JP3040176B2 - 皮膜形成ポリマー分散体と非メラニン顔料をベースとする組成物のヘアもしくは動物の体毛の一時的染色への使用 - Google Patents

皮膜形成ポリマー分散体と非メラニン顔料をベースとする組成物のヘアもしくは動物の体毛の一時的染色への使用

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１つの酸性官能基を含有する皮
膜形成ポリマー粒子の少なくとも１つの分散体を有し、
該分散体に、少なくとも１つの非メラニン顔料が分散し
ている組成物を、ヘアもしくは動物の体毛の一時的染色
に使用することに関する。
ヘアの染色について知られている方法は、本質的に３
つの種類： ａ）ヘアの繊維に浸透し、酸化縮合法により染料となる
酸化染料を使用し、ナチュラルなヘアの色をかなり変化
させる機能を有する、いわゆる永久的染色； ｂ）酸化縮合法を使用せず、４または５回の洗髪に耐え
る、半永久的または直接染色； ｃ）ある洗髪から次の洗髪まで保持され、既に得られて
いる色調を補正または高め、ナチュラルな髪の色をわず
かに変化させる、一時的または一過的染色； がある。
本発明は、最初の洗髪で除去することのできる着色に
至る、最後のタイプの染色方法を使用することを提案す
るものである。
ヘアという用語は、ヒトの頭髪、および口髭または顎
髭を含む、軟毛系を称すると理解されるものである。
体毛の色を一時的に高める、または変調させるため
に、直接染料で染色することが既に提案されているが、
この染色では、処理、例えばパーマネント−ウエーブ処
理、加熱、および大気中の要因（日光、悪天候）によ
り、種々の程度にダメージを受けている体毛は、不均質
に染色される。さらに、これらの染料では、他の染料と
の混合物を使用することなく、ナチュラルで美しいグレ
ーの色調を得ることはできず、多くの場合、光や洗髪に
対し、異なった耐性のものであり、最終的な着色が満足
のいくものではないといった欠点を有する。
また、ポリマー鎖に、一または複数のアゾ、トリフェ
ニルメタン、アジン、インドアミン、またはアントラキ
ノン系の染料がグラフトして形成される着色ポリマーを
使用することも提案されている。これらの着色ポリマー
は、それらの製造、特にそれらの再現性に関する問題は
言うまでもなく、得られた着色の均質性または耐性に対
し、完全には満足のいくものではなかった。
さらに、国際特許出願第93/02655号には、インドール
誘導体、例えば5,6−ジヒドロキシインドールの酸化重
合の結果得られた顔料を使用して、ケラチン繊維を一時
的に染色する方法が提案されている。
これらのメラニン顔料は、ブラッシングに対してより
良好な抵抗力が得られるように、また、より光沢を出す
ために、皮膜形成ラテックスを組み合わされる。
この染色方法は、完全には満足のいく結果に着色する
ものではなかった。得られた色調の範囲は、非常に限定
されている。染色力および残留性（水に対する抵抗力）
に関する特性は不十分である。
本出願人は、驚くべきことに、少なくとも１つの酸性
官能基を含有する、皮膜形成ポリマー粒子の水性分散
体、およびインドール化合物の酸化重合により形成され
たものではない該分散体に分散した顔料を含有する組成
物を使用して、最初の洗髪で除去することのできる、い
わゆる一時的染色方法を見いだした。このような方法に
より、残留性および染色力の特性を大幅に改善すること
ができる。本発明の方法により得られた着色の範囲は、
メラニン顔料を使用する方法により得られたものより
も、かなり広い。さらに、本発明の染色方法により得ら
れた着色は、使用者の指または手、または衣類と、乾燥
または濡れた体毛との摩擦に対して、かなり耐性があ
る。
よって、本発明の主題は、少なくとも： ａ）少なくとも部分的に中和した、またはしていないフ
リーの形態の、少なくとも１つの酸性官能基を含有する
皮膜形成ポリマー粒子の水性分散体と、 ｂ）該分散体の連続相に分散し、インドール化合物の酸
化重合により得られたものではない、少なくとも１つの
顔料、 とを含有する組成物を、ヘアもしくは動物の体毛を一時
的に染色するために使用することにある。
少なくとも部分的に中和した、またはしていないフリ
ーの、少なくとも１つの酸性基を含有する皮膜形成ポリ
マーは、少なくとも１つの、カルボキシル、スルホン、
リン、ホスホン型の酸性官能基を有する。
好ましくは、立体排除クロマトグラフィーにより測定
されたそれらの平均分子量は、好ましくは500〜5000000
の範囲内にある。
カルボン酸基は、不飽和エチレンを含有する、少なく
とも１つのモノーまたはジカルボン酸モノマー、例え
ば、次の式： ［ｎは、０〜10の整数であり;Aは、ｎが１より大きい場
合は、芳香環、例えばフェニルまたはベンジル、または
ヘテロ原子、例えば酸素、または硫黄を介して隣接する
メチレン基に、または不飽和基の炭素原子に連結してい
てもよいメチレン基を示し；R1は、水素原子、またはフ
ェニルまたはベンジル基を示し；R2は、水素原子、また
は低級アルキル、またはカルボキシル基を示し；R3は、
水素原子、低級アルキル基、または−CH2−COOH、フェ
ニルまたはベンジル基を示す］ に相当するものにより提供されうる。
カルボン酸基を含有する本発明の皮膜形成ポリマー
は、好ましくは、次に示すものからなるグループから選
択される。
Ａ）（メタ）アクリル酸と、少なくとも１つの直鎖状、
分枝状または環状（環状脂肪族または芳香族）の（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー、および／または少な
くとも１つの直鎖状、分枝状または環状（環状脂肪族ま
たは芳香族）で、１分子内に１個または２個の置換基を
有する（メタ）アクリル酸アミドモノマーのコポリマ
ー。
このようなものとしては、例えば： −アクリル酸／アクリル酸エチル/N−tert−ブチルアク
リルアミドのターポリマー、例えば、BASF社からウルト
ラホールド・ストロング（Ultrahold Strong）の商品
名、およびウルトラホールド・８の商品名で販売されて
いる製品； −（メタ）アクリル酸/tert−ブチル（メタ）アクリラ
ート、および／またはイソブチル（メタ）アクリラート
／C1−C4のアルキル（メタ）アクリラートのコポリマ
ー、例えば、BASF社からルビマー（Luvimer）・100Pの
名称で販売されている、アクリル酸/tert−ブチルアク
リラート／アクリル酸エチルのターポリマー； −（メタ）アクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル
酸メチルのターポリマー、およびテトラポリマー、例え
ば、アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／アクリル
酸／メタクリル酸のコポリマー、例えばアメルコール
（Amerchol）社からアメルホールド（Amerhold）・DR−
25の名称で飯場値されている製品； −メタクリル酸メチル／アクリル酸エチルまたはブチル
／ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピルのア
クリラートまたはメタクリラート／（メタ）アクリル酸
のテトラポリマー、例えば、ローム＆ハス（Rohm ＆ Ha
as）社からアキュダイン（Acudyne）・255の名称で販売
されている、メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／
メタクリル酸ヒドロキシエチル／メタクリル酸のテトラ
ポリマー； −アクリル酸とC1−C4のアルキルメタクリラートのコポ
リマー、およびビニルピロリドン、アクリル酸、および
C1-20のアルキル、例えばラウリル、メタクリルラート
のターポリマー、例えば、ISP社からアクリリドン（Acr
ylidone）・Ｍの名称で販売されているもの、およびメ
タクリル酸とアクリル酸エチルとのコポリマー、例えば
BASF社からルビマー（Luvimer）・MAEXの名称で販売さ
れているもの； −両性コポリマー、例えばＮ−オクチルアクリルアミド
／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル／アクリル酸/tert−ブチルアミノエチル−メタクリ
ラートのコポリマー、特にナショナル・スターチ（Nati
onal Starch）社からアンホマー（Amphomer）の名称で
販売されているもの、または同社から販売されているロ
ボクリル（Lovocryl）・L47のコポリマー； −さらに、直鎖状、分枝状または環状（環状脂肪族また
は芳香族で、置換されていてもよい）ビニルエステル
類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、分枝状の
酸のビニルエステル類、例えばベルサチン酸ビニル（vi
nyl versatate）、飽和または不飽和安息香酸のビニル
エステル類を含有する（メタ）アクリル酸エステルまた
はアミドと、（メタ）アクリル酸のコポリマーで；これ
らのコポリマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ま
たは置換されたスチレンの共重合の結果得られたグルー
プをさらに含有してよい； を挙げることができる。
Ｂ）（メタ）アクリル酸アクリルアミドまたはエステル
のモノマーを含有せず、上述したようなビニルエステル
から選択される少なくとも１つのオレフィンモノマー
と、（メタ）アクリル酸のコポリマー。これらのコポリ
マーは、スチレン、α−メチルスチレン、または置換さ
れたスチレンと、任意にモノエチレン化したモノマー、
例えばエチレンの共重合の結果得られたオレフィングル
ープをさらに含有してよい。
Ｃ）ビニルの一酸、例えばクロトン酸、およびビニル安
息香酸、および／またはアリル酸の一酸、例えばアリル
オキシ酢酸のコポリマー。
このようなものとしては、例えば： −それらの鎖の中に、プロピオン酸または酢酸ビニル単
位を含有し、他のモノマー、例えば、長い炭化水素鎖、
例えば少なくとも５の炭素原子を含有するものを有す
る、飽和した直鎖状または分枝状のカルボン酸のビニル
エステル類、またはビニルエーテル類、アリル、または
メタリルエステル類（これらのポリマーは、グラフトし
ていても架橋していてもよい、）、または、α−もしく
はβ−環状カルボン酸のビニル、アリル、またはメタリ
ルエステルを含有していてもよい、クロトン酸のコポリ
マーで、これらのコポリマーは、スチレン、α−メチル
スチレン、または置換されたスチレンと、任意にモノエ
チレン化したモノマー、例えばエチレンの共重合の結果
得られたオレフィングループをさらに含有してよい； を挙げることができる。
特に： −ヘキスト（Hoechst）社から「アリストフレックス（A
risutoflex）・Ａ」の名称で販売されている、酢酸ビニ
ル／クロトン酸／フェニレングリコールのコポリマー； −BASF社から「ルビセット（Luviset）・CA・66」の名
称で販売されている、酢酸ビニル／クロトン酸のコポリ
マー； −ナショナル・スターチ社から「レジン（Resine）28−
29−30」の名称で販売されている、酢酸ビニル／クロト
ン酸／ネオドデカン酸ビニルのターポリマー； を挙げることができる。
また、本発明においては、次の一般式： ｛上式中： −Ｒ、Ｒ′およびＲ″は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子またはメチル基を表し、 −ｍ、ｎおよびｔは、１または２であり、 −R1は、２〜21の炭素原子を有する、飽和または不飽和
で、直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、 −Ｚは、−CH2−、−CH2ーＯ−CH2−、および−CH2−Ｏ
−（CH2）2−からなるグループから選択される二価の基
を表し、 −CyCは、 （ｉ）次の式の基： （ii）次の式の基： ［上式中、R2は、水素原子またはメチル基を表し、ｐ
は、１または２である］ （iii）次の式の基： ［上式中、R3は、水素原子、またはメチル、エチル、te
rt−ブチル、エトキシ、ブトキシ、またはドデシルオキ
シ基を表し、R4は、水素原子、１〜４の炭素原子を有す
るアルキル基、または１〜４の炭素原子を有するアルコ
キシ基を表す］ （iv）次の式の基： から選択される基を表し、 ｖは、10〜91重量％、好ましくは36〜84重量％を表し、 ｗは、３〜20重量％、好ましくは６〜12重量％を表し、 ｘは、４〜60重量％、好ましくは６〜40重量％を表し、 ｙは、０〜40重量％、好ましくは４〜30重量％を表し、 ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙは100％である｝ で示され、仏国特許第78/30596（2439789）号に記載さ
れているもののような、カルボン酸官能基を含有する他
の種類の皮膜形成ポリマーを使用することもできる。
これらのポリマーとしては、好ましくは、組成物の重
量に対して、65重量％/25％/10％の、酢酸ビニル／ビニ
ル−tert−ブチル−ベンゾアート／クロトン酸のターポ
リマーを挙げることができる。
Ｄ）ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビニルハロ
ゲン化物、フェニルビニル誘導体、（メタ）アクリル酸
およびそれらのエステル類からなるグループから選択さ
れるモノマーと、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、またはイタコン酸、または無水物から誘導されるポ
リマーで；これらのポリマーは、モノエステル化または
モノアミド化されていてもよい。このようなポリマー
は、特に、米国特許第2047398号、米国特許第2723248
号、および米国特許第2102113号、および英国特許第839
805号に記載されており、特に、ISP社から「ガントレッ
ツ（Gantrez）ANまたはES」の名称で販売されているも
のがある。
また、このクラスの一部を形成するポリマーは、それ
らの鎖の中に、ビニルピロリドン、またはアクリル酸ま
たはメタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸エス
テル類、α−オレフィン、アクリルアミドまたはメタク
リルアミド基を含有していてもよい、アリル酸またはメ
タクリル酸エステル、および無水イタコン酸もしくはシ
トラコン酸、マレイン酸のコポリマー類であり、無水官
能基は、モノエステル化またはモノアミド化されてい
る。これらのポリマー類は、例えば、本出願人により、
仏国特許第2350384号および仏国特許第2357241号に記載
されている。
これらのポリマーとしては、特に、メチルビニルエー
テル／無水マレイン酸とが交互に配されてなるコポリマ
ー（ブタノールで50/50にモノエステル化され、ISP社か
らガントレッツ・ES・425の名称で販売されているも
の）を挙げることができる。
スルホン酸および／またはスルホナート基を担持す
る、本発明の皮膜形成ポリマーは、ビニルスルホン酸、
スチレンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリラー
ト、またはアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸から得られるものから選択される。
これらのコポリマーは、少なくとも１つのスルホン酸
基またはスルホナート基と、 （ｉ）直鎖状、分枝状または環状のビニルエステル類； （ii）直鎖状、分枝状または環状の（メタ）アクリル酸
エステル類； （iii）１分子内に１個または２個の置換基を有する、
直鎖状、分枝状または環状の（メタ）アクリル酸アミド
類； （iv）スチレン、α−メチルスチレン、または置換され
たスチレン； からなるグループから選択される少なくとも１つのモノ
マーとの重合により得ることができる。
本発明において、特に好ましいポリマーは、アクリル
酸のコポリマー、例えばBASF社から「ウルトラホールド
・ストロング」の名称で販売されている、アクリル酸／
アクリル酸エチル/N−tert−ブチルアクリルアミドのタ
ーポリマー、クロトン酸から誘導されたコポリマー、例
えばナショナル・スターチ社から「レジン・28−29−3
0」の名称で販売されている、クロトン酸／酢酸ビニル
／ネオドデカン酸ビニルのターポリマー、および酢酸ビ
ニル/tert−ブチル安息香酸ビニル／クロトン酸のター
ポリマー、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビニ
ルハロゲン化物類、フェニルビニル誘導体、アクリル酸
およびそれらのエステル類と、マレイン酸、フマル酸ま
たはイタコン酸または無水物から誘導されたポリマー、
例えばISP社から「ガントレッツ・ES・425」の名称で販
売されている、メチルビニルエーテル／モノエステル化
無水マレイン酸のコポリマー、ローム・ファーマ（Rohm
Pharma）社から「ユーディラギット（Eudragit）・
Ｌ」の名称で販売されている、メタクリル酸メチルとメ
タクリル酸のコポリマー、BASF社から「ルビマー・Mae
x」の名称で販売されている、アクリル酸エチルとメタ
クリル酸のコポリマー、ISP社から「アクリリドン（Acr
ylidone）・LM」の名称で販売されている、ビニルピロ
リドン／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルのターポリ
マー、およびBASF社から「ルビセット・CA・66」の名称
で販売されている、酢酸ビニル／クロトン酸のコポリマ
ー、およびBASF社から「アリストフレックス・Ａ」の名
称で販売されている、酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエ
チレングリコールのターポリマー、並びに組成物の重量
に対して、65％/25％/10％の、酢酸ビニル／ビニル−te
rt−ブチルベンゾアート／クロトン酸のターポリマーか
ら選択される。
ポリマーの水性分散体としては、ラテックスまたは擬
似ラテックスを挙げることができる。それらが、好まし
くは少なくとも部分的に中和している、ラテックスの形
態である場合、よく知られている乳化重合の技術によ
り、直接ポリマーを合成することができる。中和度は、
ポリマーがラテックスの形態のままで、水に溶解しない
程度である。
また、擬似ラテックスの形態であってもよい。この場
合は、ポリマーは既に調製されたものであり、ついで、
これを水に分散させる。水との分散体は、ポリマーに担
持されている少なくとも部分的に中和した酸性基によ
り、自己安定している。
よって、酸性官能基を含有する皮膜形成ポリマーの中
和度は、それらが水に不溶のままであり、同時に、存在
可能な有機溶媒または溶媒類に可溶であるように決定す
べきである。
ポリマーが、水に不溶のままであるための、超えるべ
きでない中和度の上限は、酸性官能基を含有する各々の
皮膜形成ポリマーの性質に依存することは言うまでもな
い。一般に、この中和度は、ポリマーが、2meq/g未満の
酸性官能基を有する場合は、30〜80％、好ましくは40〜
70％で、ポリマーが、2meq/gを越える酸性官能基を有す
る場合は、10〜50％、好ましくは10〜40％である。
本発明において、酸性官能基は、例えば無機塩基、例
えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、または２
−アミノ−２−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオ
ール、および２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパン
ジオール（AMPD）、トリス［（１−（２−ヒドロキシ）
プロピル］アミン、ジエタノールアミン、モノエタノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン（TIPA）、トリ
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノール（AMP）からなるグループから選択されるアミ
ノアルコールから選択される、非揮発性の一塩基性剤を
使用して中和される。
本発明の化粧品組成物の擬似ラテックスは、公知の擬
似ラテックスの調製方法により得られるが、以下に記載
するある特定の条件がある。
擬似ラテックスの一般的な調製方法は、水に溶解す
る、または部分的に溶解する有機溶媒に、水に不溶のポ
リマーを溶解させ、このようにして得られた溶液を攪拌
しつつ水に分散させ、ついで、真空下で蒸発させること
によって、有機溶媒を除去し、一般的に１μｍ未満の大
きさのポリマー粒子を含む懸濁体にすることからなる。
この一般的な方法において、粒子の良好な安定化のた
めには、界面活性剤、界面活性剤類の混合物、または保
護コロイドポリマー、または界面活性剤／保護コロイド
ポリマーの混合物の使用が必須である。
上述した酸性官能基を含有する皮膜形成ポリマーは、
擬似ラテックスの調製に使用することはできないが、水
に十分に溶解することを防ぐために、中和度が100％未
満となるように中和しなければならない。
ポリマーの部分的な中和により、親水性の安定剤、ま
たは界面活性剤、または保護コロイドが存在しなくて
も、特に安定な擬似ラテックスを得ることができること
が観察されている。
本発明の組成物に使用される擬似ラテックスの調製に
おいて、皮膜形成ポリマーの酸性官能基は、予定してい
る量の非揮発性の一塩基性化合物を添加することによ
り、有機溶媒中のポリマー溶液でその場で中和される。
使用される有機溶媒は、揮発性の溶媒、または水の沸点
よりも低い沸点を有する溶媒類の混合物でなければなら
ず、また、水と混和する、または部分的に混和するもの
でなければならない。
上述した有機溶媒は、好ましくは、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸
エチル、イソプロパノール、およびエタノールから選択
される。
有機溶媒中で、部分的に中和したポリマー溶液を得た
後に、その役割が、続く、有機相の蒸発を容易にするこ
とにある。消泡剤を含有していてもよい適量の水を、攪
拌しつつ、得られた有機溶媒中に注ぐことにより、エマ
ルションを調製する。
上述した方法の変形例において、有機溶媒に溶解して
いるポリマーの酸性官能基が、これを、必要量の非揮発
性一塩基性化合物を含有する水溶液を注ぐことにより、
エマルションの調製中に中和されうる。
エマルションの調製中、好ましくは、解こうブレード
を具備するライネリ（Raineri）、またはウルトラ−ト
ゥラックス（Ultra−Turrax）、またはモリヅ（Morit
z）型の剪断分散機を使用して攪拌を行う。
このようにして得られたエマルションは、ポリマーの
酸性基が、静電気的反発による癒着から小滴を保護し、
それ自身、水との界面にある限りにおいては、界面活性
剤を使用する必要なく、特に安定である。
室温から約70℃の間の温度でエマルションを調製した
後、ついて、有機溶媒を、完全に除去されるまで、減圧
下で蒸発させる。蒸発は、好ましくは、ゆっくりと加熱
しながら行う。
このようにして得られた擬似ラテックス、すなわち、
皮膜形成ポリマー粒子の水性分散体は、何ら、界面活性
剤、または他の親水性の安定剤を含有しないと同時に、
非常に安定であり、特に体毛用の化粧品において有利で
ある。
皮膜形成ポリマー粒子の平均径は、好ましくは500nm
未満、さらに好ましくは10〜350nm、特には250nm未満で
ある。
準弾性光散乱により測定された粒子のサイズ多分散性
は、一般的に、0.1〜0.40、好ましくは0.35未満であ
る。
本発明の酸性基を含有する皮膜形成ポリマーは、活性
物質の重量にして、組成物の全重量に対し、好ましくは
５〜40重量％、さらに好ましくは８〜25重量％の範囲内
の濃度で、組成物中に存在する。
本発明の顔料は、インドール化合物の酸化重合により
得られたものではない、任意の化粧品的または皮膚科学
的に許容可能な有機または無機顔料から選択される。
それらは、パウダーまたは有色ペーストの形態であっ
てよい。
無機顔料としては、例えば、表面処理がされていても
よく、色票（Color Index）で、参照CI77891と分類され
ている二酸化チタン（ルチルまたはアナターゼ）；参照
CI77499、CI77492およびCI77491と分類されている、
黒、黄、赤および褐酸化鉄：マンガンバイオレット（CI
77742）；ウルトラマリンブルー（CI77007）；水酸化ク
ロム（CI77289）；フェリックブルー（CI77510）を挙げ
ることができる。
有機顔料としては、例えば、特に、ワッカー（Wacke
r）社から「ジョーン・コバノア（Jaune Covanor）・Ｗ
・1603」の商品名で販売されているピグメント・イエロ
ー・３（CI17710）、「Ｄ＆C Red No.19」（CI4517
0）、「Ｄ＆C Red No.9」（CI15585）、「Ｄ＆C Red N
o.21」（CI45380）、「Ｄ＆C Orange No.4」（CI1551
0）、「Ｄ＆C Orange No.5」（CI45370）、「Ｄ＆C Red
No.27」（CI45410）、「Ｄ＆C Red No.13」（CI1563
0）、「Ｄ＆C Red No.7」（CI15850−１）、「Ｄ＆C Re
d No.6」（CI15850−２）、「Ｄ＆C Yellow No.5」（CI
19140）、「Ｄ＆C Red No.36」（CI12085）、「Ｄ＆C O
range No.10」（CI45425）、「Ｄ＆C Yellow No.6」（C
I15985）、「Ｄ＆C Red No.30」（CI73360）、「Ｄ＆C
Red No.3」（CI45430）、カーボンブラック（CI7726
6）、およびコチニールカルミンをベースとしたレーキ
類（CI75470）を挙げることができる。
また、特に白色真珠光沢顔料、例えば酸化チタンまた
は酸化ビスマスで被覆されたマイカ；有色真珠光沢顔
料、例えば酸化鉄を有する雲母チタン、フェリックブル
ーまたは酸化クロムを有する雲母チタン、沈降型の有機
顔料を有する雲母チタン、並びに、オキシ塩化ビスマス
をベースとしたものから選択される真珠光沢顔料を使用
することもできる。
有機顔料の有色ペーストが特に使用され、このような
ものとしては： ジョーン・コスメニル（cosmenyl）・10G ：ピグメント
・イエロー・３（CI11710） ジョーン・コスメニル・Ｇ ：ピグメント
・イエロー・１（CI11680） オレンジ・コスメニル・GR ：ピグメント
・オレンジ・43（CI71105） ルージュ・コスメニル・Ｒ° ：ピグメント
・レッド・４（CI12085） カルミン・コスメニル・FB ：ピグメント
・レッド・５（CI12490） バイオレット・コスメニル・RL ：ピグメント
・バイオレット・23（CI51319） ブルー・コスメニル・A2R ：ピグメント
・ブルー・15.1（CI74260） バート（Vert）・コスメニル・GG ：ピグメント
・グリーン・７（CI74260） ノアール（Noir）・コスメニル・Ｒ ：ピグメント
・ブラック（CI77266） の名称でヘキスト社から販売されている製品がある。
顔料は、組成物の全重量に対して、好ましくは0.05〜
10重量％、さらに好ましくは0.1〜３重量％の範囲内の
濃度で存在している。
本発明の組成物のpHは、好ましくは６〜８、特に、６
〜7.5の範囲内にある。
必要ならば、不溶性の顔料、および酸性基を含有する
皮膜形成ポリマーの水性分散体をベースにした組成物の
皮膜形成特性を改善するため、好ましくは、少なくとも
１つの可塑剤が、該分散体に添加される。
ラテックスの場合においては、可塑剤または可塑剤類
は、既に作製されたポリマー粒子の分散体に添加され
る。
類似ラテックスの水性分散体の形態である場合におい
ては、可塑剤または可塑剤類は、既に擬似ラテックスが
形成されている場合は、分散体に、またはポリマーの分
散中に添加してもよい。
本発明で使用される可塑剤としては、親水性または疎
水性（あるいは、弱い親水性）の性質を有するもの、ま
たは親水性または疎水性（あるいは、弱い親水性）の性
質を有するもの、または親水性、の可塑剤および疎水性
の可塑剤からなる混合物を挙げることができる。
それらは、一般滴に、酸性基を含有する皮膜形成ポリ
マーの重量に対して、0.1〜80重量％、好ましくは５〜4
0重量％の範囲内の濃度である。
親水性の可塑剤としては、グリコールエーテル類、特
に： −ユニオン・カルバイド（Union Carbide）社のカルビ
トール類（Calbitols）、すなわち、カルビトール、す
なわちジエチレングリコールエチルエーテル、メチルカ
ルビトール、すなわちジエチレングリコールメチルエー
テル、およびブチルカルビトール、すなわちジエチレン
グリコールブチルエーテル、 −ユニオン・カルバイド社のセルロソルブ類（Cellosol
ves）、すなわち、セルロソルブ、すなわちエチレング
リコールエチルエーテル、ブチルセルロソルブ、すなわ
ちエチレングリコールブチルエーテル、およびヘキシル
セルロソルブ、すなわちエチレングリコールヘキシルエ
ーテル、 −ダウ・ケミカル（Dow Chemical）社のドワノール類
（Dowanols）、特に、ドワノール・PM、すなわちプロピ
レングリコールメチルエーテル、ドワノール・DPM、す
なわちジプロピレングリコールメチルエーテル、ドワノ
ール・TPM、すなわちトリプロピレングリコールメチル
エーテル、またはドワノール・DM、すなわちジエチレン
グリコールメチルエーテル、 を挙げることができる。
また、他の親水性の可塑剤としては： −「ムルゴフェン（Mulgofen）・LE・716」の名称で販
売されている、40モルのエチレンオキシドでオキシエチ
レン化されたヒマシ油； −プロピレングリコール； −ブチルグリコール； −ユニオン・カルバイド社から「プロピル・プロパゾー
ル（Propasol）」の名称で販売されているプロピレング
リコールモノプロピルエーテル； −アルコ（Arco）社から「アクロソルブ（Acrosolv）・
PEB」の名称で販売されている、プロピレングリコール
−モノ−tert−ブチルエーテル； −ダウ（Dow）社から「ドワノール・DPMA」の名称で販
売されている、ジプロピレングリコールメチルエーテル
アセタート、ダウ社から「ドワノール・PMA」の名称で
販売されている、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセタート、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセタート； を挙げることができる。
疎水性、または非常に弱い親水性の可塑剤としては： ・プロピレングリコールエーテル類、例えば： −ダウ社から「ドワノール・PPH」の名称で販売されて
いる、プロピレングリコールフェニルエーテル； −ダウ社から「ドワノール・DPnB」の名称で販売されて
いる、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル； −ダウ社から「ドワノール・TPnB」の名称で販売されて
いる、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル； −ダウ社から「ドワノール・TPiB」の名称で販売されて
いる、トリプロピレングリコールイソブチルエーテル； −ダウ社から「ドワノール・PnB」の名称で販売されて
いる、プロピレングリコールモノブチルエーテル； ・エチレングリコールおよびプロピレングリコールのエ
ーテルエステル類、例えば： −エチレングリコールブチルエーテルアセタート： −ダウ社から「ドワノール・PmBA」の名称で販売されて
いる、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルアセ
タート； ・二酸のエステル類、例えば： −ジエチル、ジブチル、およびジイソプロピルのフタル
酸エステルおよびアジピン酸エステル； −ジエチルおよびジブチルの酒石酸エステル； −ジエチルおよびジブチルのコハク酸エステル； −ジエチルおよびジブチルのセバシン酸エステル； −ジエチル、ジブチル、および２−ジエチルヘキシルの
リン酸エステル； −ジエチルまたはジブチルのアセチルクエン酸エステ
ル； −グリセロールエステル類、例えば、グリセリル−ジア
セタート（ジアセチン）、およびグリセリル−トリアセ
タート（トリアセチン）； を挙げることができる。
本発明の組成物のある特定の形態は、異なる蒸発速度
を有する少なくとも２つの可塑剤；すなわち（１）それ
らの１つは、高沸点（好ましくは200℃を越える）を有
する「永久的」なもの、（２）他方は、（１）よりもよ
り揮発し、水の後に蒸発させることが必要な「一時的」
なもの、の混合物からなる可塑剤系を含有する組成物か
らなる。第１の可塑剤（１）は、ポリマーを確実に永久
的に可塑化させることができ、これに対し、第２の可塑
剤（２）は、粒子の癒着を補助し、皮膜形成を促進させ
ることができる（癒着剤）。
「永久的」な可塑剤（１）の割合は、使用されるポリ
マーの材質、特に、使用されるポリマーのガラス転移、
および可塑剤に固有のガラス転移に依存する。その割合
は、永久的な可塑剤で可塑化するポリマーのガラス転移
が、10℃〜40℃、好ましくは15℃〜30℃で起こるような
割合であり、通常、選択されるポリマーにより、ポリマ
ー100gに対し2g〜3gの範囲内の量である。
また、時折、ラテックスまたは擬似ラテックスの皮膜
形成を促進させるためにのみ存在し、癒着剤として知ら
れている「一時的」な可塑剤（２）の割合は、ポリマー
100gに対して2g〜15gである。
ヘアもしくは動物の体毛の一時的染色に使用される組
成物は、種々の形態、例えば、比較的増粘した液体、ク
リーム、またはゲルであってよい。
一時的染色に使用することを意図した本発明の組成物
は、体毛用組成物に通常使用されている、種々のアジュ
バントをさらに含有してもよい。このようなアジュバン
トとしては、パウダー、樹脂、ガム、または油の形態
の、揮発性または非揮発性、不溶性または溶解性のシリ
コーン類、非イオン性、アニオン性、カチオン性、また
は両性のポリマー；第４級化された、または第４級化さ
れていないタンパク質；サンスクリーン剤；界面活性
剤；消泡剤；水和剤；湿潤剤；エモリエント；合成また
は植物性油；防腐剤；金属イオン封鎖剤；酸化防止剤；
香料；アルカリ性化剤または酸性化剤；懸濁液中の顔料
に代わる薬剤；増粘剤を挙げることができる。
本発明の他の主題は、上述した組成物を、有効量、ヘ
アもしくは動物の体毛に適用することを特徴とする、ヘ
アもしくは動物の体毛を一時的に染色する方法にある。
次に本発明の実施例を例証するが、これは、本発明を
何ら限定するものではない。
実施例 実施例1: −ヘキスト社からカルミン・コスメニル（CI 12790）の名称で販売されている有機顔料 2.5g −仏国特許出願第2697160号に記載さ れている方法で調製された。酢酸ビニル／ クロトン酸/4−ｔ−ブチル安息香酸ビニ ル（65/10/25）のコポリマーの擬 似ラテックス 15g（活性物質） −アジピン酸ジイソプロピル（可塑剤） 3.75g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー ル（ポリマーを中和するための薬剤） 0.495g −水 全体を100gとする量 染色用組成物を乾燥した髪に、髪3gに対して4gの量を
適用する。放置して、室温で乾燥させる。
赤い着色が得られる。髪は柔軟で粘着質ではない感触
である。乾燥または湿った髪での色落ちもない。
実施例2: −ヘキスト社からブルー・コスメニル（CI74 260）の名称で販売されている有機顔料 3.0g −仏国特許出願第2697160号に記載さ れている方法で調製された。酢酸ビニル／ クロトン酸/4−ｔ−ブチル安息香酸ビニ ル（65/10/25）のコポリマーの擬 似ラテックス 15g（活性物質） −アジピン酸ジイソプロピル（可塑剤） 3.75g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー ル（ポリマーを中和するための薬剤） 0.495g −水 全体を100gとする量 組成物を、実施例１と同一の条件で適用する。
青い着色が得られる。髪には粘着質な感触はなく、乾
燥または湿った髪での色落ちもない。
実施例3: −ヘキスト社からコピディス（Copidis）（CI 77266）の名称で販売されている黒色の有色 ペースト 1.2g（活性物質） −仏国特許出願第2697160号に記載さ れている方法で調製された。酢酸ビニル／ クロトン酸/4−ｔ−ブチル安息香酸ビニ ル（65/10/25）のコポリマーの擬 似ラテックス 10g（活性物質） −アジピン酸ジイソプロピル（可塑剤） 1g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー ル（ポリマーを中和するための薬剤） 0.62g −ブチルグリコール 1g −水 全体を100gとする量 染色用組成物を乾燥した髪に、髪1.5gに対して3gの量
を適用する。放置して、室温で乾燥させる。黒い着色が
得られる。
比較例Ａ（実施例２に相反するタイプ）： −ブルー・コスメニル・A2R（顔料） 3g −上述した擬似ラテックスの形態のカチオン ポリマー 15g（活性物質） −水 全体を100gとする量 組成物を実施例１と同一の条件下で適用する。髪には
粘着質な感触があり、実施例２のものと比べて、乾燥ま
たは濡れた髪において、かなりの色落ちがある。
擬似ラテックスの形態のカチオンポリマーは、次の
式： ［上式中、Ｒは次の式： を示し、 Ｚは三価の基であり、 Ｑは、ポリシロキサンセグメントである］ で示される理論的構造を有する。
重縮合物は、 −次の式： で示され、シンエツ社から販売されている、1molのＸ・
22176・DX（26.4のOHと分子量4000のポリシロキサンオ
リゴマー）： −1molの1,4−ブタンジオール（修正剤）： −2molの4,4′−ジフェニルメタン−ジイソシアナート
（以下、MDIと称する）： との間の反応に相当するものである。
120gのテトラヒドロフランに（以下、THFと称する）
に、100gのＸ・22176・DXオリゴマーが入った溶液を、
窒素流下にて、錨型の中心攪拌器、温度計、凝縮器、真
空吸引口、および発泡窒素通過用口を具備し、添加用フ
ラスコを搭載した円筒状の反応器に入れる。反応器内部
から空気を除去するために、真空／窒素脱気サイクルを
数回行う。250回転／分で攪拌する。ついで、17.9gの個
体状のMDIを、室温で攪拌しつつ、媒体に窒素流下にて
素早く入れる。
十分に攪拌して溶解させた後、混合物を、３時間、65
℃（溶媒の沸点）で加熱する。
ついで、以下のものを含有する修正剤の混合物溶液
を、攪拌しつつ、65℃で媒体に入れる： ・2.145gの1,4−ブタンジオール ・2.84gのＮ−メチルジエタノールアミン（MEA） ・200gのTHF 混合物を放置して、65℃で１時間反応させる。
ついで、50gのTHFに4.82gの1,4−ブタンジオールが入
った溶液を、（添加用フラスコを介して）素早く添加す
る。混合物を放置して、攪拌しつつ、65℃で１時間反応
させる。
ついで、0.05gの純粋なラウリン酸ジブチルチン触媒
（液体）を添加し、混合物を放置して、65℃で８時間反
応させる。この段階で、カップリング反応が完了する。
媒体を室温まで冷却する。合成溶液を、エタノール／
水（重量比70/30）の混合物から、沈殿により精製す
る。沈殿物を回収して乾燥させる。
27％のポリマー（すなわち、123gのポリマー）を含有
する、455gの上述した合成溶液をビーカーに入れる。こ
の溶液を、ウルトラ・トゥラックス機を使用して、激し
く攪拌する。以下のものを含有する溶液を、攪拌しつ
つ、少しずつ媒体に入れる。
・11.6gの2MのHCl ・50mlの脱イオン水（そのアミン含有量により100％の
ポリマーが中和）ついで、500gの脱イオン水を添加し、
激しく攪拌する。
ついで、合成有機溶媒（THF）を完全に除去し、水を
濃縮するために、得られたエマルションをロータリーエ
バポレータで濃縮する。
このようにして、次の特徴を有する、最終的な固体含
有量が27％の擬似ラテックスが得られる。
−平均粒子径:100nm −サイズ多分散性:0.14 比較例Ｂ（実施例３に相反するタイプ）： −アンモニア媒体中で、過酸化水素水による 5,6−ジヒドロキシインドールの酸化の 結果得られたメラニン顔料 1.2g −仏国特許出願第2697160号に記載さ れている方法で調製された。酢酸ビニル／ クロトン酸/4−ｔ−ブチル安息香酸ビニ ル（65/10/25）のコポリマーの擬 似ラテックス 10g（活性物質） −アジピン酸ジイソプロピル（可塑剤） 1g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー ル（ポリマーを中和するための薬剤） 0.62g −ブチルグリコール 1g −水 全体を100gとする量 １−染色力の比較テスト この調製物Ａで、ナチュラルを、またはパーマネント
ウエーブ処理が施された髪において得られる染色度の増
加を、本発明の実施例３で得られたものと比較する。組
成物Ａと３とを、同一の条件で、白髪分を90％含有する
ナチュラルな髪と、白髪分を90％含有するパーマネント
ウエーブ処理が施された髪に、髪1.5gに対して3gの割合
で適用する。ついで、組成物を放置し、室温で乾燥させ
る。
染色する髪の色調と、各々の試験調製物で染色された
髪の色調を、パラメータＨ、ＶおよびＣを使用して、マ
ンセル表記法により測定する。得られた染色力の増加
は、次のネッカーソンの式： △E1＝0.4C0△Ｈ＋６△Ｖ＋３△Ｃ により算出された、色の変化である△E1により決定す
る。
△E1値が高ければ高いほど、得られた染色力は大き
い。
染色力の増加テストの結果を、次の表１に示す。
非メラニン顔料を含有する実施例３の調製物により、
メラニン顔料を含有する相反タイプの調製物Ｂで得られ
た着色よりも、より強く着色されることがわかる。
２−水に対する残留性の比較テスト 調製物Ｂ、または本発明の実施例３のもので染色され
た、ナチュラルな髪またはパーマネントウエーブ処理が
施された髪を、水に浸した後に観られる退色度合いの相
対変化を研究する。
組成物Ｂと実施例３の調製物とを、同一の条件で、白
髪分を90％含有するナチュラルな髪と、白髪分を90％含
有するパーマネントウエーブ処理が施された髪に、髪1.
5gに対して3gの割合で適用する。ついで、組成物を放置
し、室温で乾燥させる。
染色する髪の色調と、各々の試験調製物で染色された
髪の色調を、パラメータＨ、ＶおよびＣを使用して、マ
ンセル表記法により測定する。染色力の増加△E1を決定
する。△E1値を上述した表１に示す。
ついで、調製物Ｂおよび３で各々染色された、1.5gの
髪を、３分間、10gの冷水に浸し、放置して、室温で乾
燥させる。
このように処理された髪の色調を、パラメータＨ、Ｖ
およびＣを使用して、再度、マンセル表記法により測定
する。それらの着色の変化△E2を、上述したネッカーソ
ン式を用いて算出する。
ナチュラルな染色された髪、またはパーマネントウエ
ーブが施された染色された髪の退色度合いの相対変化
は、比△E2／△E1のパーセンテージとして決定する。こ
の変化が大きければ大きいほど、着色の水に対する残留
性は低い。
水に対する残留性のテスト結果を、次の表２に示す。
非メラニン顔料を含有する実施例３の調製物は、メラ
ニン顔料を含有する相反タイプの調製物Ｂよりも、水に
対する残留性が良好であることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−197417（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−218613（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−509573（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (27)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）皮膜形成ポリマーが、2meq/g未満の
    酸性官能基を有する場合は30〜80％、皮膜形成ポリマー
    が、2meq/gを越える酸性官能基を有する場合は10〜50％
    の範囲内に中和した、少なくとも１つの酸性官能基を含
    む皮膜形成ポリマー粒子の水性分散体と、 （ｂ）該分散体の連続相に分散している少なくとも１つ
    の顔料であって、インドール化合物の酸化重合により得
    られたものではない顔料、 とを少なくとも含有することを特徴とする、ヘアもしく
    は動物の体毛の一時的染色用組成物。
  2. 【請求項２】皮膜形成ポリマーが、カルボン酸、スルホ
    ン酸、リン酸、ホスホン酸、またはそれらの混合物から
    なる群から選択された、少なくとも部分的に中和した、
    またはしていないフリーの酸性官能基を含むことを特徴
    とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】立体排除クロマトグラフィーにより測定さ
    れた皮膜形成ポリマーの平均分子量が、500〜5000000の
    範囲内にあることを特徴とする請求項１または２に記載
    の組成物。
  4. 【請求項４】皮膜形成ポリマーが、次の式： ［ｎは、０〜10の整数であり;Aは、ｎが１より大きい場
    合は、芳香環またはヘテロ原子を介して隣接するメチレ
    ン基に、または不飽和基の炭素原子に連結していてもよ
    いメチレン基を示し；R1は、水素原子、またはフェニル
    またはベンジル基を示し；R2は、水素原子、または低級
    アルキル、またはカルボキシル基を示し；R3は、水素原
    子、低級アルキル基、または−CH2−COOH、フェニルま
    たはベンジル基を示す］ で表される少なくとも１つのモノマーにより提供される
    少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むことを特徴と
    する請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】カルボン酸官能基を含有する皮膜形成ポリ
    マーが： Ａ）（メタ）アクリル酸と、少なくとも１つの直鎖状、
    分枝状または環状の（メタ）アクリル酸エステル、およ
    び／または少なくとも１つの直鎖状、分枝状または環状
    で、１分子内に１個または２個の置換基を有する（メ
    タ）アクリル酸アクリルアミドのコポリマー； Ｂ）スチレン、α−メチルスチレン、または置換された
    スチレンとの共重合の結果得られたグループをさらに含
    有していてもよい、少なくとも１つの、直鎖状、分枝状
    または環状のビニルエステルと、（メタ）アクリル酸の
    コポリマー； Ｃ）ビニルの一酸および／またはアリル酸の一酸のコポ
    リマー； Ｄ）ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビニルハロ
    ゲン化物、フェニルビニル誘導体、（メタ）アクリル酸
    またはそれらのエステル類、（メタ）アリルエステル類
    からなるグループから選択される少なくとも１つのモノ
    マーと、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、または
    イタコン酸、または無水物のコポリマー；並びにこれら
    のコポリマーのモノエステル類またはモノアミド類； からなる群から選択されることを特徴とする請求項１な
    いし４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】スルホン酸またはスルホナート官能基を含
    む皮膜形成ポリマーが： （ｉ）直鎖状、分枝状または環状のビニルエステル類； （ii）直鎖状、分枝状または環状の（メタ）アクリル酸
    エステル類； （iii）１分子内に１個または２個の置換基を有する、
    直鎖状、分枝状または環状の（メタ）アクリル酸アクリ
    ルアミド類； （iv）スチレン、α−メチルスチレン、または置換され
    たスチレン； からなる群から選択される少なくとも１つのモノマー
    と、少なくとも１つのスルホン酸またはスルホナート基
    との共重合により得られたものであることを特徴とする
    請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】グループ（Ａ）のポリマーとしての皮膜形
    成ポリマーが： −アクリル酸／アクリル酸エチル/N−tert−ブチルアク
    リルアミドのターポリマー； −（メタ）アクリル酸/tert−ブチル（メタ）アクリラ
    ート、および／またはイソブチル（メタ）アクリラート
    ／C1−C4のアルキル（メタ）アクリラートのコポリマ
    ー； −（メタ）アクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル
    酸エチルのターポリマー、またはテトラポリマー； −メタクリル酸メチル／アクリル酸エチルまたはブチル
    /2−ヒドロキシプロピルまたはヒドロキシエチルの（メ
    タ）アクリラート／（メタ）アクリル酸のテトラポリマ
    ー； −アクリル酸／C1−C4のアルキルメタクリラートとのコ
    ポリマー； −アクリル酸／ビニルピロリドン／C1-20のアルキルメ
    タクリラートのターポリマー； −Ｎ−オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／
    メタクリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸/tert−
    ブチルアミノエチル−メタクリラートのコポリマー； −スチレン、α−メチルスチレン、または置換されたス
    チレンの共重合体の結果得られたグループをさらに含有
    していてもよい、少なくとも１つの、直鎖状、分枝状ま
    たは環状のビニルエステルモノマーを含有する（メタ）
    アクリル酸エステル類またはアミド類と、（メタ）アク
    リル酸のコポリマー； からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に
    記載の組成物。
  8. 【請求項８】グループ（Ｃ）の皮膜形成ポリマーが： それらの鎖の中に、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニ
    ルからなるグループから選択される少なくとも１つのモ
    ノマーを有するクロトン酸のコポリマーから選択され、
    該コポリマーが、少なくとも５つの炭素原子を有する、
    飽和した直鎖状または分枝状のカルボン酸のビニルエス
    テル類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリルエステル
    類、α−もしくはβ−環状カルボン酸のビニルもしくは
    （メタ）アリルのエステル類からなるグループ、および
    ／またはスチレン、α−メチルスチレン、または置換さ
    れたスチレンと共重合の結果得られたグループから選択
    される少なくとも１つのモノマーをさらに含有していて
    もよいことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
  9. 【請求項９】皮膜形成ポリマーが、 −酢酸ビニル／クロトン酸／フェニレングリコールのコ
    ポリマー； −酢酸ビニル／クロトン酸のコポリマー； −酢酸ビニル／クロトン酸／ネオドデカン酸ビニルのタ
    ーポリマー； −次の式： ｛上式中： −Ｒ、Ｒ′およびＲ″は同一でも異なっていてもよく、
    水素原子またはメチル基を表し、 −ｍ、ｎおよびｔは、１または２であり、 −R1は、２〜21の炭素原子を有する、飽和または不飽和
    で、直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、 −Ｚは、−CH2−、−CH2−Ｏ−CH2−、および−CH2−Ｏ
    −（CH2）2−からなるグループから選択される二価の基
    を表し、 −Cycは、 （ｉ）次の式の基： （ii）次の式の基： ［上式中、R2は水素原子またはメチル基を表し、ｐは１
    または２である］ （iii）次の式の基： ［上式中、R3は、水素原子、またはメチル、エチル、te
    rt−ブチル、エトキシ、ブトキシ、またはドデシルオキ
    シ基を表し、R4は、水素原子、１〜４の炭素原子を有す
    るアルキル基、または１〜４の炭素原子を有するアルコ
    キシ基を表す］ （iv）次の式の基： から選択される基を表し、 ｖは、10〜91重量％を表し、 ｗは、３〜20重量％を表し、 ｘは、４〜60重量％を表し、 ｙは、０〜40重量％を表し、 ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙは100％である｝ で示されるコポリマー； からなる群から選択されることを特徴とする請求項８に
    記載の組成物。
  10. 【請求項１０】式（II）の皮膜形成ポリマーが、モノマ
    ーの全重量に対して、65重量％/25重量％/10重量％の重
    量組成薄、酢酸ビニル／ビニル−tert−ブチル−ベンゾ
    アート／クロトン酸のターポリマーであることを特徴と
    する請求項９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】皮膜形成ポリマー粒子の分散体が、ラテ
    ックスまたは疑似ラテックスの形態であることを特徴と
    する請求項１ないし10のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】皮膜形成ポリマーの酸性官能基が、無機
    塩基またはアミノアルコールで、少なくとも部分的に中
    和されていることを特徴とする請求項１ないし11のいず
    れか１項に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】皮膜形成ポリマー粒子の平均径が、10〜
    350nmの範囲内にあることを特徴とする請求項１ないし1
    2のいずれか１項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】準弾性光散乱により測定された皮膜形成
    ポリマー粒子の粒子のサイズ多分散性が、0.1〜0.40で
    あることを特徴とする請求項１ないし13のいずれか１項
    に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】分散体中の皮膜形成ポリマーが、組成物
    の全重量に対して５〜40重量％の範囲内の濃度で存在す
    ることを特徴とする請求項１ないし14のいずれか１項に
    記載の組成物。
  16. 【請求項１６】顔料が、パウダーまたは有色ペーストの
    形態で、有機物または無機物であることを特徴とする請
    求項１ないし15のいずれか１項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】顔料が、組成物の全重量に対して、0.05
    〜10重量％の範囲内の濃度で存在することを特徴とする
    請求項１ないし16のいずれか１項に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】皮膜形成ポリマー粒子の水性分散体が、
    少なくとも１つの可塑剤を含有することを特徴とする請
    求項１ないし17のいずれか１項に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】可塑剤が、親水性、または疎水性、また
    は弱い親水性であるか、もしくは親水性の可塑剤、およ
    び疎水性または弱い親水性の可塑剤からなる混合物であ
    ることを特徴とする請求項14に記載の組成物。
  20. 【請求項２０】可塑剤が、皮膜形成ポリマーの重量に対
    して、0.1〜80重量％の範囲内の濃度で存在することを
    特徴とする請求項18または19に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】皮膜形成ポリマー粒子の水性分散体が、
    少なくとも： ａ）高沸点、好ましくは200℃を越える沸点を有する可
    塑剤（１）、 ｂ）（１）よりもより揮発し、水の後に蒸発する傾向に
    ある可塑剤（２）、 からなる、少なくとも１つの可塑剤系を有することを特
    徴とする請求項18に記載の組成物。
  22. 【請求項２２】可塑剤（１）が、皮膜形成ポリマー100g
    に対し2g〜3gの範囲内の濃度で存在し、可塑剤（２）
    が、皮膜形成ポリマー100gに対して2g〜15gの範囲内の
    濃度で存在することを特徴とする請求項21に記載の組成
    物。
  23. 【請求項２３】比較的増粘した液体、クリーム、または
    ゲルの形態であることを特徴とする請求項１ないし22の
    いずれか１項に記載の組成物。
  24. 【請求項２４】パウダー、樹脂、ガム、または油の形態
    の、揮発性または非揮発性、不溶性または溶解性のシリ
    コーン類；非イオン性、アニオン性、カチオン性、また
    は両性のポリマー、第４級化された、または第４級化さ
    れていないタンパク質；サンスクリーン剤；界面活性
    剤；消泡剤；水和剤；湿潤剤；エモリエント；合成また
    は植物性油；防腐剤；金属イオン封鎖剤；酸化防止剤；
    香料；アルカリ性化剤；酸性化剤；懸濁液中の顔料に代
    わる薬剤；増粘剤から選択される少なくとも１つのアジ
    ュバントを、さらに含有することを特徴とする請求項１
    ないし23のいずれか１項に記載の組成物。
  25. 【請求項２５】請求項１ないし24のいずれか１項に記載
    の組成物を有効量、ヘアに適用することを特徴とする、
    ヘアを一次的に染色する方法。
  26. 【請求項２６】請求項１ないし24のいずれか１項に記載
    の組成物を有効量、体毛に適用することを特徴とする、
    動物の体毛を一時的に染色する方法。
  27. 【請求項２７】（ａ）少なくとも部分的に中和した、ま
    たは中和していないフリーの形態の、少なくとも１つの
    酸性官能基を含む皮膜形成ポリマー粒子の水性分散体
    と、（ｂ）該分散体の連続相に分散している少なくとも
    １つの顔料であって、インドール化合物の酸化重合によ
    り得られたものではない顔料、 とを少なくとも含有する組成物の、ヘアもしくは動物の
    体毛の一時的染色のための使用。
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