EP0912696A1

EP0912696A1 - Wässrige bleich- und desinfektionsmittel

Info

Publication number: EP0912696A1
Application number: EP97924946A
Authority: EP
Inventors: Mercedes Mendoza; Maite Canellas; Elisabet Dejorge
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-05-24
Filing date: 1997-05-14
Publication date: 1999-05-06
Anticipated expiration: 2017-05-14
Also published as: WO1997045520A1; EP0912696B1; ES2196334T3; DE19621048A1; DE19621048C2

Abstract

Es werden neue wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel vorgeschlagen, enthaltend - bezogen auf die Mittel - (a) 1 bis 3 Gew.-% Alkalimetallhypochlorite, (b) 1 bis 5 Gew.-% Alkylethersulfate, (c) 1 bis 4 Gew.-% Aminoxide, (d) 1 bis 4 Gew.-% Fettsäuresalze und (e) 0,1 bis 2 Gew.-% Alkalimetallhydroxide sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. Die Zubereitungen besitzen auch ohne den Zusatz von Aminoxidphosphonsäuren eine ausreichend hohe Viskosität sowie eine ausgezeichnete Lagerstabilität, Dispergierfähigkeit für Farbstoffpigmente und Chlorstabilität.

Description

Wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neue wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel, enthaltend Alkalimetallhypochlorite, Alkylethersulfate, Aminoxide, Fettsäuresalze und Alkalimetallhydroxide in ausgewählten Mengenver¬ hältnissen.

Stand der Technik

In der Vergangenheit haben sich in den Bereichen Hygiene und Desinfektion solche Bleichmittel auf der Grundlage von Alkalimetallhypochloriten bewährt, die über eine bemerkenswerte Viskosität ver¬ fügen und sich daher sowohl für die Behandlung horizontaler als auch geneigter und vor allem verti¬ kaler Oberflächen eignen. Die Viskosität dieser Mittel bewirkt, daß die Kontaktzeit zwischen diesen und den zu behandelnden Oberflächen wesentlich größer ist als bei handelsüblichen Flüssigprodukten, die rasch von der Oberfläche abfließen.

In der Vergangenheit hat es nicht an Versuchen gemangelt, derartig viskose Bleich- und Desinfek¬ tionsmittel bereitzustellen. So wurde beispielsweise gefunden, daß bestimmte Tenside oder Tensid- gemische eine verdickende Wirkung auf wäßrige Hypochloritlösungen ausüben. In der EP-A 0 274 885 (1CI) wird beispielsweise der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A 0 145 084 (Unilever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schrif¬ ten EP-A 0 137 551 und EP-A 0 447 261 (Unilever) ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sar- kosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekun¬ dären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfonaten als verdickende Komponente bekannt. Über die Ver- wendung von Alkylarylsulfonaten als Verdickungsmitteln in wäßrigen Bleichmitteln, die bestimmte Stilbenfarbstoffe als optische Aufheller enthalten, wird in der EP-A 0 156438 berichtet. Gegenstand der ES-A 8801389 (Henkel Iberica) sind Bleichmittel auf Basis von wäßrigen Hypochloritlösungen, die als Tensidkomponente überwiegend Alkylethersulfate und daneben kleine Anteile an Aminoxiden enthal¬ ten. Aus der EP-A1 0 447 261 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Ge¬ halt an Natriumhypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mit¬ tel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% Aktivchlor.

Im Deutschen Patent DE-C1 43 33 100 hat die Anmelderin bereits stabile und ausreichend viskose wäßrige Bleich- und Reinigungsmittel auf Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten und Amin¬ oxiden vorgeschlagen, die als zwingende Komponente Aminoxidphosphonsäuren enthalten. Auch wenn die Zubereitungen aus anwendungstechnischer Sicht nicht zu beanstanden sind, ist die Mitver¬ wendung von Phosphonsäuren im Hinblick auf den Eintrag von Phosphorverbindungen in Oberflä¬ chengewässer nicht ohne Probleme. Nachdem es sich bei den Aminoxidphosphonsäuren zudem um vergleichsweise kostspielige Inhaltsstoffe handelt, besteht im Markt auch weiterhin ein Bedürfnis nach möglichst einfachen, viskosen Formulierungen, die sich bei niedrigem Hypochloritgehalt durch eine hohe Lagerstabilität, Chlorbeständigkeit und gute Dispergiereigenschaften auszeichnen.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, neue wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilderten Nachteilen sind.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel, frei von Aminoxidphos¬ phonsäuren, enthaltend - bezogen auf die Mittel -

(a) 1 bis 3 Gew.-% Alkalimetallhypochlorite,

(b) 1 bis 5 Gew.-% Alkylethersulfate,

(c) 1 bis 4 Gew.-% Aminoxide,

(d) 1 bis 4 Gew.-% Fettsäuresalze und

(e) 0,1 bis 2 Gew.-% Alkalimetallhydroxide

sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich Bleich- und Desinfektionsmittel der angegebenen Zu¬ sammensetzung mit dem gewünschten Anforderungsprofil auch ohne Mitverwendung von Aminoxid¬ phosphonsäuren zur Verfügung stellen lassen, wenn man die genannten Inhaltsstoffe in den ange¬ gebenen Mengen abmischt.

Alkalimetallhypochlorite

Unter Alkalimetallhypochloriten sind Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verste¬ hen. Die Hypochlorite können vorzugsweise in Mengen von 1 ,5 bis 2 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.

Alkylethersulfate

Alkylethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die durch Sulfatierung von nichtionischen Tensiden vom Typ der Alkylpolyglycolether und nachfolgende Neutralisation erhalten werden. Die im Sinne der erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Alkylethersulfate folgen der Formel (I),

R¹0-(CH₂CH2θ)„Sθ3X (I)

in der R¹ für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen 2 bis 5 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des Ci2/i4-Kokosalkohol-2, - 2,3- und -3-EO-Adduktes. Die Alkylethersulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homolo¬ genverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden die Alkylethersulfate in Mengen von 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.

Aminoxide

Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkyl¬ rest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (II), R³

I

R2-N->0 (II)

I R*

in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R³ und R⁴ unabhängig voneinander für R² oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (II) eingesetzt, in der R² und R³ für C12/14- bzw. Ci∑viβ-Kokosalkylreste stehen und R4 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest be¬ deutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (II), in denen R² für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R³ und R⁴ die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Vor¬ zugsweise werden die Aminoxide in Mengen von 1 ,5 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - einge¬ setzt.

Fettsäuresalze

Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der Formel (III) enthalten,

R⁵CO-OX (III)

in der R⁵CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typische Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linol- säure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure so¬ wie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden Salze technischer Kokos- oder Taigfettsäuren eingesetzt. Da die erfin¬ dungsgemäßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind, können anstelle der Salze auch die Fett¬ säuren eingesetzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugs¬ weise werden die Fettsäuresalze in Mengen von 1 ,5 bis 2 Gew.-% eingesetzt. Alkalimetallhydroxide

Als Alkalimetallhydroxide kommen Kaliumhydroxid und insbesondere Natriumhydroxid in Betracht, welche vorzugsweise in Mengen von 1 ,5 bis 2 Gew.-% eingesetzt werden und dazu dienen, den pH- Wert der Mittel auf einen optimalen Wert von 12,5 bis 14 einzustellen.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen eine Viskosität oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - auf, sind lagerstabil, gegen Chlorzehrung beständig und zeichnen sich durch ein ausgezeichnetes Dispergiervermögen für Farbstoffpigmente aus.

Als Hilfs- und Zusatzstoffe, die die Zubereitungen weiterhin enthalten können, kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydrotrope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkyl- benzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarkosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zucker¬ ester, Fettalkoholpolyglycolether und Alkyloligoglykoside. Vorzugsweise macht die Summe dieser zu¬ sätzlichen Tenside höchstens 10 Gew.-% der Gesamtmenge an Tensiden in der Rezeptur aus. Die Mit¬ verwendung von Alkylsulfaten in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-% ist dabei besonders bevorzugt. Da- rüberhinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als aktiv- chlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoter- penalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Prapionsäure (z.B. Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4^,-bis-(1_l2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2_l2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow® BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhalte¬ ne Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Beispiele

Die Viskosität wurde bei 20°C mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters (Modell RCT, Spindel Nr.1 oder Nr.2, 200 Upm) bestimmt. Zur Bestimmung der Chlorstabilität wurden die Testmischungen unter dem Einfluß von Tageslicht in einer farblosen Kunststoffflasche gelagert und der Aktivchlorgehalt bestimmt. Die Rezepturen R1 bis R3 sind erfindungsgemäß, die Rezepturen R4 bis R7 dienen zum Vergleich. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt (Mengenangaben als Gew.-%)

Tabelle 1 Viskosität, Lagerstabilität und Chlorzehrung

^*) Aminoxid auf Basis Aminotrimethylenphosphonsäure

Man erkennt, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen denen, die Aminoxidphosphonsäuren als Stabilisatoren enthalten, im Hinblick auf Viskosität, Lagerstabilität und Chlorzehrung nicht nur gleich¬ wertig, sondern z. T. sogar überlegen sind.

Claims

Patentansprüche

1. Wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel, frei von Aminoxidphosphonsäuren, enthaltend - bezogen auf die Mittel -

(a) 1 bis 3 Gew.-% Alkalimetallhypochlorite,

(b) 1 bis 5 Gew.-% Alkylethersulfate,

(c) 1 bis 4 Gew.-% Aminoxide,

(d) 1 bis 4 Gew.-% Fettsäuresalze und

(e) 0,1 bis 2 Gew.-% Alkalimetallhydroxide

sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe,

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie Natriumhypochlorit enthalten.

3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylethersulfate der For¬ mel (I) enthalten,

RiO-(CH₂CH₂0)_nSθ3X (I)

in der R¹ für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen 2 bis 5 und X für Natrium oder Kalium steht.

4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Aminoxide der Formel (II) enthalten,

R³

I R2-N->0 (II)

I

R⁴

in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R³ und R⁴ unabhängig voneinander für R² oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie Fettsäuresalze der Formel (III) enthalten,

R⁵CO-OX (III)

in der R⁵CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht.

6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Natriumhydroxid enthalten.

7. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Viskosität oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - aufweisen.