EP0808150A1 - Utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou poils d'animaux d'une composition a base d'une dispersion de polymere filmogene et d'un pigment non-melanique - Google Patents

Utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou poils d'animaux d'une composition a base d'une dispersion de polymere filmogene et d'un pigment non-melanique

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Publication number
EP0808150A1
EP0808150A1 EP96938271A EP96938271A EP0808150A1 EP 0808150 A1 EP0808150 A1 EP 0808150A1 EP 96938271 A EP96938271 A EP 96938271A EP 96938271 A EP96938271 A EP 96938271A EP 0808150 A1 EP0808150 A1 EP 0808150A1
Authority
EP
European Patent Office
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film
use according
acid
meth
group
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP96938271A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Marie-Pascale Audousset
Jean Mondet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP0808150A1 publication Critical patent/EP0808150A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine

Definitions

  • the present invention relates to the use for the temporary coloring of animal hair or animal hair of a composition
  • a composition comprising at least one aqueous dispersion of film-forming polymer particles comprising at least one acid function, in which at least one non-pigment pigment is dispersed -mélanique.
  • the invention proposes to implement a coloring process of the last type leading to a coloring which can be eliminated with the first shampoo. It can also be likened to a "makeup" process.
  • hair we mean the hair systems made up of human hair, mustache or beard hair.
  • melanin pigments can be combined with a film-forming latex in order to obtain better resistance to brushing and higher gloss.
  • the Applicant has surprisingly discovered a so-called temporary coloring process, similar to the first shampoo, using a composition comprising an aqueous dispersion of particles of a film-forming polymer comprising at least one acid function and a pigment dispersed in said dispersion which does not result no oxidative polymerization of an indole compound
  • a so-called temporary coloring process similar to the first shampoo, using a composition comprising an aqueous dispersion of particles of a film-forming polymer comprising at least one acid function and a pigment dispersed in said dispersion which does not result no oxidative polymerization of an indole compound
  • Such a process makes it possible to substantially improve the properties of remanence and dyeing power
  • the range of colorings obtained by the process of the invention is significantly wider than that proposed by the process using melanin pigments
  • the colorings obtained by the dyeing process of the invention have a high resistance to friction on dry or damp hair with the fingers or hands of the user or a fabric
  • Film-forming polymers comprising at least one acid function, free or at least partially neutralized comprising at least one acid function of the sulfonic, phosphoric or phosphonic carboxylic type
  • Their average molecular weight preferably measured by ste ⁇ que exclusion chromatography varies, preferably from 500 to 5,000,000
  • the carboxylic acid group can be provided by at least one mono or dicarboxylic acid monomer, with ethylenic unsaturation such as those corresponding to the formula
  • A denotes a methylene group, optionally linked to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1 via a heteroatom such as oxygen or sulfur or alternatively an aromatic nucleus such as phenyl or benzyl
  • R denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group
  • R 2 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group
  • R 3 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a -CH 2 - COOH group, phenyl or benzyl
  • polymers in accordance with the invention film-forming comprising carboxylic acid groups are preferably chosen from the group constituted by
  • acrylic tetrapolymers such as methyl methacrylate / butyl acrylate / hydroxyethyl methacrylate tetrapolymer / methacrylic acid sold by the company ROHM and HAAS under the name ACUDYNE 255 - copolymers of acrylic acid and C 4 -C 4 alkyl methacrylate and terpolymers of vinyl pyrrolidone, acrylic acid and alkyl methacrylate
  • lauryl such as that sold by the company ISP under the name ACRYLIDONE M and the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name of LUVIMER MAEX by the company
  • copolymers of (meth) acrylic acid and esters or amides of (meth) acrylic acid comprising in addition vinyl esters, linear, branched or cyclic (cycloaliphatic, aromatic, substituted or not) such as vinyl acetate, vinyl propionate, branched acid vinyl esters such as vinyl versatate, vinyl esters of substituted or unsubstituted benzoic acid, these copolymers may also contain, in addition, groups resulting from the copolymerization with styrene, ⁇ -methylstyrene or a substituted styrene;
  • These copolymers may also contain olefinic groups resulting from the copolymerization with styrene, ⁇ -methylstyrene, a substituted styrene and optionally monoethylenic monomers such as ethylene.
  • - crotonic acid copolymers comprising in their chain vinyl acetate or propionate units and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ethers or vinyl esters of a linear or branched long saturated carboxylic acid hydrocarbon chain such as those containing at least 5 carbon atoms, these polymers possibly being grafted and crosslinked or else a vinyl, allylic or methallylic ester of an ⁇ - or ⁇ -cyclic carboxylic acid
  • These copolymers can additionally contain olefinic groups resulting from copolyme ⁇ sation with styrene, ⁇ -methylstyrene, a substituted styrene and optionally monoethylenic monomers such as ethyiene
  • R, R ', R " identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, - m, n and t are 1 or 2,
  • R represents an alkyl radical, linear or branched, saturated or unsaturated having from 2 to 21 carbon atoms,
  • - Z represents a divalent radical taken from the group constituted by -CH 2 -, -CH 2 -0- CH 2 - and -CH 2 -0- (CH 2 ) 2 -, - Cyc represents a radical chosen from
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl radical, and p is 1 or 2, (m) a radical of formula
  • R 3 represents a hydrogen atom, a methyl, ethyl, tert-butyl, ethoxy, butoxy or dodecyloxy radical and R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy radical of 1 has 4 carbon atoms, and (iv) a radical of formula
  • v represents from 10 to 91% and preferably from 36 to 84% by weight
  • w represents from 3 to 20% and preferably from 6 to 12% by weight
  • x represents from 4 to 60% and preferably from 6 to 40% by weight
  • y represents from 0 to 40% and preferably from 4 to 30% by weight v + w + x + y being equal to 100%
  • vinyl acetate terpolymer vinyl tert-butylbenzoate, crotonic acid with a weight composition of 65%, 25%,
  • Polymers also falling into this class are the copolymers of maleic, citraconic, itaconic anhydrides and an allylic or methallylic ester optionally comprising an acrylamide, methacrylamide, an ⁇ -olefin group, acrylic or methacrylic esters, acrylic or methacrylic acids or vinyipyrrolidone in their chain, the anhydride functions are monoeste ⁇ fiees ou monoamidifiees
  • these polymers are for example described in French patents 2 350 384 and 2 357 241 of the applicant
  • the film-forming polymers in accordance with the invention bearing sulphonic acid groups and / or sulphonates can be chosen from those originating from vmylsulphonic acid, styrenesulphonic acid, 2-sulphoethyl methacrylate from acrylamido 2-methylpropane sulphonic acid
  • copolymers can be obtained by polymerization of at least one sulfonic acid group or a sulfonate group and of at least one monomer chosen from the group constituted by
  • the particularly preferred polymers are chosen from acrylic acid copolymers such as the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymer sold under the name "ULTRAHOLD STRONG" by the company BASF, the copolymers derived from crotonic acid such as vinyl acetate / tert-butyl vinyl be ⁇ zoate / crotonic acid terpolymers and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name "RESIN 28-29-30" by the company NATIONAL STARCH , polymers derived from itaconic fumaric acids or maleic anhydrides with vinyl esters of vinyl ethers of vinyl halides of phenyl-vinyl derivatives of acrylic acid and its esters such as the methyl vinyl ester / mono ester maleic anhydride copolymer sold under the name "GANTREZ ES 42
  • aqueous dispersions of the polymers mentioned may be latex or pseudolatex If they are in the form of latex, preferably at least partially neutralized, they result directly from the synthesis of the polymer by a well known technique of emulsion polymerization The degree of neutralization is such that the polymer remains in the form of latex and does not dissolve in water
  • polymers can also be in pseudo-latex form
  • the polymer is already produced and it is then dispersed in water
  • the dispersion in water is self-stabilized by at least partial neutralization of the acid groups carried by the polymer
  • the neutralization rate of acid-forming polymers must therefore be perfectly determined so that they remain insoluble in water while being soluble in the organic solvent (s) that may be present.
  • this neutralization rate is generally between 30 and 80% and preferably between 40 and 70% if the polymer has less than 2 meq / g of acid functions and between 10 and 50% preferably between 10 and 40% if the polymer has more than 2 meq / g acid functions
  • the neutralization of the acid functions is reacted using a non-volatile mono-basic agent chosen for example from a mineral base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or from an amino alcohol taken from the group constituted by amino 2-methyl-2 propanol-1 (AMP), t ⁇ ethanolamine, trnsopropanolamine (TIPA), monoethanolamine, diethanolamine, tri [(hydroxy-2) propyl-1] amine, amine-2-methyl-2 propaned ⁇ ol-1 3 (AMPD) and amino-2 hydroxymethyl-2 propanediol-
  • a non-volatile mono-basic agent chosen for example from a mineral base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or from an amino alcohol taken from the group constituted by amino 2-methyl-2 propanol-1 (AMP), t ⁇ ethanolamine, trnsopropanolamine (TIPA), monoethanolamine, diethanolamine, tri [(hydroxy-2) propyl-1] amine, amine-2-methyl-2 propaned ⁇ ol-1 3
  • the pseudo-latex of the cosmetic compositions according to the invention is obtained according to known methods for the preparation of pseudo-latex, subject however to certain features which will be mentioned below.
  • the general process for the preparation of pseudo-latex consists in dissolving a water-insoluble polymer in an organic solvent, soluble or partially soluble in water, in dispersing with stirring the solution thus obtained in water and then proceeding elimination of the organic solvent by evaporation under vacuum, which leads to a suspension consisting of particles of the polymer, the size of which is generally less than ⁇ m
  • the film-forming polymers with acid functions as defined above cannot be used as such in the preparation of pseudo-latexes but must be neutralized at a neutralization rate of less than 100% in order to avoid their total solubilization in water.
  • the neutralization of the acid functions of the film-forming polymer is carried out in situ in the solution of the polymer in the organic solvent by addition of the determined quantity of the mono-basic compound non-volatile
  • the organic solvent used must be a volatile solvent or a mixture of such solvents having a boiling point lower than that of water and be miscible or partially miscible with water
  • the organic solvent as defined above is preferably chosen from acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, methyl acetate, ethyl acetate, isopropanol and ethanol
  • an emulsion is then prepared by pouring, with stirring, to the organic solution obtained, an appropriate quantity of water optionally containing an anti-foaming agent. whose role will be to facilitate the subsequent evaporation of the organic phase.
  • the neutralization of the acid functions of the polymer in solution in the organic solvent can be carried out during the formation of the emulsion by pouring an aqueous solution containing the required amount of the non-basic mono-basic compound. volatile.
  • the stirring is preferably carried out using a shearing disperser of the MORITZ or ULTRA-TURRAX or RAINERI type equipped with deflocculating blades.
  • the emulsion thus obtained is particularly stable without the need to use a surfactant insofar as the acid groups of the polymer are placed at the interface with water and protect the droplets from coalescence by repulsion.
  • the organic solvent is then evaporated under reduced pressure until it is completely eliminated, the evaporation preferably being carried out under slight heating .
  • a pseudo-latex is thus obtained, that is to say an aqueous dispersion of particles of the film-forming polymer, which is free from any surfactant or other hydrophilic stabilizer while being very stable, which is particularly advantageous in hair cosmetics.
  • the average particle size of the film-forming polymer is preferably less than
  • the polydispersity in particle size measured in quasi-elastic light scattering is generally between 0.1 and 0.40 and preferably less than 0.35
  • the film-forming polymers with acid groups in accordance with the invention are present in the compositions in concentrations preferably ranging from
  • the pigments in accordance with the invention are chosen from all organic or inorganic pigments which do not result from the oxidative polymerization of indole compounds, cosmetically or dermatologically acceptable
  • They can be in the form of powder or pigment paste
  • mineral pigments there may be mentioned by way of example titanium dioxide (rutile or anastase) optionally surface-treated and codified in the Color Index under the reference CI77891, black yellow red and brown iron oxides codified under the references CI77499, 77492, 77491, manganese violet (CI77742), ultramarine blue (CI77007), chromium oxide hydrate (CI77289), ferric blue (CI77510)
  • the pigment YELLOW 3 sold in particular under the trade name "JAUNE COVANOR W 1603" by the company WACKHERR (Cl 17710), the "D & C RED No. 19" ( Cl 45170), “D & C RED n ° 9 (Cl 15585),” D & C RED n ° 21 "(Cl 45380),” D & C ORANGE n ° 4 "(Cl 15510),” D & C ORANGE ⁇ ° 5 "(Cl 45370), the” D & C RED n Q 27 "(CI45410), the" D & C REDn 0 13 ⁇ CI 15630), the "D & C RED n ° 7" (Cl 15850-1), the “D & C RED n ° 6 (Cl 15850-2), the” D & C YELLOW n ° 5 "(Cl 19140), the” D & C RED
  • pearlescent pigments which may in particular be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium oxide, bismuth oxide; colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the precipitated type, as well as those based on oxychloride of bismuth
  • VIOLET COSMENYL RL Pigment VIOLET 23 (Cl 51319)
  • the pigments are present in concentrations preferably ranging from 0.05 to 10% by weight and more particularly from 0.1 to 3% by weight relative to the total weight of the composition
  • the pH of the compositions in accordance with the invention preferably ranges from 6 to 8 and preferably from 6 to 7.5.
  • At least one plasticizer is added to said dispersion.
  • the plasticizer (s) is added to the dispersion of polymer particles already formed.
  • the plasticizer (s) may be added to the dispersion once the pseudo-latex has formed or during the dispersion of the polymer
  • plasticizers used in accordance with the present invention may be hydrophilic or hydrophobic (or slightly hydrophilic) or mixtures consisting of a hydrophilic plasticizer and a hydrophobic plasticizer
  • compositions of the invention are generally present in the compositions of the invention in concentrations ranging from 0 1 to 80% by weight and preferably 5 to 40% by weight relative to the weight of the film-forming polymer with acid groups
  • glycol ethers and in particular - the Carbitols from the company UNION CARBIDE, namely Carbitol or diethylene glycol ethylether methyl Carbitol or diethylene glycol methylether butyl Carbitol or diethylene glycol butylether
  • Dowanols from the company DOW CHEMICAL and in particular Dowanol PM or propylene glycol methylether Dowanol DPM or dipropylene glycol methylether Dowanol TPM or t ⁇ popylene glycol methylether or also Dowanol DM or diethylene glycol methylether
  • hydrophilic plasticizers mention may also be made of
  • DOW under the name of "DOWANOL DPMA”.
  • propylene glycol ethers such as
  • ethers of propylene glycol and ethylene glycol such as
  • esters of diacids such as
  • glycerol esters such as glycerol diacetate (diacetin) and glycerol t ⁇ acetate (t ⁇ acetin)
  • composition according to the invention consists of a composition containing a plasticizer system consisting of a mixture of at least two plasticizers with different evaporation rates; (1) one, “permanent”, being of high boiling point (preferably higher than 200 ° C), (2) the other, “temporary”, being more volatile than (1) and having to evaporate after water
  • the first plasticizing agent (1) ensures permanent plasticization of the polymer while the second plasticizing agent (2) helps to coalesce the particles and accelerate filming (coalescing agent)
  • the proportion of plasticizer (1) "permanent" depends on the material of the polymer used in particular on the glass transition of the polymer used and on the glass transition of the plasticizer The proportion is such that the glass transition - from the plasticized polymer to the permanent plasticizer is between 10 ° C and 40 ° C and preferably between 15 ° C and 30 "C, which corresponds most of the time, depending on the polymer chosen, to an amount ranging from 2 g / 100 g of polymer to 30 g / 100 g of polymer
  • the proportion of "temporary" plasticizer (2) called a coalescing agent which is sometimes only used to promote the filming of the latex or pseudolatex can vary from 2 g / 100 g of polymer to 15 g / 100 g of polymer
  • compositions used for the temporary coloring of the hair or of animal hair may be in various forms such as more or less thickened liquids, creams, gels
  • compositions according to the invention intended to be used for temporary coloring may also contain various adjuvants usually used in hair compositions.
  • adjuvants usually used in hair compositions.
  • Another subject of the invention is a process for the temporary coloring of animal hair or animal hair, characterized in that a composition as defined above is applied to animal hair or animal hair in an effective amount
  • a composition as defined above is applied to animal hair or animal hair in an effective amount
  • the coloring composition is applied to dry hair, at a rate of 4 g per 3 g of hair. It is left to dry at room temperature.
  • a red color is obtained.
  • the touch is soft and non-sticky. There is no disgorging on dry or damp hair.
  • a blue colation is obtained.
  • the touch is non-sticky and disgorging on dry or wet hair is non-existent.
  • the coloring composition is applied to dry hair, at a rate of 3 g per 1.5 g of hair. It is left to dry at room temperature. A black color is obtained.
  • Example 2 The composition is applied under the same conditions of Example 1. A tacky feel and a significant disgorgement are observed on dry and on damp hair, unlike Example 2.
  • the cationic polymer in the form of pseudo-latex has the theoretical structure - ( ⁇ — Z— OC— NhR - WC-), - ( ⁇ - (CH, -). - ⁇ -CW -R -MlC), - (O - (CH), - N - ⁇ OR, - O -OM-IRISIH C -
  • Z is a t ⁇ valent radical
  • Q is a polysiloxane segment
  • the polycondensate corresponds to the reaction between - 1 mole of X 22176 DX sold by SHIN ETSU (olysomer polysiloxane of molecular weight 4,000 and of index OH 26 4) and of formula
  • MDI 4,4'-d ⁇ phenylmethane dusocyanate
  • thermometer of a refrigerant with a vacuum inlet and a nitrogen bubbling inlet and surmounted by an introduction bulb introduced under stream of nitrogen a solution of 100 g of oligomer X 22176 DX in 120 g of tetrahydrofuran (hereinafter called THF)
  • THF tetrahydrofuran
  • the medium is brought to ambient temperature
  • the synthesis solution is pu ⁇ fiee by precipitation in an ethanol / water mixture (70/30 by weight)
  • the precipitate is recovered and dried
  • the emulsion obtained is then concentrated on a rotary evaporator to completely eliminate the synthetic organic solvent (THF) and to concentrate in water.
  • THF synthetic organic solvent
  • a final dry extract pseudo-latex is thus obtained 27% and having the following characteristics - average particle size 100 nm - polydispersity in size 0.14
  • Example 3 The increase in dye obtained on natural or permanent hair with this formulation A is compared with that obtained with Example 3 according to the invention.
  • the compositions A and 3 are applied under the same conditions, to 90% white natural hair and to permanent white hair at 90% at a rate of 3 g per 1.5 g of hair Then allowed to dry at room temperature
  • Example 3 containing a non-melanin pigment leads to more powerful colorations than those obtained with the counter-type formulation B containing a melanin pigment
  • compositions B and the formulation of Example 3 are applied under the same conditions, to 90% white natural hair and to 90% white permanent hair at the rate of 3 g per 1.5 g of hair. Leave to dry. at room temperature
  • the relative variation in the degradation of the coloration on dyed natural hair or on dyed permanent hair is determined in percentages by the ratio ⁇ E 2 / ⁇ E. The greater this variation, the lower the water retention of the dye.
  • Example 3 containing a non-melamine pigment exhibits better water retention than the formulation B against type containing a melanin pigment

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Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins: (a) une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée; (b) au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion; ledit pigment ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un composé indolique.

Description

UTILISATION POUR LA COLORATION TEMPORAIRE DES CHEVEUX OU POILS
D'ANIMAUX D'UNE COMPOSITION A BASE D'UNE DISPERSION DE POLYMERE
FILMOGENE ET D'UN PIGMENT NON-MELANIQUE
La présente invention concerne l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, dans laquelle est dispersée au moins un pigment non-mélanique.
On connaît essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux
a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en oeuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative ,
b) la coloration semi-permanente ou directe, qui ne met pas en oeuvre le processus de condensation, oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings ,
c) la coloration temporaire ou fugace qui donne lieu a une modification légère de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue
L'invention se propose de mettre en oeuvre un procédé de coloration du dernier type conduisant a une coloration éiiminable au premier shampooing On peut également l'assimiler à un procédé "de maquillage.
On entendra par cheveux, les systèmes pileux constitués par la chevelure humaine, les poils de moustache ou de barbe
Pour modifier et embellir de manière temporaire des cheveux, on a déjà propose une teinture avec des colorant directs, mais cette teinture peut être hétérogène sur les parties des cheveux qui ont été abîmées par les différentes dégradations dues aux traitements tels que par exemple les permanentes, la chaleur, les agents atmosphériques (soleil, intempéries) Par ailleurs, ces colorants ne permettent pas d'obtenir une nuance grise naturelle et esthétique sauf en utilisant un mélange avec d autres colorants, lesquels présentent cependant l'inconvénient d'avoir souvent des résistances différentes a la lumière et aux shampooings ce qui peut donner lieu a des colorations finales non-satisfaisantes
On a également propose d'utiliser des polymères colores formes par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, tπphenyl-methamque, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère Ces polymères colores ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de I homogénéité de la coloration obtenue de sa resistancce, sans compter les problèmes lies a leur fabrication et notamment a leur reproductibilite
On a également propose dans la demande WO 93/02655 un procède de teinture temporaire des fibres kératiniques mettant en oeuvre des pigments résultant de ia polymeπsation oxydante de dérives indoliques tels que le 5 6-dιhydroxyιndole
Ces pigments melaniques peuvent être associes a un latex filmogène en vue d'obtenir une meilleure résistance au brossage et une brillance supérieure
Ce procède de teinture conduit a des colorations dont les résultats ne sont pas totalement satisfaisants La gamme des nuances obtenues est très limitée Les propriétés relatives a la puissance tinctoriale et a la remanence (résistance a I eau) sont insuffisantes
La demanderesse a découvert de façon surprenante un procède de coloration dite temporaire, efimmable au premier shampooing, mettant en oeuvre une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules d'un polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et un pigment disperse dans ladite dispersion ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un compose indolique Un tel procède permet d'améliorer de façon substantielle les propriétés de remanence et de puissance tinctoriale La gamme des colorations obtenues par le procède de l'invention est sensiblement plus large que celle proposée par le procède mettant en oeuvre des pigments melaniques De plus, les colorations obtenues par le procède de teinture de l'invention présentent une grande résistance au frottement sur cheveux secs ou humides avec les doigts ou les mains de l'utilisateur ou un tissu La présente invention a donc pour objet l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins
(a) une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée et
(b) au moins un pigment disperse dans la phase continue de ladite dispersion , ledit pigment ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un compose indolique
Les polymères filmogenes comportant au moins une fonction acide, libre ou au moins partiellement neutralisée comportent au moins une fonction acide de type carboxylique sulfonique, phosphorique, phosphonique
Leur poids moléculaire moyen mesure de préférence par chromatographie d'exclusion steπque varie, préférentiellement de 500 a 5 000 000
Le groupe acide carboxylique peut être apporte par au moins un monomère mono ou diacide carboxylique, a insaturation ethylenique tel que ceux repondant a la formule
Rn , (A)n— COOH
7c=c (I)
R2 R3 dans laquelle n est un nombre entier de 0 a 10 , A désigne un groupement méthylène, éventuellement relie a l'atome de carbone du groupement insature ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur a 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre ou bien encore un noyau aromatique tel que phenyle ou benzyle , R, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phenyle ou benzyle , R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle , R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2- COOH, phenyle ou benzyle
Les polymères conformes a l'invention filmogenes comportant des groupements acides carboxyliques sont choisis de préférence dans le groupe constitue par
A) les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'au moins un monomère ester d'acide (méth)acrylιque linéaire, ramifie ou cyclique (cycloahphatique ou aromatique) et/ou d'au moins un monomère amide d'acide (meth)acrylιque mono ou di-substitue, linéaire, ramifie ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique)
On peut citer a titre d'exemple
- les terpolymeres acide acrylique/acrylate d'ethyle/N-tertiobutylacrylamide tel que le produit vendu sous le nom ULTRAHOLD 8 et celui vendu sous le nom ULTRAHOLD STRONG par la Société BASF ,
- les copolymères acide (meth)acrylιque/(meth)acrylate de tertio-butyle et/ou (meth) acrylate d'ιsobutyle/(meth)acrylate d'alkyle en C1-C4 tels que le terpolymere acide acrylique/acrylate de tertiobutyle/acrylate d'éthyle vendu par la société BASF sous le nom LUVIMER 100P ,
- les terpolymeres et tetrapolymeres acide (meth)acrylιque/acrylate d'éthyle/ méthacrylate de méthyle tels que le copolymère acrylate d'ethyle/methacrylate de methyle/acide acrylique/acide méthacrylique tel que le produit vendu sous le nom
AMERHOLD DR-25 par la Société AMERCHOL ,
- les tetrapolymeres méthacrylate de methyle/acrylate de butyle ou d'ethyle/acrylate ou méthacrylate d'hydroxyethyle ou de 2-hydroxypropyle/acιde (meth)acrylιque tel que le tetrapolymere méthacrylate de methyle/acrylate de butyle/methacrylate d'hydroxy-ethyle/acide méthacrylique vendu par la société ROHM et HAAS sous le nom ACUDYNE 255 - les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d alkyle en C,-C4 et les terpolymeres de vinyl pyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d alkyle en
0^20 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination d'ACRYLIDONE M et le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination de LUVIMER MAEX par la société
BASF
- les copolymères amphotères tels que les copolymères N-octylacrylamιde/ méthacrylate de methyle/methacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique/ méthacrylate de tertio-butylaminoethyle notamment celui vendu sous le nom
AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH ou le copolymère LOVOCRYL L47 vendu par la même société
- les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'esters ou d'amides d'acide (meth)acrylιque comportant en plus des esters vinyliques, linéaires, ramifies ou cycliques (cycloaliphatiques, aromatiques, substitues ou non) tels que l'acétate de vinyle , le propionate de vinyle , les esters vinyliques d'acide ramifies comme le versatate de vinyle , les esters vinyliques d'acide benzoïque substitué ou non ces copolymères peuvent comporter également en plus des groupements résultant de la copolyméπsation avec le styrène, l'α-méthylstyrène ou d'un styrène substitué ;
B) Les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'au moins un monomère oléfinique choisi par les esters vinyliques tels que ceux cités ci-dessus et ne contenant pas de monomère ester ou d'acrylamide d'acide (meth)acrylιque. Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolyméπsation avec le styrène, l'α-méthylstyrène, un styrène substitué et éventuellement des monomères mono-ethyléniques tels que l'éthyiène.
C) Les copolymères de monoacide vinylique tels que l'acide crotonique et l'acide vinylbenzoïque et/ou de monoacide allylique tels que l'acide allyloxyacétique ,
A titre d'exemple, on peut citer .
- les copolymères d'acide crotonique comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers vinyliques ou les esters vinyliques d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonee tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffes et réticules ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolymeπsation avec le styrène, l'α-méthylstyrene, un styrène substitué et éventuellement des monomères mono-éthyléniques tels que l'éthyiène
On peut citer plus particulièrement '
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthyleneglycol tels que celui vendu par la société HOECHST sous la dénomination de "ARISTOFLEX A"
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique tels que celui vendu par la société BASF sous la dénomination de "LUVISET CA 66",
- les terpolymeres acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle tels que celui vendu par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination de "RESINE
28-29-30", On peut également utiliser selon l'invention d'autres types de polymères filmogeπes a fonctions acides carboxyliques tels que ceux décrits dans le brevet français n° 78 30596 (2 439 798) ayant la formule générale suivante
R R' R"
I I I
— CH, — CH- -CH — CH- -CH,— C - -CH; -c-
' I O (Z)„-, (ÇH2)rτ>, (ÇH2),., c=o COOH O O
I CH3 c=o w _l C = 0 ι
Cyc R, dans laquelle
- R, R', R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - m, n et t sont 1 ou 2,
- R, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, sature ou insature ayant de 2 à 21 atomes de carbone,
- Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitue par -CH2-, -CH2-0- CH2- et -CH2-0-(CH2)2-, - Cyc représente un radical choisi parmi
(i) un radical de formule
(ii) un radical de formule
dans laquelle
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2, (m) un radical de formule
dans laquelle
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, tert-butyle, éthoxy, butoxy ou dodecyloxy et R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 a 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 a 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule
v représente de 10 a 91 % et de préférence de 36 a 84 % en poids, w représente de 3 a 20 % et de préférence de 6 a 12 % en poids x représente de 4 a 60 % et de préférence de 6 a 40 % en poids, et y représente de 0 a 40 % et de préférence de 4 a 30 % en poids v + w + x + y étant égal a 100 %
Parmi ces polymères, on citera de préférence le terpolymere acétate de vinyle, tert butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition pondérale 65 %, 25 %,
10 %
D) Les polymères dérives d'acide ou d'anhydrides maléique fumarique citraconique, itaconique avec des monomères choisis dans le groupe constitue par des esters vinyliques des éthers vinyliques, des halogenures vinyliques, des dérives phenylvinyliques, l'acide (meth)acrylιque et ses esters , ces polymères peuvent être monoestéπfies ou monoamidifies De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US2 047 398, 2 723 248, 2 102 1 13, le brevet GB 839 805 et notamment ceux vendus sous les dénominations "GANTREZ AN ou ES" par la société ISP
Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou methallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, methacrylamide, une α-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique ou la vinyipyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoesteπfiees ou monoamidifiees Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevet français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse
Parmi ces polymères, on citera plus particulièrement le copolymère alterne methylvinylether/anhydπde maléique (50/50 monoestenfiee par le butanol et vendu pas la société ISP sous fa dénomination de GANTREZ ES 425
Les polymères fiimogenes conformes a l'ivention portant des groupes acides sulfoniques et/ou sulfonates peuvent être choisis parmi ceux provenant de I acide vmylsulfonique, de l'acide styrenesulfonique, du méthacrylate de 2-sulfoethyle de l'acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique
Ces copolymères peuvent être obtenus par polymérisation d'au moins un groupe acide sulfonique ou un groupe sulfonate et d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitue par
(i) les esters vinyliques, linéaires, ramifies ou cycliques ,
(n) les esters d'acide (meth)acrylιque linéaires ramifies ou cycliques ,
(m) les amides mono ou di-substitues d'acide (meth)acryiιque linéaires ramifies ou cycliques
(iv) le styrène le α methylstyrene ou le styrène substitue
Selon l'invention les polymères particulièrement préfères sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymere acide acrylique/acrylate d'ethyle/N-tertiobutyl acrylamide vendu sous la dénomination ' ULTRAHOLD STRONG" par la société BASF, les copolymères dérives d'acide crotonique tels que les terpolymeres acétate de vinyle/ tertio-butyl beπzoate de vinyle/ acide crotonique et les terpolymeres acide crotonique/ acétate de vinyle/ neododecanoate de vinyle vendus sous la dénomination "RESINE 28-29-30" par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérives d'acides ou d'anhydrides maléique fumarique itaconique avec des esters vinyliques des éthers vinyliques des halogenures vinyliques des dérives phenyl-vinyliques l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère methyl- vinylethyer/ anhydride maléique mono esteπfie vendu sous la dénomination "GANTREZ ES 425" par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination "EUDRAGIT L' par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination "LUVIMER MAEX" par la société BASF, le terpolymere de vinyipyrrolidone/ acide acrylique/ méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination
"ACRYLIDONE LM" par la société ISP et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination "LUVISET CA 66" par la société BASF et le terpolymere acétate de vinyle/ acide crotonique/polyethyleneglycol sous la dénomination "ARISTOFLEX A" par la société BASFainsi que le terpolymere acétate de vinyle, tert butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition-pondérale 65
%, 25 %, 10 %
Les dispersions aqueuses des polymères cites peuvent être des latex ou des pseudolatex Si elles se présentent sous forme de latex, de préférence neutralises au moins partiellement, elles résultent directement de la synthèse du polymère par une technique bien connue de polymérisation en emulsion Le taux de neutralisation est tel que le polymère reste sous forme de latex et ne se solubilise pas dans l'eau
Elles peuvent également se présenter sous forme pseudo-latex Dans ce cas, le polymère est déjà réalise et on le met ensuite en dispersion dans l'eau La dispersion dans l'eau est autostabilisee par neutralisation au moins partielle des groupes acides portes par le polymère
Le taux de neutralisation des polymères fiimogenes a fonctions acides doit donc être parfaitement détermine de telle sorte qu'ils restent insolubles dans l'eau tout en étant solubles dans le ou les solvants organiques pouvant être présents
Il va de soi que le taux limite supérieur de neutralisation qu'il conviendra de ne pas excéder pour que le polymère reste insoluble dans l'eau sera fonction de la nature de chaque polymère filmogène a fonctions acides De façon générale ce taux de neutralisation est généralement compris entre 30 et 80 % et de préférence entre 40 et 70 % si le polymère a moins de 2 meq/g de fonctions acides et entre 10 et 50 % de préférence entre 10 et 40 % si le polymère a plus de 2 meq/g de fonctions acides
Selon l'invention la neutralisation des fonctions acides est reahsee a l'aide d'un agent mono-basique non volatil choisi par exemple parmi une base minérale telle que la soude ou la potasse ou parmi un aminoalcool pris dans le groupe constitue par l'amιno-2 methyl-2 propanol-1 (AMP), la tπethanolamine, la trnsopropanolamine (TIPA), la monoethanolamine, la diethanolamine, la trι[(hydroxy-2) propyl-1]amιne, l'amιπo-2 methyl-2 propanedιol-1 3 (AMPD) et l'amιno-2 hydroxymethyl-2 propanediol-
1 ,3
Le pseudo-latex des compositions cosmétiques selon l'invention est obtenu selon les méthodes connues de préparation des pseudo-latex sous reserve toutefois de certaines particularités qui seront mentionnées ci-apres
Le procède gênerai de préparation des pseudo-latex consiste a dissoudre un polymère insoluble dans l'eau dans un solvant organique, soluble ou partiellement soluble dans l'eau, a disperser sous agitation la solution ainsi obtenue dans de l'eau et a procéder ensuite a l'élimination du solvant organique par évaporation sous vide ce qui conduit a une suspension constituée de particules du polymère dont la taille est généralement inférieure au μm
Seion ce procède gênerai I emploi d'un tensio-actif, d'un mélange de tensio-actifs ou d'un polymère colloïde protecteur ou encore d'un mélange tensio-actif/polymere colloïde protecteur est indispensable, en vue d'obtenir une bonne stabilisation des particules
Les polymères filmogenes a fonctions acides tels que définis ci-dessus ne peuvent être utilises tels quels dans la préparation des pseudo-latex mais doivent être neutralises a un taux de neutralisation inférieur a 100 % en vue d'éviter leur totale solubilisation dans l'eau
Par une neutralisation partielle des polymères on a constate qu'il était possible d'obtenir des pseudo-latex particulièrement stables en l'absence de stabilisant hydrophile ou de tensio-actif ou encore de colloïde protecteur
Dans la préparation du pseudo-latex, utilise dans les compositions selon l'invention, la neutralisation des fonctions acides du polymère filmogène est réalisée in-situ dans la solution du polymère dans le solvant organique par addition de la quantité déterminée du compose mono-basique non volatil Le solvant organique utilise doit être un solvant volatil ou un mélange de tels solvants présentant un point d'ebullition inférieur a celui de l'eau et être miscible ou partiellement miscible a l'eau Le solvant organique tel que défini ci-dessus est de préférence choisi parmi l'acétone, la méthyléthylcetone, le tétrahydrofuranne, l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'isopropanol et l'éthanol
Après l'obtention de la solution du polymère partiellement neutralisé dans le solvant organique, on procède alors à la préparation d'une emulsion en versant sous agitation, à la solution organique obtenue, une quantité appropriée d'eau contenant éventuellement un agent anti-mousse dont le rôle sera de faciliter l'évaporation ultérieure de la phase organique.
Selon une variante du procédé tel que défini ci-dessus la neutralisation des fonctions acides du polymère en solution dans le solvant organique peut être réalisée lors de la formation de l'émulsion en versant une solution aqueuse contenant la quantité requise du compose mono-basique non volatil.
Lors de la formation de l'émulsion, l'agitation est de préférence réalisée a l'aide d'un disperseur cisaillant du type MORITZ ou ULTRA-TURRAX ou RAINERI équipé de pales déflocuiantes
L'émulsion ainsi obtenue est particulièrement stable sans qu'il soit nécessaire d'employer un agent tensio-actif dans la mesure où les groupes acides du polymère se placent à l'interface avec l'eau et protègent les goutelettes de la coalescence par répulsion électrostatique
Après formation de l'émulsion a une température comprise entre la température ambiante et 70° C environ, on procède alors à l'évaporation sous pression réduite du solvant organique jusqu'à son élimination totale, l'évaporation étant de préférence réalisée sous léger chauffage.
On obtient ainsi un pseudo-latex, c'est-à-dire une dispersion aqueuse de particules du polymère filmogène, qui est exempt de tout tensio-actif ou autre stabilisant hydrophile tout en étant très stable ce qui est particulièrement avantageux en cosmétique capillaire La taille moyenne des particules du polymère filmogène est de préférence inférieure a
500 nm et plus préférentiellement entre 10 et 350 nm et plus particulièrement inférieure a 250 nm
La polydispersité en taille des particules mesurée en diffusion quasi élastique de lumière est généralement comprise entre 0, 1 et 0,40 et de préférence inférieure a 0,35
Les polymères filmogenes a groupements acides conformes à l'invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant préférentiellement de
5 a 40 % en poids en matière active et plus particulièrement de 8 a 25 % en poids par rapport au poids total de la composition
Les pigments conformes a l'invention sont choisis parmi tous les pigments organiques ou minéraux qui ne résultent pas de la polymérisation oxydante de composes indoliques, cosmetiquement ou dermatologiquement acceptables
Ils peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire
Parmi les pigments minéraux, on peut citer a titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traite en surface et codifie dans le Color Index sous la référence CI77891 , les oxydes de fer noir jaune rouge et brun codifies sous les références CI77499, 77492, 77491 , le violet de manganèse (CI77742) , le bleu outremer (CI77007) , l'oxyde de chrome hydrate (CI77289) , le bleu ferπque (CI77510)
Parmi les pigments organiques, on peut citer a titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale "JAUNE COVANOR W 1603" par la société WACKHERR (Cl 17710), le "D & C RED n° 19" (Cl 45170), le "D & C RED n° 9 (Cl 15585), le "D & C RED n° 21" (Cl 45380), le "D & C ORANGE n° 4" (Cl 15510), le "D & C ORANGE π° 5" (Cl 45370), le "D & C RED nQ 27" (CI45410), le "D & C REDn0 13 {CI 15630), le "D & C RED n° 7" (Cl 15850-1), le "D & C RED n° 6 (Cl 15850-2), le "D & C YELLOW n° 5" (Cl 19140), le "D & C RED n° 36" (Cl 12085), le "D
6 C ORANGE n° 10" (Cl 45425), le "D & C YELLOW n° 6" (Cl 15985), le "D & C RED n° 30" (Cl 73360), le "D & C RED n° 3" (Cl 45430), le noir de carbone (Cl 77266), et les laques a base de carmin de cochenille (C! 75470) On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent être notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxyde de bismuth ; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux a base d'oxychlorure de bismuth
On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom '
JAUNE COSMENYL 10G Pigment YELLOW 3 (CI 1 1710)
JAUNE COSMENYL G Pigment YELLOW 1 (CI 1 1680)
ORANGE COSMENYL GR Pigment ORANGE 43 (Cl 71 105)
ROUGE COSMENYL R° Pigment RED 4 (Cl 12085) CARMIN COSMENYL FB Pigment RED 5 (Cl 12490)
VIOLET COSMENYL RL Pigment VIOLET 23 (Cl 51319)
BLEU COSMENYL A2R Pigment BLUE 15 1 (C! 74260)
VERT COSMENYL GG Pigment GREEN 7 (Cl 74260)
NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266)
Les pigments sont présents dans des concentrations allant préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids et plus particulièrement de 0, 1 a 3 % en poids par rapport au poids total de la composition
Le pH des compositions conformes à l'invention varie de préférence de 6 à 8 et préférentiellement de 6 à 7,5.
Pour améliorer, si nécessaire, les propriétés du film formé par la composition a base d'une dispersion aqueuse de polymère filmogène à groupements acides et de pigment insoluble, on ajoute, de préférence au moins un plastifiant à ladite dispersion
Dans le cas d'un latex, on ajoute le ou les plastifiants dans la dispersion de particules de polymère déjà constituée. Dans le cas d une dispersion aqueuse sous forme de pseudo-latex I ajout du ou des plastifiants peut se faire dans la dispersion une fois le pseudo-latex forme ou pendant la mise en dispersion du polymère
Les plastifiants utilises conformément a la présente invention peuvent être de nature hydrophile ou hydrophobe (ou peu hydrophile) ou des mélanges constitues d'un plastifiant hydrophile et d'un plastifiant hydrophobe
Ils sont généralement présents dans les compositions de l'invention dans des concentrations allant de 0 1 a 80 % en poids et de préférence 5 a 40 % en poids par rapport au poids du polymère filmogène a groupements acides
Parmi les plastifiants hydrophiles, on peut citer les éthers de glycol et en particulier - les Carbitols de la société UNION CARBIDE a savoir le Carbitol ou diethylene glycol ethylether le méthyl Carbitol ou diethylene glycol methylether le butyl Carbitol ou diethylene glycol butylether
- les Cellosolves de la société UNION CARBIDE a savoir le Cellosolve ou ethylene glycol ethylether le butyl Cellosolve ou ethylene glycol butylether l'hexyl Cellosolve ou ethylene glycol hexylether
- les Dowanols de la société DOW CHEMICAL et en particulier le Dowanol PM ou propylene glycol methylether le Dowanol DPM ou dipropylene glycol methylether le Dowanol TPM ou tπpopylene glycol methylether ou encore le Dowanol DM ou diethylene glycol methylether
Comme autres agents plastifiants hydrophiles on peut également citer
- l'huile de ricin oxyethylenee a 40 moles d'oxyde d'éthylène telle que celle vendue sous la dénomination de ' MULGOFEN LE 719" ,
- le propylene glycol - le butyl glycol
- le propylene glycol monopropyl ether vendu par la société UNION CARBIDE sous le nom de "PROPYL PROPASOL"
- le propylene glycol monotertiobutylether vendu par la société ARCO sous le nom de "ACROSOLV PEB" , - l'éthyiène glycol monométhyléther acétate le propylene glycol monomethyletheracetate vendu (pour ce dernier) par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PMA", le dipropylène glycol méthyletheracetate vendu par la société
DOW sous le nom de "DOWANOL DPMA".
Comme agents plastifiants très peu hydrophiles ou hydrophobes, on peut citer :
. les éthers de propylene glycol tels que
- le propylene glycol phényléther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PPH" ,
- le dipropylène glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL DPnB" ,
- le tπpropylene glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL TPnB" ,
- le tπpropylene glycol isobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL TPiB" , - le propyiene glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous le nom de
"DOWANOL PnB"
. les éthers esters de propylene glycol et d'éthylène glycol tels que
- l'éthyiène glycol butyl éther acétate ; - le propylene glycol n-butyl éther acétate vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PnBA"
. les esters de diacides tels que
- les phtalates et adipates de diéthyle, dibutyle et de dnsopropyle , - les tartrates de diéthyle et dibutyle ;
- les succinates de diéthyle et de dibutyle ,
- les sébacates de diéthyle et de dibutyle ;
- les phosphates de diéthyle, de dibutyle et de dιéthyl-2 hexyle ,
- l'acétyl citrate de diéthyle ou de dibutyle , - les esters de glycérol tels que le diacétate de glycérol (diacétine) et le tπacetate de glycérol (tπacétine)
Une forme particulière de composition selon l'invention consiste en une composition contenant un système plastifiant constitué par un mélange d'au moins deux plastifiants de vitesse d'evaporation différente ; (1 ) l'un, "permanent", étant de haut point d'ébullition (de préférence supérieur à 200 °C), (2) l'autre, "temporaire", étant plus volatil que (1) et devant s'évaporer après l eau Le premier agent plastifiant (1) permet d'assurer la plastification permanente du polymère tandis que le deuxième agent plastifiant (2) permet d'aider la coalescence des particules et d'accélérer la filmification (agent de coalescence)
La proportion de plastifiant (1) "permanent" dépend de la matière du polymère utilise en particulier de la transition vitreuse du polymère utilise et de la propre transition vitreuse du plastifiant La proportion est telle que la transition vitreuse- du polymère plastifie par le plastifiant permanent est comprise entre 10 °C et 40 °C et de préférence entre 15 °C et 30 "C, ce qui correspond la plupart du temps, en fonction du polymère choisi a une quantité allant de 2 g/100 g de polymère a 30 g/100 g de polymère
La proportion de plastifiant "temporaire" (2) appelé agent de coalescence qui n'est la parfois que pour favoriser la filmification du latex ou du pseudolatex peut varier de 2 g/100 g de polymère a 15 g/100 g de polymère
Les compositions utilisées pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux peuvent se présenter sous des formes diverses telles des liquides plus ou moins épaissis, des crèmes, des gels
Les compositions selon I invention destinées a être utilisées pour la coloration temporaire peuvent contenir en outre divers adjuvants habituellement utilises dans les compositions capillaires Parmi ces adjuvants on peut citer les silicones insolubles ou solubles, volatiles ou non, sous forme d huiles, de gommes de résines ou de poudres, des polymères non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères , des protéines quaternisees ou non , des filtres solaires , des agents tensioactifs , des agents antimousse , des hydratants des humectants , des emollients , des huiles végétales ou synthétiques des agents conservateurs, des agents séquestrants , des agents antioxydants , des parfums des agents alcalinisants ou acidifiants des agents de mise en suspension des pigments , des agents épaississants
Un autre objet de l'invention est un procède de coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux caractérise par le fait que l'on applique sur les cheveux ou les poils d'animal une composition telle que définie précédemment dans une quantité efficace Les exemples qui suivent servent a illustrer l'invention sans présenter un caractère limitatif
EXEMPLES
Exemple 1 -
- Pigment organique vendu sous le nom CARMIN COSMENYL (Cl 12790) par la société HOECHST 2,5 g
- Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 15 g MA - Adipate de di-isopropyie (plastifiant) 3,75 g
- 2-amιno 2-methyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,495 g
- Eau q s p 100 g
La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, a raison de 4 g pour 3 g de cheveux On laisse sécher a température ambiante
On obtient une coloration de couleur rouge Le toucher est doux et non-collant On observe aucun dégorgement a sec ou cheveux humides
Exemple 2 :
- Pigment organique vendu sous le nom BLEU COSMENYL (CI74260) par la société HOECHST 3,0 g
- Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 15 g MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 3,75 g
- 2-amιno 2-methyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,495 g
- Eau q s p 100 g La composition est appliquée dans les mêmes conditions que I exemple 1
On obtient une colation de couleur bleue Le toucher est non collant et le dégorgement a sec ou sur cheveux mouilles est inexistant
Exemple 3 :
- Pâte pigmentaire noire vendue sous le nom COPIDIS (CI 77266) par la société HOECHST 1 ,2 g MA
- Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vιnyle(65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 10 g MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 g
- 2-amιno 2-methyl 1 -propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 g
- Butylglycol 1 g - Eau q s p 100 g
La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, a raison de 3 g pour 1 ,5 g de cheveux On laisse sécher a température ambiante On obtient une coloration de couleur noire
EXEMPLE COMPARATIF A (contre type de l'exemple 2)
- BLEU COSMENYL A2R (pigment) 3 g
- Polymère cationique sous forme de pseudo-latex tel que défini ci-dessous 15 g MA - Eau q s p 100 g
La composition est appliquée dans les mêmes conditions de l'exemple 1 On observe un toucher collant et un dégorgement important a sec et sur cheveux humides contrairement a l'exemple 2
Le polymère cationique sous forme de pseudo-latex a pour structure théorique -(θ— Z— O-C— NhR — W-C-), — (θ-(CH,-). -θ-C-W -R -M-l-C ), — (O — (CH),— N -{OU, — O-OM-IRISIH C -
I II II II II " Il II
Q o o o o o o
ou R désigne
ou Z est un radical tπvalent Q est un segment polysiloxane
Le polycondensat correspond a la reaction entre - 1 mole de X 22176 DX vendu par SHIN ETSU (oligomere polysiloxane de poids moléculaire 4 000 et d indice OH 26 4) et de formule
OH Q — ∑'
OH - 1 mole de 1 4-butane diol (agent coupleur) ,
- 2 moles de 4,4'-dιphenylmethane dusocyanate (ci-apres dénomme MDI)
Dans un reacteur cylindrique, pourvu d'une agitation centrale du type ancre, d'un thermomètre d'un réfrigérant d'une arrivée de vide et d'une arrivée de barbotage d'azote et surmonte d'une ampoule a introduction on introduit sous courant d'azote une solution de 100 g d'oligomere X 22176 DX dans 120 g de tétrahydrofuranne (nomme par la suite THF) On fait plusieurs dégazages vide/azote pour purger l'air a l'intérieur du reacteur On agit a environ 250 tours/minutes On introduit alors rapidement et sous courant d azote, 17,9 g de MDI solide dans le milieu sous agitation a température ambiante
On dissous totalement sous agitation et on chauffe a 65 °C (ebullition du solvant) pendant 3 heures
On introduit alors dans le milieu a 65 °C sous agitation une solution de mélange de coupleurs constituée par
. 2, 145 g de 1 4 butanediol
. 2,84 g de N-methyldiethanolamine (MEA)
. 200 g de THF On laisse reagir une heure a 65 °C
On ajoute alors rapidement (par l'ampoule a introduction) une solution de 4 82 g de 1 4-butanedιol dans 50 g de THF On laisse reagir sous agitation une heure a 65 °C
On ajoute alors 0 05 g de catalyseur (liquide) dibutylaurate d'etain pur et on laisse reagir a 65 "C pendant huit heures A ce stade, la reaction de couplage est terminée
On ramené le milieu a température ambiante La solution de synthèse est puπfiee par précipitation dans un mélange ethanol/eau (70/30 en poids) On récupère le précipite et on sèche
On introduit dans un bêcher 455 g de la solution de synthèse précédente a 27 % en polymère (soit 123 g du polymère) On agite vivement cette solution a l'ULTRA TURRAX On introduit petit a petit dans le milieu sous agitation, une solution constituée par
1 1 ,6 g d'HCI 2M 50 ml d'eau permutée (pour neutraliser le polymère a 100 % d'après son taux d'aminé)
On ajoute ensuite toujours sous vive agitation 500 g d eau permutée
On concentre alors l'émulsion obtenue a l'évaporateur rotatif pour éliminer totalement le solvant organique de synthèse (THF) et pour concentrer en eau
On obtient ainsi un pseudo-latex d extrait sec final 27 % et présentant les caractéristiques suivantes - taille moyenne des particules 100 nm - polydispersité en taille 0, 14
EXEMPLE COMPARATIF B (contre type de l'exemple 3) :
- Pigment melanique résultant de I oxydation 1 ,2 g du 5,6-dιhydroxyιndole par l'eau oxygénée en milieu ammoniacal Pseudoiatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/ t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procède décrit dans la demande FR 2 697 160 10 g MA
Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 g
2-amιno 2-methyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 g
Butylglycol 1 g
Eau q s p 100 g
1 - TESTS COMPARATIFS SUR LA PUISSANCE TINCTORIALE
On compare la montée de colorant obtenue sur cheveux naturels ou permanentes avec cette formulation A a celle obtenue avec l'exemple 3 selon I invention Les compositions A et 3 sont appliquées dans les mêmes conditions, sur des cheveux naturels blancs a 90 % et sur des cheveux permanentes blancs a 90 % a raison de 3 g pour 1 ,5 g de cheveux On laisse ensuite sécher a température ambiante
On mesure selon la notation de MUNSELL, a l'a'de des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacune des formulations testées On détermine la montée de colorant obtenue par la variation de coloration ΔEi calculée selon la formule de NICKERSON suivante
ΔE, = 0 4C0 ΔH + 6ΔV +3ΔC
Plus la valeur de ΔEi est élevée, plus la montée de colorant obtenue est importante
Les résultats des tests de montée de colorant sont indiques dans le tableau 1 suivant
Tableau 1
On constate que la formulation de I exemple 3 contenant un pigment non-melanique conduit a des colorations plus puissantes que celles obtenues avec la formulation B contre-type contenant un pigment melanique
2 - TESTS COMPARATIFS SUR LA REMANENCE A L'EAU
On étudie la variation relative de la dégradation de la coloration observée après immersion dans l'eau sur des cheveux naturels ou permanentes teints avec la formulation B ou avec l'exemple 3 selon l'invention
La compositions B et la formulation de l'exemple 3 sont appliquées dans les mêmes conditions, sur des cheveux naturels blancs a 90 % et sur des cheveux permanentes blancs a 90 % a raison de 3 g pour 1 ,5 g de cheveux On laisse sécher a température ambiante
On mesure selon la notation de MUNSELL, a l'aide des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacune des formulations testées On détermine la montée de colorant ΔE, Les valeurs de ΔE, sont indiquées dans le tableau 1 ci-dessus Puis, on immerge 1 ,5 g de mèche teinte par chacune des formulations B et 3, dans
100 g d'eau froide pendant 3 minutes puis on laisse sécher a température ambiante
On mesure a nouveau selon la notation de MUNSELL, a l'aide des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux ainsi traites On calcule la variation de leur coloration ΔE2 selon la formule de NICKERSON définie ci-dessus
La variation relative de la dégradation de la coloration sur cheveux naturels teints ou sur cheveux permanentes teints est déterminée en pourcentages par le rapport ΔE2 /ΔE, Plus cette variation est importante, plus faible est la remanence à l'eau de la coloration
Les résultats des tests de remanence a l'eau sont indiques dans le tableau 2 suivant
Tableau 2
On constate que la formulation de l'exemple 3 contenant un pigment non-melamque présente une meilleure remanence a l'eau que la formulation B contre-type contenant un pigment melanique

Claims

REVENDICATIONS
Utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins
(a) une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée ,
(b)au moins un pigment disperse dans la phase continue de ladite dispersion , ledit pigment ne résultant pas de la polymeπsation oxydante d'un compose indolique
Utilisation selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le polymère filmogène comporte une fonction acide sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée choisie dans le groupe constitue par l'acide carboxylique, l'acide sulfonique, l'acide phosphorique l'acide phosphonique ou leurs mélanges
Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen du polymère filmogène mesure par chromatographie d'exclusion steπque varie de 500 a 5 000 000
Utilisation selon l une quelconque des revendications 1 a 3, caractérisée par le fait que le polymère filmogène comporte au moins une fonction acide carboxylique apportée par au moins un monomère de formule
Ru ^A) — COOH
7c=c (I)
R2 R3 dans laquelle n est un nombre entier de 0 a 10 , A désigne un groupement méthylène, éventuellement relie a l'atome de carbone du groupement insature ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur a 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome ou bien un noyau aromatique , R, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phenyle ou benzyle , R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle , R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phenyle ou benzyle 5 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 4 caractérisée par le fait que le polymère filmogène a fonction acide carboxylique est choisi dans le groupe constitue par (A) Les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'au moins un ester d'acide (meth)acrylιque, linéaire ramifie ou cyclique et/ou d'au moins un acrylamide d'acide (meth)acrylιque mono ou di-substitue, linéaire, ramifie ou cyclique ,
(B) les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'au moins un monomère ester vinylique linéaire, ramifie ou cyclique, pouvant contenir en plus des groupements résultant de la copoiymeπsation avec le styrène le α-methylstyrene ou un styrène substitue ,
(C) les copolymères de monoacide vinylique et/ou de monoacide allylique
(D) les copolymères d'acides ou d'anhydride maléique fumarique, atraconique ou itaconique avec au moins un monomère choisi dans le groupe constitue par les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogenures vinyliques, les dérives phenylvinyliques, l'acide (meth)acrylιque ou ses esters les esters (meth) allyliques ainsi que les monoesters ou monoamides de ces copolymères
6 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 3 caractérisée par le fait que les polymères filmogenes a fonction acide sulfonique ou sulfonate sont obtenus par copoiymeπsation d'au moins un groupe acide sulfonique ou sulfonate et d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitue par
(i) les esters vinyliques linéaires, ramifies ou cycliques , (u) le styrène, I α-methylstyrene ou un styrène substitue
7 Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que parmi les polymères du groupe (A) le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitue par
- les terpolymeres acide acrylique/acrylate d'ethyle/N-tertiobutyl acrylamide
- les copolymères acide (meth)acrylιque/(méth)acrylate de tertio-butyle et/ou (meth) acrylate d'ιsobutyle/(méth)acrylate d'alkyle en C,-C4 ,
- les terpolymeres ou tetrapolymeres acide (meth)acrylιque/acrylate d'ethyle/meth acrylate de méthyle , - les tetrapolymeres (meth)acrylate de methyle/acrylate de butyle ou d'ethyle/(meth) acrylate de 2-hydroxy propyle ou d'hydroxyethyle/acide (meth)acrylιque ,
- les copolymères acrylique/methacrylate d'alkyle en C-1-C4 ,
- les terpolymeres d'acide acrylique/viπyl-pyrrolidone/methacrylate d'alkyle en C,- C2o ,
- les copolymères N-octylacrylamιde/ méthacrylate de méthyle/ méthacrylate d'hydroxy propyle/ acide acrylique/ methacylate de tertiobutylaminoethyle ,
- les copolymères d'acide (meth)acrylιque et d'esters et/ou d'amides d'acide (meth) acrylique comportant en plus au moins un monomère ester vinylique linéaire, ramifie ou cyclique et éventuellement un groupement résultant de la copolymeπsatioπ avec le styrène, le α-methylstyrene ou un styrène substitue
Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère filmogène du groupe (C) est choisi parmi les copolymères d'acide crotonique comportant dans leur chaîne au moins un monomère choisi dans le groupe constitue par l'acétate de vinyle et le propionate de vinyle et éventuellement au moins un monomère choisi dans le groupe constitue par les esters (meth) allyliques, les éthers vinyliques, les esters vinylique d un acide carboxylique sature, linéaire ou ramifie comportant au moins 5 atomes de carbone les esters vinyliques ou (meth)allylιques d'acide carboxylique σ- ou β-cyclique et/ou un groupement résultant de la copolymeπsation avec le styrène, le α-methylstyrene ou un styrène substitue
Utilisation selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitue par
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyethyleneglycol
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique ,
- les terpolymeres acétate de vinyle/acide crotonique/neodecanoate de vinyle
- les copolymères de formule •CH, —
dans laquelle
- R, R', R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle
- m, n et t sont 1 ou 2,
- R, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifie sature ou insature ayant de 2 a 21 atomes de carbone
- Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitue par -CH2- -CH2-0- CH2- et -CH2-0-(CH2)2-
- Cyc représente un radical choisi parmi
(i) un radical de formule
(n) un radical de formule dans laquelle
R2 représente un atome d hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2,
(m) un radical de formule
dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène un radical méthyle, éthyle, tert-butyle, éthoxy, butoxy ou dodecyloxy et R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 a 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 a 4 atomes de carbone et (iv) un radical de formule
v représente de 10 a 91 % et de préférence de 36 a 84 % en poids w représente de 3 a 20 % et de préférence de 6 a 12 % en poids x représente de 4 a 60 % et de préférence de 6 a 40 % en poids, et y représente de 0 à 40 % et de préférence de 4 a 30 % en poids, v + w + x + y étant égal a 100 %
10 Utilisation selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le polymère filmogène de formule (II) est un terpolymere acétate de vmyle/tertiobutylbeπzoate de vinyle/acide crotonique de composition pondérale (65 % / 25 % / 10 %) en poids par rapport au poids total des monomères)
1 1 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 10 caractérisée par le fait que la dispersion de particules de polymère filmogène est sous forme de latex ou de pseudo-latex
12 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 1 1 caractérisée par le fait que le taux de neutralisation varie de 30 a 80 % si le polymère filmogène a moins de 2 meq/g de fonction acide et de 10 a 50 % si le polymère filmogène a plus de 2 meq/g de fonction acide
13 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 12 caractérisée par le fait que la ou les fonctions acides du polymère filmogène sont au moins partiellement neutralisées par une base minérale ou un aminoalcool
14 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 13 caractérisée par le fait que la taille moyenne des particules de polymère filmogène est inférieure ou égale a 500 nm et de préférence varie de 10 a 350 nm
15 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 14, caractérisée par le fait que la polydispersité en taille des particules de polymère filmogène mesurée en diffusion quasi élastique de lumière varie de 0, 1 a 0,4 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 15, caractérisée par le fait que le polymère filmogène en dispersion est présent dans des concentrations allant de 5 a 40 % en poids par rapport au poids total de la composition
Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 16, caractérisée par le fait que le pigment est minerai ou organique, sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire
Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 17, caractérisée par le fait que le pigment est présent dans des concentrations allant de 0,05 a 10 % en poids par rapport au poids total de la composition
Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 18 caractérisée par le fait que la dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène contient au moins un agent plastifiant
Utilisation selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'agent plastifiant est hydrophile ou hydrophobe ou peu hydrophile ou un mélange constitue d'un plastifiant hydrophile et d un plastifiant hydrophobe ou peu hydrophile
Utilisation selon la revendication 19 ou 20, caractérisée par le fait que le ou les agents plastifiants sont présents dans des concentrations allant de 0, 1 a 80 % en poids et de préférence de 5 a 40 % en poids par rapport au poids du polymère filmogène
Utilisation selon la revendication 19, caractérisée par le fait que la dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comprend au moins un système plastifiant constitue au moins a) d'un plastifiant (1 ) de point d'ebullition eleve, de préférence supérieur a 200 °C b) d'un plastifiant (2) plus volatil que (1 ) susceptible de s'évaporer après l'eau
Utilisation selon la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent plastifiant (1 ) est présent dans une concentration allant de 2 a 3 g pour 100 g de polymère filmogène et l'agent plastifiant (2) est présent dans une concentration allant de 2 a 15 g pour 100 g de polymère filmogène 24 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 23 caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme d un liquide plus ou moins épaissi de crème ou de gel
25 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 24, caractérisée par le fait la composition contient en plus au moins un additif choisi dans le groupe constitue par les silicones insolubles ou solubles, volatiles ou non, sous forme d'huile, de gomme de résine ou de poudre les polymères non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotère , des protéines quaternisees ou non , des filtres solaires , des agents tensio-actifs , des agents anti-mousse des hydratants , des humectants , des emollients , des huiles végétales ou synthétiques des conservateurs , des séquestrants , des antioxydants des parfums , des alcalinisants des acidifiants des agents de mise en suspension des pigments , des épaississants
26 Procède de coloration temporaire des cheveux caractérise par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 a 25 dans une quantité efficace
27 Procède de coloration temporaire de poils d'animaux caractérise par le fait que l'on applique sur ladite fourrure une quantité efficace d'une composition selon I une quelconque des revendications 1 a 25
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