wärmebehandlung werden diese Inhomogenitäten zwar gestreckt und teilweise durch Diffusion vermindert, eine vollkommene Materialhomogenität kann jedoch nicht erreicht werden. Auch bei einer Verwendung von Umschmelzblöcken wie Elektro-Schlacke-Umschmelz- oder Vakuum-Umschmelz-Blöcken ist zumeist keine vollständige Isotropie des Legierungwerkstoffes erreichbar.
  • Weist nun eine Turbinenschaufel Anisotropie mit über den Querschnitt exzentrisch verlaufenden Seigerungen auf, so kann es bei der Erwärmung und/oder Belastung derselben zum Auswandern der Schaufelenden aus der vorgesehenen Position kommen, was vom Turbinenhersteller zu berücksichtigen ist. Beispielsweise kann ein verstärktes Seigerungsbild durch die Magnetpulvermethode offengelegt werden.
  • Im Turbinenbau werden im Hinblick auf eine hohe Verfügbarkelt und Sicherheit der Wärmekraftmaschinen Turbinenschaufeln gefordert, die einerseits höchstmögliche Materialhomogenität besitzen und andererseits eine geringe Kriechneigung des Werkstoffes bei Betriebstemperatur aufweisen. Die Erfindung setzt sich das Ziel, Turbinenschaufeln zu schaffen, die an den Strömungsflächen spanabhebend bearbeitet sind und obige Forderungen erfüllen.
  • Dieses Ziel wird dadurch erreicht, dass eine Turbinenschaufel mit den Werkstoffeigenschaften bei Raumtemperatur:
    • Zugfestigkeit: Rm = mindestens 700 N/mm2
    • Dehngrenze: R0.2 = mindestens 550 N/mm2
    • Dehnung: A = mindestens 15 %
    • Einschnürung: Z = mindestens 10%
    für Dampfturbinen oder Gasturbinen sowie Verdichter, gebildet aus einem pulvermetallurgisch (PM), bei Pulverisierung einer Schmelze durch Gasverdüsung mittels Stickstoffes und heißlsostatischen Pressens (HIP) des Pulvers, hergestelltem Vormaterial, welches spanabhebend bearbeitet und die derart erstellte Turbinenschaufel thermisch behandelt oder vergütet ist.
  • Die mit der Erfindung erzielten Vorteile liegen im wesentlichen darin, dass ein, nach dem pulvermetallurgischen (PM)- Verfahren hergestelltes Vormaterial im wesentlichen seigerungsfrei ist und eine hohe Werkstoffhomogenität der daraus gefertigten Turbinenschaufel sicherstellt. Auch bei einem hohen Verformungsgrad bzw. einer großen Längsstreckung des Materials bleibt die Homogenität, insbesondere über den Querschnitt erhalten, wodurch keine Tendenz einer Verbiegung der freien Schaufelenden gegeben ist.
  • Bei der Pulverherstellung ist es erfindungswesentlich, dass diese durch eine Gasverdüsung mittels Stickstoffes erfolgt, weil ein an der Oberfläche der Pulverkörner mit einem Durchmesser von weniger als 0,2 mm anlagernder, erhöhter Stickstoffgehalt durch Diffusion bei den Temperaturen, die beim heißisostatischen Pressen zur Anwendung kommen, vergleichmäßigt wird. Ein Verdichten des Metallpulvers erfolgt in bekannter Weise in einem Behälter, wobei die Resthohlräume vor einem HIP-en evakuiert oder mit Stickstoff gefüllt werden.
  • Es war durchaus überraschend für den Fachmann, dass im Vergleich mit der Herstellung nach dem Stand der Technik eine PM-Fertigung eine derart wesentliche Gütesteigerung der Turbinenschaufel bewirkt. Einerseits treten bei einer thermischen Behandlung oder beim Vergüten des Werkstoffes keine oder nur geringe Formänderungen der PM-Schaufel auf, was ein sogenanntes Richten weitgehend unnotwendig macht und Richtspannungen vermeidet, andererseits kann die wesentlich verbesserte Schaufelgüte im Turbinenbau genutzt und die Betriebssicherheit der Wärmekraftmaschine erhöht werden.
  • Wenn, wie gemäß einer Weiterbildung der Erfindung, das Vormaterial nach dem heißisostatischen Pressen (HIP-en), vorzugsweise in einer endabmessungsnahen Form, unverformt (as-HIP-ed) spanabhebend bearbeitet ist, kann eine besonders wirtschaftliche Herstellung der Turbinenschaufel erreicht werden. Obwohl laut Fachmeinung eine unverformte PM- Turbinenschaufel, also im sogenannten " AS-HIPED" Zustand, die gewünschten mechanischen Materialeigenschaften nicht aufweisen kann, hat es sich herausgestellt, dass eine derartige Schaufel teilweise sogar verbesserte Gütemerkmale besitzt.
  • Besondere Werkstoffvortelle, Insbesondere hinsichtlich gesteigerter Homogenität, können erreicht werden, wenn das PM-Vormaterial aus einer Eisenbasislegierung, welche ledeburitfrei erstarrt, gebildet ist. Obwohl das PM-Verfahren insbesondere für Legierungen entwickelt wurde, welche bei der Erstarrung primäre Ausscheidungen, zum Beispiel Karbide, bilden und dieses Verfahren bei ledeburitfrei erstarrenden Stählen nicht qualitätswirksam sein kann, hat es sich überraschend gezeigt, dass damit eine wesentliche Gütestelgerung des Schaufellegierungswerkstoffes erreichbar ist.
  • Eine Turbinenschaufel für hohe thermische und mechanische, insbesondere dynamische Beanspruchungen und fehlende Tendenz zu Endenverbiegungen im praktischen Einsatz ist erstellbar, wenn das PM-Vormaterial aus einem martensitischen Chromstahl mit einer Zusammensetzung von in Gew.-%
    Chrom (Cr) 8,0 bis 29,0
    Kohlenstoff (C) 0,1 bis 0,4
    Stickstoff (N) 0,005 bis 0,3
    (C+N) 0,11 bis 0,4
    Molybdän (Mo) 0,3 bis 2,0
    Vanadin (V) 0,08 bis 1,0
    Silizium (Si) 0,05 bis 0,6
    Mangan(Mn) 0.05 bis 2,0
    Schwefel (S) 0.002 bis 0,49
    (Mn/S) MIN 2,0
    Wolfram(W) bis 2,5
    Nickel (Ni) MAX 3,0
    Niob (Nb) bis 0,12
    Bor (B) bis 0,01
    Eisen(Fe) Rest
    sowie herstellungsbedingte Verunreinigungen gebildet ist.
  • Dabei wurde unerwartet gefunden, dass der Werkstoff vergleichsweise eine geringere Kriechneigung bei Einsatztemperatur aufweist. Die Ursachen dafür sind wissenschaftlich noch nicht vollkommen geklärt, es wird jedoch vermutet, dass einige Elemente, bevorzugt durch die PM-Herstellung, einen gewisssen Dispersionshärteffekt bewirken und bei hohen Temperaturen formerhaltend wirksam sind.
  • Fertigungstechnisch, aber auch im Hinblick auf die Langzelt-Gebrauchseigenschaften kann es bevorzugt sein, wenn für die Turbinenschaufel das PM-Vormaterial aus einem martensitischen Chromstahl mit einer Zusammensetzung von Gew.-% von
    Cr = 8,0 bis 22,0, vorzugsweise 9,0 bis 16,0
    C = 0,1 bis 0,35, vorzugsweise 0,15 bis 0,3
    N = 0,005 bis 0.26, vorzugsweise 0,1 bis 0,24
    (C+N) = 0,16 bis 0,40, vorzugsweise 0,21 bis 0,29
    Mo = 0,5 bis 2,0, vorzugsweise 0,8 bis 1,8
    V = 0,08 bis 0,6, vorzugsweise 0,12 bis 0,4
    Si = 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,35
    Mn = 0,05 bis 2,0, vorzugsweise 0.6 bis 0,96
    S = 0,002 bis 0,39, vorzugsweise 0,06 bis 0,35
    (Mn/S) = MIN 2,1, vorzugsweise MIN 2.5
    NI = MAX 2.4, vorzugsweise MAX 0,9
    B = bis 0,01
    Fe = Rest und herstellungsbedingte Verunreinigungen
    gebildet ist. Die synergetische Wirkung der Legierungselemente des PM-Werkstoffes ist dabei in mehrerer Hinsicht günstig für Turbinenschaufein. Einerseits ist, obwohl Sulfide mit nur geringem Durchmesser vorliegen, die Zerspanbarkeit des Materials entscheidend verbessert, andererseits bleiben bei Einhaltung eines bestimmten Mn/S-Verhältnisses die mechanischen Eigenschaften auch bei oftmaligen Betriebszyklen auf hohem Niveau unverändert,
  • Es kann auch erfindungsgemäß vorgesehen sein, dass das PM-Material aus einem weichmartensitischen oder nickelmartensitischen Stahl mit einer Zusammensetzung von in Gew.-%
    C = 0,02 bis 0,1
    N = 0,001 bis 0.098
    (C+N) = 0,05 bis 0,12
    Si = 0,08 bis 1,0
    Mn = 0,1 bis 2,0
    Cr = bis 20,0
    S = 0,003 bis 0,49
    Mn/S = MIN 1,9
    Mo = 0,6 bis 3,0
    V = bis 0,2
    Ni = 3,0 bis 8,0
    Cu = 1,0 bis 4,5
    B = bis 0,01
    Al = bis 0,08
    Nb = bis 0,8
    Fe = Rest und herstellungsbedingte Verunreinigungen
    gebildet ist.
  • Bei diesen aus höher nickelhaltigen Legierungen hergestellten Turbinenschaufeln können im wesentlichen die gleichen Verbesserungen der Materialeigenschaften wie bei den vorher angeführten martensitischen Chromstählen erreicht werden, wodurch die Schaufelgüte wesentlich gesteigert ist.
  • Zur Optimierung des Herstellungsaufwandes und der Gebrauchseigenschaften der Turbinenschaufel kann es günstig sein, wenn das PM-Vormaterial aus einem martensitischen Stahl mit einer Zusammensetzung in Gew.-% von
    C = 0,02 bis 0,08, vorzugsweise 0,03 bis 0,05
    N = 0,001 bis 0,05, vorzugsweise 0,0015 bis 0,039
    Si = 0,08 bis 0,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,4
    Mn = 0,1 bis 1,9, vorzugsweise 0.2 bis 1,6
    S = 0,003 bis 0,39, vorzugweise 0,1 bis 0,35
    Cr = 9,0 bis 20,0, vorzugsweise 9,0 bis 13,0
    Mo = 0,6 bis 2,0, vorzugsweise 0,6 bis 1,8
    Ni = 3,0 bis 7,9, vorzugsweise 3,5 bis 6,8
    Cu = 1,0 bis 4,4
    Al = bis 0.04
    Fe = Rest und herstellungsbedingte Verunreinigungen
    gebildet ist.
  • Umfangreiche Versuche und Materialerprobungen haben gezeigt, dass insbesondere für eine Anwendung bei höchsten Temperaturen, zum Beispiel in Gasturbinen oder Triebwerken,es vorteilhaft sein kann, wenn für eine Fertigung der Schaufel das PM-Vormaterial aus einer Nickelbasis-oder Kobaltbasislegierung oder einer Legierung mit weniger als 29 Gew.-% Eisen gebildet ist.
  • Metallurgisch bzw. herstellungstechnisch ist jedoch ein Chromgehalt vorgesehen, der mindestens 14 Gew.-% beträgt, um Stickstoff, der eine günstige Wirkung auf die Materialeigenschaften ausübt, in Lösung zu bringen.
  • Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Materialerprobungen sowie Prüfergebnissen näher erläutert.
  • Es zeigen
    • Fig. 1
    eine Probenlage im Knüppel in Längsrichtung
    Fig. 2
    eine Probenlage im Querschnitt des Knüppels
    Fig. 3
    eine Erprobung schematisch
  • Gemäß Fig. 1 wurden aus Walzknüppeln 1 für Turbinenschaufeln mit einer Seitenlänge von D = 35 mm und einer Höhe von C = 350 mm Proben 2 derart entnommen, dass am Ende eines vorgesehenen Einspannstückes 22 die Probe 2 einseitig eine Mittelachse des Querschnittes (Fig. 2) berührt und eine gegenüberliegende bzw. äußere Seite der Probe im Abstand von 1/3 der halben Seitenlänge D liegt. Die Breite der Proben betrug 1/4 der Seitenlänge D des Knüppels.
  • Über die Höhe C des Knüppels waren die Proben demselben derart schief entnommen, dass dem Einspannende gegenüberliegend, die äußere Probenseite mit einem Abstand von 1/8 D gegen die Querschnittsachse distanziert war. Diese Probenanordnung in den untersuchten Knüppeln wurde gewählt, um die Wirkung von zentrisch längsgerichteten Seigerungen zu ermitteln.
  • Eine Erprobung ist in Fig. 3 schematisch dargestellt. Die Probeneinspannung erfolgte in einer Halterung 3, wobei ein Einspannstück 22 einer Probe 2 in dieser fixiert wurde. Mit unterschiedlichen Aufheizgeschwindigkeiten erfolgte eine jeweilige Erwärmung der Probe 2, die anschließend bei Temperaturen zwischen 300°C und 550°C gehalten wurden. Dabei erfolgte eine Messung der Abweichung des der Einspannung gegenüberliegenden Probenendes.
  • Die Untersuchungen haben gezeigt, dass bei einem erfindungsgemäßen PM-Werkstoff keinerlei Abweichungen von einer achsfluchtenden Lage des freien Probenendes auch bei hohen Aufheiz- und Abkühlgeschwindigkeiten entstanden. Hingegen zeigten Probenstäbe aus konventionellem Vormaterial, also in Blöcken erstarren gelassenen Stählen und folgender Umformung der Blöcke deutliche Verbiegungen, die mit höheren Temperaturänderungsgeschwindigkeiten und größeren Gußblockquerschnitten zunahmen.
  • Anhand der Zeitstandserprobungen des Werkstorffes bei Temperaturen von 550°C wurde gefunden, dass eine erfindungsgemäße Turbinenschaufel um mindestens 23% bessere Kriechwerte aufweist.

Claims (6)

  1. Turbinenschaufel für Dampf- oder Gasturbinen oder Verdichterschaufel aus einem martensitischen Chromstahl mit einer Zusammensetzung von in Gew.-% Chrom (Cr) 8.0 bis 29.0 Kohlenstoff (C) 0.1 bis 0.,4 Stickstoff (N) 0.005 bis 0.3 (C+N) 0.11 bis 0.4 Molybdän (Mo) 0.5 bis 2.0 Vanadin (V) 0.08 bis 1.0 Silicium (Si) 0.05 bis 0.6 Mangan (Mn) 0.05 bis 2.0 Schwefel (S) 0.002 bis 0.49 (Mn/S) MIN 2.0 wolfram (W) bis 2.5 Nickel (Ni) MAX 3.0 Niob (Nb) bis 0.12 Bor (B) bis 0.01 Eisen (Fe) Rest
    sowie herstellungsbedingten Verunreinigungen, gebildet aus einem pulvermetallurgisch (PM), bei Pulverisierung einer Schmelze durch Gasverdüsung mittels Stickstoffes und helßisostatischen Pressens (HIP-en) des Pulvers, hergestellten Vormaterial, welches spanabhebend bearbeitet und die derart erstellte Turbinen- oder Verdichterschaufel thermisch behandelt oder vergütet ist und bei Raumtemperatur die Werkstoffeigenschaften: Zugfestigkeit Rm = mindestens 700 N/mm2 Dehngrenze: R0.2 = mindestens 550 N/mm2 Dehnung: A = mindestens 15% Einschnürung: Z = mindestens 10%
    aufweist.
  2. Turbinen- oder Verdichterschaufel nach Anspruch 1 aus einem martensitischen Chromstahl mit einer Zusammensetzung in Gew.-% von: Cr = 8.0 bis 22.0, vorzugsweise 9.0 bis 16.0 C = 0.1 bis 0.35, vorzugsweise 0.15 bis 0.3 N = 0.005 bis 0.28, vorzugsweise 0.1 bis 0.24 (C+N) = 0.16 bis 0.4, vorzugsweise 0.21 bis 0.29 Mo = 0.5 bis 2.0, vorzugsweise 0.8 bis 1.8 V = 0.08 bis 0.6, vorzugsweise 0.12 bis 0.4 Si = 0.05 bis 0.5, vorzugsweise 0.1 bis 0.35 Mn = 0.05 bis 2.0, vorzugsweise 0.5 bis 0.95 S = 0.002 bis 0.39, vorzugsweise 0.06 bis 0.35 (Mn/S) = MIN 2.0, vorzugsweise MIN 2.5 Ni = MAX 2.4, vorzugsweise MAX 0.9 B = bis 0.01 Fe = Rest und herstellungsbedingte Verunreinigungen
  3. Turbinenschaufelfür Dampf- oder Gasturbinen oder Verdichterschaufel aus einem weichmartensitischen oder nickelmartensitischen Stahl mit einer Zusammensetzung in Gew.-%: C = 0.02 bis 0.1 N = 0.001 bis 0.098 (C+N) = 0.05 bis 0.12 Si = 0.08 bis 1.0 Mn = 0.1 bis 2.0 Cr = bis 20.0 S = 0.003 bis 0.49 (Mn/S) = MIN 1.9 Mo = 0.6 bis 3.0 V = bis 0.2 Ni = 3.0 bis 8.0 Cu = 1.0 bis 4.5 B = bis 0.01 Al = bis 0.08 Nb = bis 0.6 Fe = Rest und herstellungsbedingte Verunreinigungen,
    gebildet aus einem pulvermetallurgisch (PM), bei Pulverisierung einer Schmelze durch Gasvedüsung mittels Stickstoffes und hießisostatischen Pressens (HIP-en) des Pulvers, hergestellten Vormaterial, welches spanabhebend bearbeitet und die derart erstellte Turbinen- oder Verdichterschaufel thermisch behandelt oder vergütet Ist und bei Raumtemperatur die Werkstoffeigenschaften: Zugfestigkeit: Rm = mindestens 700 N/mm2 Dehngrenze: R0.2 = mindestens 550 N/mm2 Dehnung: A = mindestens 15% Einschnürung: Z = mindestens 10%
    aufweist.
  4. Turbinenschaufel nach Anspruch 3 aus einem weichmartensitischen oder nickelmartensitischen Stahl mit einer Zusammensetzung in Gew.-%: C = 0.02 bis 0.08, vorzugsweise 0.03 bis 0.05 N = 0.001 bis 0.05. vorzugsweise 0.0015 bis 0.039 Si = 0.08 bis 0.5, vorzugsweise 0.1 bis 0.4 Mn = 0.1 bis 1.9, vorzugsweise 0.2 bis 1.6 S = 0.003 bis 0.39, vorzugsweise 0.1 bis 0.35 Cr = 9.0 bis 20.0 vorzugsweise 9.0 bis 13.0 Mo = 0.6 bis 2.0, vorzugsweise 0.6 bis 1.8 Ni = 3.0 bis 7.9, vorzugsweise 3.5 bis 6.8 Cu = 1.0 bis 4.4 Al = bis 0.04 Fe = Rest und herstellungsbedingte Verunreinigungen,
    gebildet ist.
  5. Turbinenschaufel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei welcher das Vormaterial nach dem heißisostatischen Pressen (HIP-en) und nach einer Warmumformung mit einem Umformgrad von mindestens 2.5-fach spanabhebend gebildet ist.
  6. Turbinenschaufel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei welcher das Vormaterial nach dem heißisostatischen Pressen (HIP-en), vorzugsweise in einer endabmessungsnahen Form, unverformt (as HIP-ed) spanabhebend bearbeitet ist.
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JP5368887B2 (ja) * 2008-09-01 2013-12-18 ミネベア株式会社 マルテンサイト系ステンレス鋼および転がり軸受
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB718382A (en) * 1950-11-25 1954-11-10 Sintercast Corp America Powder metallurgical method of shaping articles from high melting metals
DE1238676B (de) * 1962-05-31 1967-04-13 Gen Electric Verwendung einer Chromstahllegierung fuer Schmiedestuecke
NO131944C (de) * 1970-12-28 1975-08-27 Kobe Steel Ltd
GB1582651A (en) * 1977-04-01 1981-01-14 Rolls Royce Products formed by powder metallurgy and a method therefore
JPS57501112A (de) * 1980-07-08 1982-07-01
JPS58217664A (ja) * 1982-06-11 1983-12-17 Toshiba Corp 蒸気タ−ビン動翼
US5584948A (en) * 1994-09-19 1996-12-17 General Electric Company Method for reducing thermally induced porosity in a polycrystalline nickel-base superalloy article
GB2315441B (en) * 1996-07-20 2000-07-12 Special Melted Products Limite Production of metal billets

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