EP0996769A1 - Composition pour la protection temporaire contre la corrosion de pieces metalliques, ses procedes de preparation et d'application et pieces metalliques obtenues a partir de cette composition - Google Patents
Composition pour la protection temporaire contre la corrosion de pieces metalliques, ses procedes de preparation et d'application et pieces metalliques obtenues a partir de cette compositionInfo
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- EP0996769A1 EP0996769A1 EP98933689A EP98933689A EP0996769A1 EP 0996769 A1 EP0996769 A1 EP 0996769A1 EP 98933689 A EP98933689 A EP 98933689A EP 98933689 A EP98933689 A EP 98933689A EP 0996769 A1 EP0996769 A1 EP 0996769A1
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- emulsion
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/16—Sulfur-containing compounds
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- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/16—Sulfur-containing compounds
- C23F11/165—Heterocyclic compounds containing sulfur as hetero atom
Definitions
- the subject of the present invention is a composition useful for temporarily protecting metal parts from corrosion, a process for preparing said composition and the metal parts coated with a dry film derived therefrom.
- the object of the present invention is precisely to propose a new water coating which complies with these requirements.
- a first approach consists in incorporating into coatings based on temporary protection oil formulations, one or more corrosion inhibitors.
- the corrosion inhibitors present in protective oils are chosen from amino compounds of the alcoholamine type, sulfonate derivatives such as their barium or sodium salts or al ylbenzenes sulfonates and acids of the holeic type.
- the present invention relates to a composition useful for imparting temporary protection against corrosion to metal surfaces
- a composition useful for imparting temporary protection against corrosion to metal surfaces comprising an oil-in-water emulsion characterized in that said emulsion comprises in its aqueous phase at least one compound of general formula I
- a C:, a haloalkyl group, C ⁇ ao with the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine, a Ci cvcioalkyle group G, a carboxvhque tonction or carboxvalkyle group G to G, n is an integer varying from 1 to 3 and
- X represents a sulfur or oxygen atom, in the form of one of its water-soluble salts
- the originality of the claimed composition is also based on the incorporation of a compound of general formula I in the aqueous phase and not in the lipid phase of the emulsion. implementation in the composition claimed Of a non-water-soluble nature, this compound is therefore present in the composition in a neutralized form with a view to giving it a satisfactory hydrosolubihte
- This neutralization of the compound or compounds of formula I, used according to the invention can be carried out in a conventional manner by a person skilled in the art. It can, for example, be obtained from ammonia, from morphohne. ethanolamine, ethanol or potash Depending on the reagent used, it may be necessary, if necessary, to adjust the pH of the final composition, to a value compatible with the recommended application, that is to say a a value between 8 2 in and 9> and preferably between 8.5 and 9 This can be easily achieved by adjusting the pH of the final emulsion by an additional addition of neutralizer such as ethanolanine for example
- the corrosion inhibitor of general formula I is preferably present in the claimed composition in an amount of 1 to 10 g / 1 and preferably from 1 1 to 3 g 1
- the emulsion can be defined as comprising, in dispersion in water, 3 to 13% by volume of an oily phase -s comprising from 75 to 90% by volume of at least one oil and 5 at 10% in olume of at least one surfactant If necessary, an additional corrosion inhibitor may be present at a rate of 5 to 15% by volume, in the oily phase
- the emulsion comprises, in dispersion in the aqueous phase, between approximately 3 and 8% and preferably approximately 6% by volume of an) oil
- the oil contained in the oily phase of the emulsion may consist of a mineral, vegetable or animal oil
- it is a mineral oil and preferably a paraffinic, naphtenic tvpe oil or a mixture of these ⁇
- mineral oil preferentially used according to the present invention mention will be made of any especially the soluble oil AQUASAFE 21 ⁇ .e C ⁇ STROL It is preferred to use as surfactant for the oily phase a surfactant of tvpe polvoxvethvlene
- a carboxv acid such as a barvum or sodium alkvl-sulfonate or an amine and fatty acid salt is advantageously used as an inhibitor of corrosion of the oily phase.
- the claimed composition comprises, as corrosion inhibitor, a water-soluble salt of benzothiazolvlthiosuccinic acid (ABTS) present at a concentration of between 1 and 3 g 1 and preferably of the order of 2.5 g / l in the aqueous phase of an emulsion at 6 ° o in soluble oil which is preferably oil AQUASAFE 213) from C ⁇ STROL
- ABTS benzothiazolvlthiosuccinic acid
- it is the ammonium salt of benzothiazol lthiosuccinic acid present at a concentration of around 2 5 g / 1
- the present invention also relates to a process for the preparation of said composition
- this process is characterized in that the compound or compounds of general formula I are incorporated in the form of an aqueous solution at the aqueous phase of the emulsion, prior to its emulsification with the oily phase
- the present invention also relates to a process for temporary protection against corrosion of metal parts.
- this process is characterized in that it comprises the steps consisting in applying to at least part of said metal part a composition according to the invention, and drying said coated metal part until a
- the composition according to the invention is applied to the surface of the metal part so as to saturate its absorption sites with compounds of general formula I and at the end of the heating of said composition, in order to obtain a film there is no compound of general formula I present in the thickness of the applied film
- ⁇ Processing is carried out in such a way as to saturate its adsorption sites with a compound of general formula I and to prevent the accumulation of this same compound of general formula I at the level of the thickness of the film.
- the adjustment of the optimal concentration of inhibitor of general formula I on the surface of the treated metal part can for example be appreciated and performs in the following manner, after having applied and dried on the surface of the 0 part a composition according to the invention of determined concentration in corrosion inhibitor (s) of general formula I
- the part is xiviated with 1 acetone, by quenching or by sprinkling Then, the saturation level of the adsorption sites on the surface is measured the metal part treated by performing an infrared spectrum of the hivivated part using the technique of ⁇ infrared spectroscopy to transform Fou ⁇ er (IRFT) under grazing incidence
- IRFT Fou ⁇ er
- aqueous composition according to the invention can of course be deposited in the form of a film on the surface of the metal parts to be protected by any suitable conventional oven, such as a coating device with a roller or the like or by spraying.
- a coating device with a roller or the like or by spraying.
- the part thus treated is then subjected drying in order to obtain a dry film according to the invention
- the present invention also relates to a metal part coated with a dry film for temporary protection against corrosion obtained from the claimed composition and / or in accordance with the claimed methods.
- the surface density of dry film on the surface of the 2o piece varies between 0 3 and 2 g / m " and more preferentially is of the order of 0 5 g / m "
- the term "metal parts” means movable thickness plates hot rolled thin sheets hot rolled cold rolled steel sheets as well as various kinds of steel plates and sheets, in particular bare steel.
- the metal parts coated with a dry protective film of composition as defined according to the invention prove to be resistant to corrosion and show good aptitude for stamping and sticking.
- the dry films obtained according to the claimed process show good adhesion properties with respect to various kinds of substrates on the surface of which they are capable of being applied to their surface
- the coatings derived from the claimed compositions have satisfactory and therefore advantageous performance in terms of stamping. This is how their character in terms of friction shows that they have a reduced coefficient of friction compared to conventional coatings.
- FIGS. 5 and 6 Characterization of the adsorption power of different inhibitors including ABTS
- the ABTS inhibitor is dissolved in an oily emulsion after neutralization with ammonia or with ethanolamine 2 ⁇
- an oily emulsion After neutralization and therefore dissolve 1 g of inhibitor in one liter of water , at least
- Irgacor L 184 Irgamet 42 from CIBA - Irgacor L 184
- inhibitors 1 to 5 are used to additivate an emulsion composed of a soluble mineral oil and water
- the mineral oil used is the soluble oil CASTROL AQUASAFE 21 ⁇
- the performance of the different compositions tested is assessed by applying them to pickled steel test pieces, polished with G600 paper in proportions such that the final grammage deposited on test pieces is of the order of 500 mg / m " (0 5 ⁇ m )
- the test piece is then immersed in an electrolytic mixture of demineralized water, 1% by weight of sodium chloride ( ⁇ aCl)
- the steel test piece is kept 30 min in the electrolyte in order to stabilize its electrochemical potential
- a potentiostat, a frequency converter of a reference electrode and a counter electrode a sinusoidal disturbance in potential is imposed on the test (in mV ) for different decreasing frequencies and we measure "response intensity" (in uA'cm " )
- test tubes are exposed to the atmosphere of 2 storage halls
- Ethanolamine neutralized ABTS inhibitor is introduced at concentrations varying between 0 5 and 20 g / 1 in the aqueous phase in a composition according to 1 invention comprising an aqueous emulsion based on 6% of oil C ASTROL AQU AS FE 2 1
- the corrosion resistances of the various corresponding compositions are determined by Humidotherm FKW according to the protocol described in equipment and method The results obtained are represented o on the graph of FIG. 1
- composition comprising 2> g 1 of ABTS inhibitor in neutralized form
- composition according to the invention comprising an ABTS concentration equal to 2 5 g / l (COMPOSITION 3) and with regard to the control compositions 1 2 and 4 identified more precisely in the chapter 'o Materials and Methods
- composition according to the invention that is to say composition 3 comprising a salt of AJBTS in an aqueous emulsion, exhibits a resistance which is significantly prolonged over time. Furthermore, the increase in resistance observed is clearly greater than that resulting from the superposition of the resistances induced respectively by the emulsion and by the ABTS considered isolation.
- compositions 1 2, 3 and 4 identified more precisely in the Materials and Methods chapter.
- This test consists in stacking test pieces previously coated with the solutions to be tested. The stacks are kept tight in order to simulate the contiguous turns of a steel coil or the stacked sheets of a pack of sheets.
- the stacked stack of specimens (“greenhouse pack”) is then introduced into a climatic chamber programmed to carry out alternating cycles of 32 h ("transport cycle”)
- composition 3 Only the metal part coated with a composition according to the invention, that is to say composition 3, exhibits a significantly improved corrosion resistance. This increase moreover reflects a difference between the emulsion and the ABTS salt.
- compositions 2 and 4 based on an aqueous solution respectively containing ABTS and an Irgacor L 184 / Irgamet 42 mixture, the compositions tested are always composed of Castrol AQUASAFE 21 soluble oil, diluted to 6% in water. demineralized (composition 1) and additive with different inhibitors (compositions 3 and 5 to 9)
- ABTS is present in an ammonia-neutralized form.
- the drying of emulsions 4 to 6 therefore leads to the evaporation of ammonia.
- composition 4 confers an advantageous behavior on the corresponding film compared to a film which has not undergone drying (composition 3). This effect is in fact linked to the implementation of ABTS neutralized with ammonia)
- the total resistances are determined by electrochemical impedance. performed according to the protocol described in the Material and Method chapter above.
- the single-pass friction tests are carried out in planar friction, with variable transverse pressure from 200 to 2,000 daN with high-speed steel tools, with an area of 1 cm 2 The speed of movement is 2 mm / s
- test pieces are cut from hot pickled sheets, grade BS2, in thickness of 2 mm
- Composition Has a protective oil used on the sheets as corrosion protection (QUAKER 8021) deposited at a rate of 2 gm "
- Composition B AQUASAFE 21 soluble oil at 6% in water deposited at a rate of 500 mg / m "
- Composition C Composition B additive of the organic inhibitor ABTS in salt form, (pH of the solution between 7.2 and 8 5) deposited at the rate of 500 mg / m "
- composition D identical to composition C, whose pH lo is stabilized between 8.5 and 9 by the addition of ethanolamine, deposited at the rate of
- composition A 1 ⁇
- measurements of wetting are carried out o of two compositions a composition based on an AQUASAFE 21 emulsion
- the test consists in depositing a drop of each of the emulsions on a steel test tube and in following the evolution of the contact angle of the drop (followed by spreading)
- the graph represents in figure 4 shows that a drop of emulsion
- AQUASAFE 21 additive by ABTS spreads much faster on steel than a drop of classic AQUASAFE 21 emulsion (WITNESS)
- WITNESS classic AQUASAFE 21 emulsion
- compositions comprise an emulsion having an oily base concentration of AQUASAFE 21 of 5% ! ⁇ T
Description
"Composition pour protection temporaire contre la cor¬
La présente invention a pour objet une composition utile pour protéger temporairement de la corrosion des pièces métalliques, un procède de préparation de ladite composition et les pièces métalliques revêtues d'un film sec dériv ant de celle-ci
Le problème de la protection temporaire des surfaces métalliques et plus particulièrement des tôles métalliques contre la corrosion atmosphérique est une préoccupation constante des industriels De multiples possibilités existent donc déjà pour conférer a la surface de la tôle un mode de protection temporaire par des films gras notamment a base d'huiles de protection traditionnelles
Cependant, l'augmentation des critères d'exigences des utilisateurs a conduit les sidérurgistes a proposer des solutions de plus en plus élaborées et tenant compte de facteurs très divers (aspect aptitude au traitement de surface, propreté des locaux sécurité toxicologie ) Ces impératifs ont ainsi en partie ete satisfaits par la mise au point d'un revêtement non gras et de son mode d'application dont les v ertus confèrent a la tôle ainsi traitée des propriétés de protection temporaire contre la corrosion de l'ordre de deux mois (FR 92 08 037)
Toutefois il demeure une demande de la part des utilisateurs de rev êtements présentant une tenue a la corrosion encore plus performante -Λans preiudice bien entendu des propriétés d'emploi ultérieures et en particulier dotes d'une tenue a la corrosion prolongée avec de préférence une résistance a la corrosion supérieure a trois mois
La présente invention a précisément pour objet de proposer un nouv eau rev êtement conforme a ces exigences
Une première approche consiste a incorporer dans les revêtements a base de formulations d'huiles de protection temporaire, un ou plusieurs inhibiteurs de corrosion
Classiquement, les inhibiteurs de corrosion, présents dans les huiles de protection sont choisis parmi des composes aminés de type alcoolamines, des dérives de sulfonates comme leurs sels de baryum ou de sodium ou des al ylbenzenes sulfonates et des acides de type hnoleique
Malheureusement, le gain de résistance a la corrosion, obtenu avec ces inhibiteurs classiques n'est pas satisfaisant
En conséquence, il demeure a ce jour, un besoin d'un mode de protection temporaire pour pièces métalliques possédant une amélioration gnificative en termes de résistance a la corrosion (supérieure a trois mois), un aspect sec une aptitude au traitement de surface avec ou sans préparation et en
outre, conforme aux règles de toxicologie (absence de baryum, de sels de métaux lourds )
C'est ainsi que la demanderesse a mis en évidence que l'incorporation au sein d'une emulsion d'huile dans l'eau d'un thioether heterocychque d'acides carboxyliques satures, a titre d'inhibiteur de corrosion, permettrait de repondre précisément et de manière satisfaisante a l'ensemble de ces exigences
Plus particulièrement, la présente invention se rapporte a une composition utile pour conférer une protection temporaire contre la corrosion a des surfaces métalliques comprenant une emulsion d'huile dans l'eau caractérisée en ce que ladite emulsion comprend dans sa phase aqueuse au moins un compose de formule enerale I
-r-C - COOH
dans laquelle les groupements R, R] et R: représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hvdrogene. un groupement alkvle en C | a C: , un groupement halogenoalkyle en C\ a o avec l'halogène pouvant être le fluor le chlore, le brome ou l'iode, un groupement cvcioalkyle en Ci a G, une tonction carboxvhque ou un groupement carboxvalkyle en G a G, n est un entier variant de 1 a 3 et
X représente un atome de soufre ou d'oxygène, sous la forme d'un de ses sels hydrosolubles
De préférence, il s'agit d'un compose de formule générale I dans laquelle R représente un atome d'hydrogène et X un atome de soufre
De manière inattendue, l'adjonction a une emulsion d'huile dans l'eau d'un inhibiteur de corrosion conforme a la présente invention, confère au revêtement correspondant, une résistance a la corrosion très significativement prolongée dans le temps Cette amélioration est en fait largement supérieure a celle attendue, c'est-a-dire celle équivalente a la superposition des effets respectifs de ) l'emulsion et dudit inhibiteur, en termes de résistance a la corrosion Elle est a antageusement le reflet d'une synergie entre les deux composants
L'originalité de la composition revendiquée repose en outre sur l'incorporation d'un compose de formule générale I au niveau de la phase aqueuse et non de la phase lipidique de l'emulsion. mise en oeuvre dans la composition
revendiquée De nature non hydrosoluble ce compose est donc présent dans la composition sous une forme neutralisée en vu de lui conférer une hydrosolubihte satisfaisante
Cette neutralisation du ou des composes de formule I, mis en oeuvre ^ selon l'invention peut être réalisée de manière classique par l'homme de l'art Elle peut par exemple être obtenue a partir d'ammoniaque, de morphohne. d'ethanolamine, d'ethanol ou de potasse Selon le reactif mis en oeuvre il pourra être le cas échéant nécessaire d'ajuster le pH de la composition finale, a une valeur compatible avec l'application préconisée c'est-a-dire a une valeur comprise entre 8 2 in et 9 > et de préférence entre 8,5 et 9 Ceci peut être aisément réalise en ajustant le pH de l'emulsion finale par un ajout supplémentaire de neutralisant comme l'ethanolanine par exemple
L'inhibiteur de corrosion de formule générale I est de préférence présent dans la composition revendiquée a raison de 1 a 10 g/1 et de préférence de 1 1 ^ a 3 g 1
A. titre de composes de formule générale I préfères, on citera tout particulièrement les sels hydrosolubles des acides benzothiazolylthiosuccinique α- (benzothιazolvlthιo)steaπque α-(benzooxazolylthιo)lauπque, -
( benzothιazolvlthιo)caproιque et α-(benzothιazol lthιo)caprylιque (> Plus preferentiellement, il s'agit d'une forme hydrosoluble de l'acide benzothiazolylthiosuccinique (ABTS) et plus précisément de son sel d'ammonium ou d'ethanolamine
En ce qui concerne l'emulsion elle peut être définie comme comprenant en dispersion dans l'eau, 3 a 13 % en volume d'une phase huileuse -s comprenant de 75 a 90 % en volume d'au moins une huile et de 5 a 10 % en olume d'au moins un agent tensioactif Le cas échéant, un inhibiteur de corrosion annexe peut être présent a raison de 5 a 15 % en volume, dans la phase huileuse
De préférence, l'emulsion comprend, en dispersion dans la phase aqueuse, entre environ 3 et 8 % et de préférence environ 6 % en volume d'une ) huile
L'huile contenue dans la phase huileuse de l'emulsion peut être constituée d'une huile minérale, végétale ou animale
Avantageusement, il s'agit d'une huile minérale et de préférence d'une huile de tvpe paraffinique, naphtenique ou un mélange de celles-ci ^ A titre d'huile minérale preferentiellement mise en oeuvre selon la présente inv ention, on citera tout particulièrement l'huile soluble AQUASAFE 21 © .e C ΛSTROL
On préfère utiliser comme agent tensioactif de la phase huileuse un tensioactif de tvpe polvoxvethvlene
On utilise avantageusement comme inhibiteur de corrosion de la phase huileuse un acide carboxv que un alkvl-sulfonate de barvum ou de sodium ou un sel d'aminé et d'acide gras
Selon un mode préfère de l'invention, la composition revendiquée comprend a titre d'inhibiteur de corrosion un sel hydrosoluble de l'acide benzothiazolvlthiosuccinique (ABTS) présent a une concentration comprise entre 1 et 3 g 1 et de préférence de l'ordre de 2,5g/l dans la phase aqueuse d'une emulsion a 6 ° o en huile soluble qui est de préférence l'huile AQUASAFE 213) de C ΛSTROL De préférence il s'agit du sel d'ammonium de l'acide benzothiazol lthiosuccinique présent a une concentration de l'ordre de 2 5 g/1
La présente invention se rapporte également a un procède de préparation de ladite composition
Plus particulièrement ce procède est caractérise en ce que le ou les composes de formule générale I sont incorpores sous la forme d'une solution aqueuse au niveau de la phase aqueuse de l'emulsion, préalablement a son emulsification avec la phase huileuse
De manière inattendue la demanderesse a en effet note que le mode d'incorporation du compose de formule générale I a l'emulsion, a ait une incidence significative sur l'activité anticorrosion de la composition correspondante C'est ainsi qu il s'avère particulièrement avantageux d'introduire ce compose de formule générale I sous la forme d'une solution aqueuse a l'emulsion II demeure ainsi disperse au niveau de la phase aqueuse de l'emulsion II a en effet ete observe que l'ajout de ce compose directement au sein de la phase huileuse de ladite emulsion affectait de manière significative le comportement anticorrosion de la composition résultante Cet effet est plus précisément démontre en exemples 7 et 9 ci-apres
La présente invention a également pour objet un procède de protection temporaire contre la corrosion de pièces métalliques
Plus particulièrement ce procède est caractérise en ce qu'il comprend les étapes consistant a appliquer sur une partie au moins de ladite pièce métallique une composition selon l'invention, et sécher ladite pièce métallique revêtue jusqu'à obtention d'un
Selon un mode privilégie de l'invention, la composition selon l'inv ention est appliquée a la surface de la pièce métallique de manière a saturer ses sites d'absorption en composes de formule générale I et qu'a l'issue du chauffage de
ladite composition, afin d'en obtenir un film on ne retrouve pas de compose de formule générale I présent dans l'épaisseur du film applique
Les performances du film de revêtement s'avèrent en effet nettement améliorées si l'application de la composition revendiquée sur la plaque métallique a
^ traiter est effectuée de manière a saturer ses sites d'adsorption en un compose de formule générale I et a prévenir l'accumulation de ce même compose de formule générale I au niveau de l'épaisseur du film
Il est donc souhaitable d'adapter son mode d'application de manière a optimiser cette saturation des sites d'adsorption de la surface traitée, et a minimiser lo en revanche la concentration en composes de formule générale I dans l'épaisseur du film d emulsion après séchage Les paramètres a considérer, pour cet ajustement de la concentration de la composition revendiquée a la surface de la plaque traitée sont l'épaisseur du film souhaitée la concentration de cette composition en phase huileuse et en compose de formule générale I II est a la portée de l'homme de l'art de procéder a cet ajustement par des opérations de routine prenant en compte de ces différents paramètres
L'ajustement de la concentration optimale en inhibiteur de formule générale I a la surface de la pièce métallique a traitei peut par exemple être apprécie et effectue de la manière suivante, après avoir applique et sèche a la surface de la 0 pièce une composition selon l'invention de concentration déterminée en ιnhιbιteur(s) de corrosion de formule générale I On procède a une xiviation de la pièce a 1 acétone, au trempe ou par aspersion Puis, on mesure le niveau de saturation des sites d'adsorption a la surface de la pièce métallique traitée en effectuant un spectre infrarouge de la pièce hxiviee en utilisant la technique de la ^ spectroscopie infrarouge a transformer de Fouπer (IRFT) sous incidence rasante a
80° Le fait qu'un film interfacial riche en inhibiteurs de formule générale I subsiste ou non a l'issue de cette hxiviation, de même que l'épaisseur résiduelle de ce film sont déjà des indices quant au degré d'adsorption dudit inhibiteur Par comparaison avec des spectres infrarouge effectues sur d'autres pièces traitées avec des ) compositions présentant des concentrations différentes en inhibiteur et lixiviees de la même façon, on peut ensuite déterminer si les sites d'adsorption de la surface métallique sont satures ou non, c'est-a-dire si la concentration en inhibiteur est suffisante dans la composition pour obtenir un traitement efficace
On vérifie ensuite que l'on n'a pas applique sur la pièce une
^ composition tellement concentrée en inhibiteur qu'on aurait dépasse la saturation des sites d'adsorption, au point que l'on retrouverait une partie significative de l'inhibiteur de la composition, dans l'épaisseur du film sec applique sur la surface métallique A cet effet, on analyse, par exemple par spectroscopie infrarouge
également la teneur en inhibiteur dans le hxiviat Par comparaison avec des spectres infrarouge effectues sur des hxiviats provenant d'autres pièces traitées avec des compositions présentant des concentrations différentes en inhibiteur et lixiviees de la même façon on peut alors déterminer si la concentration en inhibiteur dans la composition est trop élevée pour obtenir un traitement efficace
On aboutit ainsi a l'ajustement de la concentration en inhibiteur dans la composition
La composition aqueuse selon l'invention peut être bien entendu déposée sous forme d un film a la surface des pièces métalliques a protéger par lu tout oven conventionnel approprie de type dispositif de revêtement au rouleau ou analogue ou encore par pulvérisation La pièce ainsi traitée subit ensuite un séchage afin d'obtenir un film sec conforme a 1 invention
Ce chauffage peut être par exemple réalise en portant la pièce traitée a une température comprise entre ς0 et 100°C pendant un temps variant 1 ^ entre environ 20 secondes a 10 minutes
La présente invention a également pour objet une pièce métallique re êtue d un film sec de protection temporaire contre la corrosion obtenu a partir de la composition revendiquée et/ou conformément aux procèdes revendiques
De préférence la densité surfacique de film sec a la surface de la 2o pièce v arie entre 0 3 et 2 g/m" et plus preferentiellement est de l'ordre de 0 5 g/m"
Au sens de l'invention on entend par "pièces métalliques ' des plaques d'épaisseurs movennes laminées a chaud des tôles minces laminées a chaud des tôles d acier laminées a froid ainsi que divers genres de plaques et tôles d acier notamment d acier nu Comme énonce précédemment les pièces métalliques revêtues d un film sec de protection de composition telle que définie selon l'invention s avèrent résistantes a la corrosion et manifestent une bonne aptitude a l'emboutissage et au collage Qui plus est les films secs obtenus selon le procède revendique manifestent de bonnes propriétés d'adhérence a l'égard de substrats de natures ) diverses a la surface desquels ils sont susceptibles d'être appliques a leur surface
Par ailleurs, les revêtements dérivant des compositions revendiquées possèdent des performances tπbologiques satisfaisantes et donc avantageuses au niv eau de l'emboutissage C'est ainsi que leur caracteπsation en termes de frottement montre qu'ils présentent un coefficient de frottement réduit ^ comparativement aux revêtements classiques
Les compositions selon l'invention peuvent en outre être appliquées efficacement sur des plaques métalliques déjà revêtues d'un film sec et s'avèrent donc particulièrement avantageuses pour traiter des spires et rives extérieures de
bobine deja revêtues d'un revêtement non gras ou pour protéger des pièces métalliques décapées
D'autres avantages de la composition revendiquée apparaîtront a la lecture des exemples présentes ci-apres a titre non limitatif de la présente invention
Figures figure 1 Caracteπsation de la concentration optimale en inhibiteur de formule générale I figure 2 Caracteπsation en impédance de films selon lo 1 invention et de films témoins figure 3 Caracteπsation en frottement d'un film selon l'inv ention et de films témoins figure 4 Caracteπsation du pouvoir d'adsorption d'un inhibiteur de corrosion de formule générale I, a la surface d'une pièce métallique l ^ - figures 5 et 6 Caracteπsation du pouvoir d'adsorption de différents inhibiteurs dont l'ABTS
I - M ATERIEL ET METHODE A) Matériel
2o A 1 - Inhibiteurs de corrosion testes
1 ) L'acide benzothiazolylthiosuccinique conforme a l'invention commercialise par CIBA sous le nom d'IRGACOR 252
La mise en solution de l'inhibiteur ABTS dans une emulsion huileuse se fait après neutralisation a l'ammoniaque ou a l'ethanolamine 2^ A titre d'exemple, pour neutraliser et donc solubiliser 1 g d'inhibiteur dans un litre d'eau, il faut au minimum
- 2 ml d'ammoniaque, ou
- 0,2 ml d'ethanolamine
Ces quantités de neutralisant peuvent être ensuite augmentées (de ) quelques dixième de ml) afin d'obtenir un pH final (de l'emulsion) compris entre 8,2 et 9
2) Irgacor L 184, et Irgamet 42 de CIBA - L'Irgacor L 184
Il s'agit d'un sel d'aminé et d'acide polycarboxyhque, de formule ^ uenerale comme suit
Il est généralement utilise avec l'Irgamet 42 également soluble dans 'eau et de formule générale comme suit
^ La proportion est de 1 volume d'Irgamet 42 pour 19 volumes d'Irgacor L 184 (cf compositions 4 et 5 du tableau I ci-apres)
3 ) RC 305® commercialise par CRODA
Il s'agit d'un mélange aqueux d'alcoolamines de borates d'aminés contenant 70 d'eau lo 4) PX 2881 © commercialise par ELF
Il est constitue d'un mélange aqueux d'heptanoate de sodium et d'acide heptonoique avec du perborate
5 ) SER AD FA 379 commercialise par SERVO groupe HULS
Il s'agit d'un mélange de plusieurs inhibiteurs, propose comme additif de peinture Sa composition est la suivante
10-25 % de sels d'aminés tert de l'acide (2-benzothιazolylthιo) siiccinique G:-C
-t- 10-25 % de sels de monoethanolamines phosphatées tπdecylalcool ethoxyle o + 10-25 % de sels de zinc d'acides gras ramifiés (G,-Cm)
+ < 2,5 % de sels de zinc d'aide naphténique
- 10-25 % benzoate de morpholine
Ces inhibiteurs 1 à 5 sont employés pour additiver une emulsion composée d'une huile minérale soluble et d'eau
A 2 - Emulsion
L'huile minérale employée est l'huile soluble CASTROL AQUASAFE 21©
Elle est composée de 80 a 95 % d'une base minérale (naphténique et 'n paraffinique) Des tensioactifs sont incorpores a ce produit afin de le rendre emulsionnable dans l'eau (tensioactif anionique. alkylsulfonates de sodium)
Cette huile soluble est diluée a 6 % dans de l'eau déminéralisée et le pH de l'emulsion ainsi obtenue est de 9 2
A 3 - Formulations testées
Leurs compositions figurent dans le tableau I ci-apres
Tableau
B) Méthodes.
B I - Mesure electrochimiques d'impédance - Résistance de transfert
Les performances des différentes compositions testées sont appréciées en les appliquant sur des eprouvettes d'acier décape, polie au papier G600 dans des proportions telles que le grammage final dépose sur eprouv ettes soit de l'ordre de 500 mg/m" (0 5 μm) L'eprouvette est ensuite immergée dans un electrol te compose d'eau déminéralisée, de 1 % en poids de chlorure de sodium ( \aCl) L'eprouvette d'acier est maintenue 30 mn dans l'electrolyte afin de stabiliser son potentiel electrochimique Au bout de 30 mn, a l'aide d'un potentiostat. d'un m analv seur de fréquence d'une électrode de référence et d'une contre électrode on impose a l'eprouv ette une perturbation sinusoïdale en potentiel ( en mV) pour différentes fréquences décroissantes et on mesure "l'intensité réponse" (en uA'cm")
On peut ainsi obtenir des impédances (Z = U'/l pour les différentes fréquences et tracer des diagrammes d'impédances A partir de ces diagrammes on l peut en déduire une résistance de transfert (ohm cm") qui peut être assimilée a une
'ι esistance a la corrosion" Paramètres expérimentaux
- Electrode de référence électrode au calomel sature
- Contre-electrode électrode en platine
2o - Electrode de trav ail eprouvette d'acier de 7 cm"
- Potentiostat potentiostat EGG 273©
- Analv seur de fréquence Schlumberger 1255©
- Perturbation sinusoïdale r 5 mV d'amplitude
- Potentiel d'essai potentiel de corrosion 2 - Fréquences de 100 000 Hz a 0,2 Hz
B 2 - Validation par test "humidotherme FKVV" (norme DL 50017)
Pour se faire des eprouvettes d'acier, revêtues par les différentes compositions a tester, sont suspendues dans une enceinte dont le cycle est le 'n suiv ant
1 cycle = - 8 heures a 40°C et 100 % d'humidité
- 16 heures a 20°C et 75 % d'humidité On note ainsi le nombre de cycles avant apparition de la corrosion L'épaisseur des films appliques est de 0 5 g/m" en moyenne (0 5 μm) Sans ^ indications contraires la composition est toujours composée d'huile soluble Castrol
AQU ASAFE 2 1 dilue a 6 % dans l'eau déminéralisée
B 3 - tests halle EB 1 et halle des finissais
Le eprouvettes sont exposées a l'atmosphère de 2 halles de stockage
- halle des finissages halle dont l'atmosphère est assez peu severe ( portes fermées)
- halle EB 1 halle très sev ere car les eprouvettes sont exposées près des ouv ertures de cette halle et sont donc soumises a une forte humidité par temps de pluie aux gaz d'échappement des camions et aux poussières de 1 aciérie
Dans les 2 cas on note le nombre de jours avant 1 apparition de la corrosion
EXEMPLE I
Détermination de la concentration optimale en inhibiteur sur la tenue a la corrosion
On introduit de l'inhibiteur ABTS neutralise a l'ethanolamine a des concentrations variant entre 0 5 et 20 g/1 dans la phase aqueuse dans une composition selon 1 invention comprenant une emulsion aqueuse a base de 6 % d huile C ASTROL AQU AS FE 2 1 Les résistances de corrosion des différentes compositions correspondantes sont déterminées par Humidotherme FKW selon le protocole décrit dans matériel et méthode Les résultats obtenus sont représentes o sur le graphe de la figure 1
On observe une résistance optimale av ec la composition comprenant 2 > g 1 d inhibiteur ABTS sous forme neutralisée
EXEMPLE 2 ^ Estimation de la résistance a la corrosion après exposition atmosphérique
Cette estimation est réalisée avec une composition selon l'invention comprenant une concentration en ABTS égale a 2 5g/l (COMPOSITION 3 ) et au regard des compositions témoins 1 2 et 4 identifiées plus précisément dans le chapitre 'o Matériels et Méthodes
Ces compositions subissent les tests halle EB 1 et halle des finissages dont les protocoles sont explicites en Matériels et Méthodes
Les résultats observes avec chacune des compositions sont présentes ^ en tableau II ci-apres
Tableau II
On note que seule la composition selon 1 invention, c'est a dire la composition 3 comprenant un sel de l'AJBTS dans une emulsion aqueuse présente une résistance significativement prolongée dans le temps Qui plus est I augmentation de la résistance observée est nettement supérieure a celle issue de la superposition des résistances induites respectivement par l'emulsion et par l'ABTS considères isolement Avantageusement on assiste a une synergie de leurs effets respectifs
EXEMPLE 3
Estimation de la résistance selon un test transport
Ce test est également réalise sur les compositions 1 2, 3 et 4 identifiées plus précisément dans le chapitre Matériels et Méthodes
Ce test consiste a empiler des eprouvettes préalablement revêtues par les solutions a tester Les piles sont maintenues serrées afin de simuler les spires jointives d'une bobine d'acier ou les feuilles empilées d'un paquet de tôles
Le paquet d'eprouvettes empilées ("paquet serre") est ensuite introduit dans une enceinte climatique programmée pour effectuer une alternance de cycles de 32 h ("cycle transport")
Détail du cycle de transport ( 1 cycle = 32 heures) 10 h a 40°C et 95 o/o de RH 4 h a 20°C et 80 % de RH 10 h a -5 et 0 % de RH 8 h a 30=C et 85 de RH Dans la configuration "cycle de transport", les essais sont réalises sur paquets serres dans les conditions suivantes chaque cas de figure est représente par 4 eprouvettes.
les observations s effectuent tous les trois cycles Le≥ paquets sont ouverts et on observe l'état des interfaces
Les résultats figurent dans le tableau III ci-apres
Tableau III
Seule la pièce métallique revêtue d'une composition selon l'invention c est-a-dire la composition 3 manifeste une résistance a la corrosion significativement améliorée Cette augmentation traduit par ailleurs une svnergie entre l'emulsion et le sel d'ABTS
EXEMPLE 4
\ alidation pour essai humidotherme
Elle est effectuée selon le protocole décrit dans le chapitre Matériels et Méthodes sur les compositions 1 a 9 définies dans ce même chapitre
Hormis les compositions 2 et 4 a base d'une solution aqueuse contenant respectivement de l'ABTS et un mélange Irgacor L 184/Irgamet 42 les compositions testées sont toujours composées d'huile soluble Castrol AQUASAFE 21, diluée a 6 % dans l'eau déminéralisée (composition 1 ) et additivee par différents inhibiteurs (compositions 3 et 5 a 9)
Les résultats présentes dans le tableau IV ci-apres sont observes
Tableau IV
Par cet essai, nous confirmons que les différents inhibiteurs témoins testes n ont pas l'efficacité du produit ABTS et l'existence d'une synergie seulement entre un inhibiteur de formule générale I et d'une emulsion AQUASAFE 21
EXEMPLE 5
Estimation de la résistance a la corrosion a travers la résistance de transfert
Cet essai a ete réalise en établissant les diagrammes d'impédances electrochimiques des compositions 1 et 3 identifiées dans le chapitre Matériels et Méthodes testées selon le protocole décrit dans ce même chapitre Les résultats figurent dans le tableau V ci-apres
Tableau V
EXEMPLE 6
Effet de la concentration en sel d'ABTS au niveau du film interfacial sur la résistance a la corrosion
^ Selon le protocole décrit dans le chapitre Matériels et Méthodes, il a ete établi des courbes d'impédances pour des pièces métalliques revêtues avec les compositions suivantes
2) emulsion seule
3) emulsion -+- 5 % solution aqueuse d'ABTS sans séchage o 4) emulsion - 5 % solution aqueuse d'ABTS puis séchage a
60 C pour obtenir un film de 650 mg/m
5) emulsion -3 , 5 % solution aqueuse d'ABTS puis séchage a 60X pour obtenir un film de 250 mg/m"
6) emulsion -*- 3,5 % solution aqueuse d'ABTS puis séchage a 5 60°C pour obtenir un film de 700 mg/m"
Dans les emulsions 3 a 6, l'ABTS est présent sous une forme neutralisée a l'ammoniaque Le séchage des emulsions 4 a 6 conduit donc a une ev aporation de l'ammoniac
Les résultats sont présentes en figure 2 avec la partie réelle de o l'impédance exprimée en abscisse et la partie imaginaire de l'impédance en ordonnée
De l'examen de ces courbes, il ressort qu'a épaisseur de film équi alente, on observe un meilleur comportement d'un film obtenu av ec 3,5 % en ABTS (composition 4) que 5 % en .ABTS (composition 6) Un excès d'ABTS au 5 niv eau du film résultant a donc un effet défavorable
Par ailleurs, on peut noter que l'accomplissement d'une étape de séchage (composition 4) confère un comportement avantageux au film correspondant comparativement a un film n'ayant pas subi de séchage (composition 3 ) Cet effet est lié en fait a la mise en oeuvre d'ABTS neutralisé à l'ammoniaque )
EXEMPLE 7
Incidence du protocole de préparation sur l'efficacité d'une composition selon l'invention
Les performances d'une composition préparée selon le procède de l'inv ention et d'une composition préparée par addition de l'ABTS dans l'huile soluble. préalablement a son emulsion, sont comparées en terme de résistance a la corrosion Les résultats sont présentes dans le tableau VI ci-après
Tableau VI
Les résistances totales sont déterminées par impédance electrochimique. effectuée selon le protocole décrit dans le chapitre Matériel et Méthode précèdent
De ces résultats il ressort que le mode d'adjonction de l'ABTS au sein de la composition selon l'invention, possède un effet non négligeable
A quantité égale, si on le solubilise dans l'huile soluble, avant mise en emulsion. les performances sont amoindries de manière significative en termes de résistance a la corrosion
EXEλfPLE 8
Caracteπsation en frottement des compositions proposées
Les essais de frottement monopasse sont réalisés en frottement plan- plan, a pression transversable variable de 200 a 2 000 daN avec des outils en acier rapide, d'une surface de 1 cm2 La vitesse de déplacement est de 2 mm/s
Les eprouvettes sont découpées dans des tôles à chaud décapées, nuance BS2, en épaisseur de 2 mm
Les performances de deux compositions selon l'invention sont comparées a deux compositions témoins dont les comportements en tπbologie fmurent sur la fmure 3
l .X
Composition A une huile de protection utilisée sur les tôles comme protection contre la corrosion (QUAKER 8021 ) déposée a raison de 2 g m"
Composition B l'huile soluble AQUASAFE 21 a 6 % dans l'eau déposée a raison de 500 mg/m"
Composition C Composition B additivee de l'inhibiteur organique ABTS sous forme de sel, (pH de la solution compris entre 7,2 et 8 5) déposée a raison de 500 mg/m"
Composition D identique a la composition C, dont le pH lo est stabilise entre 8,5 et 9 par l'ajout d'ethanolamine, déposée a raison de
500 mg'tTf
Les courbes de frottement s améliorent avec les compositions C et D Les résultats obtenus sont meilleurs qu'avec une huile de protection possédant des propriétés d'emboutissage (composition A) 1 ^
EXEMPLE 9
Caracteπsation du pouvoir d'adsorption de l'inhibiteur ABTS
Selon une première méthode on réalise des mesures de mouillabi te o de deux compositions une composition a base d'une emulsion AQUASAFE 21
(TEMOrN ) et une composition a base d'une emulsion AQUASAFE 21 additivee par l' ABTS ( ABTS) a une concentration de 2,5 g sous la forme de son sel neutralise et a pH de l'ordre de 8 5 a 9
L'essai consiste a déposer une goutte de chacune des emulsions sur ^ une eprouvette d'acier et a suivre l'évolution de l'angle de contact de la goutte (suivi de l'étalement)
Le graphe représente en figure 4 montre qu'une goutte d'emulsion
AQUASAFE 21 additive par l'.ABTS (ABTS) s'étale beaucoup plus vite sur l'acier qu'une goutte d'emulsion AQUASAFE 21 classique (TEMOIN) Ces résultats ïθ montrent que l'.ABTS assure le rôle d'un agent d'étalement II contribue a rendre un film plus homogène, plus couvrant
Ce pouvoir d'adsorption est également apprécie par spectre Infra- Rouge selon le protocole suivant et avec les compositions définies ci-apres dans le tableau VII " Dans tous les cas. les compositions testées comprennent une emulsion présentant une concentration en base huileuse d' AQUASAFE 21 de 5 %
!<T
Tableau VII
Les emulsions A B C D et E sont appliquées sur des eprouvettes polies Afin d'étudier l'interface film-acier le spectre infrarouge est réalise sur l'eprouv ette après hxiviation a l'acétone (spectres IRFT rasants, 80° d'incidence) Il est ainsi observe que les films A et B sont totalement élimines par la hxiviation On peut donc en déduire que l'inhibiteur est faiblement adsorbe dans le cas de ces compositions après hxiviation des films G D et E, il subsiste un film interfacial dont l'épaisseur augmente avec la concentration initiale en inhibiteur De même la teneur en inhibiteur dans ces films interfaciaux résiduels (huile de base - inhibiteur) augmente avec la concentration finale
Cet essai confirme donc qu'il est préférable d'additionner l'inhibiteur ABTS a l'emulsion SOLCLEAN et non dans l'huile de base avant emulsification (composition C par rapport a A) .Ainsi, l'inhibiteur peut s'adsorber fortement sur l'acier et jouer son rôle de façon optimale Ces spectres sont en parfaite cohérence av ec les essais de corrosion
De leur examen, il ressort également que les performances sont moins bonnes lorsque l'on retrouve de l'ABTS dans l'épaisseur du film d'huile sechee c'est-a-dire dans les effluents de la hxiviation C'est en particulier le cas de la composition E qui comprend 3,75 % d'ABTS
EXEMPLE 10
Comparaison du pouvoir d'adsorption ou de l'ABTS par rapport a d'autres inhibiteurs de corrosion hvdrosolubles ou hvdrosolubil ses
L'effet de la concentration en ABTS neutralise a l'ethanolamine en solution aqueuse, appliquée sur tôle nue, est compare a celui des inhibiteurs RC 305 PX 2881 et SER AD FA 379 identifies dans le chapitre MATERIEL et METHODE Cet effet est apprécie par mesures electrochimiques d'impédances selon le protocole décrit précédemment Les différents inhibiteurs sont testes entre
0 5 et 20 g'1 et les résistances de transfert ("résistance a la corrosion") obtenues sont représentées sur les graphes des figures 5 et 6 II apparaît que seul l'inhibiteur ABTS présente un pic d'adsorption optimale a la surface de la tôle nue avec celui- ci centre sur 2 5 g/1 Quant aux autres inhibiteurs testes ils révèlent une efficacité croissante avec la concentration mais toujours inférieure a celle de l' ABTS (30 000 Ω cm a 2 5 g/1) En ce qui concerne l'inhibiteur SER AD FA 379 la teneur en ABTS dans cet inhibiteur est trop faible pour observer des résultats conformes a
1 invention dans le domaine de concentration en inhibiteur considère
Ce comportement des inhibiteurs en solution aqueuse est en fait extrapolable a des solutions contenant une phase huileuse, correspondantes selon l'in ention
Claims
REVENDICATIONS
1 Composition utile pour conférer une protection temporaire contre la corrosion a des surfaces métalliques comprenant une emulsion d'huile dans 1 eau caractérisée en ce que ladite emulsion comprend dans sa phase aqueuse au moins un compose de formule générale I
-C - COOH
H
dans laquelle les groupements R. Rt et R2 représentent l o indépendamment l'un de l'autre un atome d'hvdrogene un groupement alkyle en Ci a G,, un groupement halogenoalkyle en Ci a Go avec l'halogène pouvant être le chlore brome iode ou fluor un groupement cycloalkvle en G a Ce, une fonction carbox que ou un groupement carboxylalkvle en G a G, n est un entier variant de 1 a 3 et
X représente un atome de soufre ou d'oxvgene, sous la forme d'un de ses sels hvdrosolubles
2 Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le compose de formule générale I est de préférence choisi parmi les sels hvdrosolubles des acides benzothiazolvlthiosuccinique α-(benzothιazolylthιo)steaπque α- 0 (benzothιazolylthιo)lauπque, α-(benzothιazolvlthιo)caproιque et α- ( benzothιazolylthιo)capryhque
3 Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que le compose de formule générale I est un sel hydrosoluble de l'acide benzothiazolylthiosuccinique
4 Composition selon la revendication 3 caractérisée en ce qu'il s'agit de préférence de son sel d'ethanolamine ou d'ammonium
5 Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que son pH est compris entre 8,2 et 9,5
6 Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que l'emulsion comprend en dispersion dans l'eau 3 a 13 % d'une phase huileuse comprenant de 75 a 90 % en volume d'au moins une huile, de 5 a 10 % en volume d'au moins un agent tensioactif et le cas échéant de 5 a 15 % en v olume d'un inhibiteur de corrosion
7 Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'emulsion comprend en dispersion dans la phase aqueuse entre environ 3 et 8 % et de préférence environ 6 % en volume d'une huile
8 Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une huile minérale et de préférence d'une huile de type paraffinique, naphténique ou un mélange de celles-ci
9 Composition selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que l'inhibiteur de corrosion de la phase huileuse est un acide carboxylique. un alky l-sulfonate de baryum ou de sodium ou un sel d'aminé et d'acide gras lo 10 Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le compose de formule générale I est présent dans ladite composition a une concentration comprise entre 1 et 10 g/1 d'emulsion
1 1 Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce qu'elle comprend entre 1 a 3.5 g/1 de compose de formule générale I 12 Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend entre 1 et 3, 5 /1 d'acide benzothiazolylthiosuccinique sous forme d'un sel hydrosoluble, dans la phase aqueuse d'une emulsion a 6 % en huile soluble
13 Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'il 2o s'agit de benzothiazolylthiosuccinate d'ammonium, présent a une concentration de l'ordre de 2,5 g/1
14 Procède de préparation d'une composition selon l'une des re endications 1 a 13 caractérise en ce que le ou les composes de formules générales 1 sont incorpores sous forme d'une solution aqueuse au niveau de la phase
25 aqueuse de l'emulsion préalablement a son emulsification avec la phase huileuse
15 Procède de protection temporaire contre la corrosion d'une pièce métallique, caractérise en ce qu'il comprend les étapes consistant à appliquer sur une partie au moins de ladite pièce métallique une composition telle que définie selon les revendications 1 à 13 ou obtenue selon ^» la revendication 14 et sécher ladite pièce métallique revêtue jusqu'à obtention d'un film sec
16 Procède selon la revendication 15 caractérise en ce que la composition est appliquée de manière a saturer les sites d'adsorption a la surface de
" la pièce métallique en un compose de formule générale I et qu'à l'issue du chauffage de ladite composition, afin d'en obtenir un film sec, on ne retrouve pas le compose de formule générale I présent dans l'épaisseur du film appliqué
17 Pièce métallique revêtue d'un film sec de protection temporaire contre la corrosion obtenu selon le procède de la revendication 15 ou 16 a partir d une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 a 13, ou obtenu sel n la rev endication 14
1 S Pièce métallique selon la revendication 17 avec une densité surfacique de film sec comprise entre 0 3 et 2 g/m"
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