CA2211797A1 - Utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou poils d'animaux d'une composition a base d'une dispersion de polymere filmogene et d'un pigment non-melanique - Google Patents
Utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou poils d'animaux d'une composition a base d'une dispersion de polymere filmogene et d'un pigment non-melaniqueInfo
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Abstract
The use of a composition containing at least (a) an aqueous dispersion of filmforming polymeric particles comprising at least one acid function in a free or at least partially neutralised form, and (b) at least one pigment dispersed in the continuous phase of said dispersion, where said pigment is not produced by the oxidative polymerisation of an indole compound, for temporarily dyeing human or animal hair, is disclosed.
Description
UTILISATION POUR LA COLO~ATION TEMPORAIRE DES CH~Vr-UX OU POILS
D'ANIMAUX D'UNE COMPOSITION A BASE D'UNE DISP~RSION DE POLYMERE
FILMOGENE ET D'UN PIGMENT NON-MELANIQUE
5 La présente invention concerne l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymere filmogène comportant au moins une fonction acide, dans laquelle est dispersée au moins un pigment non-melanique.
1~ On connaît essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux:
a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modificationsensible de la couleur naturelle et qui met en oeuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de 1 5 condensation oxydative;
b) la coloration semi-permanente ou directe, qui ne met pas en oeuvre le processus de condensation, oxydative et resiste à 4 ou 5 shampooings;
20 c) la coloration temporaire ou fugace qui donne lieu a une modification legère de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à
embellir ou corriger une nuance dejà obtenue.
L'invention se propose de mettre en oeuvre un procedé de coioration du dernier type 25 conduisant à une coloration eliminable au premier shampooing. On peut egalement l'assimiler à un procédé "de maquillage.
On entendra par cheveux, les systèmes pileux constitués par la chevelure humaine, les poils de moustache ou de barbe.
Pour modifier et embellir de manière temporaire des cheveux, on a déjà proposé une teinture avec des colorant directs, mais cette teinture peut être hetérogbne sur les parties des cheveux qui ont éte ablmées par les différentes dégradations dues aux traitements tels que par exemple les permanentes, la chaleur, les agents 3~ atmosphériques (soleil, intemperies). Par ailleurs, ces colorants ne permettent pas d'obtenir une nuance grise naturelle et esthé~ique sauf en utilisant un mélange avec d'autres colorants, lesquels présentent cependant l'inconvénient d'avoir souvent des resistances differentes a la lumière et aux shampooings, ce qui peut donner lieu à des colorations finaies non-satisfaisantes.
5 On a egalement proposé d'utiliser des polymères colores formés par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, triphényl-méthanique, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère. Ces polymeres colorés ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de l'homogénéité de Ia coloration obtenue, de sa resistancce, sans compter les problèmes liés à leur fabrication et 10 notamment à leur reproductibilité.
On a également proposé dans la demande WO 93/026~5 un procéde de teinture temporaire des ~ibres kératiniques mettant en oeuvre des pigments résùltant de la polymerisation oxydante de dérivés indoliques tels que le 5,6-dihydroxyindole.
Ces pigments melaniques peuvent être associés à un latex filmogene en vue d'obtenir une meilleure résistance au brossage et une brillance supérieure.
Ce procede de teinture conduit à des colorations dont les résultats ne sont pas 20 totalement satisfaisants. La gamme des nuances obtenues est très limitée. Lespropriétés relatives à la puissance tinctoriale et à la rémanence (résistance à l'eau) sont insuffisantes.
La demanderesse a decouvert de façon surprenante un procéde de coloration dite 25 temporaire, éiiminable au premier shampooing, mettant en oeuvre une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules d'un polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et un pigment dispersé dans ladite dispersion ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un composé indolique. Un tel procédé permet d'améliorer de façon substantielle les propriétes de rémanence et de 30 puissance tinctoriale. La gamme des colorations obtenues par ie procédé de l'invention est sensiblement plus large que celle proposée par le procedé mettant en oeuvre des pigments mélaniques. De plus, les colorations obtenues pat le procédé de teinture de l'invention présentent une grande resistance au frottement sur cheveux secs ou humides avec les doigts ou les mains de l'utilisateur ou un tissu.
PCTiFR96/01754 La presente invention a donc pour objet l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins:
(a) une dispersion aqueuse de particules de polymere filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutraliséeet (b) au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion; ledit pigment ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un composé indolique.
Les polymères filmogènes comportant au moins une fonction acide, libre ou au moins partiellement neutralisée comportent au moins une fonction acide de type carboxylique, sulfonique, phosphorique, phosphonique.
Leur poids moléculaire moyen mesure de préférence par chromatographie d'exclusion stérique varie, préferentiellement de 500 a 5.000.000.
Le groupe acide carboxylique peut etre apporté par au moins un monomère mono ou diacide carboxylique, a insaturation éthylénique tel que ceux répondant a la formule:
R1 \ (A)n COOH
C=C~ (I) R2' R3 20 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10; A designe un groupement methylene, éventuellement relié a l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygene ou soufre ou bien encore un noyau aromatique tel que phenyle ou benzyle; R, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou ~enzyle; R2 25 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inferieur ou carboxyle; R3désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyie.
Les polymères conformes à l'invention filmogenes comportant des groupements 30 acides carboxyliques sont choisis de préférence dans le groupe constitué par:
~, A) les copolymères d'acide (méth)acrylique et d'au moins un monomère ester d'acide (méth)acrylique linéaire, ramifié ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique) etlou d'au moins un monomère amide d'acide (méth)acryiique mono ou di-substitué, linéaire, ramifie ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique).
On peut citer à titre d'exemple:
- les terpolymeres acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutyiacrylamide tel que le produit vendu sous le nom ULTRAHOLD 8 et celui vendu sous le nom ULTRAHOLD
STRONG par la Société BASF;
- les copolymères acide (meth)acrylique/(meth)acrylate de tertio-butyle et/ou (méth) 10 acrylate d'isobutyle/(méth)acrylate d'alkyle en C1-c4 tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate de tertiobutyle/acrylate d'éthyle vendu par la société BASF sous le nom LUVIMER 10~P;
- les terpolymeres et tétrapolymères acide (meth)acrylique/acrylate d'éthyle/
methacrylate de méthyle teis que le copolymere acrylate d'éthyle/methacrylate de15 méthyle/acide acrylique/acide methacrylique tel que le produit vendu sous le nom AMERHOLD DR-25 par la Société AMERCHOL;
- les tetrapolymères methacrylate de méthyle/acrylate de butyle ou d'ethyle/acryiate ou méthacrylate d'hydroxyéthyle ou de 2-hydroxypropylelacide (meth)acrylique telque le tetrapolymère methacrylate de méthyle/acrylate de butyie/methacrylate 20 d'hydroxy-ethyle/acide méthacrylique vendu par la société ROHM et HAAS sous le nom ACUDYNE 2~5.
- les copolymères d'acide acrylique et de methacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymeres de vinyl pyrrolidone; d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1.~0 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la
D'ANIMAUX D'UNE COMPOSITION A BASE D'UNE DISP~RSION DE POLYMERE
FILMOGENE ET D'UN PIGMENT NON-MELANIQUE
5 La présente invention concerne l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymere filmogène comportant au moins une fonction acide, dans laquelle est dispersée au moins un pigment non-melanique.
1~ On connaît essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux:
a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modificationsensible de la couleur naturelle et qui met en oeuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de 1 5 condensation oxydative;
b) la coloration semi-permanente ou directe, qui ne met pas en oeuvre le processus de condensation, oxydative et resiste à 4 ou 5 shampooings;
20 c) la coloration temporaire ou fugace qui donne lieu a une modification legère de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à
embellir ou corriger une nuance dejà obtenue.
L'invention se propose de mettre en oeuvre un procedé de coioration du dernier type 25 conduisant à une coloration eliminable au premier shampooing. On peut egalement l'assimiler à un procédé "de maquillage.
On entendra par cheveux, les systèmes pileux constitués par la chevelure humaine, les poils de moustache ou de barbe.
Pour modifier et embellir de manière temporaire des cheveux, on a déjà proposé une teinture avec des colorant directs, mais cette teinture peut être hetérogbne sur les parties des cheveux qui ont éte ablmées par les différentes dégradations dues aux traitements tels que par exemple les permanentes, la chaleur, les agents 3~ atmosphériques (soleil, intemperies). Par ailleurs, ces colorants ne permettent pas d'obtenir une nuance grise naturelle et esthé~ique sauf en utilisant un mélange avec d'autres colorants, lesquels présentent cependant l'inconvénient d'avoir souvent des resistances differentes a la lumière et aux shampooings, ce qui peut donner lieu à des colorations finaies non-satisfaisantes.
5 On a egalement proposé d'utiliser des polymères colores formés par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, triphényl-méthanique, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère. Ces polymeres colorés ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de l'homogénéité de Ia coloration obtenue, de sa resistancce, sans compter les problèmes liés à leur fabrication et 10 notamment à leur reproductibilité.
On a également proposé dans la demande WO 93/026~5 un procéde de teinture temporaire des ~ibres kératiniques mettant en oeuvre des pigments résùltant de la polymerisation oxydante de dérivés indoliques tels que le 5,6-dihydroxyindole.
Ces pigments melaniques peuvent être associés à un latex filmogene en vue d'obtenir une meilleure résistance au brossage et une brillance supérieure.
Ce procede de teinture conduit à des colorations dont les résultats ne sont pas 20 totalement satisfaisants. La gamme des nuances obtenues est très limitée. Lespropriétés relatives à la puissance tinctoriale et à la rémanence (résistance à l'eau) sont insuffisantes.
La demanderesse a decouvert de façon surprenante un procéde de coloration dite 25 temporaire, éiiminable au premier shampooing, mettant en oeuvre une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules d'un polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et un pigment dispersé dans ladite dispersion ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un composé indolique. Un tel procédé permet d'améliorer de façon substantielle les propriétes de rémanence et de 30 puissance tinctoriale. La gamme des colorations obtenues par ie procédé de l'invention est sensiblement plus large que celle proposée par le procedé mettant en oeuvre des pigments mélaniques. De plus, les colorations obtenues pat le procédé de teinture de l'invention présentent une grande resistance au frottement sur cheveux secs ou humides avec les doigts ou les mains de l'utilisateur ou un tissu.
PCTiFR96/01754 La presente invention a donc pour objet l'utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins:
(a) une dispersion aqueuse de particules de polymere filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutraliséeet (b) au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion; ledit pigment ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un composé indolique.
Les polymères filmogènes comportant au moins une fonction acide, libre ou au moins partiellement neutralisée comportent au moins une fonction acide de type carboxylique, sulfonique, phosphorique, phosphonique.
Leur poids moléculaire moyen mesure de préférence par chromatographie d'exclusion stérique varie, préferentiellement de 500 a 5.000.000.
Le groupe acide carboxylique peut etre apporté par au moins un monomère mono ou diacide carboxylique, a insaturation éthylénique tel que ceux répondant a la formule:
R1 \ (A)n COOH
C=C~ (I) R2' R3 20 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10; A designe un groupement methylene, éventuellement relié a l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygene ou soufre ou bien encore un noyau aromatique tel que phenyle ou benzyle; R, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou ~enzyle; R2 25 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inferieur ou carboxyle; R3désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyie.
Les polymères conformes à l'invention filmogenes comportant des groupements 30 acides carboxyliques sont choisis de préférence dans le groupe constitué par:
~, A) les copolymères d'acide (méth)acrylique et d'au moins un monomère ester d'acide (méth)acrylique linéaire, ramifié ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique) etlou d'au moins un monomère amide d'acide (méth)acryiique mono ou di-substitué, linéaire, ramifie ou cyclique (cycloaliphatique ou aromatique).
On peut citer à titre d'exemple:
- les terpolymeres acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutyiacrylamide tel que le produit vendu sous le nom ULTRAHOLD 8 et celui vendu sous le nom ULTRAHOLD
STRONG par la Société BASF;
- les copolymères acide (meth)acrylique/(meth)acrylate de tertio-butyle et/ou (méth) 10 acrylate d'isobutyle/(méth)acrylate d'alkyle en C1-c4 tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate de tertiobutyle/acrylate d'éthyle vendu par la société BASF sous le nom LUVIMER 10~P;
- les terpolymeres et tétrapolymères acide (meth)acrylique/acrylate d'éthyle/
methacrylate de méthyle teis que le copolymere acrylate d'éthyle/methacrylate de15 méthyle/acide acrylique/acide methacrylique tel que le produit vendu sous le nom AMERHOLD DR-25 par la Société AMERCHOL;
- les tetrapolymères methacrylate de méthyle/acrylate de butyle ou d'ethyle/acryiate ou méthacrylate d'hydroxyéthyle ou de 2-hydroxypropylelacide (meth)acrylique telque le tetrapolymère methacrylate de méthyle/acrylate de butyie/methacrylate 20 d'hydroxy-ethyle/acide méthacrylique vendu par la société ROHM et HAAS sous le nom ACUDYNE 2~5.
- les copolymères d'acide acrylique et de methacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymeres de vinyl pyrrolidone; d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1.~0 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la
2~ dénomination d'ACRYLlDONE M et le copolymère d'acide methacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination de LUVIM~R MAEX par la société
BASF.
- les copolymères amphotères tels que les copolymères N-octylacrylamide/
methacrylate de méthyie/methacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique/
30 methacrylate de tertio-butylaminoethyle notamment celui vendu sous le nom AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH ou le copolyrnère LOVOCRYL L47 vendu par la même société.
- les copolymeres d'acide (meth)acrylique et d'esters ou d'amides d'acide (meth)acrylique comportant en plus des esters vinyliques, lineaires, ramifiés ou3~ cycliques (cycloaliphatiqUes, aromatiques, substitués ou non) tels que l'acétate de vinyle; le propionate de vinyle; les esters vinyliques d'acide ramifiés comme le -versatate de vinyle; les esters vinyliques d'acide benzoïque substitué ou non: ces copolymères peuvent comporter également en plus des groupements résultant de la copolymérisation avec le styrène, I'a-méthylstyrene ou d'un styrène substitue, B) Les copolymeres d'acide (meth)acrylique et d'au moins un monomère olefinique choisi par les esters vinyliques tels que ceux cités ci-dessus et ne contenant pas de monomère ester ou d'acrylamide d'acide (meth)acrylique. Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolymerisation avec le styrene, I'c~-méthylstyrene, un styrène substitue et éventuellement des monomères mono-éthyléniques tels que l'éthylene.
C) Les copolymères de monoacide vinylique tels que l'acide crotonique et l'acidevinylbenzoique et/ou de monoacide allylique tels que l'acide allyloxyacetique;
A titre d'exemple, on peut citer:
- les copolymères d'acide crotonique comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomeres tels que les esters allyliques ou methallyliques, les éthers vinyliques ou les esters vinyliques d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarboneetels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant eventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou ~-cyclique. Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolymérisation avec le styrène, I'a-méthylstyrène, un styrène substitué et éventuellement des monomères mono-éthyléniques tels que l'éthylene.
On peut citer plus particulièrement:
- les copolymères acetate de vinyle/acide crotoniquelpolyéthylèneglycol tels que celui vendu par la société HOECHST sous la dénomination de "ARISTOFLEX A"
~ - les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique tels que celui vendu par la société BAS~ sous la dénomination de "LUVISE~T CA 66", - les terpolymeres acétate de vinylelacide crotonique/néodécanoate de vinyle tels que
BASF.
- les copolymères amphotères tels que les copolymères N-octylacrylamide/
methacrylate de méthyie/methacrylate d'hydroxypropyle/acide acrylique/
30 methacrylate de tertio-butylaminoethyle notamment celui vendu sous le nom AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH ou le copolyrnère LOVOCRYL L47 vendu par la même société.
- les copolymeres d'acide (meth)acrylique et d'esters ou d'amides d'acide (meth)acrylique comportant en plus des esters vinyliques, lineaires, ramifiés ou3~ cycliques (cycloaliphatiqUes, aromatiques, substitués ou non) tels que l'acétate de vinyle; le propionate de vinyle; les esters vinyliques d'acide ramifiés comme le -versatate de vinyle; les esters vinyliques d'acide benzoïque substitué ou non: ces copolymères peuvent comporter également en plus des groupements résultant de la copolymérisation avec le styrène, I'a-méthylstyrene ou d'un styrène substitue, B) Les copolymeres d'acide (meth)acrylique et d'au moins un monomère olefinique choisi par les esters vinyliques tels que ceux cités ci-dessus et ne contenant pas de monomère ester ou d'acrylamide d'acide (meth)acrylique. Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolymerisation avec le styrene, I'c~-méthylstyrene, un styrène substitue et éventuellement des monomères mono-éthyléniques tels que l'éthylene.
C) Les copolymères de monoacide vinylique tels que l'acide crotonique et l'acidevinylbenzoique et/ou de monoacide allylique tels que l'acide allyloxyacetique;
A titre d'exemple, on peut citer:
- les copolymères d'acide crotonique comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomeres tels que les esters allyliques ou methallyliques, les éthers vinyliques ou les esters vinyliques d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarboneetels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant eventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou ~-cyclique. Ces copolymères peuvent contenir en plus des groupements oléfiniques résultant de la copolymérisation avec le styrène, I'a-méthylstyrène, un styrène substitué et éventuellement des monomères mono-éthyléniques tels que l'éthylene.
On peut citer plus particulièrement:
- les copolymères acetate de vinyle/acide crotoniquelpolyéthylèneglycol tels que celui vendu par la société HOECHST sous la dénomination de "ARISTOFLEX A"
~ - les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique tels que celui vendu par la société BAS~ sous la dénomination de "LUVISE~T CA 66", - les terpolymeres acétate de vinylelacide crotonique/néodécanoate de vinyle tels que
3~ celui vendu par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination de "RESINE 28-29-30", .
On peut également utiliser selon l'invention d'autres types de poiymères filmogènes à
fonctions acides carboxyliques tels que ceux décrits dans le brevet français n~ 78 30596 (2.439.798) ayant la formule générale suivante:
R R' ~.
--CH--CH~ CH--CH -----CH2--C - CH2 C
(Zl)n~ H2)~- ( ICH2)1-1 _ C=O COOH O O
CH3 C=O C=O
--v -- --w -- I --x -- I _y Cyc R, dans laquelle:
- R, R', R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, 10 - m, n et t sont 1 ou 2, - R, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 2 à
21 atomes de carbone, - Z represente un radical divaient pris dans le groupe constitué par: -CH2-, -CH2-O-CH2- et-CH2-O-(CH2)2-, 15 - Cyc represente un radical choisi parmi:
(i) un radical de formule:
/~ R2 (ii) un radical de formule: (C~
dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - -20 et p est 1 ou 2, - -W O 97/18795 PCT~FR96/01754 (iii) un radical de formule: R4 \~
dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, tert-butyle, éthoxy, butoxy ou dodecyloxy et R4 represente un atome d'hydrogène, un radicai alkyle de 1 à
On peut également utiliser selon l'invention d'autres types de poiymères filmogènes à
fonctions acides carboxyliques tels que ceux décrits dans le brevet français n~ 78 30596 (2.439.798) ayant la formule générale suivante:
R R' ~.
--CH--CH~ CH--CH -----CH2--C - CH2 C
(Zl)n~ H2)~- ( ICH2)1-1 _ C=O COOH O O
CH3 C=O C=O
--v -- --w -- I --x -- I _y Cyc R, dans laquelle:
- R, R', R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, 10 - m, n et t sont 1 ou 2, - R, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 2 à
21 atomes de carbone, - Z represente un radical divaient pris dans le groupe constitué par: -CH2-, -CH2-O-CH2- et-CH2-O-(CH2)2-, 15 - Cyc represente un radical choisi parmi:
(i) un radical de formule:
/~ R2 (ii) un radical de formule: (C~
dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - -20 et p est 1 ou 2, - -W O 97/18795 PCT~FR96/01754 (iii) un radical de formule: R4 \~
dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, tert-butyle, éthoxy, butoxy ou dodecyloxy et R4 represente un atome d'hydrogène, un radicai alkyle de 1 à
4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule: ~
v représente de 10 à 91 % et de préférence de 36 à 84 % en poids, w représente de 3 à 20 % et de préférence de 6 à 12 % en poids, x represente de 4 à 60 % et de preférence de 6 à 40 % en poids, et y représente de 0 à 40 % et de préférence de 4 à 30 % en poids, v I w + x + y étant égal à 100 %.
Parmi ces polymères, on citera de preférence le terpolymere acétate de vinyle, tert.butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition pondérale 65 %, 25 %, 10 %
D) Les polymères derivés d'acide ou d'anhydrides maléique, fumarique, citraconique, itaconique avec des monomères choisis dans le groupe constitue par des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phenylvinyliques, I'acide (meth)acrylique et ses esters, ces polymeres peuvent etre monoestérifiés ou monoamidifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet G~ 839.805 et notamment ceux vendus sous les dénominations "GANTREZ AN
ou ES" par la société ISP.
.
25 Des polymeres entrant egalement dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont CA 022ll797 l997-07-l7 W 0 97/1879~ PCT~R96/01754 monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces poiymeres sont par exemple décrits dans les brevet français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse.
Parmi ces polymeres, on citera plus particulièrement le copolymère alterné
méthylvinyléther/anhydride maléïque (~0/50 monoestérifiée par le butanol et vendu pas la societe ISP sous la dénomination de GANTREZ ES 425.
Les polymeres filmogènes conformes à l'ivention portant des groupes acides sulfoniques et/ou sulfonates peuvent etre choisis parmi ceux provenant de l'acide vinylsulfonique, de l'acide styrènesulfonique, du méthacrylate de 2-sulfoéthyle de l'acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique.
Ces copolymères peuvent etre obtenus par polymerisation d'au moins un groupe acide sulfonique ou un groupe sulfonate et d'au moins un monomère choisi dans legroupe constitué par:
(i) les esters vinyliques, linéaires, ramifiés ou cyciiques;
(ii) les esters d'acide (meth)acrylique linéaires ramifiés ou cycliques;
(iii) les amides mono ou di-substitues d'acide (meth)acrylique lineaires, ramifiés ou cycliques, (iv) le styrène, le c~-methylstyrène ou le styrène substitue.
Selon l'invention, les polymères particulièrement préféres sont choisis parmi les copolymeres d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acryliquelacrylate 25 d'éthyle/N-tertiobutyl acrylamide vendu sous la dénomination "ULTRAHOLD
STRONG" par la société BASF, les copolymeres dérives d'acide crotonique tels queles terpolymères acétate de vinyle/ tertio-butyl benzoate de vinyle/ acide crotonique et les terpolymeres acide crotonique/ acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination "RESINE 28-29-30" par la société NATIONAL STARCH, 30 les polymères dérives d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phenyl-vinyliques, I'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthyl-vinyléthyer/ anhydride maléique mono esterifié vendu sous la dénomination "GANTREZ ES 425" par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de3~ méthacrylate de méthyle vendus 50US la denomination "EUDRAGIT L" par la société
~ =
ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la denomination "LUVIMER MAEX" par la société BASF, ie terpolymère de vinylpyrrolidone/ acide acrylique/ méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination "ACRYLIDONE LM" par la société ISP et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination "LUVISET CA 6~" par la société BASF et le terpolymère acétate de vinyle/ acide crotonique/polyéthylèneglycol sous la denomination "ARISTOFLEX A" par la société BASFainsi que le terpolymère acétate de vinyle, tert.butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition pondérale 65 o/0, 25 %,10 %.
Les dispersions aqueuses des polymeres cités peuvent être des latex ou des pseudolatex. Si elles se présentent sous forme de latex, de préférence neutralisés au moins partiellement, elles résultent directement de la synthèse du polymère par une technique bien connue de polymérisation en emulsion. Le taux de neutralisation est tel que le polymère reste sous forme de latex et ne se solubilise pas dans l'eau.
Elles peuvent également se présenter sous forme pseudo-latex. Dans ce cas, le polymère est déJà réalisé et on le met ensuite en dispersion dans l'eau. La dispersion dans l'eau est autostabilisée par neutralisation au moins partielie des groupes acides portés par le polymere.
Le taux de neutralisation des polymeres filmogènes à fonctions acides doit donc etre parfaitement déterminé de telle sorte qu'ils restent insolubles dans l'eau tout en étant solubles dans le ou les solvants organiques pouvant etre présents.
Il va de soi que le taux limite supérieur de neutralisation qu'il conviendra de ne pas exceder pour que le polymère reste insoluble dans i'eau sera fonction de la nature de chaque polymère filmogène à fonctions acides. De façon générale ce taux de neutralisation est généralement compris entre 30 et 80 % et de preférence entre 40 et 70 % si le polymère a moins de 2 meq/g de fonctions acides et entre 10 et 50 % de préférence entre 10 et 40 % si le polymere a plus de 2 meq/g de fonctions acides.
.
Selon l'invention la neutralisation des fonctions acides est réaiisee à l'aide d'un agent mono-basique non volatil choisi par exemple parmi une base minérale telle que lasoude ou la potasse ou parmi un aminoalcool pris dans le groupe constitue par l'amino-2 methyl-2 propanol-1 (AMP), la triéthanolamine, la triisopropanolamine (TIPA), la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la tri[(hydroxy-2) propyl-1]amine, I'amino-2 methyl-2 propanediol-1,3 (AMPD) et l'amino-2 hydroxyméthyl-2 propanediol-1 ,3.
v représente de 10 à 91 % et de préférence de 36 à 84 % en poids, w représente de 3 à 20 % et de préférence de 6 à 12 % en poids, x represente de 4 à 60 % et de preférence de 6 à 40 % en poids, et y représente de 0 à 40 % et de préférence de 4 à 30 % en poids, v I w + x + y étant égal à 100 %.
Parmi ces polymères, on citera de preférence le terpolymere acétate de vinyle, tert.butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition pondérale 65 %, 25 %, 10 %
D) Les polymères derivés d'acide ou d'anhydrides maléique, fumarique, citraconique, itaconique avec des monomères choisis dans le groupe constitue par des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phenylvinyliques, I'acide (meth)acrylique et ses esters, ces polymeres peuvent etre monoestérifiés ou monoamidifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet G~ 839.805 et notamment ceux vendus sous les dénominations "GANTREZ AN
ou ES" par la société ISP.
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25 Des polymeres entrant egalement dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont CA 022ll797 l997-07-l7 W 0 97/1879~ PCT~R96/01754 monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces poiymeres sont par exemple décrits dans les brevet français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse.
Parmi ces polymeres, on citera plus particulièrement le copolymère alterné
méthylvinyléther/anhydride maléïque (~0/50 monoestérifiée par le butanol et vendu pas la societe ISP sous la dénomination de GANTREZ ES 425.
Les polymeres filmogènes conformes à l'ivention portant des groupes acides sulfoniques et/ou sulfonates peuvent etre choisis parmi ceux provenant de l'acide vinylsulfonique, de l'acide styrènesulfonique, du méthacrylate de 2-sulfoéthyle de l'acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique.
Ces copolymères peuvent etre obtenus par polymerisation d'au moins un groupe acide sulfonique ou un groupe sulfonate et d'au moins un monomère choisi dans legroupe constitué par:
(i) les esters vinyliques, linéaires, ramifiés ou cyciiques;
(ii) les esters d'acide (meth)acrylique linéaires ramifiés ou cycliques;
(iii) les amides mono ou di-substitues d'acide (meth)acrylique lineaires, ramifiés ou cycliques, (iv) le styrène, le c~-methylstyrène ou le styrène substitue.
Selon l'invention, les polymères particulièrement préféres sont choisis parmi les copolymeres d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acryliquelacrylate 25 d'éthyle/N-tertiobutyl acrylamide vendu sous la dénomination "ULTRAHOLD
STRONG" par la société BASF, les copolymeres dérives d'acide crotonique tels queles terpolymères acétate de vinyle/ tertio-butyl benzoate de vinyle/ acide crotonique et les terpolymeres acide crotonique/ acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination "RESINE 28-29-30" par la société NATIONAL STARCH, 30 les polymères dérives d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phenyl-vinyliques, I'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthyl-vinyléthyer/ anhydride maléique mono esterifié vendu sous la dénomination "GANTREZ ES 425" par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de3~ méthacrylate de méthyle vendus 50US la denomination "EUDRAGIT L" par la société
~ =
ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la denomination "LUVIMER MAEX" par la société BASF, ie terpolymère de vinylpyrrolidone/ acide acrylique/ méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination "ACRYLIDONE LM" par la société ISP et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination "LUVISET CA 6~" par la société BASF et le terpolymère acétate de vinyle/ acide crotonique/polyéthylèneglycol sous la denomination "ARISTOFLEX A" par la société BASFainsi que le terpolymère acétate de vinyle, tert.butylbenzoate de vinyle, acide crotonique de composition pondérale 65 o/0, 25 %,10 %.
Les dispersions aqueuses des polymeres cités peuvent être des latex ou des pseudolatex. Si elles se présentent sous forme de latex, de préférence neutralisés au moins partiellement, elles résultent directement de la synthèse du polymère par une technique bien connue de polymérisation en emulsion. Le taux de neutralisation est tel que le polymère reste sous forme de latex et ne se solubilise pas dans l'eau.
Elles peuvent également se présenter sous forme pseudo-latex. Dans ce cas, le polymère est déJà réalisé et on le met ensuite en dispersion dans l'eau. La dispersion dans l'eau est autostabilisée par neutralisation au moins partielie des groupes acides portés par le polymere.
Le taux de neutralisation des polymeres filmogènes à fonctions acides doit donc etre parfaitement déterminé de telle sorte qu'ils restent insolubles dans l'eau tout en étant solubles dans le ou les solvants organiques pouvant etre présents.
Il va de soi que le taux limite supérieur de neutralisation qu'il conviendra de ne pas exceder pour que le polymère reste insoluble dans i'eau sera fonction de la nature de chaque polymère filmogène à fonctions acides. De façon générale ce taux de neutralisation est généralement compris entre 30 et 80 % et de preférence entre 40 et 70 % si le polymère a moins de 2 meq/g de fonctions acides et entre 10 et 50 % de préférence entre 10 et 40 % si le polymere a plus de 2 meq/g de fonctions acides.
.
Selon l'invention la neutralisation des fonctions acides est réaiisee à l'aide d'un agent mono-basique non volatil choisi par exemple parmi une base minérale telle que lasoude ou la potasse ou parmi un aminoalcool pris dans le groupe constitue par l'amino-2 methyl-2 propanol-1 (AMP), la triéthanolamine, la triisopropanolamine (TIPA), la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la tri[(hydroxy-2) propyl-1]amine, I'amino-2 methyl-2 propanediol-1,3 (AMPD) et l'amino-2 hydroxyméthyl-2 propanediol-1 ,3.
5 ~e pseudo-latex des compositions cosmétiques selon l'invention est obtenu selon les méthodes connues de préparation des pseudo-latex sous réserve toutefois de certaines particularités qui seront mentionnées ci-après.
Le procéde général de preparation des pseudo-latex consiste a dissoudre un 10 polymère insoluble dans l'eau dans un solvant organique, soluble ou partiellement soluble dans l'eau, à disperser sous agitation la solution ainsi obtenue dans de l'eau et à proceder ensuite à l'élimination du solvant organique par évaporation sous vide ce qui conduit à une suspension constituée de particules du polymère dont la tailie est généralement inferieure au ,um.
Selon ce procédé général, I'emploi d'un tensio-actif, d'un mélange de tensio~actifs ou d'un polymère colloïde protecteur ou encore d'un mélange tensio-actif/polymère colloïde protecteur est indispensable, en vue d'obtenir une bonne stabilisation des particules.
~0 Les polymères fiimogènes à fonctions acides tels que définis ci-dessus ne peuvent être utilisés tels quels dans la préparation des pseudo-latex mais doivent être neutralisés à un taux de neutralisation inférieur à 100 % en vue d'éviter leur totale solubilisation dans l'eau.
Par une neutralisation partielle des poiymères, on a constaté qu'il etait possible d'obtenir des pseudo-latex particulièrement stables en l'absence de stabilisant hydrophile ou de tensio-actif ou encore de colloïde protecteur.
30 Dans la préparation du pseudo-latex, utilisé dans les compositions selon l'invention, la neutralisation des fonctions acides du polymere filmogène est réalisée in-situ dans la solution du polymère dans le solvant organique par addition de la quantite déterminée du composé mono-basique non volatil. Le solvant organique utilisé doit être un solvant volatil ou un mélange de tels solvants présentant un point d'ébullition inférieur 35 à celui de l'eau et être miscible ou partiellement miscible à l'eau.
CA 022ll797 l997-07-l7 PCT~R96/01754 W O 97/1~795 Le solvant organique tel que défini ci-dessus est de préférence choisi parmi l'acetone, la méthyléthylcétone, le tetrahydrofuranne, I'acétate de méthyle, I'acétate d'éthyle, I'isopropanol et l'éth~nol.
5 Après l'obtention de la solution du polymère partiellement neutralisé dans le solvant organique, on procède alors à la preparation d'une émulsion en versant sous agitation, à la solution organique obtenue, une quantité appropriee d'eau contenant éventuellement un agent anti-mousse dont le rôle sera de faciliter I'évaporationultérieure de la phase organique.
Selon une variante du procéde tel que defini ci-dessus la neutralisation des fonctions acides du polymère en solution dans le solvant organique peut être réalisée lors de la formation de l'émulsion en versant une solution aqueuse contenant la quantité
requise du composé mono-basique non volatil.
1~
Lors de la formation de l'émulsion, I'agitation est de préférence réalisée à l'aide d'un disperseur cisaillant du type MORITZ ou ULTRA-TURRAX ou RAINERI équipe de pales défloculantes.
20 L'émulsion ainsi obtenue est particulièrement stable sans qu'il soit necessaire d'employer un agent tensio-actif dans la mesure où les groupes acides du polymère se placent à l'interface avec l'eau et protègent les goutelettes de la coalescence par répuision électrostatique.
25 Après formation de l'émulsion à une température comprise entre la températureambiante et 70~ C environ, on procède alors à l'évaporation sous pression réduite du solvant organique iusqu'à son éiimination totale, I'évaporation étant de préférence réalisée sous léger chauffage.
30 On obtient ainsi un pseudo-latex, c'est-a-dire une dispersion aqueuse de particules du polymère filmogène, qui est exempt de tout tensio-actif ou autre stabilisant hydrophile tout en étant très stable ce qui est particulièrement avantageux en cosmétique capillaire.
La taille moyenne des particules du polymère film~gène est de préférence inférieure à
500 nm et plus préférentiellement entre 10 et 350 nm et plus particulièrement inferieure a 250 nm.
La polydispersité en taille des particules mesuree en diffusion quasi élastique de lumière est genéralement comprise entre 0,1 et 0,40 et de préférence inférieure à
0,35.
Les polymères filmogènes à groupements acides conformes à l'invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant préférentiellement de 5 à 40 % en poids en matiere active et plus particulièrement de 8 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les pigments conformes à l'invention sont choisis parmi tous les pigments organiques ou minéraux qui ne résultent pas de la polymerisation oxydante de composes indoliques, cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables.
Ils peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.
Parmi les pigments minéraux, on peut citer à titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence Cl77891; les oxydes de fer noir, jaune rouge et brun, codifiés sous les références C177499, 77492, 77491; le violet de manganèse (Cl77742); le bleu outremer (C177007); I'oxyde de chrome hydraté (C177289); le bleu ferrique (Cl7751 0).
Parmi les pigments organiques, on peut citer à titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale "JAUNE COVANOR W 1603"
par la société WACKHERR (Cl 17710), le "D & C RED n~ 19" (Cl 45170), le "D & C
RED n~ 9 (Cl 15585), le "D & C REt) n~ 21" (Cl 45380), le "D & C ORANGE n~ 4" (Cl 15510), le "D & C ORANGE n~ 5" ~Cl 45370), le "D & C RED n~ 27" (Cl45410), le "D &
C REDn~ 13 (Cl 15630), le "D & C RED n~ 7" (Cl 15850-1), le "D & C RED n~ 6 (Cl 15850-2), le "D & C YELLOW n~ 5" (Cl 19140), le "D & C RED n~ 36" (Cl 12085), le "D
& C ORANGE n~ 10" (Cl 45425), le "D & C YELLOW n~ 6" (Cl 15985), le "D & C RED
n~ 30" (C173360), le "D & C RED n~ 3" (Cl 45430), le noir de carbone (Cl 77266), et les laques à base de carmin de cochenille (Cl 7~470).
PCTrFR96/01754 On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent etre notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, I'oxyde de bismuth; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de 5 fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth.
On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles 10 que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom:
JAUNE COSMENYL 10G : PigmentYELLOW3 (Cl 11710) JAUNE COSMENYL G : PigmentYELLOW 1 (Cl 11680~
ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGi- 43 (Cl 71105) ROUGE COSMENYL R~ : Pigment RED 4 (Cl 12085) 1~ CARMIN COSMENYL FB ; Pigment RED 5 (Cl 12490) VlOi_ET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) BLEU COSMENYL A~R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74260) VERT COSMENYL GG : Pigment Gi~EEN 7 (Cl 74260) NOIR COSMENYL R : Pigment Bi~CK 7 (Cl 77266) Les pigments sont présents dans des concentrations allant préférentiellement de Q,05 à 10 % en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
25 Le pH des compositions conformes à l'invention varie de préférence de 6 a 8 et préférentiellement de 6 à 7,5.
Pour améiiorer, si nécessaire, les propriétés du film formé par la composition a base d'une dispersion aqueuse de polymère filmogène à groupements acides et de 30 pigment insoluble, on ajoute, de préférence au moins un plastifiant à ladite dispersion.
Dans le cas d'un latex, on ajoute le ou les plastifiants dans la dispersion de particules de polymère déjà constituee.
W O 97/18795 P~T~R96/01754 Dans le cas d'une dispersion aqueuse sous forme de pseudo-latex, I'ajout du ou des plastifiants peut se faire dans la dispersion une fois le pseudo-latex formé ou pendant la mise en dispersion du polymère.
r 5 Les plastifiants utilisés conformément a la présente invention peuvent etre de nature hydrophile ou hydrophobe (ou peu hydrophile) ou des mélanges constitués d'un plastifiant hydrophile et d'un plastifiant hydrophobe.
Ils sont généralement présents dans les compositions de l'invention dans des concentrations allant de 0,1 à 80 % en poids et de préference 5 à 40 % en poids par rapport au poids du polymere filmogène à groupements acides.
Parmi les plastifiants hydrophiles, on peut citer les ethers de glycol et en particulier: _ 15 - les Carbitols de la société UNION CARBIDE à savoir le Carbitol ou diéthylène glycol ethyléther, le méthyl Carbitol ou diéthylène glycol méthylether, le butyl Carbitol ou diéthylène glycol butyléther, - les Cellosolves de la société UNION CARBIDE à savoir le Cellosolve ou éthylèneglycol éthylether, le butyl Cellosolve ou éthylène glycol butyléther, I'hexyl Cellosolve 20 ou ethylène glycol hexylether, - les Dowanols de la societé DOW CHEMICAL et en particulier le Dowanol PM ou propylène glycol methyléther, le Dowanol DPM ou dipropylène glycol méthylether, le Dowanol TPM ou tripopylène glycol méthyléther ou encore le Dowanol DM ou diethylène glycol méthylether.
Comme autres agents plastifiants hydrophiles, on peut également citer:
- I'huile de ricin oxyéthylenée à 40 moles d'oxyde d'éthylène telle que celle vendue sous la dénomination de "MULGOFEN LE 719";
- le propylène glycol;
- le butyl glycol; ~ =- le propylène glycol monopropyl éther vendu par la société UNION CARBIDE sous le nom de "PROPYL PROPASOL";
- le propylene glycol monotertio~utyléther vendu par ia sociéte ARCO sous ie nom de "ACROSOLV PEB";
3~ - I'ethylène glycol monométhyléther acétate, le propylène glycol monométhylétheracétate vendu (pour ce dernier) par la sociéte DOW sous le nom de "DOWANOL PMA", le dipropylène glycol méthylétheracétate vendu par la societé
DOW sous le nom de "DOWANOL DPMA".
Comme agents piastifiants très peu hydrophiles ou hydrophobes, on peut citer:
. Ies éthers de propylène glycol tels que:
- le propylène glycol phénylether vendu par la societé DOW sous le nom de "DOWANOL PPH";
- le dipropylène glycol monobutyl ether vendu par la societé DOW sous le nom de "DOWANOL DPnB";
- le tripropylene glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous ie nom de "DOWANOL TPnB";
- le tripropylène glycol isobutyl éther vendu par la sociét.~ DOW sous le r.~om de "DOWANOL TPiB";
- le propylène glycol monobutyl ether vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PnB".
. Ies éthers esters de propylène glycol et d'éthylène glycol tels que:
- I'éthylene glycol butyl ether acétate;
- le propylène ylycol n-butyl ether acétate vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PnBA".
. Ies esters de diacides tels que:
- les phtalates et adipates de diéthyle, dibutyle et de diisopropyle;
- les tartrates de diéthyle et dibutyle;
- les succinates de diéthyle et de dibutyle;
- les sébacates de diéthyle et de dibutyle, - les phosphates de diéthyle, de dibutyle et de diéthyl-2 hexyle;
- I'acetyl citrate de diethyle ou de dibutyle;
- les esters de glycérol tels que le diacétate de glycérol (diacétine) et le triacétate de glycerol (triacetine).
Une forme particulière de composition selon l'invention consiste en une composition contenant un système plastifiant constitué par un mélange d'au moins deux plastifiants de vitesse d'évaporation différente; (1) I'un, "permanent", étant de haut point d'ébullition (de préférence supérieur à 200 ~C), (2) I'autre, "temporaire", étant _ _ _ _, _ , . _ .. _ . . . . _ _ .
CA 022ll797 l997-07-l7 W O 97/18795 P~T/FR96/01754 plus volatil que (1) et devant s'évaporer après l'eau. Le premier agent piastifiant (1) permet d'assurer la plastification permanente du polymère tandis que le deuxiemeagent plastifiant ~Z) permet d'aider la coalescence des particules et d'accélerer la filmification (agent de coalescence).
La proportion de plastifiant (1) "permanent" depend de la matière du polymère utilisé
en particulier de la transition vitreuse du polymère utilisé et de la propre transition vitreuse du plastifiant. La proportion est telle que la transition vitreuse~ du polymère plastifié par le plastifiant permanent est comprise entre 10 ~C et 4Q~C et de 10 préférence entre 15 ~C et 30 ~C, ce qui correspond la plupart du temps, en fonction du polymere choisi a une quantité allant de 2 g/100 9 de polymère à 30 g/100 9 de polymère .
La proportion de plastifiant "temporaire" (2) appelé agent de coalescence qui n'est là
15 parfois que pour favoriser ia filmification du latex ou du pseudolatex peut varier de 2 g/100 9 de polymère à 15 9/100 9 de polymère.
Les compositions utilisées pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux peuvent se présenter sous des formes diverses telles des liquides plus ou 20 moins épaissis, des crèmes, des gels.
Les compositions selon l'invention destinées à être utilisées pour la colorationtemporaire peuvent contenir en outre divers adjuvants habituellement utilises dans les compositions capillaires. Parmi ces adjuvants, on peut citer les silicones insolubles ou 2~ solubles, volatiles ou non, sous forme d'huiles, de gommes, de résines ou de poudres, des polymères non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères; des proteines quaternisées ou non; des filtres solaires; des agents tensioactifs; des agents antimousse; des hydratants; des humectants; des émollients; des huiles vegétales ou synthétiques; des agents conservateurs, des agents sequestrants; des 30 agents antioxydants; des parfums; des agents alcaiinisants ou acidifiants, des agents de mise en suspension des pigments; des agents épaississants.
Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux caracterise par le fait que l'on applique sur les cheveux ou les 3~ poils d'animal une composition telle que définie précédemment dans une quantite efficace.
WO 97/1879~
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans presenter un caractère t limitatif' EXEMPLES
Exemple 1:
- Pigment organique vendu sous le nom CARMIN COSMENYL (Cl 12790) parla sociéte HOECHST 2,5 9 - Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle (651~0125) prépare selon le procédé
décrit dans la demande FR 2 697160 15 9 MA
15 - Adipate de di-isopropyle (plasti~iant) 3,75 9 - 2-amino 2-méthyl 1-propanol ~agent de neutralisation du polymère) 0,495 9 - Eau q s.p. 100 9 La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, à raison de 4 9 pour 3 9 de 20 cheveux. On laisse sécher à température ambiante.
On obtient une coloration de couleur rouge. Le toucher est doux et non-collant. On observe aucun dégorgement à sec ou cheveux humides.
25 Exempie 2:
- Pigment organique vendu sous le nom BLEU COSMENYL (C174260) parla société HOECHST 3.0 g - Pseudolatex de copolymere acétate de vinylelacide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procéde décrit dans la demande FR 2 697 160 15 9 MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 3,75 g - 2-amino 2-méthyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,495 9 - Eau q.s.p. 100 9 P~T~R96/01754 La composition est appliquée dans les mêmes conditions que l'exemple 1.
On obtient une colation de couleur bieue. Le toucher est non collant et le degorgement à sec ou sur cheveux mouillés est inexistant.
Exemple 3:
- Pate pigmentaire noire vendue sous le nom COPIDIS (Cl 77266) par la société HOECHST 1,2 g MA
- Pseudolatex de copoiymere acétate de vinyle/acide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle(65/10/25) préparé selon le procedé
décrit dans la demande FR 2 697 160 10 9 MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 g - 2-amino 2-méthyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 Q
- Butylglycol 1 9 - Eau q.s.p. 100 g La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, à raison de 3 g pour 1,5 9 de cheveux. On laisse secher à temperature ambiante. On obtient une coloration de couleur noire.
EXEMPLE COMPARATIF A (contre type de l'exemple 2):
- BLEU COSMENYL A2R (pigment) 3 9 - Polymère cationique sous forme de pseudo-latex tel que défini ci-dessous 15 9 MA
- Eau q.s.p. 100 9 La composition est appliquée dans les mêmes conditions de l'exemple 1. On observe un toucher collant et un dégorgement important à sec et sur cheveux humides contrairement à l'exemple 2.
Le polymère cationique sous forme de pseudo-latex a pour structure théorique:
W O 97/18795 PCT~R96/01754 -(O-Z-o-c-NHR-NH-c-)t-(o-(c~ O-c-~-R-NH-c-)l-(o-~c~ N-(o~-o-oNff~Hc-), _ Q o o O O O o _ où R désigne ~ ~3 ou Z est un radical trivalent Q est un segment polysiloxane.
Le polycondensat correspond à la reaction entre:
- 1 mole de X 22176 DX vendu par SHIN ETSU (oligomère polysiloxane de poids moléculaire 4.000 et d'indice OH 26,4) et de formule:
OH
Q--Z~
OH
- 1 mole de 1,4-butane diol (agent coupleur);
- 2 moles de 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (ci-après dénommé MDI).
Dans un réacteur cylindrique, pourvu d'une agitation centrale du type ancre, d'un thermometre, d'un refrigerant, d'une arrivée de vide et d'une arrivee de barbotage 15 d'azote et surmonté d'une ampoule à introduction, on introduit, sous courant d'azote, une soiution de 100 g d'oligomère X 22176 DX dans 120 g de tetrahydrofuranne (nommé par la suite THF). On fait plusieurs dégazages videlazote pour purger l'air à
l'intérieur du réacteur. On agit à environ 250 tours/minutes. On introduit alorsrapidement et sous courant d'azote, 17,~ 9 de MDI solide dans le milieu sous agitation 20 à température ambiante.
On dissous totalement sous agitation et on chauffe à 65 ~C (ebullition du solvant) pendant 3 heures.
25 On introduit alors dans le milieu à 65 ~C sous agitation une solution de mélange de coupleurs constituée par:
. 2,145 9 de 1,4 butanediol . 2,84 9 de N-methyldiethanolamine (MEA) . 200 9 de THF
CA 022ll797 l997-07-l7 W O 97/18795 PCT~R96/01754 On laisse réagir une heure à 65 ~C.
On ajoute alors rapidement (par l'ampouie a introduction) une solution de 4,82 9 de 1 ,4-butanediol dans 50 9 de THF. On laisse réagir sous agitation une i-eure à 65 ~C.
On ajoute alors 0,05 g de catalyseur (liquide) dibutyiaurate d'étain pur et on laisse reagir à 65 ~C pendant huit heures. A ce stade, la réaction de couplage est terminée.
10 On ramene le milieu à température ambiante. La solution de synthèse est purifiée par précipitation dans un mélange éthanol/eau (70/30 en poids). On recupère le précipité
et on sèche.
On introduit dans un becher 455 9 de la solution de synthèse précédente à 27 % en 15 polymère (soit 123 g du polymère). On agite vivement cette solution à l'ULTRATURRAX. On introduit petit à petit, dans le milieu sous agitation, une solution constituee par:
. 11,6 g d'HCI 2M
20 . 50 ml d'eau permutée (pour neutraliser le polymère à 1Q0 % d'après son taux d'amine) On ajoute ensuite, toujours sous vive agitation 500 9 d'eau permutée.
25 On concentre alors l'émulsion obtenue a l'évaporateur rotatif pour éliminer totalement le solvant organique de synthèse (THF) et pour concentrer en eau.
On obtient ainsi un pseudo-latex d'extrait sec final 27 % et présentant les caractéristiques suivantes: - taille moyenne des particules: 100 nm, - polydispersité en tailie: 0,14 EXEMPLE COMPARATIF B (contre type de l'exemple 3~:
- Pigment melanique résultant de l'oxydation 1,2 du 5,6-dihydroxyindole par l'eau oxygénee en miiieu ammoniacal - Pseudolatex de copolymère acetate de vinyle/acide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) préparé selon ie procédé
décrit dans la demande FR Z 697160 10 g MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 9 - 2-amino 2-méthyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 g - Butylglycol 1 9 - Eau q.s.p. 100 g 1 - TES~S COMPARATIFS SUR LA PUISSANCE TINCTC1RIALE
On compare la montée de colorant obtenue sur cheveux naturels ou permanentes avec cette formulation A à celle obtenue avec l'exemple 3 selon l'invention. Lescompositions A et 3 sont appliquées dans les memes conditions, sur des cheveux naturels blancs à 90 % et sur des cheveux permanentes blancs à 90 % à raison de 15 3 g pour 1,5 9 de cheveux. On laisse ensuite sécher a température ambiante.
On mesure selon la notation de MUNSELL, à l'aide des pararnetres Hl V~ C, la nuance des cheveùx avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacunedes formulations testées. On détermine la montée de colorant obtenue par la variation 2D de coloration ~E, calculée selon la formuie de NlCKEiRSON suivante:
~E1 = 0,4Co ~H + 6~V +3~C
Plus la valeur de ~E1 est élevée, plus la montée de colorant obtenue est importante.
25 Les résultats des tests de montée de colorant sont indiqués dans le tableau 1 suivant.
W O 97/18795 PCT~R96/01754 Tableau 1 CHEVEUX TESTESNUANCE MESURE~ SELON LA ~E, NOTATION MUNSELL
blancs naturels non-teints4,4Y 5,9/1,7 -blancs permanentés non-4,0Y 5,5/1,4 teints blancs permanentes teints3,5Y 4,311,0 12,3 par la formulation B
blancs permanentes teints2,2Y 3,8/0,9 12,7 par la formulation B
blancs naturels teints par la 5 0Y 3 4/0 4 19,3 formulation 3 de l'invention blancs permanentés teints3,6Y 3,0/0.4 18,2 par la formulation 3 de l'invention On constate que la formulation de l'exemple 3 contenant un pigment non-mélaniqueconduit à des colorations plus puissantes que celles obtenues avec la formulation B
5 contre-type contenant un pigment mélanique.
2-TESTS COMPARATIFS SUR LA REMANENCE A L'EAU
On etudie la variation relative de la dégradation de la coloration observee après immersion dans l'eau sur des cheveux naturels ou permanentés teints avec la 10 formulation B ou avec l'exemple 3 selon l'invention.
La compositions B et la formulation de l'exemple 3 sont appliquées dans les mêmes conditions, sur des cheveux naturels blancs à 90 % et sur des cheveux permanentés blancs à 90 % à raison de 3 g pour 1,5 9 de cheveux. On laisse sécher a temperature 1 5 ambiante.
On mesure selon la notation de MUNSELL, à l'aide des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacunedes formulations testées. On détermine la montée de colorant ~E,. Les valeurs de20 ~E~ sont indiquees dans le tableau 1 ci-dessus.
-- -- --Puis, on immerge 1,5 9 de mèche teinte par chacune des formulations B et 3, dans100 g d'eau frolde pendant 3 minutes puis on laisse sécher à température ambiante.
On mesure à nouveau selon la notation de MUNSELL, à l'aide des paramètres H, V, 5 C, la nuance des cheveux ainsi traites. On calcule la variation de leur coloration ~E2 selon la formule de NICKERSON definie ci-dessus.
La variation relative de la dégradation de la coioration sur cheveux natL~rels teints ou sur cheveux permanentés teints est déterminee en pourcentages par le rapport 10 ~E2 I~E,. Plus cette variation est importante, pius faible est la rémanence à l'eau de la coloration .
I es resultats des tests de remanence a l'eau sont indiques dans le tableau 2 suivant.
Tableau 2 CHEVEUX COLORESNUANCE MESUREE SELON LA % DE
DE~iRADES PAR NOTATION MUNSELL DEGRADATION DE
iMMERSlON DANS L'EAUAPRES IMMERSION DAN~; LA COULEUR
FROIDE L'~AU FROID~ 2 /~El blancs permanentes teints3,2Y 4,8/1,1 27,8 %
par la formulation B
blancs permanentés teints1,6Y 4,2/1,1 7,g %
par la formulation B
blancs naturels teints par la 4,9Y 3,6/0,5 25,3 %
formulation 3 de l'invention biancs permanentés teints3,ûY 2,810,5 8,8 %
par la ~ormulation 3 de l'invention On constate que la formulation de l'exemple 3 contenant un pigment non-mélaniqueprésente une meilleure rémanence à l'eau que la formulation B contre-type contenant un pigment mélanique.
Le procéde général de preparation des pseudo-latex consiste a dissoudre un 10 polymère insoluble dans l'eau dans un solvant organique, soluble ou partiellement soluble dans l'eau, à disperser sous agitation la solution ainsi obtenue dans de l'eau et à proceder ensuite à l'élimination du solvant organique par évaporation sous vide ce qui conduit à une suspension constituée de particules du polymère dont la tailie est généralement inferieure au ,um.
Selon ce procédé général, I'emploi d'un tensio-actif, d'un mélange de tensio~actifs ou d'un polymère colloïde protecteur ou encore d'un mélange tensio-actif/polymère colloïde protecteur est indispensable, en vue d'obtenir une bonne stabilisation des particules.
~0 Les polymères fiimogènes à fonctions acides tels que définis ci-dessus ne peuvent être utilisés tels quels dans la préparation des pseudo-latex mais doivent être neutralisés à un taux de neutralisation inférieur à 100 % en vue d'éviter leur totale solubilisation dans l'eau.
Par une neutralisation partielle des poiymères, on a constaté qu'il etait possible d'obtenir des pseudo-latex particulièrement stables en l'absence de stabilisant hydrophile ou de tensio-actif ou encore de colloïde protecteur.
30 Dans la préparation du pseudo-latex, utilisé dans les compositions selon l'invention, la neutralisation des fonctions acides du polymere filmogène est réalisée in-situ dans la solution du polymère dans le solvant organique par addition de la quantite déterminée du composé mono-basique non volatil. Le solvant organique utilisé doit être un solvant volatil ou un mélange de tels solvants présentant un point d'ébullition inférieur 35 à celui de l'eau et être miscible ou partiellement miscible à l'eau.
CA 022ll797 l997-07-l7 PCT~R96/01754 W O 97/1~795 Le solvant organique tel que défini ci-dessus est de préférence choisi parmi l'acetone, la méthyléthylcétone, le tetrahydrofuranne, I'acétate de méthyle, I'acétate d'éthyle, I'isopropanol et l'éth~nol.
5 Après l'obtention de la solution du polymère partiellement neutralisé dans le solvant organique, on procède alors à la preparation d'une émulsion en versant sous agitation, à la solution organique obtenue, une quantité appropriee d'eau contenant éventuellement un agent anti-mousse dont le rôle sera de faciliter I'évaporationultérieure de la phase organique.
Selon une variante du procéde tel que defini ci-dessus la neutralisation des fonctions acides du polymère en solution dans le solvant organique peut être réalisée lors de la formation de l'émulsion en versant une solution aqueuse contenant la quantité
requise du composé mono-basique non volatil.
1~
Lors de la formation de l'émulsion, I'agitation est de préférence réalisée à l'aide d'un disperseur cisaillant du type MORITZ ou ULTRA-TURRAX ou RAINERI équipe de pales défloculantes.
20 L'émulsion ainsi obtenue est particulièrement stable sans qu'il soit necessaire d'employer un agent tensio-actif dans la mesure où les groupes acides du polymère se placent à l'interface avec l'eau et protègent les goutelettes de la coalescence par répuision électrostatique.
25 Après formation de l'émulsion à une température comprise entre la températureambiante et 70~ C environ, on procède alors à l'évaporation sous pression réduite du solvant organique iusqu'à son éiimination totale, I'évaporation étant de préférence réalisée sous léger chauffage.
30 On obtient ainsi un pseudo-latex, c'est-a-dire une dispersion aqueuse de particules du polymère filmogène, qui est exempt de tout tensio-actif ou autre stabilisant hydrophile tout en étant très stable ce qui est particulièrement avantageux en cosmétique capillaire.
La taille moyenne des particules du polymère film~gène est de préférence inférieure à
500 nm et plus préférentiellement entre 10 et 350 nm et plus particulièrement inferieure a 250 nm.
La polydispersité en taille des particules mesuree en diffusion quasi élastique de lumière est genéralement comprise entre 0,1 et 0,40 et de préférence inférieure à
0,35.
Les polymères filmogènes à groupements acides conformes à l'invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant préférentiellement de 5 à 40 % en poids en matiere active et plus particulièrement de 8 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les pigments conformes à l'invention sont choisis parmi tous les pigments organiques ou minéraux qui ne résultent pas de la polymerisation oxydante de composes indoliques, cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables.
Ils peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.
Parmi les pigments minéraux, on peut citer à titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence Cl77891; les oxydes de fer noir, jaune rouge et brun, codifiés sous les références C177499, 77492, 77491; le violet de manganèse (Cl77742); le bleu outremer (C177007); I'oxyde de chrome hydraté (C177289); le bleu ferrique (Cl7751 0).
Parmi les pigments organiques, on peut citer à titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale "JAUNE COVANOR W 1603"
par la société WACKHERR (Cl 17710), le "D & C RED n~ 19" (Cl 45170), le "D & C
RED n~ 9 (Cl 15585), le "D & C REt) n~ 21" (Cl 45380), le "D & C ORANGE n~ 4" (Cl 15510), le "D & C ORANGE n~ 5" ~Cl 45370), le "D & C RED n~ 27" (Cl45410), le "D &
C REDn~ 13 (Cl 15630), le "D & C RED n~ 7" (Cl 15850-1), le "D & C RED n~ 6 (Cl 15850-2), le "D & C YELLOW n~ 5" (Cl 19140), le "D & C RED n~ 36" (Cl 12085), le "D
& C ORANGE n~ 10" (Cl 45425), le "D & C YELLOW n~ 6" (Cl 15985), le "D & C RED
n~ 30" (C173360), le "D & C RED n~ 3" (Cl 45430), le noir de carbone (Cl 77266), et les laques à base de carmin de cochenille (Cl 7~470).
PCTrFR96/01754 On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent etre notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, I'oxyde de bismuth; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de 5 fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth.
On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles 10 que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom:
JAUNE COSMENYL 10G : PigmentYELLOW3 (Cl 11710) JAUNE COSMENYL G : PigmentYELLOW 1 (Cl 11680~
ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGi- 43 (Cl 71105) ROUGE COSMENYL R~ : Pigment RED 4 (Cl 12085) 1~ CARMIN COSMENYL FB ; Pigment RED 5 (Cl 12490) VlOi_ET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) BLEU COSMENYL A~R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74260) VERT COSMENYL GG : Pigment Gi~EEN 7 (Cl 74260) NOIR COSMENYL R : Pigment Bi~CK 7 (Cl 77266) Les pigments sont présents dans des concentrations allant préférentiellement de Q,05 à 10 % en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
25 Le pH des compositions conformes à l'invention varie de préférence de 6 a 8 et préférentiellement de 6 à 7,5.
Pour améiiorer, si nécessaire, les propriétés du film formé par la composition a base d'une dispersion aqueuse de polymère filmogène à groupements acides et de 30 pigment insoluble, on ajoute, de préférence au moins un plastifiant à ladite dispersion.
Dans le cas d'un latex, on ajoute le ou les plastifiants dans la dispersion de particules de polymère déjà constituee.
W O 97/18795 P~T~R96/01754 Dans le cas d'une dispersion aqueuse sous forme de pseudo-latex, I'ajout du ou des plastifiants peut se faire dans la dispersion une fois le pseudo-latex formé ou pendant la mise en dispersion du polymère.
r 5 Les plastifiants utilisés conformément a la présente invention peuvent etre de nature hydrophile ou hydrophobe (ou peu hydrophile) ou des mélanges constitués d'un plastifiant hydrophile et d'un plastifiant hydrophobe.
Ils sont généralement présents dans les compositions de l'invention dans des concentrations allant de 0,1 à 80 % en poids et de préference 5 à 40 % en poids par rapport au poids du polymere filmogène à groupements acides.
Parmi les plastifiants hydrophiles, on peut citer les ethers de glycol et en particulier: _ 15 - les Carbitols de la société UNION CARBIDE à savoir le Carbitol ou diéthylène glycol ethyléther, le méthyl Carbitol ou diéthylène glycol méthylether, le butyl Carbitol ou diéthylène glycol butyléther, - les Cellosolves de la société UNION CARBIDE à savoir le Cellosolve ou éthylèneglycol éthylether, le butyl Cellosolve ou éthylène glycol butyléther, I'hexyl Cellosolve 20 ou ethylène glycol hexylether, - les Dowanols de la societé DOW CHEMICAL et en particulier le Dowanol PM ou propylène glycol methyléther, le Dowanol DPM ou dipropylène glycol méthylether, le Dowanol TPM ou tripopylène glycol méthyléther ou encore le Dowanol DM ou diethylène glycol méthylether.
Comme autres agents plastifiants hydrophiles, on peut également citer:
- I'huile de ricin oxyéthylenée à 40 moles d'oxyde d'éthylène telle que celle vendue sous la dénomination de "MULGOFEN LE 719";
- le propylène glycol;
- le butyl glycol; ~ =- le propylène glycol monopropyl éther vendu par la société UNION CARBIDE sous le nom de "PROPYL PROPASOL";
- le propylene glycol monotertio~utyléther vendu par ia sociéte ARCO sous ie nom de "ACROSOLV PEB";
3~ - I'ethylène glycol monométhyléther acétate, le propylène glycol monométhylétheracétate vendu (pour ce dernier) par la sociéte DOW sous le nom de "DOWANOL PMA", le dipropylène glycol méthylétheracétate vendu par la societé
DOW sous le nom de "DOWANOL DPMA".
Comme agents piastifiants très peu hydrophiles ou hydrophobes, on peut citer:
. Ies éthers de propylène glycol tels que:
- le propylène glycol phénylether vendu par la societé DOW sous le nom de "DOWANOL PPH";
- le dipropylène glycol monobutyl ether vendu par la societé DOW sous le nom de "DOWANOL DPnB";
- le tripropylene glycol monobutyl éther vendu par la société DOW sous ie nom de "DOWANOL TPnB";
- le tripropylène glycol isobutyl éther vendu par la sociét.~ DOW sous le r.~om de "DOWANOL TPiB";
- le propylène glycol monobutyl ether vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PnB".
. Ies éthers esters de propylène glycol et d'éthylène glycol tels que:
- I'éthylene glycol butyl ether acétate;
- le propylène ylycol n-butyl ether acétate vendu par la société DOW sous le nom de "DOWANOL PnBA".
. Ies esters de diacides tels que:
- les phtalates et adipates de diéthyle, dibutyle et de diisopropyle;
- les tartrates de diéthyle et dibutyle;
- les succinates de diéthyle et de dibutyle;
- les sébacates de diéthyle et de dibutyle, - les phosphates de diéthyle, de dibutyle et de diéthyl-2 hexyle;
- I'acetyl citrate de diethyle ou de dibutyle;
- les esters de glycérol tels que le diacétate de glycérol (diacétine) et le triacétate de glycerol (triacetine).
Une forme particulière de composition selon l'invention consiste en une composition contenant un système plastifiant constitué par un mélange d'au moins deux plastifiants de vitesse d'évaporation différente; (1) I'un, "permanent", étant de haut point d'ébullition (de préférence supérieur à 200 ~C), (2) I'autre, "temporaire", étant _ _ _ _, _ , . _ .. _ . . . . _ _ .
CA 022ll797 l997-07-l7 W O 97/18795 P~T/FR96/01754 plus volatil que (1) et devant s'évaporer après l'eau. Le premier agent piastifiant (1) permet d'assurer la plastification permanente du polymère tandis que le deuxiemeagent plastifiant ~Z) permet d'aider la coalescence des particules et d'accélerer la filmification (agent de coalescence).
La proportion de plastifiant (1) "permanent" depend de la matière du polymère utilisé
en particulier de la transition vitreuse du polymère utilisé et de la propre transition vitreuse du plastifiant. La proportion est telle que la transition vitreuse~ du polymère plastifié par le plastifiant permanent est comprise entre 10 ~C et 4Q~C et de 10 préférence entre 15 ~C et 30 ~C, ce qui correspond la plupart du temps, en fonction du polymere choisi a une quantité allant de 2 g/100 9 de polymère à 30 g/100 9 de polymère .
La proportion de plastifiant "temporaire" (2) appelé agent de coalescence qui n'est là
15 parfois que pour favoriser ia filmification du latex ou du pseudolatex peut varier de 2 g/100 9 de polymère à 15 9/100 9 de polymère.
Les compositions utilisées pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux peuvent se présenter sous des formes diverses telles des liquides plus ou 20 moins épaissis, des crèmes, des gels.
Les compositions selon l'invention destinées à être utilisées pour la colorationtemporaire peuvent contenir en outre divers adjuvants habituellement utilises dans les compositions capillaires. Parmi ces adjuvants, on peut citer les silicones insolubles ou 2~ solubles, volatiles ou non, sous forme d'huiles, de gommes, de résines ou de poudres, des polymères non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères; des proteines quaternisées ou non; des filtres solaires; des agents tensioactifs; des agents antimousse; des hydratants; des humectants; des émollients; des huiles vegétales ou synthétiques; des agents conservateurs, des agents sequestrants; des 30 agents antioxydants; des parfums; des agents alcaiinisants ou acidifiants, des agents de mise en suspension des pigments; des agents épaississants.
Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux caracterise par le fait que l'on applique sur les cheveux ou les 3~ poils d'animal une composition telle que définie précédemment dans une quantite efficace.
WO 97/1879~
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans presenter un caractère t limitatif' EXEMPLES
Exemple 1:
- Pigment organique vendu sous le nom CARMIN COSMENYL (Cl 12790) parla sociéte HOECHST 2,5 9 - Pseudolatex de copolymère acétate de vinyle/acide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle (651~0125) prépare selon le procédé
décrit dans la demande FR 2 697160 15 9 MA
15 - Adipate de di-isopropyle (plasti~iant) 3,75 9 - 2-amino 2-méthyl 1-propanol ~agent de neutralisation du polymère) 0,495 9 - Eau q s.p. 100 9 La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, à raison de 4 9 pour 3 9 de 20 cheveux. On laisse sécher à température ambiante.
On obtient une coloration de couleur rouge. Le toucher est doux et non-collant. On observe aucun dégorgement à sec ou cheveux humides.
25 Exempie 2:
- Pigment organique vendu sous le nom BLEU COSMENYL (C174260) parla société HOECHST 3.0 g - Pseudolatex de copolymere acétate de vinylelacide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) prépare selon le procéde décrit dans la demande FR 2 697 160 15 9 MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 3,75 g - 2-amino 2-méthyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,495 9 - Eau q.s.p. 100 9 P~T~R96/01754 La composition est appliquée dans les mêmes conditions que l'exemple 1.
On obtient une colation de couleur bieue. Le toucher est non collant et le degorgement à sec ou sur cheveux mouillés est inexistant.
Exemple 3:
- Pate pigmentaire noire vendue sous le nom COPIDIS (Cl 77266) par la société HOECHST 1,2 g MA
- Pseudolatex de copoiymere acétate de vinyle/acide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle(65/10/25) préparé selon le procedé
décrit dans la demande FR 2 697 160 10 9 MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 g - 2-amino 2-méthyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 Q
- Butylglycol 1 9 - Eau q.s.p. 100 g La composition colorante est appliquée sur cheveux secs, à raison de 3 g pour 1,5 9 de cheveux. On laisse secher à temperature ambiante. On obtient une coloration de couleur noire.
EXEMPLE COMPARATIF A (contre type de l'exemple 2):
- BLEU COSMENYL A2R (pigment) 3 9 - Polymère cationique sous forme de pseudo-latex tel que défini ci-dessous 15 9 MA
- Eau q.s.p. 100 9 La composition est appliquée dans les mêmes conditions de l'exemple 1. On observe un toucher collant et un dégorgement important à sec et sur cheveux humides contrairement à l'exemple 2.
Le polymère cationique sous forme de pseudo-latex a pour structure théorique:
W O 97/18795 PCT~R96/01754 -(O-Z-o-c-NHR-NH-c-)t-(o-(c~ O-c-~-R-NH-c-)l-(o-~c~ N-(o~-o-oNff~Hc-), _ Q o o O O O o _ où R désigne ~ ~3 ou Z est un radical trivalent Q est un segment polysiloxane.
Le polycondensat correspond à la reaction entre:
- 1 mole de X 22176 DX vendu par SHIN ETSU (oligomère polysiloxane de poids moléculaire 4.000 et d'indice OH 26,4) et de formule:
OH
Q--Z~
OH
- 1 mole de 1,4-butane diol (agent coupleur);
- 2 moles de 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (ci-après dénommé MDI).
Dans un réacteur cylindrique, pourvu d'une agitation centrale du type ancre, d'un thermometre, d'un refrigerant, d'une arrivée de vide et d'une arrivee de barbotage 15 d'azote et surmonté d'une ampoule à introduction, on introduit, sous courant d'azote, une soiution de 100 g d'oligomère X 22176 DX dans 120 g de tetrahydrofuranne (nommé par la suite THF). On fait plusieurs dégazages videlazote pour purger l'air à
l'intérieur du réacteur. On agit à environ 250 tours/minutes. On introduit alorsrapidement et sous courant d'azote, 17,~ 9 de MDI solide dans le milieu sous agitation 20 à température ambiante.
On dissous totalement sous agitation et on chauffe à 65 ~C (ebullition du solvant) pendant 3 heures.
25 On introduit alors dans le milieu à 65 ~C sous agitation une solution de mélange de coupleurs constituée par:
. 2,145 9 de 1,4 butanediol . 2,84 9 de N-methyldiethanolamine (MEA) . 200 9 de THF
CA 022ll797 l997-07-l7 W O 97/18795 PCT~R96/01754 On laisse réagir une heure à 65 ~C.
On ajoute alors rapidement (par l'ampouie a introduction) une solution de 4,82 9 de 1 ,4-butanediol dans 50 9 de THF. On laisse réagir sous agitation une i-eure à 65 ~C.
On ajoute alors 0,05 g de catalyseur (liquide) dibutyiaurate d'étain pur et on laisse reagir à 65 ~C pendant huit heures. A ce stade, la réaction de couplage est terminée.
10 On ramene le milieu à température ambiante. La solution de synthèse est purifiée par précipitation dans un mélange éthanol/eau (70/30 en poids). On recupère le précipité
et on sèche.
On introduit dans un becher 455 9 de la solution de synthèse précédente à 27 % en 15 polymère (soit 123 g du polymère). On agite vivement cette solution à l'ULTRATURRAX. On introduit petit à petit, dans le milieu sous agitation, une solution constituee par:
. 11,6 g d'HCI 2M
20 . 50 ml d'eau permutée (pour neutraliser le polymère à 1Q0 % d'après son taux d'amine) On ajoute ensuite, toujours sous vive agitation 500 9 d'eau permutée.
25 On concentre alors l'émulsion obtenue a l'évaporateur rotatif pour éliminer totalement le solvant organique de synthèse (THF) et pour concentrer en eau.
On obtient ainsi un pseudo-latex d'extrait sec final 27 % et présentant les caractéristiques suivantes: - taille moyenne des particules: 100 nm, - polydispersité en tailie: 0,14 EXEMPLE COMPARATIF B (contre type de l'exemple 3~:
- Pigment melanique résultant de l'oxydation 1,2 du 5,6-dihydroxyindole par l'eau oxygénee en miiieu ammoniacal - Pseudolatex de copolymère acetate de vinyle/acide crotonique/
t-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) préparé selon ie procédé
décrit dans la demande FR Z 697160 10 g MA
- Adipate de di-isopropyle (plastifiant) 1 9 - 2-amino 2-méthyl 1-propanol (agent de neutralisation du polymère) 0,62 g - Butylglycol 1 9 - Eau q.s.p. 100 g 1 - TES~S COMPARATIFS SUR LA PUISSANCE TINCTC1RIALE
On compare la montée de colorant obtenue sur cheveux naturels ou permanentes avec cette formulation A à celle obtenue avec l'exemple 3 selon l'invention. Lescompositions A et 3 sont appliquées dans les memes conditions, sur des cheveux naturels blancs à 90 % et sur des cheveux permanentes blancs à 90 % à raison de 15 3 g pour 1,5 9 de cheveux. On laisse ensuite sécher a température ambiante.
On mesure selon la notation de MUNSELL, à l'aide des pararnetres Hl V~ C, la nuance des cheveùx avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacunedes formulations testées. On détermine la montée de colorant obtenue par la variation 2D de coloration ~E, calculée selon la formuie de NlCKEiRSON suivante:
~E1 = 0,4Co ~H + 6~V +3~C
Plus la valeur de ~E1 est élevée, plus la montée de colorant obtenue est importante.
25 Les résultats des tests de montée de colorant sont indiqués dans le tableau 1 suivant.
W O 97/18795 PCT~R96/01754 Tableau 1 CHEVEUX TESTESNUANCE MESURE~ SELON LA ~E, NOTATION MUNSELL
blancs naturels non-teints4,4Y 5,9/1,7 -blancs permanentés non-4,0Y 5,5/1,4 teints blancs permanentes teints3,5Y 4,311,0 12,3 par la formulation B
blancs permanentes teints2,2Y 3,8/0,9 12,7 par la formulation B
blancs naturels teints par la 5 0Y 3 4/0 4 19,3 formulation 3 de l'invention blancs permanentés teints3,6Y 3,0/0.4 18,2 par la formulation 3 de l'invention On constate que la formulation de l'exemple 3 contenant un pigment non-mélaniqueconduit à des colorations plus puissantes que celles obtenues avec la formulation B
5 contre-type contenant un pigment mélanique.
2-TESTS COMPARATIFS SUR LA REMANENCE A L'EAU
On etudie la variation relative de la dégradation de la coloration observee après immersion dans l'eau sur des cheveux naturels ou permanentés teints avec la 10 formulation B ou avec l'exemple 3 selon l'invention.
La compositions B et la formulation de l'exemple 3 sont appliquées dans les mêmes conditions, sur des cheveux naturels blancs à 90 % et sur des cheveux permanentés blancs à 90 % à raison de 3 g pour 1,5 9 de cheveux. On laisse sécher a temperature 1 5 ambiante.
On mesure selon la notation de MUNSELL, à l'aide des paramètres H, V, C, la nuance des cheveux avant la teinture et la nuance des cheveux teints par chacunedes formulations testées. On détermine la montée de colorant ~E,. Les valeurs de20 ~E~ sont indiquees dans le tableau 1 ci-dessus.
-- -- --Puis, on immerge 1,5 9 de mèche teinte par chacune des formulations B et 3, dans100 g d'eau frolde pendant 3 minutes puis on laisse sécher à température ambiante.
On mesure à nouveau selon la notation de MUNSELL, à l'aide des paramètres H, V, 5 C, la nuance des cheveux ainsi traites. On calcule la variation de leur coloration ~E2 selon la formule de NICKERSON definie ci-dessus.
La variation relative de la dégradation de la coioration sur cheveux natL~rels teints ou sur cheveux permanentés teints est déterminee en pourcentages par le rapport 10 ~E2 I~E,. Plus cette variation est importante, pius faible est la rémanence à l'eau de la coloration .
I es resultats des tests de remanence a l'eau sont indiques dans le tableau 2 suivant.
Tableau 2 CHEVEUX COLORESNUANCE MESUREE SELON LA % DE
DE~iRADES PAR NOTATION MUNSELL DEGRADATION DE
iMMERSlON DANS L'EAUAPRES IMMERSION DAN~; LA COULEUR
FROIDE L'~AU FROID~ 2 /~El blancs permanentes teints3,2Y 4,8/1,1 27,8 %
par la formulation B
blancs permanentés teints1,6Y 4,2/1,1 7,g %
par la formulation B
blancs naturels teints par la 4,9Y 3,6/0,5 25,3 %
formulation 3 de l'invention biancs permanentés teints3,ûY 2,810,5 8,8 %
par la ~ormulation 3 de l'invention On constate que la formulation de l'exemple 3 contenant un pigment non-mélaniqueprésente une meilleure rémanence à l'eau que la formulation B contre-type contenant un pigment mélanique.
Claims (27)
1. Utilisation pour la coloration temporaire des cheveux ou des poils d'animaux d'une composition comprenant au moins:
(a) une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée;
(b) au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion; ledit pigment ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un composé indolique.
(a) une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide, sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée;
(b) au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion; ledit pigment ne résultant pas de la polymérisation oxydante d'un composé indolique.
2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère filmogène comporte une fonction acide sous forme libre ou au moins partiellement neutralisée choisie dans le groupe constitué par l'acide carboxylique, l'acide sulfonique, l'acide phosphorique, l'acide phosphonique ou leurs mélanges.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen du polymère filmogène mesure par chromatographie d'exclusion stérique varie de 500 à 5.000.000.
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 3, caractérisée par le fait que le polymère filmogène comporte au moins une fonction acide carboxylique apportée par au moins un monomère de formule:
(I) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10; A désigne un groupement méthylene, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome ou bien un noyau aromatique, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle; R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle; R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
(I) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10; A désigne un groupement méthylene, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome ou bien un noyau aromatique, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle; R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle; R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le polymère filmogène à fonction acide carboxylique est choisi dans le groupe constitué par:
(A) Les copolymères d'acide (méth)acrylique et d'au moins un ester d'acide (meth)acrylique, linéaire, ramifié ou cyclique et/ou d'au moins un acrylamide d'acide (méth)acrylique mono ou di-substitué, linéaire, ramifié ou cyclique;
(B) les copolymères d'acide (meth)acrylique et d'au moins un monomère ester vinylique linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant contenir en plus des groupements résultant de la copolymérisation avec le styrène, le .alpha.-méthylstyrène ou un styrène substitué;
(C) les copolymères de monoacide vinylique et/ou de monoacide allylique;
(D) les copolymères d'acides ou d'anhydride maléique, fumarique, atraconique ou itaconique avec au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide (méth)acrylique ou ses esters, les esters (méth) allyliques; ainsi que les monoesters ou monoamides de ces copolymères;
(A) Les copolymères d'acide (méth)acrylique et d'au moins un ester d'acide (meth)acrylique, linéaire, ramifié ou cyclique et/ou d'au moins un acrylamide d'acide (méth)acrylique mono ou di-substitué, linéaire, ramifié ou cyclique;
(B) les copolymères d'acide (meth)acrylique et d'au moins un monomère ester vinylique linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant contenir en plus des groupements résultant de la copolymérisation avec le styrène, le .alpha.-méthylstyrène ou un styrène substitué;
(C) les copolymères de monoacide vinylique et/ou de monoacide allylique;
(D) les copolymères d'acides ou d'anhydride maléique, fumarique, atraconique ou itaconique avec au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide (méth)acrylique ou ses esters, les esters (méth) allyliques; ainsi que les monoesters ou monoamides de ces copolymères;
6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les polymères filmogènes à fonction acide sulfonique ou sulfonate sont obtenus par copolymérisation d'au moins un groupe acide sulfonique ou sulfonate et d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par:
(i) les esters vinyliques linéaires, ramifiés ou cycliques;
(ii) le styrène, l'.alpha.-méthylstyrène ou un styrène substitué.
(i) les esters vinyliques linéaires, ramifiés ou cycliques;
(ii) le styrène, l'.alpha.-méthylstyrène ou un styrène substitué.
7. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que parmi les polymères du groupe (A), le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitué par:
- les terpolymères acide acryilque/acrylate d'éthyle/N-tertiobutyl acrylamide - les copolymères acide (méth)acrylique/(méth)acrylate de tertio-butyle et/ou (méth) acrylate d'isobutyle/(méth)acrylate d'alkyle en C1-C4;
- les terpolymères ou tetrapolymères acide (méth)acrylique/acrylate d'éthyle/méth acrylate de méthyle;
- les tétrapolymères (méth)acrylate de méthyle/acrylate de butyle ou d'éthyle/(méth) acrylate de 2-hydroxy propyle ou d'hydroxyéthyle/acide (méth)acrylique;
- les copolymères acrylique/méthacrylate d'alkyle en C1-C4;
- les terpolymères d'acide acrylique/vinyl-pyrrolidone/méthacrylate d'alkyle en C1-C20;
- les copolymères N-octylacrylamide/ méthacrylate de méthyle/ méthacrylate d'hydroxy propyle/ acide acrylique/ méthacylate de tertiobutylaminoéthyle;
- les copolymères d'acide (méth)acrylique et d'esters et/ou d'amides d'acide (méth) acrylique comportant en plus au moins un monomère ester vinylique linéaire, ramifié ou cyclique et éventuellement un groupement résultant de la copolymérisation avec le styrène, le .alpha.-méthylstyrène ou un styrène substitue.
- les terpolymères acide acryilque/acrylate d'éthyle/N-tertiobutyl acrylamide - les copolymères acide (méth)acrylique/(méth)acrylate de tertio-butyle et/ou (méth) acrylate d'isobutyle/(méth)acrylate d'alkyle en C1-C4;
- les terpolymères ou tetrapolymères acide (méth)acrylique/acrylate d'éthyle/méth acrylate de méthyle;
- les tétrapolymères (méth)acrylate de méthyle/acrylate de butyle ou d'éthyle/(méth) acrylate de 2-hydroxy propyle ou d'hydroxyéthyle/acide (méth)acrylique;
- les copolymères acrylique/méthacrylate d'alkyle en C1-C4;
- les terpolymères d'acide acrylique/vinyl-pyrrolidone/méthacrylate d'alkyle en C1-C20;
- les copolymères N-octylacrylamide/ méthacrylate de méthyle/ méthacrylate d'hydroxy propyle/ acide acrylique/ méthacylate de tertiobutylaminoéthyle;
- les copolymères d'acide (méth)acrylique et d'esters et/ou d'amides d'acide (méth) acrylique comportant en plus au moins un monomère ester vinylique linéaire, ramifié ou cyclique et éventuellement un groupement résultant de la copolymérisation avec le styrène, le .alpha.-méthylstyrène ou un styrène substitue.
8. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère filmogène du groupe (C) est choisi parmi les copolymères d'acide crotonique comportant dans leur chaîne au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par: l'acétate de vinyle et le propionate de vinyle et éventuellement au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par les esters (méth) allyliques, les éthers vinyliques, les esters vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 5 atomes de carbone, les esters vinyliques ou (méth)allyliques d'acide carboxylique .alpha.- ou .beta.-cyclique et/ou un groupement résultant de la copolymérisation avec le styrène, le .alpha.-méthylstyrène ou un styrène substitué.
9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère filmogène est choisi dans le groupe constitué par:
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol;
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique;
- les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle:
- les copolymères de formule:
(I) dans laquelle:
- R, R', R", identiques ou différents, reprèsentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - m, n et t sont 1 ou 2, - R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifie, saturé ou insaturé ayant de 2 à
21 atomes de carbone, - Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitué par: -CH2-, -CH2-O-CH2- et -CH2-O-(CH2)2-, - Cyc représente un radical choisi parmi:
(i) un radical de formule: (ii) un radical de formule: dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2, (iii) un radical de formule:
dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, ethyle, tert-butyle, éthoxy, butoxy ou dodécyloxy et R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule:
v représente de 10 à 91 % et de préférence de 36 à 84 % en poids, w représente de 3 à 20 % et de préférence de 6 à 12 % en poids, x représente de 4 à 60 % et de préférence de 6 à 40 % en poids, et y représente de 0 à 40 % et de préférence de 4 à 30 % en poids, v + w + x + y étant égal à 100 %.
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol;
- les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique;
- les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle:
- les copolymères de formule:
(I) dans laquelle:
- R, R', R", identiques ou différents, reprèsentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - m, n et t sont 1 ou 2, - R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifie, saturé ou insaturé ayant de 2 à
21 atomes de carbone, - Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitué par: -CH2-, -CH2-O-CH2- et -CH2-O-(CH2)2-, - Cyc représente un radical choisi parmi:
(i) un radical de formule: (ii) un radical de formule: dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2, (iii) un radical de formule:
dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, ethyle, tert-butyle, éthoxy, butoxy ou dodécyloxy et R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule:
v représente de 10 à 91 % et de préférence de 36 à 84 % en poids, w représente de 3 à 20 % et de préférence de 6 à 12 % en poids, x représente de 4 à 60 % et de préférence de 6 à 40 % en poids, et y représente de 0 à 40 % et de préférence de 4 à 30 % en poids, v + w + x + y étant égal à 100 %.
10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le polymère filmogène de formule (II) est un terpolymère acétate de vinyle/tertiobutylbenzoate de vinyle/acide crotonique de composition pondérale (65 % / 25 % / 10 %) en poids par rapport au poids total des monomères).
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que la dispersion de particules de polymère filmogène est sous forme de latex ou de pseudo-latex.
12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que le taux de neutralisation varie de 30 à 80 % si le polymère filmogène amoins de 2 meq/g de fonction acide et de 10 à 50 % si le polymère filmogène a plus de 2 meq/g de fonction acide.
13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que la ou les fonctions acides du polymère filmogène sont au moins partiellement neutralisées par une base minérale ou un aminoalcool.
14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que la taille moyenne des particules de polymère filmogène est inférieure ou égale à 500 nm et de préférence varie de 10 à 350 nm.
15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait que la polydispersité en taille des particules de polymère filmogène mesurée en diffusion quasi élastique de lumière varie de 0,1 à 0,4.
16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait que le polymère filmogène en dispersion est présent dans des concentrationsallant de 5 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait que le pigment est minéral ou organique, sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.
18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée par le fait que le pigment est présent dans des concentrations allant de 0,05 à 10 % enpoids par rapport au poids total de la composition.
19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait que la dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène contient au moins un agent plastifiant.
20. Utilisation selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'agent plastifiant est hydrophile ou hydrophobe ou peu hydrophile ou un mélange constitué d'un plastifiant hydrophile et d'un plastifiant hydrophobe ou peu hydrophile.
21. Utilisation selon la revendication 19 ou 20, caractérisée par le fait que le ou les agents plastifiants sont présents dans des concentrations allant de 0,1 à 80 % en poids et de préférence de 5 à 40 % en poids par rapport au poids du polymère filmogène.
22. Utilisation selon la revendication 19, caractérisée par le fait que la dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène comprend au moins un système plastifiant constitue au moins:
a) d'un plastifiant (1) de point d'ébullition élevé, de préférence supérieur à 200 °C
b) d'un plastifiant (2) plus volatil que (1) susceptible de s'évaporer après l'eau.
a) d'un plastifiant (1) de point d'ébullition élevé, de préférence supérieur à 200 °C
b) d'un plastifiant (2) plus volatil que (1) susceptible de s'évaporer après l'eau.
23. Utilisation selon la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent plastifiant (1) est présent dans une concentration allant de 2 à 3 g pour 100 g de polymère filmogène et l'agent plastifiant (2) est présent dans une concentration allant de 2 à 15 g pour 100 g de polymère filmogène.
24. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme d'un liquide plus ou moins épaissi, de crème ou de gel.
25. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait la composition contient en plus au moins un additif choisi dans le groupe constitué par: les silicones insolubles ou solubles, volatiles ou non, sous forme d'huile, de gomme, de résine ou de poudre; les polymères non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotère; des protéines quaternisées ou non; des filtres solaires; des agents tensio-actifs; des agents anti-mousse; des hydratants; des humectants; des émollients; des huiles végétales ou synthétiques; des conservateurs; des séquestrants; des antioxydants; des parfums; des alcalinisants; des acidifiants; des agents de mise en suspension des pigments; des épaississants.
26. Procédé de coloration temporaire des cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 25 dans une quantité efficace.
27. Procédé de coloration temporaire de poils d'animaux caractérisé par le fait que l'on applique sur ladite fourrure une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25.
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