EP1214395A1 - Antimikrobielles wässriges mehrphasiges reinigungsmittel - Google Patents

Antimikrobielles wässriges mehrphasiges reinigungsmittel

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Publication number
EP1214395A1
EP1214395A1 EP00967670A EP00967670A EP1214395A1 EP 1214395 A1 EP1214395 A1 EP 1214395A1 EP 00967670 A EP00967670 A EP 00967670A EP 00967670 A EP00967670 A EP 00967670A EP 1214395 A1 EP1214395 A1 EP 1214395A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
phase
acid
weight
agent
composition according
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00967670A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Georg Meine
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1214395A1 publication Critical patent/EP1214395A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions

Definitions

  • Antimicrobial aqueous multiphase detergent
  • the invention relates to antimicrobial aqueous multiphase liquid cleaning agents which can be temporarily emulsified by shaking, their use for cleaning and / or disinfection or sanitation of hard surfaces, a product containing the agent and a process for their production.
  • Universally usable cleaning agents for all hard, wet or damp wipeable surfaces in the household and business are known as so-called all-purpose cleaners and are predominantly neutral to weakly alkaline aqueous liquid products, the 1 to 30 wt .-% surfactants, 0 to 5 wt .-% builder (e.g. citrates, gluconates, soda, polycarboxylates) 0 to 10% by weight of hydrotropes (e.g. alcohols, urea), 0 to 10% by weight water-soluble solvents (e.g. alcohols, glycol ethers) and optionally u. a. Contain skin protection agents, dyes and fragrances.
  • the 1 to 30 wt .-% surfactants 0 to 5 wt .-% builder (e.g. citrates, gluconates, soda, polycarboxylates) 0 to 10% by weight of hydrotropes (e.g. alcohols, urea), 0 to 10% by weight water-
  • Such aqueous liquid cleaners are usually in the form of homogeneous, stable solutions or dispersions.
  • certain, in particular hydrophobic, components in such cleaning agents to improve cleaning performance can result in this homogeneity being lost and inhomogeneous agents being obtained, the acceptance of which can be assessed as low by the consumer.
  • alternative formulations are required which, despite their inhomogeneity, have a defined external appearance and application form which is acceptable to the consumer. 1
  • antimicrobial agents for example surface-active quaternary compounds
  • surface-active quaternary compounds are incorporated into the cleaning agents.
  • the use of antimicrobial agents usually limits the flexibility in the formulation of a cleaning agent significantly, since, for example, the pH must be adapted to the antimicrobial agents and, depending on the antimicrobial agent, there are incompatibilities with certain other ingredients, such as the incompatibility of surface-active quaternary compounds with the highly effective anionic surfactants. Therefore, the antimicrobial effect is usually realized at the expense of the cleaning effect.
  • European patent application 116 422 describes a liquid hair or body shampoo with two aqueous phases which can be temporarily dispersed into one another by shaking, and both phases being miscible with water in any ratio.
  • the upper phase contains 8 to 25% by weight, based on the total composition, of at least one surfactant and the lower phase contains at least 6% by weight, based on the total composition, of dissolved sodium hexametaphosphate of the formula I,
  • n stands for an average of approximately 12. Additional builder salts can optionally be contained in the lower phase.
  • Anionic, cationic, amphoteric and / or nonionic surfactants can be contained as surfactants, preferably at least one anionic surfactant being contained.
  • hair treatment agents in the form of a 2-phase system which have an oil phase and a water phase, the oil phase being based on silicone oil or paraffm oil and being able to be mixed briefly by mechanical action.
  • the object of the present invention was to provide storage-stable agents with high cleaning performance and antimicrobial activity for cleaning and / or disinfection or sanitation of hard surfaces in an easily manageable form which is acceptable to the consumer.
  • the invention relates to an aqueous, liquid, multi-phase surfactant-containing cleaning agent with at least two continuous phases, which has at least one lower aqueous phase I and one upper aqueous phase II which is immiscible with this phase and can be temporarily converted into an emulsion by shaking, and the at least one contains antimicrobial agent.
  • the invention also relates to the use of an agent according to the invention for cleaning and / or disinfecting or sanitizing hard surfaces.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial active substance have the customary meaning as used, for example, by KH Wallophußer in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation: Germ Identification - Industrial Hygiene” (5th edition - Stuttgart; New York : Thieme, 1995) is reproduced.
  • disinfection in the narrower sense of medical practice means the killing of - theoretically - all infectious germs
  • sanitation means the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - germs, which are normally harmless to humans.
  • the extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with decreasing antimicrobial agent content or increasing dilution of the agent for use.
  • temporary is understood to mean that preferably 90% of the demixing of the emulsion formed by shaking into the separated phases takes place at temperatures of about 20 ° C. to about 40 ° C. within 2 minutes to 10 hours and the last 2% of the segregation into the phase state before shaking is carried out within a further 15 minutes to 50 hours.
  • citric acid which can be used both as an acid for pH adjustment and as a phase separation aid and builder.
  • the agents according to the invention are notable for high cleaning performance, in particular on greasy soiling, in the case of diluted and undiluted use.
  • the multi-phase, in particular two-phase enables the realization of an antimicrobial effect and at the same time high cleaning performance.
  • a particular advantage is the low foaming power, which has a positive effect on the cleaning performance, of the agents according to the invention without the addition of foam inhibitors such as soaps.
  • the agents show favorable residue behavior.
  • the individual phases on average are stable for a long time without z. B. form deposits, and the transfer into a temporary emulsion remains reversible even after frequent shaking.
  • the agents enable the stable incorporation of components which can only be stably incorporated into single-phase aqueous solutions or stable emulsions or microemulsions by using solvents, solubilizers or emulsifiers, in particular the hydrophobic components and perfume oils described below.
  • the multi-phase, in particular two-phase enables the chemical stability of the agent to be improved by separating ingredients into separate phases.
  • the agent according to the invention contains at least one antimicrobial active ingredient, preferably selected from the groups of alcohols, Aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, surface active agents, pyridine derivatives, pyridine derivatives Compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores and peroxides, in particular selected from ethanol, n-propanol, i-propyl, i-
  • the agent according to the invention particularly preferably contains at least one quaternary ammonium compound (QAV) with an antimicobial action according to the general formula (R'XR ") ⁇ ") ⁇ ) ⁇ XT, in which R 1 to R 1V are identical or different C 1 -C 22 -alkyl radicals , C 7 -C 8 aralkyl radicals or heterocyclic radicals, with two or in the case of an aromatic integration as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom the heterocycle, for.
  • a pyridinium or imidazolinium compound form represent and X ⁇ halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • at least one of the residues preferably has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QAV are by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as. B. methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as. B. methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • the alkylation of tertiary amines with one long alkyl residue and two Methyl groups are particularly easy to achieve, and the quaternization of tertiary amines with two long residues and one methyl group can also be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions.
  • Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are not very reactive and are preferably quaternized with dimethyl sulfate.
  • Suitable QAC are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkon B (m, /> - dichlorobenzyldimethyl-Ci2-alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 -6), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis- (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
  • benzetonium chloride N, N -Dimethyl-N- [2- [2 - [ ⁇ - (l, l, 3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] - benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0
  • dialkyldimethylammonium chlorides such as di - «- decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride (CAS No.
  • QAV thiazoline iodide
  • Particularly preferred QAV are the benzalkonium chlorides with C 8 -C 8 -alkyl radicals, in particular C 2 -C] 4 -alkyl-benzyl-dimethylammonium chloride.
  • the agent contains at least one antimicrobial acid, preferably organic acid, particularly preferably selected from the group comprising undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, formic acid and acetic acid, as the antimicrobial agent (s) and mixtures thereof, most preferably selected from the group comprising lactic acid, benzoic acid, salicylic acid and formic acid and mixtures thereof, in particular mixtures of salicylic acid with formic acid, lactic acid and / or benzoic acid, for example mixtures of salicylic acid with formic acid.
  • organic acid particularly preferably selected from the group comprising undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, formic acid and acetic acid
  • the antimicrobial agent (s) and mixtures thereof most preferably selected from the group comprising lactic acid, benzoic acid, salicylic acid and formic acid and mixtures thereof, in particular mixtures of salicylic acid with formic acid, lactic acid and
  • the content of at least one antimicrobial active ingredient is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, in particular 0.5 to 3% by weight, particularly preferably 1 to 2% by weight, for example 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention consists of a lower continuous phase, which consists of the entire phase I, and an upper continuous phase, which consists of the entire phase II.
  • one or more continuous phases of an agent according to the invention can also contain parts of another phase in emulsified form, so that in such an agent, for example, phase I is partly present as continuous phase I, which is the lower continuous phase of the agent, and one other part than discontinuous phase I is emulsified in the upper continuous phase II.
  • phase II and other continuous phases are examples of phase II.
  • the continuous phases I and II are delimited from one another by a sharp interface.
  • one or both of the continuous phases I and II contain parts, preferably 0.1 to 25% by volume, in particular 0.2 to 15% by volume, based on the volume of the respective continuous phase each other phase as a dispersant.
  • the continuous phase I or II is then reduced by the volume that is distributed as a dispersant in the other phase.
  • Agents in which phase I is emulsified in phase II in amounts of 0.1 to 25% by volume, preferably 0.2 to 15% by volume, based on the volume of phase II, are preferred.
  • part of the two phases is present as an emulsion of one of the two phases in the other phase, this emulsion not being present due to two sharp interfaces, an upper and a lower one parts of phases I and II involved in the emulsion are delimited.
  • the agents according to the invention contain phase I and phase II in a volume ratio of 90:10 to 10:90, preferably 75:25 to 25:75, in particular 65: 35 to 35: 65, particularly preferably 60: 40 to 40: 60, extremely preferably 55: 45 to 45: 55, for example 50:50.
  • the agents according to the invention can contain one or more nonionic, anionic, amphoteric or cationic surfactants or surfactant mixtures from one, several or all of these classes of surfactants as the surfactant component.
  • the compositions contain surfactants in amounts, based on the composition, of usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 1 to 15% by weight, particularly preferably 3 to 12% by weight .-%, very preferably 5 to 10 wt .-%, wherein any antimicrobial surface-active compounds contained are not considered in terms of quantity as surfactants but as antimicrobial agents.
  • nonionic surfactants are, for example, C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglycosides and nitrogenous surfactants or also sulfo-succinic acid di-C] -C 2 -alkyl esters or mixtures thereof, especially the first two.
  • the compositions contain nonionic surfactants in amounts, based on the composition, of usually 0 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 1 to 14% by weight, particularly preferably 3 to 12% by weight. %, most preferably 5 to 10% by weight, for example 8.5% by weight.
  • non-ionic surfactants with their nonionic character advantageously contribute to the fact that the individual phases are stable on average over a long period of time without z. B. form deposits, and the transfer to a temporary emulsion remains reversible even after frequent shaking.
  • C 6 -C 22 alkyl alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ethers are preferred known nonionic surfactants. They can be described by the formula II, R I O- (CH 2 CH (CH 3 ) O) p (CH 2 CH2 ⁇ ) e -H, in which R 1 is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 8 to 18, in particular 10 to 16, carbon atoms,? stands for 0 or numbers from 1 to 3 and e stands for numbers from 1 to 20.
  • the C 6 -C 22 -alkyl alcohol polyglycol ethers of the formula II can be obtained by addition of propylene oxide and / or ethylene oxide to alkyl alcohols, preferably to oxo alcohols, the branched-chain primary alcohols obtainable by oxosynthesis, or to fatty alcohols, in particular to fatty alcohols.
  • Typical examples are polyglycol ethers of the formula II in which R 1 is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 to 2 and e is a number from 2 to 7.
  • At least one representative of formula II with a linear alkyl radical R 1 is combined with at least one representative of formula II with a branched alkyl radical R 1 , for example and isodecanol + 6-EO. It is further preferred here that the linear alkyl radical comprises more carbon atoms than the branched alkyl radical.
  • End-capped C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers can also be used, ie compounds in which the free OH group in the formula II is etherified.
  • the end-capped C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • C 6 -C 22 -Alkyl alcohol polyglycol ethers are preferably reacted in the presence of bases with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride.
  • Typical examples are mixed ethers corresponding to formula II in which R 1 is a technical fatty alcohol radical, preferably Ci 2 / ⁇ 4 -Kokosalkylrest,> 0, and e is 5 to 10 are provided, which are closed with a Butylgmppe.
  • Preferred nonionic surfactants are furthermore alkyl polyglycosides (APG) of the formula III, R OfG] * , in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x is a number from 1 to 10.
  • APG are non-ionic surfactants and are known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the index number x in the general formula III indicates the degree of oligomerization (DP degree), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10.
  • Alkyl glycosides with an average degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, those alkyl glycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7 and is in particular between 1.2 and 1.6.
  • Xylose, but especially glucose, is preferably used as the glycosidic sugar.
  • the alkyl or alkenyl radical R can be derived from primary alcohols having 8 to 22, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are capronalcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures should also be mentioned.
  • Nitrogen-containing surfactants may be included as further nonionic surfactants, e.g. B. fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxamides which have alkyl groups with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10.
  • Ethanolamide derivatives of alkanoic acids with 8 to 22 C atoms, preferably 12 to 16 C atoms, are preferred.
  • the particularly suitable compounds include the lauric acid, myristic acid and palmitic acid monoethanolamides.
  • the agents according to the invention contain one or more nonionic surfactants, preferably C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers and / or alkyl polyglycosides, in particular C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers.
  • nonionic surfactants preferably C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers and / or alkyl polyglycosides, in particular C 6 -C 22 alkyl alcohol polyglycol ethers.
  • Suitable anionic surfactants are the preferred C 6 -C 22 alkyl sulfates, C 6 -C 22 alkyl ether sulfates, ie the sulfation products of the alcohol ethers of the formula II, and / or anionic sulfonic acids or their salts, the sulfonates, but also C 6 - C 22 -carboxylic acid amidethersulfate, sulfosuccinic acid-C ⁇ -C 1 - alkyl, C 6 -C 22 - ether carboxylates Alkylpolyglykol-, C 6 -C 22 N-acyl taurides, C 6 -C 22 N-sarcosinates and C 6 -C 22 alkyl isethionates or mixtures thereof.
  • Anionally active sulfonic acids in the sense of the teaching according to the invention are sulfonic acids of the formula R-SO 3 H which have a partially or completely straight-chain and / or branched and / or cyclic and partially or completely saturated and / or unsaturated and / or aromatic C 6 .
  • 32 -C hydrocarbon radical R carry, for example C 6-22 alkane sulfonic acids, C 6 - 22 ⁇ -olefin sulfonic acids, sulfonated C 6 -C 22 fatty acids and C 6- ⁇ 0 -arenesulfonic acids such as C ⁇ -22- alkylbenzenesulfonic acids or C ⁇ - 22 -alkylnaphthalenesulfonic acids, preferably linear C 8- ⁇ 6 -alkylbenzenesulfonic acids, especially linear C 10- ⁇ 4 -alkyl, C 10- i 3 -alkyl - And C ⁇ -alkylbenzenesulfonic acids.
  • the anionic surfactants are in the form of their alkali metal and alkaline earth metal salts, in particular sodium, potassium and magnesium salts, as well as ammonium and mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts and in the case of anionic sulfonic acids also in the form of the acid, for.
  • alkali metal and alkaline earth metal hydroxides especially sodium, potassium and magnesium hydroxide, and ammonia or mono-, di-, tri- or tetraalkylamine, - depending on the pH of the agent to be adjusted partially or completely - neutralized to the aforementioned salts
  • Agents contain one or more anionic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to less than 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight, most preferably 0.7 to 5% by weight, for example 1 or 1.2% by weight.
  • the agents according to the invention can also use soaps, i.e. Alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C6-C22 fatty acids.
  • the soaps can be used in an amount of up to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight.
  • the agents When using cationic antimicrobial agents such as surface-active quaternary compounds, especially quaternary ammonium compounds, however, the agents preferably contain as little anionic surfactants as possible, including soaps, and in a particularly preferred embodiment of the invention are completely free of anionic surfactants, including soaps, since these often have more or are less compatible with the antimicrobial quaternary compounds. It is self-evident for the person skilled in the art that he must verify the compatibility of the anionic surfactants with the antimicrobial active substances with regard to the germ-reducing effect.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula R) (R 4 ) (R) N + CH 2 COO " , in which R 3 is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21, carbon atoms and R 4 and R, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups 5 identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, in particular C 0 -C 22 -alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and Cn-C ⁇ -alkyl-amidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine.
  • the compositions contain one or more amphoteric surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 15% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight.
  • Cationic surfactants are, for example, betaines of the formula R) (R 4 ) (R) N + CH 2 COO " , in which R 3 is an alkyl radical with 8 to 25,
  • Suitable cationic surfactants are, for example, the surface-active quaternary compounds described above, in particular the surface-active quaternary ammonium compounds. If surface-active quaternary compounds are not already present as antimicrobial active ingredients, the compositions contain one or more cationic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0 , 1 to 3% by weight.
  • the compositions contain one or more hydrophobic components.
  • the hydrophobic components not only improve the cleaning effect against hydrophobic impurities such as greasy dirt, but also have a positive effect on the phase separation and its reversibility.
  • the defined inhomogeneous form of the multiphase agents according to the invention enables stable incorporation - in particular also in larger amounts - of the hydrophobic components which are used in single-phase aqueous solutions or stable emulsions or microemulsions only through the use of solvents, solubilizers or emulsifiers in mostly very limited amounts can be incorporated stably.
  • Suitable hydrophobic components are, for example, dialkyl ethers with the same or different C 4 -C 4 -alkyl radicals, in particular linear dioctyl ether; with aliphatic or aromatic alcohols, e.g. As methanol, ethanol, propanol, n-butanol, tert-butanol or phenol, or carboxylic acids, e.g. B.
  • acetic or carbonic acid etherified-esterified and / or etherified monomeric or homo- or heteropolymeric, especially monomeric and homodi- and trimeric, C 2 - - alkylene glycols, for example those under the trade name Dowanor from Dow Chemical and the under the trade names Arcosolv and Arconate from Arco Chemical and hereinafter referred to with their / NCT name in accordance with the International Dictionary of Cosmetic Ingredients by The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), e.g. B.
  • CTFA Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association
  • Butoxydiglycol Dowanol ® DB
  • Methoxydiglycol Dowanof DM
  • PPG-2 Methyl Ether Dowanof DPM
  • PPG-2 Methyl Ether Acetate Dowanof DPM ⁇
  • PPG-2 Butyl Ether Dowanof DPnB
  • PPG-2 Propyl Ether Dowanof DPnP
  • Butoxyethanol Dowanof EB
  • Phenoxyethanol Dowanof EPh
  • Methoxyisopropanol Dowanof PM
  • PPG-1 Methyl Ether Acetate Dowanof PMA
  • Butoxyisopropanol Dowanof PnB
  • Propylene Glycol Propyl Ether Dowanof PnP
  • Phenoxyisopropanol Dowanof PPh
  • PPG-3 Methyl ether Dowanof TPM
  • PPG-3 butyl ether Dowanof TPnB
  • hydrophobic components B. aliphatic hydrocarbons with a boiling range of 145 to 200 ° C, isoparaffins with a boiling range of 200 to 260 ° C; essential oils, in particular limonene and pine oil extracted from pine roots and stumps; and also mixtures of these hydrophobic components, in particular mixtures of two or three of the hydrophobic components mentioned.
  • Preferred mixtures of hydrophobic components are mixtures of various dialkyl ethers, of dialkyl ethers and etherified or esterified mono- or polymeric C 2 -C 4 -alkylene glycols, of dialkyl ethers and hydrocarbons, of dialkyl ethers and ethereal oils, of hydrocarbons and ethereal oils, of dialkyl ethers and hydrocarbons and essential oils and of these mixtures.
  • Particularly preferred mixtures of hydrophobic components are mixtures of dialkyl ethers and etherified or esterified mono- or polymeric C 2 -C 4 -alkylene glycols, for example di- ⁇ -octyl ether and dipropylene glycol - «- butyl ether (PPG-2 propyl ether).
  • compositions contain hydrophobic components in amounts, based on the composition, of 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, in particular 1 to 12% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight , most preferably 3 to 8% by weight, e.g. B. 5% by weight. ⁇
  • the agents according to the invention can contain one or more phase separation aids.
  • Suitable phase separation aids are, for example, the alkali metal and alkaline earth metal halides, in particular chlorides and sulfates and nitrates, in particular sodium and potassium chloride and sulfate, and also ammonium chloride and sulfate or mixtures thereof.
  • Such salts as strong electrolytes which increase the ionic strength, support the phase separation through the salt effect.
  • Sodium chloride has proven to be particularly effective here.
  • the compositions contain phase separation aids in amounts, based on the composition, of 0 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 3 to 15% by weight, extremely preferably 5 to 12% by weight.
  • acids preferably organic acids such as carboxylic acids and / or inorganic acids, particularly preferably at least one acid selected from the group consisting of salicylic acid, lactic acid, benzene acid and boric acid, also stabilizes the phase separation of the agents.
  • the proportion of citric acid can be reduced, for example, while maintaining a stable phase separation of the cleaning agent.
  • phase separation of the detergent composition from about 1/3 lower to about 2/3 upper phase can be obtained.
  • phase ratio of the cleaning agent can be adjusted to about 40 parts lower and 60 parts upper phase with the same citric acid contents.
  • the phase ratio can be shifted to 30 parts of the upper and 70 parts of the lower phase with a proportion of 12% by weight of citric acid and a suitable amount of monoethanolamine.
  • the agent according to the invention preferably contains one or more builders, in particular to improve the cleaning performance.
  • Suitable builders are, for example, alkali metal citrates, gluconates, nitrilotriacetates, carbonates and bicarbonates, in particular sodium citrate, gluconate and nitrilotriacetate, and sodium and potassium carbonate and bicarbonate, and also alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium and potassium Ammonia and amines, especially mono- and triethanolamine, or their mixtures.
  • These also include the salts of glutaric acid, succinic acid, adipic acid, tartaric acid and benzene hexacarboxylic acid, as well as aminotrimethylenephosphonic acid, hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, ethylenediamine-tetra (methylenephonic acid), diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid) 2-phosphonobutane-l, 2,4-tricarboxylic acid, phosphonates and phosphates, for example the sodium salts of methane diphosphonic acid, the pentasodium triphosphate known as sodium tripolyphosphate or Sodium hexametaphosphate such as a mixture of condensed orthophosphates of the formula I, in which n stands for an average of about 12.
  • Particularly preferred builders are citric acid or citrates, in particular sodium citrate, and aminotrimethylenephosphonic acid and mixtures thereof, in which the weight ratio of citric acid or citrate, based on citric acid, to aminotrimethylenephosphonic acid is preferably 1 to 10 to 100 to 1, in particular 1 to 1 up to 40 to 1, particularly preferably 2 to 1 to 20 to 1, most preferably 5 to 1 to 10 to 1, for example 8 to 1.
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates and bicarbonates preferably sodium carbonate (soda) are preferred, in particular together with citric acid or - optionally generated in situ from citric acid and hydroxide - citrate, e.g. As sodium or potassium citrate, particularly preferably together with the mixture of citric acid or citrate and aminotrimethylenephosphonic acid described above.
  • citrates - unless expressly stated otherwise - are the salts of triple deprotonated citric acid.
  • the mono- and dihydrogen citrates can also be used according to the invention.
  • compositions contain builders in amounts, based on the composition, of 0 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 1 to 15% by weight, particularly preferably 3 to 12% by weight , most preferably 5 to 10% by weight, for example 7.3% by weight.
  • the salts mentioned can also be used in the form of their corresponding acids or bases, which are then partially or completely neutralized depending on the pH to be set.
  • the acids mentioned can also be used in the form of their salts, preferably their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and mono-, di- or trialkanolarnmonium salts, in particular mono-, di- or triethanolammonium salts, or mixtures thereof, in particular their sodium salts , for example citric acid in the form of its monohydrate citric acid IH 2 O instead of citrate.
  • the builder salts also act as phase separation aids.
  • the complexing builders also serve in particular for ensure a clear application solution when using the agents with hard water.
  • a preferred builder is - optionally generated in situ from citric acid and hydroxide - citrate from the group of alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and mono-, di- or trialkanolammonium citrates, preferably mono-, di- or triethanolammonium citrates, or their Mixtures, especially sodium citrate and / or potassium citrate, since citrates combine builder and phase separation aid properties in a particularly advantageous manner.
  • An advantageous alkaline builder is potassium hydroxide, since it has a particularly positive effect on the phase separation, the clarity and color brilliance of the phases as well as the sharpness and low or non-opacity of the phase boundary layer.
  • the agent according to the invention preferably also contains one or more perfume oils since, in addition to the scent effect, they support the phase separation and significantly improve the cleaning performance - in particular in amounts above 0.9% by weight.
  • perfume oils in particular regularly cause problems when they are incorporated, especially in larger quantities, into single-phase aqueous solutions or stable emulsions or microemulsions and make it necessary to use solvents, solubilizers or emulsifiers, but without being able to stabilize larger perfume oil contents. This is where the great advantage of the defined inhomogeneous form of the multi-phase agents according to the invention comes into play, which enables the perfume oils to be incorporated in a stable manner, especially in larger quantities.
  • the invention furthermore relates to the use of perfume oils in a liquid multiphase cleaning agent with at least two continuous phases, which has at least one lower aqueous phase I and one upper aqueous or non-aqueous phase II which is immiscible with this phase and temporarily shakes into one by shaking Emulsion can be transferred to improve cleaning performance.
  • the agent according to the use is preferably an aqueous liquid multiphase surfactant-containing cleaning agent with at least two continuous phases, the at least one lower aqueous phase I and one with this phase has immiscible upper aqueous phase II, in particular an agent according to the invention.
  • a suitable perfume oil with a fresh fruity fragrance contains, for example, Dynascone 10 (5.0), Cyclovertal (7.5), Hexylacetat (35.0), Allylheptanoat (200.0), Amylbutyrat (5.0), Prenylacetate (10, 0), aldehyde C 14 SOG (70.0), manzanate (15.0), melusate (30.0), ortho tert-butylcyclohexyl acetate (200.0), cinnamaldehyde (5.0), isobomylacetate (10.0), Dihydrofloriffone TD (2.5), floramate (100.0), phenylethyl alcohol (30.0), geraniol (105.0), cyclohexyl salicylate (150.0) and citronellol (20.0).
  • a suitable perfume oil with a fresh, floral fragrance contains, for example, bergamot oil (250.0), lemon oil Messina (50.0), citronellal (2.0), orange oil sweet (50.0), lavender oil (50.0), terpineol ( 50.0), Lilial (100.0), Phenylethyl alcohol (80.0), Citronellol (100.0), Geraniol (20.0), Benzyl acetate (60.0), Isoraldein 70 (50.0), Ylang ( 30.0), Ambroxan 10% in IPM (1.0), Heliotropin (47.0) and Habanolide (60.0).
  • a suitable perfume oil with an aromatic fragrance contains, for example, orange oil (710.0), ⁇ -pinene (130.0), ⁇ -pinene (20.0), ⁇ -terpinene (95.0) and Litsea Cubeba oil (55.0) ,
  • the content of one or more perfume oils is usually 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 5% by weight, particularly preferably 1.5 to 4% by weight , most preferably 2 to 3% by weight, e.g. B. 2.5% by weight.
  • the agent contains one or more enzymes.
  • Customary in detergents and cleaning agents enzymes for example proteases (z are suitable.
  • proteases z are suitable.
  • nonionic surfactants in general, and the alkyl polyglycosides improve in particular the storage stability of the enzyme-containing embodiment as well as the citric acid or its salts and the hydrophobic components, in particular the - optionally etherified or esterified - mono- or polymeric C2-C4 alkylene glycols, e.g. , B. the products sold under the trade names Dowanof, Arcosolv ® and Arconate ® as well as polyethylene glycols and their derivatives.
  • the multiphase nature of the agent according to the invention has an advantageous effect on the stability of the enzymes, which is presumably due to the enrichment of the enzymes in the above-mentioned stabilizing components and - in terms of ionic strength - less ionic upper phase II.
  • the pH of the agents according to the invention can be varied over a wide range, from strongly acidic to neutral to highly alkaline, but a range from 1 to 12, in particular 2 to 11, is preferred accessible through routine tests - pH dependence of the antimicrobial effect of the antimicrobial agent (s) used must be taken into account.
  • the pH should be as optimal as possible for the antimicrobial effect of the respective antimicrobial active ingredient (s) and / or if a specific pH value is specified for a specific cleaning purpose, the antimicrobial active ingredient (s) should be selected accordingly.
  • the pH of the agents according to the invention is to be understood as the pH of the agent in the form of the temporary emulsion.
  • the pH is above 6 to below 8, preferably 6.5 to 7.5 and in particular about 7.
  • the agents are alkaline with a pH of 8 to 12, preferably 8 to 11, in particular 8 to 10.5, for example between 8 and 9, e.g. B. 8.3, for moderate alkalinity or over 9 to 10.5, 11 or even 12, e.g. B. 10, for greater alkalinity.
  • This is particularly preferred when using antimicrobial quaternary compounds, since their antimicrobial activity generally increases with increasing pH, while occasionally they are completely absent in the acidic range below pH 3.
  • Suitable pH regulators are, on the one hand, acids such as the mineral acids, e.g. B. hydrochloric acid, but especially citric acid, and on the other hand the aforementioned alkaline builders, preferably sodium hydroxide, but especially because of the advantages already mentioned potassium hydroxide.
  • the agent according to the invention contains, in a special embodiment, small amounts of corresponding buffer substances, in the alkaline embodiment described, for example, soda or sodium bicarbonate.
  • the agents are acidified with a pH of 1 to 6, preferably 2 to 6, in particular 3 to 5.5, particularly preferably 3.5 to 5, for example 4, 4.4 or 4 ; 5.
  • the agents contain at least one acid.
  • Inorganic acids for example the mineral acids, for. Hydrochloric acid, and organic acids, for example saturated or unsaturated C ⁇ -6 mono-, di- and tricarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids with one or more Hydroxygrappen, z.
  • Sokalan ® DCS succinic glutaric acid-adipic acid mixture.
  • Particularly preferred acids are citric acid, preferably used in the form of its monohydrate citric acid-IH 2 O, and the anionic sulfonic acids and combinations of citric acid with one or more anionic sulfonic acids, in particular with alkylarene sulfonic acids.
  • Citric acid advantageously combines acid, builder and phase separation aid properties, while the anionic sulfonic acids act simultaneously as an acid and an anionic surfactant.
  • one or more alkalis can also be used, for example the alkali metal, alkaline earth metal and Ammonium hydroxides and carbonates and ammonia, preferably sodium and potassium hydroxide, with potassium hydroxide being particularly preferred.
  • the viscosity of the agent according to the invention at 20 ° C. is preferably 5 to 1,000 mPa-s, in particular 10 to 500 mPa-s, particularly preferably 10 to 200 mPa-s, measured using a Brookfield rotary viscometer of the LVT or LVDV-II + type with small sample adapter at a speed of 30 min "1 , whereby the Brookfield spindle used as the measuring body should be selected so that the torque is in a favorable range and the measuring range is not exceeded.
  • spindle 31 is preferred and - if required for viscosities above about 240 mPa-s - preferably use spindle 25.
  • the agent according to the invention can contain one or more thickeners, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, in particular 0.05 to 2.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 1% by weight. -%, contain.
  • Suitable thickeners are organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural substances (carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl- and propyl cellulose and the like, core meal ether), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas).
  • organic natural thickeners agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin,
  • the polyacrylic and polymethacrylic compounds include, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (/ NC7 name according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients of The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association ( CTFA): Carbomer), also called Carboxyvinylpolymers are called.
  • a polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene
  • CTFA Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association
  • Such polyacrylic acids are available, inter alia, from BFGoodrich under the trade name Carbopof, e.g. B.
  • Carbopof 940 (molecular weight approx.4,000,000), Carbopof 941 (molecular weight approx.1,250,000) or Carbopof 934 (molecular weight approx.3,000,000).
  • the following also include the following acrylic acid copolymers: (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters (INCI acrylates copolymer), preferably formed with C 4 -4 -alkanols, to which, for example, the copolymers of Methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (G4S designation according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) belong and which, for example, from Rohm & Haas under the trade names Aculyn and Acusof are available, e.g.
  • B the anionic non-associative polymers Aculyn ® 33 (crosslinked), Acusof 810 and Acusof 830 (CAS 25852-37-3); (ii) Crosslinked high molecular acrylic copolymers, for example the copolymers of C 10 crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol. 30 -alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters (/ NC / acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer), preferably formed with C -alkanols, and which belong, for example, from BFGoodrich are available under the trade name Carbopof, e.g. B.
  • Carbopof ETD 2623 and Carbopof 1382 (INCI Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) and Carbopof AQUA 30 (formerly Carbopof EX 473).
  • Preferred thickeners are the polysaccharides and heteropolysaccharides, in particular the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenan and their salts, guar, guaran, tragacant, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. B. propoxylated guar, and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide rubber, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. B.
  • a particularly preferred polymer is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2 to 15 x 10 6 and is available, for example, from Kelco under the trade name Keltrof, e.g. , B. as cream-colored powder Keltrof T (transparent) or as white granulate Keltrof RD ( ⁇ eadily E> ispersable).
  • the agents according to the invention can contain further auxiliaries and additives as are customary in such agents.
  • auxiliaries and additives include in particular polymers, soil release agents, solvents (e.g. ethanol, isopropanol, glycol ether), solubilizers, hydrotropes (e.g. sodium cumene sulfonate, octyl sulfate, butyl glucoside, butyl glycol), cleaning enhancers, disinfectants, antistatic agents, preservatives (e.g. B. glutaraldehyde), bleaching systems and dyes as well as opacifiers or skin protection agents, as described in ⁇ P-A-522 556.
  • solvents e.g. ethanol, isopropanol, glycol ether
  • solubilizers e.g. sodium cumene sulfonate, octyl sulfate, butyl glucoside, butyl glycol
  • the amount of such additives is usually not more than 12% by weight in the cleaning agent.
  • the lower limit of use depends on the type of auxiliary and additive and can be, for example, up to 0.001% by weight and less for dyes.
  • the amount of auxiliaries and additives is preferably between 0.01 and 7% by weight, in particular 0.1 and 4% by weight.
  • a preferred auxiliary and additive are dyes, since the phases can be colored differently by their addition, which facilitates the visual perception of the separated phases and also the tracking of the emulsion formation or separation, and thus makes the handling of the agent even easier.
  • the agents according to the invention can be prepared by mixing them directly from their raw materials, then mixing them and then standing the agent to separate the temporary emulsion.
  • the invention accordingly furthermore relates to a process for producing an agent according to the invention by mixing it directly from its raw materials, then mixing it and finally standing the agent to separate the temporary emulsion.
  • the reversible phase separation is caused by the complex interplay of a number of components and their characteristics are determined.
  • the surfactant present can already lead to phase separation according to the invention. If necessary, only the additional use of hydrophobic component, builder and / or perfume causes the phase separation. Otherwise the use of phase separation aids is required.
  • the agent according to the invention is sprayable and can therefore be used in a spray dispenser.
  • Another object of the invention is accordingly a product containing an agent according to the invention and a spray dispenser.
  • the spray dispenser is preferably a manually activated spray dispenser, in particular selected from the group comprising aerosol spray dispensers, self-building spray dispensers, pump spray dispensers and trigger spray dispensers, in particular pump spray dispensers and trigger spray dispensers with a container made of transparent polyethylene or polyethylene terephthalate.
  • Spray dispensers are described in greater detail in WO 96/04940 (Procter & Gamble) and the US patents cited therein for spray dispensers, all of which are referenced in this regard and the contents of which are hereby incorporated into this application.
  • Particularly suitable detergent compositions as shown in Tables 2-9 can be used as C 2 -Ci 4 fatty alcohol-1, 3 EO ether sulfate sodium salt Texapon SPN 70, as alkane sulfonate sodium salt Hostapur SAS 60, as alkyl polyglycoside APG 600 UP-W, as betaine derivative Dehyton PK 45 OKA and as fatty alcohol ethoxylate dehydol PO 5.
  • the agents E1 to E51 according to the invention were produced as described above. Tables 1-9 show the composition in% by weight, pH value and the quantified volume ratio of the upper phase II to the lower phase I. Unless stated otherwise, the compositions contain E1 to E51 ad 100.
  • the pH adjustment in E1 to E51 can be carried out, for example, if necessary by adding hydroxides such as NaOH and / or KOH.
  • the agents E1, E2 and E3 contained a perfume oil with an aromatic fragrance, consisting of 700.0% by weight of orange oil, 130.0% by weight of o-pinene, 20.0% by weight of o-pinene , 95.0% by weight of ⁇ -terpinene and 55.0% by weight of o Litsea Cubeba oil.
  • Phase II / Phase I clear / clear clear / clear clear / clear Volume ratio II I 50:50 50:50 50:50 Color Phase II / Phase I green / colorless blue / colorless blue / colorless
  • All agents showed two continuous phases, which temporarily formed a creamy-looking emulsion when shaken. Even after repeated shaking, separate phases formed again when left standing.
  • the storage stability was checked by assessing the medium after four weeks of storage at room temperature of 20 ° C, at elevated temperature of 40 ° C or in the cold at a temperature of 5 ° C.
  • the agent showed - regardless of the storage temperature - no visually perceptible change, in particular the agent could still be reversibly transferred into the temporary emulsion by shaking.
  • the agents were assessed by the test subjects as visually appealing and easy to use and achieved good cleaning results - in undiluted as well as in diluted form - especially when removing greasy dirt in the form of the dirt caused in the kitchen by the preparation of greasy or oily dishes.
  • the antimicrobial effectiveness of the agents El to E51 was examined with a view to the reduction in the number of live germs in the quantitative suspension test based on the test method DIN EN 1276.
  • test standard DIN EN 1276 describes a test method for
  • the means E2 and E3 were able to reduce the live germ counts of all four test organisms to below the limit of quantification provided by the test method under the selected test conditions, which corresponds to reduction factors of> 10 5 .
  • agents E4 to E51 correspond essentially to agents E2 and E3 in their antimicrobial action.

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Abstract

Ein wässriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wässrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wässrige Phase II aufweist, sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen lässt, enthält mindestens einen antimikrobiellen Wirkstoff, bildet zusammen mit einem Sprühspender ein Erzeugnis und lässt sich zur Reinigung und/oder Desinfektion bzw. Sanitation harter Oberflächen verwenden und durch Aufmischen unmittelbar aus seinen Rohstoffen, anschliessendes Durchmischen und abschliessendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion herstellen.

Description

" Antimikrobielles wässriges mehrphasiges Reinigungsmittel"
Die Erfindung betrifft antimikrobielle wässrige mehrphasige flüssige Reinigungsmittel, die sich durch Schütteln temporär emulgieren lassen, deren Verwendung zur Reinigung und/oder Desinfektion bzw. Sanitation harter Oberflächen, ein das Mittel enthaltendes Erzeugnis und ein Verfahren zu deren Herstellung.
Universell verwendbare Reinigungsmittel für alle harten, nass oder feucht abwischbaren Oberflächen im Haushalt und Gewerbe sind als sogenannte Allzweckreiniger bekannt und stellen überwiegend neutral bis schwach alkalische wässrige Flüssigprodukte dar, die 1 bis 30 Gew.-% Tenside, 0 bis 5 Gew.-% Builder (z. B. Citrate, Gluconate, Soda, Polycarboxylate) 0 bis 10 Gew.-% Hydrotrope (z. B. Alkohole, Harnstoff), 0 bis 10 Gew.-% wasserlösliche Lösungsmittel (z. B. Alkohole, Glykolether) sowie wahlweise u. a. Hautschutzmittel, Färb- und Duftstoffe enthalten. Zur Anwendung im sanitären Bereich als sogenannte Badreiniger sind solche Reinigungsmittel dagegen durch Zusatz von Säuren oft sauer eingestellt, um Kalk und Wasserflecken besser entfernen zu können. Die Verwendung erfolgt meist als ca. 1 %ige Lösung in Wasser, zur lokalen Fleckentfernung auch unverdünnt. Daneben sind gebrauchsfertige Allzweckreiniger als sogenannte Sprühreiniger im Handel.
Derartige wässrige Flüssigreiniger liegen üblicherweise als homogene stabile Lösungen oder Dispersionen vor. Der Einsatz bestimmter, insbesondere hydrophober, Komponenten in solchen Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Reinigungsleistung kann jedoch dazu führen, dass diese Homogenität verloren geht und inhomogene Mittel erhalten werden, deren Akzeptanz beim Verbraucher als gering einzuschätzen ist. In solchen Fällen bedarf es der alternativen Formulierung von Mitteln, die trotz ihrer Inhomogenität eine definierte und für den Verbraucher akzeptable äußere Erscheinungs- und Anwendungsform aufweisen. 1
Darüber hinaus wird heute neben der hohen primären Reinigungswirkung eines solchen Reinigungsmittels zunehmend auch eine antimikrobielle Wirkung erwartet. Hierzu werden in die Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe, beispielsweise oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, eingearbeitet. Der Einsatz antimikrobieller Wirkstoffe schränkt die Flexibilität bei der Formulierung eines Reinigungsmittels meist deutlich ein, da beispielsweise der pH-Wert an die antimikrobiellen Wirkstoffe angepasst werden muss und je nach antimikrobiellem Wirkstoff Inkompatibilitäten mit bestimmten weiteren Inhaltsstoffen bestehen, wie die Inkompatibilität von oberflächenaktiven quatemären Verbindungen mit den hoch reinigungswirksamen Aniontensiden. Daher wird die antimikrobielle Wirkung in der Regel auf Kosten der Reinigungswirkung realisiert.
Die europäische Patentanmeldung 116 422 beschreibt ein flüssiges Haar- oder Körpershampoo mit zwei wässrigen Phasen, die durch Schütteln temporär ineinander dispergierbar sind und wobei beide Phasen mit Wasser in beliebigem Verhältnis mischbar sind. Die obere Phase enthält hierbei 8 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von mindestens einem Tensid und die untere Phase mindestens 6 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an gelöstem Natriumhexametaphosphat der Formel I,
in der n für einen Mittelwert von etwa 12 steht. Optional können in der unteren Phase weitere Builder-Salze enthalten sein. Als Tenside können anionische, kationische, amphotere und/oder nichtionische Tenside enthalten sein, wobei bevorzugt mindestens ein anionisches Tensid enthalten ist.
Aus den deutschen Offenlegungsschriften 195 01 184, 195 01 187 und 195 01 188
(Henkel KGaA) sind Haarbehandlungsmittel in Form eines 2-Phasen-Systems bekannt, die eine Ölphase und eine Wasserphase aufweisen, wobei die Ölphase auf Silikonöl oder Paraffmöl basiert, und durch mechanische Einwirkung kurzzeitig mischbar sind. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, lagerstabile Mittel mit hoher Reinigungsleistung und antimikrobieller Wirkung zur Reinigung und/oder Desinfektion bzw. Sanitation harter Oberflächen in leicht handhabbarer und für den Verbraucher akzeptabler Form bereitzustellen.
Gegenstand der Erfindung ist ein wässriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wässrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wässrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen lässt, und das mindestens einen antimikrobiellen Wirkstoff enthält.
Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung und/oder Desinfektion bzw. Sanitation harter Oberflächen.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und anitmikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Elimierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmenden Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter temporär zu verstehen, dass vorzugsweise 90 % der Entmischung der durch Schütteln gebildeten Emulsion in die getrennten Phasen bei Temperaturen von etwa 20 °C bis ca. 40 °C innerhalb von 2 Minuten bis 10 Stunden erfolgt und die letzten 2 % der Entmischung in den Phasenzustand vor dem Schütteln innerhalb von weiteren 15 Minuten bis 50 Stunden erfolgen.
Weiterhin ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung - soweit nicht ausdrücklich anders ausgeführt - der Einsatz eines Salzes ebenso möglich wie der Einsatz des T
korrespondierenden Säure/Base-Paares des Salzes, der erst in situ unter Neutralisation das Salz bzw. dessen Lösung ergibt, auch wenn die jeweilige Alternative in der vorliegenden Lehre nicht immer explizit formuliert wird. In diesem Sinne stellen beispielsweise Natriumeitrat und die Kombination Citronensäure/Natriumhydroxid gleichwertige Alternativen dar.
Kann schließlich im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine bestimmte Komponente zu verschiedenen Zwecken eingesetzt werden, so wird ihr Einsatz nachfolgend gegebenenfalls bewusst wiederholt beschrieben. Dies gilt beispielsweise für Citronensäure, die sowohl als Säure zur pH-Einstellung wie auch als Phasentrennhilfstmittel und Builder eingesetzt werden kann.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich neben einer antimikrobiellen Wirkung durch eine hohe Reinigungsleistung, insbesondere an fetthaltigen Anschmutzungen, bei verdünnter wie unverdünnter Anwendung aus. Die Mehrphasigkeit, insbesondere Zweiphasigkeit, ermöglicht hierbei die Realisierung von antimikrobieller Wirkung und zugleich hoher Reinigungsleistung. Ein besonderer Vorteil ist das sich positiv auf die Reinigungsleistung auswirkende niedrige Schaumvermögen der erfindungsgemäßen Mittel ohne Zusatz von Schauminhibitoren wie Seifen. Darüber hinaus zeigen die Mittel ein günstiges Rückstandsverhalten. Die einzelnen Phasen im Mittel sind über lange Zeit stabil, ohne dass sich z. B. Ablagerungen bilden, und die Überführung in eine temporäre Emulsion bleibt auch nach häufigem Schütteln reversibel. Weiterhin ermöglichen die Mittel die stabile Einarbeitung von Komponenten, die in einphasigen wässrigen Lösungen oder stabilen Emulsionen bzw. Mikroemulsionen nur durch den Einsatz von Lösungsmitteln, Lösungsvermittlern bzw. Emulgatoren stabil eingearbeitet werden können, insbesondere von den nachfolgend beschriebenen Hydrophobkomponenten und von Parfümölen. Zudem ermöglicht die Mehrphasigkeit, insbesondere Zweiphasigkeit, eine Verbesserung der chemischen Stabilität des Mittels durch die Trennung von Inhaltsstoffen in separate Phasen.
Antimikrobieller Wirkstoff
Das erfindungsgemäße Mittel enthält für die antimikrobielle Wirkung mindestens einen antimikrobiellen Wirkstoff, vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, l,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propynyl-butyl- carbamat, Iod, Iodophore und Peroxide, insbesondere ausgewählt aus Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2- Benzyl-4-chlo henol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hy- droxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3 ,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N '-(1,10- decandiyldi- 1 -pyridinyl-4-yliden)-bis-( 1 -octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlor- phenyl)-3 , 12-diimino-2,4, 11 , 13-tetraazatetrade-candiimidamid, antimikrobiellen quatemären oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidinen, Amphoteren, besonders bevorzugt mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung, äußerst bevorzugt mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifϊzierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) beschreibt.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung (QAV) mit antimikobieller Wirkung gemäß der allgemeinen Formel (R'XR")^")^)^ XT, in der R1 bis R1V gleiche oder verschiedene Cι-C22- Alkylreste, C7-C 8-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z. B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X~ Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gmppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gmppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl- benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,/>-Dichlorbenzyl- dimethyl-Ci2-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[^-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]- benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-«-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldi- methylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-Cι8-Alkylresten, insbesondere Cι2-C]4-Aklyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Mittel als antimikrobielle(n) Wirkstoff(e) mindestens eine antimikrobielle Säure, vorzugsweise organische Säure, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Ameisensäure und Essigsäure sowie deren Mischungen, äußerst bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure und Ameisensäure sowie deren Mischungen, insbesondere Mischungen von Salicylsäure mit Ameisensäure, Milchsäure und/oder Benzoesäure, beispielsweise Mischungen von Salicylsäure mit Ameisensäure.
Der Gehalt an mindestens einem antimikrobiellen Wirkstoff, vorzugsweise mindestens einer oberflächenaktiven quatemären Verbindung und/oder einer antimikrobiellen Säure, insbesondere mindestens einer oberflächenaktiven quatemären Ammoniumverbindung und/oder einer organischen Säure, beträgt üblicherweise 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, beispielsweise 1,5 Gew.-%.
Phasen
Im einfachsten Fall besteht ein erfindungsgemäßes Mittel aus einer unteren kontinuierlichen Phase, die aus der gesamten Phase I besteht, und einer oberen kontinuierlichen Phase, die aus der gesamten Phase II besteht. Eine oder mehrere kontinuierliche Phasen eines erfindungsgemäßen Mittels können jedoch auch Teile einer anderen Phase in emulgierter Form enthalten, so dass in einem solchen Mittel beispielsweise Phase I zu einem Teil als kontinuierliche Phase I vorliegt, die die untere kontinuierliche Phase des Mittels darstellt, und zu einem anderen Teil als diskontinuierliche Phase I in der oberen kontinuierlichen Phase II emulgiert ist. Für Phase II und weitere kontinuierliche Phasen gilt analoges.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die kontinuierlichen Phasen I und II durch eine scharfe Grenzfläche gegeneinander abgegrenzt.
In einer besonderen Ausfülirungsform der Erfindung enthalten eine oder beide der kontinuierlichen Phasen I und II Teile, vorzugsweise 0,1 bis 25 Vol.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der jeweiligen kontinuierlichen Phase, der jeweils anderen Phase als Dispergens. Dabei ist dann die kontinuierliche Phase I bzw. II um den Volumenteil verringert, der als Dispergens in der jeweils anderen Phase verteilt ist. Bevorzugt sind hierbei Mittel, in denen Phase I in Mengen von 0,1 bis 25 Vol.-%, bevorzugt 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der Phase II, in Phase II emulgiert ist.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform der Erfindung liegt neben den kontinuierlichen Phasen I und II ein Teil der beiden Phasen als Emulsion einer der beiden Phasen in der anderen Phase vor, wobei diese Emulsion durch zwei scharfe Grenzflächen, eine obere und eine untere, gegenüber den nicht an der Emulsion beteiligten Teilen der Phasen I und II abgegrenzt ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Phase I und Phase II in einem Volumenverhältnis von 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 75 : 25 bis 25 : 75, insbesondere 65 : 35 bis 35 : 65, besonders bevorzugt 60 : 40 bis 40 : 60, äußerst bevorzugt 55 : 45 bis 45 : 55, beispielsweise 50 : 50.
Tenside
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Tensidkomponente ein oder mehrere nichtionische, anionische, amphotere oder kationische Tenside bzw. Tensidgemische aus einer, mehreren oder allen diesen Tensidklassen enthalten. Die Mittel enthalten Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von üblicherweise 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 12 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%, wobei ggf. enthaltene antimikrobielle oberflächenaktive Verbindungen mengenmäßig nicht als Tenside sondern als antimikrobielle Wirkstoffe berücksichtigt werden.
Nichtionische Tenside
Geeignete nichtionische Tenside, sogenannte Niotenside, sind beispielsweise C6-C22- Alkylalkoholpolyglykolether, Alkylpolyglykoside sowie stickstoffhaltige Tenside oder auch Sulfobemsteinsäuredi-C]-Cι2-Alkylester bzw. Mischungen davon, insbesondere der ersten beiden. Die Mittel enthalten nichtionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von üblicherweise 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 12 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%, beispielsweise 8,5 Gew.-%. Vermutlich tragen Niotenside mit ihrem nichtionischen Charakter vorteilhaft dazu bei, dass die einzelnen Phasen im Mittel über lange Zeit stabil sind, ohne dass sich z. B. Ablagerungen bilden, und die Überführung in eine temporäre Emulsion auch nach häufigem Schütteln reversibel bleibt.
C6-C22-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen bevorzugte bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel II, RIO-(CH2CH(CH3)O)p(CH2CH2θ)e-H, beschrieben werden, in der R1 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen, ? für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht. Die C6-C22-Alkylalkoholpolyglykolether der Formel II kann man durch Anlagerung von Propylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Oxoalkohole, die verzweigtkettigen durch die Oxosynthese erhältichen primären Alkohole, oder an Fettalkohole, insbesondere an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel II, in der R1 für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Bevorzugte Vertreter sind beispielsweise C10-Cι4-Fettalkohol+lPO-r-6EO-ether (p = 1, e = 6), Cι -Cι6- Fettalkohol+5.5-EO (p = 0, e = 5,5), Cι2-Cι8-Fettalkohol+7EO-ether (p = 0, e = 7) und Isodecanol+6-EO (R1 = Isomerengemisch von Cι0-Oxoalkoholresten,/? = 0, e = 6) sowie deren Mischungen. In bevorzugten Mischungen ist mindestens ein Vertreter der Formel II mit einem linearen Alkylrest R1 mit mindestens einem Vertreter der Formel II mit einem verzweigten Alkylrest R1 kombiniert, beispielsweise und Isodecanol+6-EO. Hierbei ist es weiterhin bevorzugt, dass der lineare Alkylrest mehr Kohlenstoffatome als der verzweigte Alkylrest umfasst.
Es können auch endgmppenverschlossene C6-C22-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen in denen die freie OH-Gruppe in der Formel II verethert ist. Die endgmppenverschlossenen C6-C22-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C6-C22-Alkylalkohopolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether der Formel II, in der R1 für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise Ci2/ι4-Kokosalkylrest, > für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgmppe verschlossen sind.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der Formel III, R OfG]*, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen. APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel III gibt den Oligomerisierangsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierangsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierangsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glykosidische Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R (Formel III) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronal- kohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydriemng von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
-y
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z. B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgrappen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierangsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel ein oder mehrere nichtionische Tenside, vorzugsweise C6-C22-Alkylalkoholpolyglykolether und/oder Alkylpolyglykoside, insbesondere C6-C22-Alkylalkoholpolyglykolether. Anionische Tenside
Geeignete Aniontenside sind die bevorzugten C6-C22-Alkylsulfate, C6-C22-Alkylether- sulfate, d.h. die Sulfatierungsprodukte der Alkoholether der Formel II, und/oder anionaktive Sulfonsäuren bzw. ihre Salze, die Sulfonate, aber auch C6-C22-Carbonsäure- amidethersulfate, Sulfobemsteinsäuremono-C ι -C 1 - Alkylester, C6-C22- Alkylpolyglykol- ethercarboxylate, C6-C22-N-Acyltauride, C6-C22-N-Sarkosinate und C6-C22-Alky- lisethionate bzw. deren Mischungen.
Anionaktive Sulfonsäuren im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind Sulfonsäuren der Formel R-SO3H, die einen teilweise bzw. vollständig geradkettigen und/oder verzweigten und/oder cyclischen sowie teilweise bzw. vollständig gesättigten und/oder ungesättigten und/oder aromatischen C6.32-Kohlenwasserstoffrest R tragen, beispielsweise C6-22-Alkan- sulfonsäuren, C6-22-a-Olefinsulfonsäuren, sulfonierte C6-C22-Fettsäuren und C6-ι0-arensulfonsäuren wie Cι-22-Alkylbenzolsulfonsäuren oder Cι-22-Alkylnaphthalin- sulfonsäuren, vorzugsweise lineare C8-ι6-Alkylbenzolsulfonsäuren, insbesondere lineare C10-ι4-Alkyl-, C10-i3-Alkyl- und Cπ-Alkylbenzolsulfonsäuren.
Die Aniontenside werden in Form ihrer Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze, wie auch Ammonium- und Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalze sowie im Falle der anionaktiven Sulfonsäuren auch in Form der Säure, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, Cio-Cπ-Alkyl- benzolsulfonsäure und/oder Cιo-Cι4-Alkylbenzolsulfonsäure, eingesetzt. Beim Einsatz von Sulfonsäure wird diese üblicherweise in situ mit einer oder mehreren entsprechenden Basen, z. B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Natrium-, Kalium- und Magnesiumhydroxid, sowie Ammoniak oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylamin, - je nach einzustellendem pH- Wert des Mittels teilweise oder vollständig - zu den vorgenannten Salzen neutralisiert Die Mittel enthalten ein oder mehrere anionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,7 bis 5 Gew.-%, beispielsweise 1 oder 1,2 Gew.-%.
Beim Einsatz der besonders bevorzugten Alkylbenzolsulfonsäuren kann es, insbesondere bei einem hohen Gehalt an Natriumchlorid und/oder bei der pH-Einstellung mit AI
Natriumhydroxid, zu Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II kommen. Diesem Problem wirkt der Einsatz von Citronensäure bzw. Citrat entgegen. Eine weitere Verbesserung tritt bei der Neutralisation der Alkylbenzolsulfonsäure mit Kaliumhydroxid ein, das sich diesbezüglich besonders positiv auf die Phasentrennung, die Klarheit der Phasen und die Schärfe sowie Trübungsarmut bzw. -freiheit der Phasengrenzschicht auswirkt.
Wegen ihrer schaumdämpfenden und verdickenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Mittel auch Seifen, d.h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Fettsäuren, enthalten. Die Seifen können in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 2 Gew.-%, eingesetzt werden.
Beim Einsatz kationischer antimikrobieller Wirkstoffe wie oberflächenaktiven quatemären Verbindungen, insbesondere quatemären Ammoniumverbindungen, enthalten die Mittel bevorzugt jedoch gemäß den vorangehenden Mengenangaben möglichst wenig anionische Tenside einschließlich Seifen und sind in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gänzlich frei von anionischen Tensiden einschließlich Seifen, da diese häufig mehr oder weniger unverträglich mit den antimikrobiell wirkenden quatemären Verbindungen sind. Dabei ist es für den Fachmann selbstverständlich, dass er die Verträglichkeit der anionischen Tenside mit den antimikrobiellen Wirkstoffen hinsichtlich der keimreduzierenden Wirkung verifizieren muss.
Amphotere Tenside
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel R )(R4)(R )N+CH2COO" , in der R3 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R4 sowie R5 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Cι0-C22-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Cπ-Alkyl- amidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. Die Mittel enthalten ein oder mehrere amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Kationische Tenside
Geeignete Kationtenside sind beispielsweise die vorstehend beschriebenen oberflächenaktiven quatemären Verbindungen, insbesondere die oberflächenaktiven quatemären Ammoniumverbindungen. Sofern oberflächenaktive quaternäre Verbindungen nicht bereits als antimikrobielle Wirkstoffe enthalten sind, enthalten die Mittel ein oder mehrere kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.
Hydrophobkomponenten
In einer besonders vorteilhaften Ausführangsform der Erfindung enthalten die Mittel eine oder mehrere Hydrophobkomponenten. Die hydrophoben Komponenten verbessern nicht nur die Reinigungswirkung gegenüber hydrophoben Verunreinigungen wie Fettschmutz, sondern wirken sich zudem positiv auf die Phasentrennung und deren Reversibilität aus. Hier ermöglicht die definiert inhomogene Form der erfindungsgemäß mehrphasigen Mittel eine stabile Einarbeitung - insbesondere auch in größeren Mengen - der Hydrophobkomponenten, die in einphasigen wässrigen Lösungen oder stabilen Emulsionen bzw. Mikroemulsionen nur durch den Einsatz von Lösungsmitteln, Lösungsvermittlern bzw. Emulgatoren in zumeist sehr begrenzten Mengen stabil eingearbeitet werden können.
Geeignete Hydrophobkomponenten sind beispielsweise Dialkylether mit gleichen oder verschiedenen C4- bis Cι4-Alkylresten, insbesondere linearer Dioctylether; mit aliphatischen oder aromatischen Alkoholen, z. B. Methanol, Ethanol, «-Propanol, n- Butanol, tert-Butanol oder Phenol, oder Carbonsäuren, z. B. Essig- oder Kohlensäure, veretherte- veresterte und/oder veretheresterte monomere oder homo- oder heteropolymere, insbesondere monomere sowie homodi- und trimere, C2- - Alkylenglykole, beispielsweise die unter dem Handelsnamen Dowanor von der Fa. Dow Chemical sowie die unter den Handelsnamen Arcosolv und Arconate von der Fa. Arco Chemical vertriebenen und nachfolgend mit ihrem /NCT-Namen gemäß dem International Dictionary ofCosmetic Ingredients von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA) bezeichneten Produkte, z. B. Butoxydiglycol (Dowanol® DB), Methoxydiglycol (Dowanof DM), PPG-2 Methyl Ether (Dowanof DPM), PPG-2 Methyl Ether Acetate (Dowanof DPMÄ), PPG-2 Butyl Ether (Dowanof DPnB), PPG-2 Propyl Ether (Dowanof DPnP), Butoxyethanol (Dowanof EB), Phenoxyethanol (Dowanof EPh), Methoxyisopropanol (Dowanof PM), PPG-1 Methyl Ether Acetate (Dowanof PMA), Butoxyisopropanol (Dowanof PnB), Propylene Glycol Propyl Ether (Dowanof PnP), Phenoxyisopropanol (Dowanof PPh), PPG-3 Methyl Ether (Dowanof TPM) und PPG-3 Butyl Ether (Dowanof TPnB) sowie Ethoxyisopropanol (Arcosolv® PE), tert-Butoxyisopropanol (Arcosolv® PTB), PPG-2 tert-Butyl Ether (Arcosolv® DPTB) und Propylencarbonat (Arconate® PC), insbesondere PPG-2 Propyl Ether (Dipropylenglykol-n-butylether, Dowanof DPnP); Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 100 bis 300 °C, insbesondere 140 bis 280 °C, z. B. aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 145 bis 200 °C, Isoparaffine mit einem Siedebereich von 200 bis 260 °C; etherische Öle, insbesondere Limonen und das aus Kiefernwurzeln und -stubben extrahierte Pine Oil; und auch Mischungen dieser Hydrophobkomponenten, insbesondere Mischungen von zwei oder drei der genannten Hydrophobkomponenten.
Bevorzugte Gemische von Hydrophobkomponenten sind Gemische von verschiedenen Dialkylethem, von Dialkylethem und veretherten bzw. veresterten mono- oder polymeren C2-C4-Alkylenglykolen, von Dialkylethem und Kohlenwasserstoffen, von Dialkylethem und etherischen Ölen, von Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen, von Dialkylethem und Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen und von diesen Gemischen. Besonders bevorzugte Gemische von Hydrophobkomponenten sind Gemische von Dialkylethem und veretherten bzw. veresterten mono- oder polymeren C2-C4-Alkylenglykolen, beispielsweise von Di-π-octylether und Dipropylenglykol-«-butylether (PPG-2 Propyl Ether).
Die Mittel enthalten Hydrophobkomponenten in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 3 bis 8 Gew.-%, z. B. 5 Gew.-%. λ≤
Phasentrennhilfsmittel
Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Phasentrennhilfsmittel enthalten. Geeignete Phasentrennhilfsmittel sind beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallhalogenide, insbesondere -chloride, und -sulfate sowie -nitrate, insbesondere Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat, sowie Ammoniumchlorid und -sulfat bzw. deren Mischungen. Solche Salze unterstützen als - die Ionenstärke erhöhende - starke Elektrolyte die Phasentrennung durch den Salzeffekt. Hierbei hat sich Natriumchlorid als besonders wirksam erwiesen. Die Mittel enthalten Phasentrennhilfsmittel in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß auch der Einsatz von Säuren, vorzugsweise organische Säuren wie Carbonsäuren und/oder anorganische Säuren, insbesondere bevorzugt wenigstens eine Säure, ausgewählt aus der Gruppe Salicylsäure, Milchsäure, Benzolsäure und Borsäure die Phasentrennung der Mittel stabilisiert.
Bei Zusatz von zusätzlichen Säuren läßt sich beispielsweise der Anteil an Citronensäure reduzieren, wobei eine stabile Phasentrennung des Reinigungsmittels aufrechterhalten wird.
Bei Verwendung von 13 Gew.-% Citronensäure, 9 Gew.-% Monoethanolamin, bezogen auf die Reinigungsmittelzusammensetzung, und Gegenwart von Na-Benzoat kann man eine Phasenauftrennung der Reinigungsmittelzusammensetzung von etwa 1/3 untere zu etwa 2/3 obere Phase erhalten. Bei Verwendung von Milchsäure läßt sich bei gleichen Citronensäuregehalten das Phasenverhältnis des Reinigungsmittels auf etwa 40 Teile untere und 60 Teile obere Phase einstellen.
Durch eine Verringerung des Wasseranteils der Reinigungsmittelzusammensetzung läßt sich das Phasenverhältnis bei einem Anteil von 12 Gew.-% Citronensäure und einer geeigneten Menge Monoethanolamin auf 30 Teile obere und 70 Teile untere Phase verschieben.
Bei Verwendung von 3 Gew.-% Na-Benzoat, 14-Gew.-% Citronensäure und 10 Gew.-% Monoethanolamin läßt sich ein Phasenverhältnis der
Reinigungsmittelzusammensetzung von 1:1 herstellen. Bei Verwendung von 3 Gew.- % Milchsäure, 13 Gew.-% Citronensäure und 12 Gew.-% Monoethanolamin läßt sich der Anteil der unteren Phasen vergrößern.
Builder
Weiterhin enthält das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise ein oder mehrere Builder, insbesondere zur Verbesserung der Reinigungsleistung. Geeignete Builder sind beispielsweise Alkalimetallcitrate, -gluconate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbo- nate, insbesondere Natriumeitrat, -gluconat, und -nitrilotriacetat sowie Natrium- und Kaliumcarbonat und -bicarbonat, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Ammoniak und Amine, insbesondere Mono- und Triethanolamin, bzw. deren Mischungen. Hierzu zählen auch die Salze der Glutarsäure, Bemsteinsäure, Adipinsäure, Weinsäure und Benzolhexacarbonsäure sowie Aminotrimethylenphosphonsäure, Hydroxyethan- 1 , 1 -diphosphonsäure, 1 -Aminoethan- 1 , 1 -diphosphonsäure, Ethylendiamin-tetra(methylenphonsäure), Diethylentriamin- penta(methylenphosphonsäure), 2-Phosphonobutan-l ,2,4-tricarbonsäure, Phosphonate und Phosphate, beispielsweise die Natriumsalze der Methandiphosphonsäure, das als Natriumtripolyphosphat geläufige Pentanatriumtriphosphat oder Natriumhexametaphosphat wie etwa eine Mischung kondensierter Orthophosphate der Formel I, in der n für einen Mittelwert von etwa 12 steht.
Besonders bevorzugte Builder sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere Natriumeitrat, und die Aminotrimethylenphosphonsäure sowie deren Mischungen, in denen das Gewichtsverhältnis von Citronensäure bzw. Citrat, bezogen auf Citronensäure, zu Aminotrimethylenphosphonsäure vorzugsweise 1 zu 10 bis 100 zu 1 , insbesondere 1 zu 1 bis 40 zu 1 , besonders bevorzugt 2 zu 1 bis 20 zu 1 , äußerst bevorzugt 5 zu 1 bis 10 zu 1 , beispielsweise 8 zu 1 , beträgt.
Soll der Builder zudem als pH-stabilisierender Puffer wirken, so werden Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate und -bicarbonate, vorzugsweise Natriumcarbonat (Soda), bevorzugt, insbesondere zusammen mit Citronensäure bzw. - ggf. in situ aus Citronensäure und Hydroxid erzeugtem - Citrat, z. B. Natrium- oder Kaliumeitrat, besonders bevorzugt zusammen mit der zuvor beschriebenen Mischung von Citronensäure bzw. Citrat und Aminotrimethylenphosphonsäure.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei den Citraten - soweit nicht ausdrücklich anders angegeben - um die Salze der dreifach deprotonierten Citronensäure. Aber auch die Mono- und Dihydrogencitrate sind erfindungsgemäß einsetzbar.
Die Mittel enthalten Builder in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 12 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%, beispielsweise 7,3 Gew.-%. Hierbei können die genannten Salze auch in Form ihrer korrespondierenden Säuren bzw. Basen eingesetzt werden, die dann je nach einzustellendem pH- Wert teilweise oder vollständig neutralisiert werden. Genauso können die genannten Säuren in Form ihrer Salze, vorzugsweise ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolarnmoniumsalze, insbesondere Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, oder deren Mischungen, insbesondere ihrer Natriumsalze, eingesetzt werden, beispielsweise Citronensäure in Form ihres Monohydrats Citronensäure- IH2O anstelle von Citrat. Die Buildersalze wirken hierbei zusätzlich als Phasentrennhilfsmittel. Die komplexierenden Builder dienen insbesondere auch dazu, bei der Verwendung der Mittel mit hartem Wasser eine klare Anwendungslösung zu gewährleisten.
Ein bevorzugter Builder ist - ggf. in situ aus Citronensäure und Hydroxid erzeugtem - Citrat aus der Gruppe der Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumcitrate, vorzugsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumcitrate, oder deren Mischungen, insbesondere Natriumeitrat und/oder Kaliumeitrat, da Citrate in sich Builder- und Phasentrennhilfsmitteleigenschaften in besonders vorteilhafter Weise vereinen.
Ein vorteilhafter alkalischer Builder ist Kaliumhydroxid, da es sich besonders positiv auf die Phasentrennung, die Klarheit und Farbbrillianz der Phasen sowie die Schärfe und Trübungsarmut bzw. -freiheit der Phasengrenzschicht auswirkt.
Parfümöle
Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin ein oder mehrere Parfümöle, da sie neben der Duftwirkung die Phasentrennung unterstützen und die Reinigungsleistung - insbesondere in Mengen über 0,9 Gew.-% - deutlich verbessern. Gerade Parfümöle bereiten bei der Einarbeitung, insbesondere größerer Mengen, in einphasige wässrige Lösungen oder stabile Emulsionen bzw. Mikroemulsionen regelmäßig Probleme und machen den Einsatz von Lösungsmitteln, Lösungsvermittlern bzw. Emulgatoren erforderlich, ohne jedoch größere Parfümölgehalte stabilisieren zu können. Hier kommt der große Vorteil der definiert inhomogenen Form der erfindungsgemäß mehrphasigen Mittel zum Tragen, die eine stabile Einarbeitung der Parfümöle, insbesondere auch in größeren Mengen, ermöglicht.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung von Parfümölen in einem flüssigen mehrphasigen Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wässrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wässrige oder nichtwässrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen lässt, zur Verbesserung der Reinigungsleistung. Bei dem verwendungsgemäßen Mittel handelt es sich vorzugsweise um ein wässriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wässrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wässrige Phase II aufweist, insbesondere um ein erfindungsgemäßes Mittel.
Den Komponenten der im folgenden beschriebenen geeigneten Parfümöle sind in Klammem gesetzte Zahlen nachgeordnet, z. B. "(5,0)", bei denen es sich um beispielhafte Angaben zur Zusammensetzung des jeweiligen Parfümöls in Gew.-%o, bezogen auf das Parfumöl, handelt. So bedeutet "Geraniol (105,0)", dass das Parfümöl Geraniol z. B. in einer Menge von 105,0 Gew.-%o enthalten kann.
Ein geeignetes Parfümöl mit einer frisch fruchtigen Duftnote enthält beispielsweise Dynascone 10 (5,0), Cyclovertal (7,5), Hexylacetat (35,0), Allylheptanoat (200,0), Amylbutyrat (5,0), Prenylacetate (10,0), Aldehyd C 14 SOG (70,0), Manzanate (15,0), Melusat (30,0), Ortho tert Butylcyclohexylacetat (200,0), Zimtaldehyd (5,0), Isobomylacetat (10,0), Dihydrofloriffone TD (2,5), Floramat (100,0), Phenylethylalkohol (30,0), Geraniol (105,0), Cyclohexylsalicylat (150,0) und Citronellol (20,0).
Ein geeignetes Parfümöl mit einer frischen, blumigen Duftnote enthält beispielsweise Bergamotteöl (250,0), Citronenöl Messina (50,0), Citronellal (2,0), Orangenöl süss (50,0), Lavendelöl (50,0), Terpineol (50,0), Lilial (100,0), Phenylethylalkohol (80,0), Citronellol (100,0), Geraniol (20,0), Benzylacetat (60,0), Isoraldein 70 (50,0), Ylang (30,0), Ambroxan 10% in IPM (1,0), Heliotropin (47,0) und Habanolide (60,0).
Ein geeignetes Parfümöl mit agrumiger Duftnote enthält beispielsweise Orangenöl (710,0), α-Pinen (130,0), ß-Pinen (20,0), γ-Terpinen (95,0) und Litsea Cubeba Öl (55,0).
Der Gehalt an einem oder mehreren Parfümölen beträgt üblicherweise 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,5 bis 4 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 3 Gew.-%, z. B. 2,5 Gew.-%.
Enzyme
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Mittel ein oder mehrere Enzyme.
Geeignet sind die in Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen Enzyme, beispielsweise Proteasen (z. B. BLAP 260 L®, BLAP S 260 SLD®, BLAP S 260 ALD®, BLAP S 260 LD® und BLAP S 260 der Fa. Biozym oder Dura∑ym , Savinase® und Alcalase® der Fa. Novo Nordisk), Amylasen (z. B. Termamyf der Fa. Novo Nordisk), Cellulasen (z. B. KAC 500® der Fa. Kao, Celluzyme® der Fa. Novo Nordisk), Lipasen (z. B. Lipolase 100 L® und Lipolase 100 T® der Fa. Novo Nordisk) und Peroxidasen sowie Reduktasen.
Die nichtionischen Tenside im allgemeinen und die Alkylpolyglycoside im speziellen verbessern die Lagerstabilität der enzymhaltigen Ausführungsform ebenso wie die Citronensäure bzw. ihre Salze und auch die Hydrophobkomponenten, insbesondere die - ggf. veretherten oder veresterten - mono- oder polymeren C2-C4-Alkylenglykole, z. B. die unter den Handelsnamen Dowanof, Arcosolv® und Arconate® vertriebenen Produkte sowie Polyethylenglykole und deren Derivate. Hierbei wirkt sich die erfindungsgemäße Mehrphasigkeit des Mittels vorteilhaft auf die Stabilität der Enzyme aus, die vermutlich auf die Anreicherung der Enzyme in der an den vorgenannten stabilisierenden Komponenten reicheren und - im Sinne der Ionenstärke - weniger ionischen oberen Phase II zurückzuführen ist.
pH-Wert
Der pH- Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich vom stark Sauren über die Neutralität bis ins hoch Alkalische variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 1 bis 12, insbesondere 2 bis 11. Hierbei ist die - dem Fachmann entweder bekannte oder aber durch Routineversuche zugängliche - pH- Abhängigkeit der antimikrobiellen Wirkung des/der eingesetzten antimikrobiellen Wirkstoffe(s) zu berücksichtigen. So ist der pH-Wert möglichst optimal für die antimikrobielle Wirkung des/der jeweiligen antimikrobiellen Wirkstoffe(s) und/oder bei Vorgabe eines bestimmten pH- Wertes für einen bestimmten Reinigungszweck der/die antimikrobielle(n) Wirkstoff(e) entsprechend zu wählen. Unter dem pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der pH- Wert des Mittels in Form der temporären Emulsion zu verstehen.
In einer neutralen Ausführangsform beträgt der pH- Wert über 6 bis unter 8, vorzugsweise 6,5 bis 7,5 und insbesondere etwa 7.
In einer bevorzugten Ausführangsform der Erfindung sind die Mittel alkalisch eingestellt mit einem pH- Wert von 8 bis 12, vorzugsweise 8 bis 11, insbesondere 8 bis 10,5, beispielsweise zwischen 8 und 9, z. B. 8,3, für mäßige Alkalinität oder über 9 bis 10,5, 11 oder sogar 12, z. B. 10, für stärkere Alkalinität. Dies ist insbesondere beim Einsatz antimikrobieller quaternärer Verbindungen bevorzugt, da deren antimikrobielle Wirkung in der Regel mit steigendem pH- Wert zunimmt, während sie im sauren Bereich unterhalb einem pH- Wert von 3 gelegentlich völlig fehlt.
Als pH-Regulatoren eignen sich einerseits Säuren wie die Mineralsäuren, z. B. Salzsäure, insbesondere aber Citronensäure, und andererseits die vorgenannten alkalischen Builder, vorzugsweise Natriumhydroxid, insbesondere jedoch aufgrund der bereits genannten Vorzüge Kaliumhydroxid.
Zur Stabilisierang bzw. Pufferang des pH- Wertes enthält das erfindungsgemäße Mittel in einer besonderen Ausführangsform geringe Mengen an entsprechenden Puffersubstanzen, in der beschriebenen alkalischen Ausführangsform beispielsweise Soda oder Natriumbicarbonat.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführangsform der Erfindung sind die Mittel sauer eingestellt mit einem pH- Wert von 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 6, insbesondere 3 bis 5,5, besonders bevorzugt 3,5 bis 5, beispielsweise 4, 4,4 oder 4,5. Zur Einstellung eines solchen pH- Wertes enthalten die Mittel mindestens eine Säure. Geeignet sind anorganische Säuren, beispielsweise die Mineralsäuren, z. B. Salzsäure, und organische Säuren, beispielsweise gesättigte oder ungesättigte Cι-6-Mono-, -Di- sowie -Tricarbonsäuren und -hydroxycarbonsäuren mit einer oder mehreren Hydroxygrappen, z. B. Citronensäure, Maleinsäure, Ameisensäure und Essigsäure, Amidoschwefelsäure, C6-22-Fettsäuren und anionaktive Sulfonsäuren, sowie deren Mischungen, z. B. das unter dem Handelsnamen Sokalan® DCS von der Fa. BASF erhältliche Bernsteinsäure- Glutarsäure-Adipinsäure-Gemisch. Besonders bevorzugte Säuren sind die Citronensäure, vorzugsweise eingesetzt in Form ihres Monohydrats Citronensäure- IH2O, und die anionaktiven Sulfonsäuren sowie Kombinationen von Citronensäure mit einer oder mehreren anionaktiven Sulfonsäuren, insbesondere mit Alkylarensulfonsäuren. Die Citronensäure vereint in sich in vorteilhafter Weise Säure-, Builder- und Phasentrennhilfsmitteleigenschaften, während die anionaktiven Sulfonsäuren zugleich als Säure und anionisches Tensid wirken. Gegebenenfalls können zusätzlich ein oder mehrere Alkalien eingesetzt werden, beispielsweise die Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumhydroxide und -carbonate sowie Ammoniak, vorzugsweise Natrium- und Kaliumhydroxid, wobei Kaliumhydroxid besonders bevorzugt ist.
Viskosität
Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels beträgt bei 20 °C vorzugsweise 5 bis 1.000 mPa-s, insbesondere 10 bis 500 mPa-s, besonders bevorzugt 10 bis 200 mPa-s, gemessen mit einem Rotationsviskosimeter der Fa. Brookfield vom Typ LVT oder LVDV-II+ mit Small Sample Adapter bei einer Drehzahl von 30 min"1, wobei die als Meßkörper verwendete Spindel nach Brookfield so zu wählen ist, dass das Drehmoment in einem günstigen Bereich liegt und der Meßbereich nicht überschritten wird. In diesem Rahmen wird Spindel 31 bevorzugt und - falls bei Viskositäten oberhalb von etwa 240 mPa-s erforderlich - vorzugsweise auf Spindel 25 zurückgegriffen.
Verdickungsmittel
Zur Einstellung der Viskosität kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Verdickungsmittel, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, enthalten.
Geeignete Verdickungsmittel sind organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganisch Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (/NC7-Bezeichnung gemäß International Dictionary ofCosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u. a. von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopof erhältlich, z. B. Carbopof 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopof 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopof 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Grappe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Cι-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (G4S-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn und Acusof erhältlich sind, z. B. die anionischen nichtassoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusof 810 und Acusof 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C 10.30- Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Grappe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C -Alkanolen gebildeten, Ester (/NC/Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopof erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte Carbopof ETD 2623 und Carbopof 1382 (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopof AQUA 30 (früher Carbopof EX 473).
Bevorzugte Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Νatriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Ein besonders bevorzugtes Polymer ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2 bis 15 x 106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter dem Handelsnamen Keltrof erhältlich ist, z. B. als cremefarbenes Pulver Keltrof T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltrof RD (Λeadily E>ispersable).
Hilfs- und Zusatzstoffe
Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfsund Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Hierzu zählen insbesondere Polymere, Soil-Release- Wirkstoffe, Lösungsmittel (z. B. Εthanol, Isopropanol, Glykolether), Lösungsvermittler, Hydrotrope (z. B. Natriumcumolsulfonat, Octylsulfat, Butylglucosid, Butylglykol), Reinigungsverstärker, Desinfektionsmittel, Antistatika, Konservierungsmittel (z. B. Glutaraldehyd), Bleichsysteme und Farbstoffe sowie Trübungsmittel oder auch Hautschutzmittel, wie sie in ΕP-A-522 556 beschrieben sind. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 12 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Hilfs- und Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfs- und Zusatzstoffen zwischen 0,01 und 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 und 4 Gew.-%.
Ein bevorzugter Hilfs- und Zusatzstoff sind Farbstoffe, da durch ihren Zusatz die Phasen unterschiedlich angefärbt werden können, was die visuelle Wahrnehmung der getrennten Phasen wie auch Verfolgung der Emulsionsbildung bzw. -auftrennung erleichtert, und so die Handhabung des Mittels noch leichter gestaltet wird.
Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion hergestellt werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Mittels durch Aufmischen unmittelbar aus seinen Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion. Die reversible Phasentrennung wird durch das komplexe Zusammenspiel einer Reihe von Komponenten verursacht und in ihrer Charakteristik bestimmt. Das vorhandene Tensid kann bereits zur erfindungsgemäßen Phasentrennung führen. Gegebenenfalls bewirkt erst der zusätzliche Einsatz von Hydrophobkomponente, Builder und/oder Parfüm die Phasentrennung. Andernfalls ist der Einsatz von Phasentrennhilfsmittel erforderlich.
Das erfindungsgemäße Mittel ist sprühbar und kann daher in einem Sprühspender eingesetzt werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Erzeugnis, enthaltend ein erfindungsgemäßes Mittel und einen Sprühspender. Bevorzugt ist der Sprühspender ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat. Sprühspender werden ausführlicher in der WO 96/04940 (Procter & Gamble) und den darin zu Spröhspendern zitierten US-Patenten, auf die in dieser Hinsicht sämtlich Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben.
Besonders geeignete Reinigungsmittelzusammensetzungen wie in den Tabellen 2-9 dargestellt können als Cι2-Ci4Fettalkohol-l,3 EO-Ethersulfat-Natriumsalz Texapon SPN 70, als Alkansulfonat-Natriumsalz Hostapur SAS 60, als Alkylpolyglycosid APG 600 UP-W, als Betainderivat Dehyton PK 45 OKA und als Fettalkoholethoxylat Dehydol PO 5 aufweisen.
B e i s p i el e
Die erfindungsgemäßen Mittel El bis E51 wurden wie zuvor beschrieben hergestellt. In den Tabellen 1-9 sind Zusammensetzung in Gew.-%, pH- Wert und das quantifizierte Volumenverhältnis der oberen Phase II zur unteren Phase I wiedergegeben. Wenn nicht anders angegeben, enthalten die Zusammensetzungen El bis E51 ad 100. Die pH- Werteinstellung kann bei El bis E51 beispielsweise soweit erforderlich durch Zugabe von Hydroxiden wie NaOH und/oder KOH erfolgen.
In den Mitteln El, E2 und E3 war ein Parfümöl mit agramiger Duftnote enthalten, bestehend aus 700,0 Gew.-%o Orangenöl, 130,0 Gew.-%o -Pinen, 20,0 Gew.-%o ß-Pinen, 95,0 Gew.-%o γ-Terpinen und 55,0 Gew.-%o Litsea Cubeba Öl.
Analoge Mittel El', E2' und E3' enthalten im Unterschied zu dem Mitteln El, E2 und E3 ein Parfümöl mit einer frisch frachtigen Note, bestehend aus 5,0 Gew.-%o Dynascone 10, 7,5 Gew.-%o Cyclovertal, 35,0 Gew.-%o Hexylacetat, 200,0 Gew.-%0 Allylheptanoat, 5,0 Gew.-%o Amylbutyrat, 10,0 Gew.-%o Prenylacetate, 70,0 Gew.-%o Aldehyd C 14 SOG, 15,0 Gew.-%o Manzanate, 30,0 Gew.-%o Melusat, 200,0 Gew.-%o Ortho tert Butylcyclohexylacetat, 5,0 Gew.-%o Zimtaldehyd, 10,0 Gew.-%o Isobomylacetat, 2,5 Gew.-%o Dihydrofloriffone TD, 100,0 Gew.-%o Floramat, 30,0 Gew.-%o Phenylethylalkohol, 105,0 Gew.-%o Geraniol, 150,0 Gew.-%o Cyclohexylsalicylat und 20,0 Gew.-%o Citronellol.
Weitere analoge Mittel El', E2' und E3' enthalten im Unterschied zu dem Mitteln El, E2 und E3 ein Parfümöl mit einer frischen, blumigen Duftnote, bestehend aus 250,0 Gew.-%o Bergamotteöl, 50,0 Gew.-%o Citronenöl Messina, 2,0 Gew.-%o Citronellal, 50,0 Gew.-%o Orangenöl süss, 50,0 Gew.-%o Lavendelöl, 50,0 Gew.-%o Terpineol, 100,0 Gew.-%o Lilial, 80,0 Gew.-%o Phenylethylalkohol, 100,0 Gew.-%o Citronellol, 20,0 Gew.-%o Geraniol, 60,0 Gew.-%o Benzylacetat, 50,0 Gew.-%o Isoraldein 70, 30,0 Gew.-%o Ylang, 1,0 Gew.-%o Ambroxan 10%o in IPM, 47,0 Gew.-%o Heliotropin und 60,0 Gew.-%o Habanolide. f
Tabelle 1
Zusammensetzung El E2 E3
Ci2-C16-Fettalkohol+5.5EO 2 - —
Ci2-Cι8-Fettalkohol+7EO - 1 1
Dodecylbenzolsulfonsäure - 3 3
Isodecanol+6EO 6,5 - -
PPG-2 Butyl Ether 5,0 - -
Cn-Ci3-Isoparaffine (/NC/ C9-13 — 2 2 Isoparaffin) [a]
C 12-C 14- Alkyl-benzyl-dimethyl- 1,5 — — ammoniumchlorid
Salicylsäure - 0,6 0,6
Ameisensäure - 1,6 -
Aminotrimethylenphosphonsäure 0,5 - -
Citronensäure-H2θ 4,0 3,4 8
ΝaOH 2,6 - -
KOH - 1,1 2,5
Νatriumcarbonat 0,2 - -
Isopropanol - 2 2
Parfümöl (s. u.) 2,5 1 1
Farbstoff < 0,001 |bl < 0,001 |c| < 0,001 |cl
Wasser, vollentsalzt ad \00 ad 100 ad 100 pH-Wert 9,9 3,6 3,8
Aussehen Phase II/Phase I klar/klar klar/klar klar/klar Volumenverhältnis II : I 50:50 50:50 50:50 Farbe Phase II/Phase I grün/farblos blau/farblos blau/farblos
[a] Shellsof T (Shell Chemicals in Europe, DE) mit einem Siedebereich von 200 bis 260 °C
[b] Colour Index-Bezeichnung: C.l. 42080 bzw. Acid Blue 7
[b] Colour Index-Bezeichnung: C.l. 61568 bzw. Solvent Blue 104
Sämtliche Mittel zeigten zwei kontinuierliche Phasen, die beim Schütteln temporär eine cremig aussehende Emulsion bildeten. Auch nach mehrfachem Schütteln bildeten sich beim Stehenlassen wieder getrennte Phasen aus. Die Lagerstabilität wurde geprüft, indem das Mittel nach vierwöchiger Lagerang bei Raumtemperatur von 20 °C, bei erhöhter Temperatur von 40 °C bzw. in der Kälte bei einer Temperaturen von 5 °C beurteilt wurde. Das Mittel zeigte - unabhängig von der Lagertemperatur - keine visuell wahrnehmbare Veränderang, insbesondere ließ sich das Mittel nach wie vor durch Schütteln reversibel in die temporäre Emulsion überführen.
Die Mittel wurden von Testpersonen als optisch ansprechend und einfach handhabbar beurteilt und erzielten - in unverdünnter wie in verdünnter Form - gute Reinigungsergebnisse, insbesondere bei der Entfernung von fetthaltigen Verschmutzungen in Form des in der Küche durch die Zubereitung fett- bzw. ölhaltiger Speisen verursachten Schmutzes..
Tabelle 2: 2-phasige antibakterielle Reinigungsmittelzusammensetzungen
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6
Tabelle 7
Tabelle 8
Tabelle 9
farbl. = farblos u = untere Phase o = obere Phase
Untersuchung der antimikrobiellen Wirksamkeit
Die antimikrobielle Wirksamkeit der Mittel El bis E51 wurde im Hinblick auf die Reduktion der Lebendkeimzahl im quantitativen Suspensionstest in Anlehnung an die Prüfmethode DIN EN 1276 untersucht.
Die Prüfnorm DIN EN 1276 beschreibt ein Prüfverfahren für sowie die
Mindestanforderungen an die bakterizide Wirkung von chemischen Desinfektionsmitteln und antiseptischen Produkten für den Lebensmittelbereich, Industrie, Haushalt und öffentliche Einrichtungen. Danach müssen derartige Produkte unter simulierter Belastung und unter den geforderten Prüfbedingungen (Prüfkonzentration 5 %ig; Einwirkzeit 5 Minuten bei 20 °C) die Lebendkeimzahl der vier Referenzstämme Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Escherichia coli (ATCC 10536), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442) und Enterococcus hirae (ATCC 10541) um mindesten 5 Zehnerpotenzen vermindern. Als Nachweis einer antimikrobiellen Wirkung sind nicht in jedem Fall und für das gesamte Prüfkeimspektrum Reduktionsfaktoren der Lebendkeimzahl von mindestens 105 erforderlich. Für eine sich auf eine Abtötung von Prüforganismen gründende antimikrobielle Wirkung ist das Signifikanzniveau bei Reduktionsfaktoren von mindestens 102 anzusetzen, wobei keine Wirksamkeitslücken gegen einzelne relevante Prüfkeime erkennbar sein sollten.
Die jeweils geprüfte Formulierung wurde unter der für saubere Bedingungen simulierten Belastung (0,03 % Rinderalbumin) untersucht. Abweichend von den Vorgaben der DIN EN 1276 wurde eine höhere Keimzahl der Prüfkeimsuspension gewählt um sicherzustellen, dass auch bei Anwendung eines größeren Verdünnungsschritts in das Neutralisationsmedium (1 :100 statt 1 :10) eine Keimzahlreduktion um mindestens 5 Zehnerpotenzen sicher festgestellt werden konnte. Über die Festlegungen der Prüfvorschrift DIN EN 1276 hinaus wurden die Versuchsansätze - soweit relevant - über Verdünnungsreihen ausgewertet, um auch Reduktionsfaktoren der Lebendkeimzahl von < 10 numerisch erfassen zu können.
Beispielsweise konnte Mittel El unter den gewählten Versuchsbedingungen die Lebendkeimzahlen der Prüforganismen Staphylococcus aureus, Escherichia coli und Enterococcus hirae bis unter die von der Prüfmethode vorgesehene Bestimmungsgrenze reduzieren, was Reduktionsfaktoren von > 105 entspricht. Gegen den Gram-negativen Prüfkeim Pseudomonas aeruginosa erzielte das Mittel einen Reduktionsfaktor der Lebendkeimzahl von 4,6- 103.
Die Mittel E2 und E3 konnten unter den gewählten Versuchsbedingungen die Lebendkeimzahlen aller vier Prüforganismen bis unter die von der Prüfmethode vorgesehene Bestimmungsgrenze reduzieren, was Reduktionsfaktoren von > 105 entspricht.
Die Mittel E4 bis E51 entsprechen in ihrer antimikrobiellen Wirkung im wesentlichen den Mitteln E2 und E3.
Alle drei Mittel zeigten also eine deutliche antimikrobielle Wirkung gegen alle Prüfkeime.

Claims

P ate n tan s p rü ch e
1. Wässriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wässrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wässrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen lässt, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen antimikrobiellen Wirkstoff enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine antimikrobielle Säure, vorzugsweise organische Säure, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Ameisensäure und Essigsäure sowie deren Mischungen enthält.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oberflächenaktive quaternäre Verbindung, vorzugsweise mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, insbesondere eine quaternäre Ammoniumverbindung, enthält.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die kontinuierlichen Phasen I und II durch eine scharfe Grenzfläche gegeneinander abgegrenzt sind.
5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder beide der kontinuierlichen Phasen I und II Teile, bevorzugt 0,1 bis 25 Vol.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der jeweiligen kontinuierlichen Phase, der jeweils anderen Phase als Dispergens enthalten.
6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Phase I in Mengen von 0,1 bis 25 Vol.-%, bevorzugt 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der Phase II, in Phase II emulgiert ist.
7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass neben den kontinuierlichen Phasen I und II ein Teil der beiden Phasen als Emulsion einer der beiden Phasen in der anderen Phase vorliegt, wobei diese Emulsion durch zwei scharfe Grenzflächen, eine obere und eine untere, gegenüber den nicht an der Emulsion beteiligten Teilen der Phasen I und II abgegrenzt ist.
8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es Phase I und Phase II in einem Volumenverhältnis von 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 75 : 25 bis 25 : 75, insbesondere 65 : 35 bis 35 : 65 enthält.
9. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere nichtionische Tenside, vorzugsweise C6-C22-Alkyl- alkoholpolyglykolether und/oder Alkylpolyglykoside, insbesondere -C22- Alkylalkoholpolyglykolether, enthält.
10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere anionische Tenside enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es frei von anionischen Tensiden ist.
12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere amphotere Tenside enthält.
13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich Hydrophobkomponenten aus der Grappe der Dialkylether mit gleichen oder verschiedenen C4- bis C]4-Alkylresten, insbesondere Dioctylether, der veretherten bzw. veresterten mono- oder polymeren C2-C4-Alkylenglykole, der Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 100 bis 300 °C, insbesondere 140 bis 280 °C, der etherischen Öle, insbesondere Limonen und Pine Oil, und deren Mischungen, insbesondere Mischungen von zwei oder drei der genannten Hydrophobkomponenten, enthält.
14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein oder mehrere Phasentrennhilfsmittel, bevorzugt aus der Grappe der
Alkalimetall- und Erdalkalimetallchloride und -sulfate, insbesondere Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat, sowie Ammoniumchlorid und -sulfat bzw. deren Mischungen und/oder Säuren, enthält.
15. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein oder mehrere Builder, bevorzugt aus der Grappe der Alkalimetallcitrate, -gluconate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, Ammoniak und Amine, insbesondere Mono- und Triethanolamin, bzw. deren Mischungen, insbesondere aus der Grappe der Citronensäure bzw. Citrate und der Aminotrimethylenphosphonsäure sowie deren Mischungen, enthält.
16. Mittel nach dem vorstehenden Ansprach, dadurch gekennzeichnet, dass es Citrat aus der Grappe der Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumcitrate, vorzugsweise Mono-, Di- bzw.
Triethanolammoniumcitrate, oder deren Mischungen, insbesondere Natriumeitrat und/oder Kaliumeitrat, enthält.
17. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Parfümöle enthält.
18. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Enzyme enthält.
19. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der vorstehenden Ansprüche durch Aufmischen unmittelbar aus seinen Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion.
20. Erzeugnis, enthaltend ein Mittel nach einem der vorstehenden Mittelansprüche und einen Sprühspender.
21. Verwendung eines Mittels nach einem der vorstehenden Mittelansprüche zur Reinigung und/oder Desinfektion bzw. Sanitation harter Oberflächen.
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