EP0663005A1 - Verfahren zur herstellung von tensidgranulaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von tensidgranulaten

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Publication number
EP0663005A1
EP0663005A1 EP93920800A EP93920800A EP0663005A1 EP 0663005 A1 EP0663005 A1 EP 0663005A1 EP 93920800 A EP93920800 A EP 93920800A EP 93920800 A EP93920800 A EP 93920800A EP 0663005 A1 EP0663005 A1 EP 0663005A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
granules
surfactant
surfactants
anionic
weight
Prior art date
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Granted
Application number
EP93920800A
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English (en)
French (fr)
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EP0663005B1 (de
Inventor
Volker Bauer
Ditmar Kischkel
Andreas Syldath
Joachim Peters
Peter Kraeplin
Jochen Jacobs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Family has litigation
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0663005A1 publication Critical patent/EP0663005A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0663005B1 publication Critical patent/EP0663005B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions

Definitions

  • the invention relates to a process for converting anionic surfactants in their acid form into washable and cleaning-active surfactant compounds and storage-stable and dust-free granules with preferably increased bulk density.
  • anionic oleochemical surfactant compounds are the known sulfofatty acid ethyl esters (fatty acid methyl ester sulfonates, ES), which by ⁇ -sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable or animal origin with predominantly 10 to 20 carbon atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to form water-soluble mono salts, in particular the corresponding alkali salts.
  • ES fatty acid methyl ester sulfonates
  • ester cleavage gives rise to the corresponding sulfo fatty acids or their disalts, which, like mixtures of disalts and sulfo fatty acid methyl ester mono salts, have important washing and cleaning properties.
  • comparable problems also occur in other surfactant classes when trying to display the corresponding surfactant raw materials in dry form.
  • a final bleaching for example with aqueous hydrogen peroxide, is generally required in their synthesis, so that here, too, today's technology leads to aqueous paste form.
  • APG pastes Such aqueous alkyl glycoside pastes (APG pastes) are more at risk from hydrolysis or microbial contamination, for example, than corresponding dry products.
  • simple drying according to the technologies customary to date presents considerable difficulties.
  • drying an aqueous paste of the alkali salts of detergent soaps and / or ABS pastes can also cause considerable problems.
  • Granulation is an alternative to spray drying of surfactant pastes.
  • European patent application EP 403 148 describes a process for producing FAS granules which can be dispersed in cold water.
  • a highly concentrated aqueous FAS paste is used contains less than 14% by weight of water and less than 20% by weight of further additives, mechanically processed at temperatures between 10 and 45 ° C. until granules form.
  • FAS granules are obtained which are already dispersed at washing temperatures between 4 and 30 ° C; however, the process temperature to be observed and the relatively low maximum water content of the surfactant paste represent critical process parameters.
  • a process for the production of FAS and / or ABS granules is known from European patent application EP 402112, the neutralization of the anionic surfactants in acid form to give a paste with a maximum of 12% by weight of water with the addition of auxiliaries such as polyethylene glycols , ethoxylated alcohols or alkylphenols, which have a melting point above 48 ° C, and the granulation is carried out in a tendon-running mixer.
  • auxiliaries such as polyethylene glycols , ethoxylated alcohols or alkylphenols, which have a melting point above 48 ° C
  • the amount of water to be maintained represents a critical process parameter.
  • European patent application 353 976 discloses an anhydrous production process for surfactant granules, anionic surfactants in their acid form on granular or powdery carriers such as phosphate, arbonate, Bicarbonate or silicate are adsorbed and then agglomerated in a fluidized bed.
  • the object of the invention was to provide a process for the production of concentrated surfactant granules, in which the content of a non-surfactant liquid component, in particular water, is not a critical process parameter.
  • the invention accordingly relates to a process for the preparation of washable and cleaning-active anionic surfactant granules by neutralizing anionic surfactants in their acid form, characterized in that the anionic surfactants are neutralized in their acidic form with a powdery neutralizing agent, at the same time being granulated and the resulting granules if desired, be dried simultaneously.
  • Suitable anionic surfactants in their acid form are either an anionic surfactant in its acid form or a surfactant from the group of the anionic surfactants in their acid form, preferably in combination with anionic, nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants.
  • Preferred anionic surfactants in their acid form are C8-C22-alkylsulfonic acids, Cg-Ci ⁇ -alkylbenzenesulfonic acids, usually called dodecylbenzenesulfonic acid, and ⁇ -sulfofatty acid methyl esters in their acid form.
  • alkylsulfonic acids are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, in particular from fatty alcohols, for example from coconut oil alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, pal ityl or stearyl alcohol, or the C ⁇ o-C20 ⁇ O ⁇ oa alcohols and those secondary alcohols of this chain length.
  • the sulfuric acid monoesters of the alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched Cg-Cn alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide, are also suitable.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids which, for example, the ⁇ -sulfonated by ⁇ -sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 10 to 20 C atoms in the fatty acid molecule
  • Methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids and the ⁇ -sulfofatty acids (diacids) obtainable by ester cleavage.
  • mixtures of mono acids and Diacids with other anionic surfactants in their acid form for example with alkylbenzenesulfonic acids and / or fatty alkylsulfonic acids, are preferred.
  • alkanesulfonic acids which are obtainable from Ci2-Ci8-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation.
  • the content of neutralized anionic surfactants in the finished granules is generally 0.5 to 60% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight and in particular 1 to 10% by weight.
  • Powdered alkali metal hydroxide or alkali metal carbonate is preferably used as the powdered neutralizing agent, the use of the sodium salts and potassium salts, in particular sodium carbonate and potassium carbonate, being preferred.
  • the neutralizing agent is advantageously used at least in stoichiometric amounts, for example in molar ratios of neutralizing agent to anionic surfactant in acid form from 0.5: 1 to 120: 1, preferably from at least 10: 1 and in particular from 20: 1 to 110: 1. If further solids are used, molar ratios of the neutralizing agent to anionic surfactant in acid form from 0.5: 1 to 10: 1 and in particular from 1: 1 to 5: 1 may also be preferred.
  • the neutralizing agent in a substoichiometric amount. This can even be advantageous from a procedural point of view.
  • the non-neutralized portions of the liquid anionic surfactants in their acid form then remain liquid in the fluidized bed, do not agglomerate themselves, but can be a valuable auxiliary as a binder in the granulation and become solid when they emerge from the fluidized bed.
  • the anionic surfactants are used in their acid form in combination with anionic, nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants.
  • the alkylbenzenesulfonates, fatty alkyl sulfates and methyl ⁇ -sulfofatty acid esters already described are preferred as anionic surfactants.
  • anionic surfactants include, for example, alkanesulfonates and the salts of sulfosuccinic acid or soaps made from natural or synthetic, preferably saturated or ethylenically unsaturated, fatty acids. Soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are particularly suitable. Preferred in this context are those which are 50 to 100% saturated Ci2-CI8 fatty acid soaps un - z - - soaps are composed to 50% of oleic acid.
  • the anionic surfactants can be used in the form of their sodium, potassium, calcium and ammonium salts and as water-soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • Preferred nonionic surfactants are derived from liquid ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or methyl-branched in the 2-position, or li ⁇ may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms such as, for example, coconut oil, tallow fat or oleyl alcohol, are preferred.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical mean values which can be an integer or a fractional number for a special product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow ranks ethoxylates, nre).
  • alcohol ethoxylates are preferred which have an average of 2 to 8 ethylene oxide groups.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, Cg-Cu oxo alcohol with 7 E0, Ci3-Ci5-0xo alcohol with 3 E0, 5 E0 or 7 E0 and in particular Ci2-Ci4 alcohol with 3 E0 or 4 E0, Ci2-Ci8- Alcohols with 3 E0, 5 E0 or 7 E0 and mixtures of these, such as mixtures of Ci2-Ci4 alcohol with 3 E0 and Ci2 ⁇ Ci8 alcohol with 5 E0.
  • alkyl glycosides of the general formula R-0- (G) x in which R is a primary straight-chain or aliphatic radical which is methyl-branched in the 2-position and has 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, G is furthermore a symbol , which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, and the oligomer Degree of fixation x is between 1 and 10, preferably between 1 and 2 and in particular is significantly less than 1.4.
  • the anionic surfactants in their acid form can be introduced into the process either separately or in a mixture with these other surfactants.
  • at least one further liquid component which is present in liquid to pasty form under normal pressure at temperatures between 20 and 70 ° C., is simultaneously introduced in its acid form.
  • one of these additional liquid components contains anionic and / or nonionic surfactants, but especially anionic surfactants that are present as a water-containing paste.
  • Anion surfactant pastes in the form of about 30 to 60% by weight aqueous preparations in which the anionic surfactants are obtained by neutralizing the corresponding acids when they are not prepared according to the invention are particularly preferred.
  • the content of the finished granules in additionally used surfactants, in particular in anionic surfactants, which are introduced into the process in aqueous, pasty form or as powder, is preferably 10 to about 99.5% by weight, in particular 30 to 80% by weight. and advantageously 40 to 70% by weight, so that the finished granules contain a total of preferably 10 to 100% by weight, in particular 30 to 80% by weight and advantageously 40 to 70% by weight of surfactants, in particular anionic surfactants .
  • the liquid component or the liquid components can also contain further ingredients of detergents and cleaning agents.
  • a liquid component contains silicates, for example crystalline sheet silicates of the general formula NaMSi x 02 ⁇ + i ⁇ H20, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20, or contains amorphous alkali silicates with a molar ratio M2 ⁇ : Si ⁇ 2 of 1: 1 to 1: 4, preferably from 1: 2 to 1: 3.3, or aluminosilicates in detergent quality.
  • silicates for example crystalline sheet silicates of the general formula NaMSi x 02 ⁇ + i ⁇ H20, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20, or contains amorphous alkali silicates with a molar ratio M2 ⁇ : Si ⁇ 2 of 1: 1 to 1: 4, preferably from 1: 2 to 1: 3.3,
  • aqueous zeolite suspensions for example an aqueous suspension of zeolite NaA and of mixtures of NaA and NaX, is preferred.
  • the suspension can make small additions of nonionic surfactants contain as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on
  • a non-surfactant liquid component is introduced into the process which contains constituents of organic and / or inorganic nature and preferably under normal pressure below 250 ° C., advantageously below 200 ° C. and in particular between 60 and 180 ° C is boiling.
  • Mono- and / or polyfunctional alcohols for example methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, secondary and tertiary butanol, pentanol, ethylene glycol, 1,2-, are preferably used as the optional organic constituent of the non-surfactant liquid component.
  • Propanediol, glycerin and mixtures of these are used.
  • water is preferred to use water as the inorganic constituent, preferably together with ethanol, 1,2-propanediol or glycerol.
  • further solids which are preferably the usual ingredients of detergents and cleaners, can be introduced into the process.
  • the zeolite can also be used as a spray-dried powder.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 20 to 22% by weight of bound water.
  • the content of zeolite and / or layered silicates and / or amorphous silicates in the finished granules is preferably 15 to 70% by weight and in particular 20 to 60% by weight, in each case calculated as water-containing substance.
  • bleaching agents chlorine bleaching agents, but preferably peroxy bleaching agents
  • peroxy bleaching agents are introduced into the process.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching itte! are, for example, peroxy carbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid.
  • hydrogen peroxide as the bleaching agent in one of the liquid components.
  • the content of peroxy bleaching agents, in particular hydrogen peroxide, in the finished granules is preferably 0.5 to 10% by weight and in particular 1 to 5% by weight.
  • bleach activators can also be incorporated into the granules.
  • these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H2O2, preferably N.N'-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate.
  • the bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 8% by weight and in particular between 2 and 5% by weight.
  • Particularly preferred bleach activators are N, N, N '.N'-tetraacetylethylene diamine and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine.
  • Additives for example neutral salts, in particular alkali sulfates, salts of polycarboxylic acids, in particular salts of citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid or mixtures of these, dyes, foam inhibitors and / or the other, can be used as further liquid, pasty or solid constituents Solubility-improving ingredients are introduced into the process.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural and synthetic origin, which have a high proportion of Ci8 ⁇ C24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of different foam inhibitors are also advantageously used, for example those made from silicone and paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • the foam inhibitor content of the surfactant preparation form is preferably 0.01 to 0.5% by weight.
  • Components that improve solubility include liquid, pasty and solid compounds.
  • the use of polyethylene glycols with a relative molecular weight between 200 and 600 is particularly preferred. These polyethylene glycols are advantageously used as part of one of the additional liquid components.
  • solid polyethylene glycols with a relative molecular weight greater than or equal to 2000, in particular between 4000 and 20,000 can also be used.
  • the content of the finished granules in these constituents improving the solubility of the finished granules is preferably 0.5 to 15% by weight and in particular 1 to 10% by weight, for example between 2 and 7% by weight.
  • the anionic surfactants in their acid form are simultaneously neutralized, granulated and the resulting granules are dried.
  • "Drying” is understood to mean the partial or complete removal of the non-surfactant liquid components.
  • the process according to the invention has the advantage that the heat generated during neutralization can be used simultaneously for drying the resulting granules.
  • residual values of free that is to say unbound water and / or mono- and / or polyfunctional alcohols can be present as long as the finished granules are free-flowing and non-sticky.
  • a free water content of 10% by weight and in particular 0.1 to 2% by weight, based in each case on the finished granules is preferably not exceeded.
  • the granules can be produced in all devices in which neutralization with simultaneous granulation and with simultaneous drying can be carried out.
  • examples of this are heatable mixers and granulators, in particular granulators of the Turbo dryer ( R ) type (device from Vomm, Italy).
  • the invention provides that the combination of these process steps in a batch or continuous the current fluidized bed is carried out. It is particularly preferred to carry out the process continuously in the fluidized bed.
  • the liquid anionic surfactants in their acid form or the various liquid components can be introduced into the fluidized bed simultaneously or in succession via one, for example via a nozzle with several openings, or via several nozzles.
  • the nozzle or the nozzles and the direction of spraying of the products to be sprayed can be arranged as desired.
  • the solid carriers which are the neutralizing agent and, if appropriate, further solids, can be dusted in via one or more lines simultaneously (continuous process) or in succession (batch process), preferably pneumatically via blowing lines, the neutralizing agent in batch process is dusted as the first solid.
  • Fluidized bed apparatuses which are preferably used have base plates with dimensions of at least 0.4 m.
  • fluidized bed apparatuses are preferred which have a base plate with a diameter between 0.4 and 5 m, for example 1.2 m or 2.5 m.
  • fluidized bed apparatuses are also suitable which have a base plate with a diameter greater than 5 m.
  • a perforated floor plate or a Conidur plate (commercial product from Hein & Leh ⁇ mann, Federal Republic of Germany) is preferably used as the base plate.
  • the method according to the invention is preferably carried out at fluidizing air speeds between 1 and 8 m / s and in particular between 1.5 and 5.5 m / s, for example up to 3.5 m / s.
  • the granules are discharged from the fluidized bed advantageously by means of a size classification of the granules.
  • This classification can be carried out, for example, by means of a sieve device or by an opposed air flow (classifier air) which is regulated in such a way that only particles of a certain particle size are removed from the fluidized bed and smaller particles are retained in the fluidized bed.
  • the inflowing air is composed of the heated or unheated classifier air and the heated soil air.
  • the soil air temperature is preferably between 80 and 400 ° C, in particular between 90 and 350 ° C. Temperatures between 200 and 300 ° C. are particularly advantageous.
  • the fluidizing air is generally cooled by heat losses and possibly by the evaporation heat the components of the non-surfactant liquid component. This
  • the air outlet temperature exceeds the temperature of the vortex air about 5 cm above the base plate.
  • the temperature of the fluidizing air is approximately 5 cm above the base plate 60 to 120 ° C., preferably 65 to 100 ° C. and in particular 70 to 90 ° C.
  • the air outlet temperature is preferably between 60 and 120 ° C, in particular below 100 ° C and particularly advantageously between 70 and 90 ° C.
  • Ingredients of detergents and cleaning agents are particularly suitable as starting mass, in particular those which can also be used as solids in the process according to the invention and which have a particle size distribution which corresponds approximately to the particle size distribution of the finished granules.
  • surfactant granules as starting mass which have already been obtained in a previous process.
  • non-surfactant liquid component evaporate partially or completely in the fluidized bed. Dried to dried germs are formed, which are coated with further amounts of introduced anionic surfactants in their acid form and, if appropriate, additionally introduced anionic surfactant pastes, optionally neutralized with neutralizing agent, granulated and again dried at the same time.
  • a particularly important embodiment provides that the anionic surfactants are granulated in their acid form with the addition of an inorganic and optionally an organic solid, at least one of which has neutralizing properties, and the resulting granules are dried simultaneously, if necessary.
  • Suitable organic solids are, for example, surfactants or surfactant mixtures which have been produced by granulation, by spray drying or by the process according to the invention and which are recycled after grinding in order to increase the surfactant concentration in the finished granulate.
  • the use of spray-dried and / or surfactant granules obtained by the process according to the invention is preferred.
  • Highly ethoxylated fatty alcohols with, for example, 20 to 80 EO, preferably 20 to 60 E0 and in particular tallow fatty alcohol with 30 or 40 E0, can also advantageously be used as solids.
  • the solids are preferably used as finely divided materials, which can either be produced directly in this state, are commercially available, or are converted into this finely divided state by conventional comminution methods, for example by grinding with conventional mills.
  • Preferred solids have, for example, no more than 5% by weight of particles with a diameter above 2 mm and preferably no more than 5% by weight of particles with a diameter above 1.6 mm.
  • solids are preferred which consist of at least 90% by weight of particles with a diameter below 1.0 mm, in particular below 0.6 mm.
  • Solids are particularly preferred which consist of at least 40% of particles with a diameter below 0.1 mm. Examples of this are alkali carbonates with more than 90 parts by weight of particles with a diameter of less than or equal to 0.5 mm and zeolite NaA powder in detergent quality, which contains at least 90 parts by weight with a diameter below 0.03 mm contains.
  • the surfactant granules which can be produced by the process according to the invention are claimed.
  • Preferred surfactant granules have a surfactant content of 10 to 100% by weight, in particular 30 to 80% by weight and with particular advantage between 40 and 70% by weight, based in each case on the finished granules.
  • Pure surfactant granules are obtained when sodium carbonate is used as the neutralizing agent in stoichiometric amounts, the neutralization has passed 100%, the non-surfactant liquid component of the anionic surfactant paste optionally used is completely evaporated and the granules are thus completely dried and the any added solids consist of a pure surfactant material.
  • surfactant granules which have been produced by the process according to the invention and now serve as a solid in the process according to the invention are optionally comminuted to the desired particle size distribution and recycled.
  • the content of surfactants in the granules can be set to any of the desired values.
  • preferred granules contain 20 to 70% by weight, in particular 40 to 60% by weight, sodium and / or potassium carbonate.
  • granular washing and cleaning agents are claimed which can be produced by the process according to the invention.
  • Preferred granular washing and cleaning agents contain 30 to 80% by weight of surfactants, 20 to 60% by weight of zeolite and / or crystalline layered silicates, smectite, bentonite or mixtures of zeolite, crystalline layered silicates and / or smectite and / or bentonite and / or amorphous silicates, and 0.5 to 10% by weight of peroxy bleach and, if appropriate, further ingredients of washing and cleaning agents.
  • Granular detergents and cleaning agents are particularly preferred which additionally contain 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, sodium and / or potassium carbonate.
  • the surfactant granules or granular detergents and cleaning agents obtained by the process according to the invention generally have a bulk density of 350 to 1000 g / 1, preferably between 450 and 850 g / 1 and in particular between 500 and 800 g / 1 dust-free, ie in particular they do not contain any particles with a particle size below 50 ⁇ m. Otherwise the particle size distribution of the granules corresponds to the usual particle size distribution of a heavy detergent of the prior art.
  • the granules have a particle size distribution in which a maximum of 5% by weight, particularly advantageously a maximum of 3% by weight, of the particles have a diameter below 0.1 mm, in particular below 0.2 mm.
  • the particle size distribution can be influenced by the nozzle positioning in the fluidized bed system.
  • the granules are characterized by their light color and their flowability. A further measure to prevent the granules produced according to the invention from sticking together is not necessary.
  • a process step can be followed, the granules being powdered in a known manner with finely divided materials, for example with zeolite NaA, sodium carbonate, silica or calcium stearate, in order to further increase the bulk density. This powdering can for example during a rounding step.
  • preferred granules already have such a regular, in particular approximately spherical, structure that a rounding step is generally not necessary and is therefore not preferred.
  • the granules have an improved dissolving behavior. This is due to the fact that when alkali carbonate is used as the neutralizing agent, carbon dioxide is produced in the neutralization reaction, which escapes during the granulation and drying process, whereby granules with a pronounced pore structure can be obtained under certain circumstances.
  • Examples 1 and 2 used alkylbenzenesulfonic acid (Marlon (R) AS3, a commercial product from Huls AG, Federal Republic of Germany) and a tallow alcohol sulfate paste containing 54% by weight tallow alcohol sulfate and 41% water (sulfopone ( R. ) T55, commercial product of the applicant) through a 3-component nozzle into a plant for granulation drying (AGT; Glatt, Federal Republic of Germany).
  • sodium carbonate bulk density approx. 550 g / l; commercial product from Matthes & Weber, Federal Republic of Germany
  • a surfactant granulate was used as the starting mass, which had been produced in a previous batch (under the same process conditions) and had approximately the same composition as the finished granules of Examples 1 and 2.
  • the process conditions can be found in Table 1. Through simultaneous drying neutralization, granulation and drying, dust-free, non-sticky granules with high surfactant contents were produced (see Table 2).
  • ABS acid anionic surfactant acid
  • Example 1 In a repeat experiment of Example 1, the position of the granules with a grain size above 2.5 mm was reduced to a value below 5% by weight by another positioning of the nozzle for the liquid components.

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Description

"Verfahren zur Herstellung von TensidσranuTaten"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Überführung von Aniontensiden in ihrer Säureform in wasch- und reinigungsaktive Tensidverbindungen und la¬ gerstabile und staubfreie Granulate mit vorzugsweise erhöhtem Schüttge¬ wicht.
Die wirtschaftliche Synthese von hellfarbigen Tensidpulvern, insbesondere von Aniontensiden auf der Basis von FettalkylSulfaten (FAS) und Alkylben- zolsulfonaten (ABS), ist heute gesicherter Stand des technischen Wissens. Die entsprechenden Tensidsalze fallen dabei in wäßrigen Zubereitungsformen an, wobei Wassergehalte im Bereich von etwa 20 bis 80 Gew.-% und insbeson¬ dere von etwa 35 bis 60 Gew.-% einstellbar sind. Produkte dieser Art haben bei Raumtemperatur eine pastenför ige bis schneidfähige Beschaffenheit, wobei die Fließ- und Pumpfähigkeit solcher Pasten bei Raumtemperatur schon im Bereich von etwa 50 Gew.-% Aktivsubstanz eingeschränkt ist oder verlo¬ rengeht, so daß bei der Weiterverarbeitung solcher Pasten, insbesondere bei ihrer Einarbeitung in Feststoffmischungen, beispielsweise in feste Wasch- und Reinigungsmittel, beträchtliche Probleme entstehen. Es ist dem¬ entsprechend ein altes Bedürfnis, Waschmitteltenside in trockener, insbe¬ sondere rieselfähiger Form zur Verfügung zu stellen. Tatsächlich gelingt es auch, durch die konventionelle Trocknungstechnik, insbesondere im Sprühturm, rieselfähige Tensidpulver, beispielsweise rieselfähige FAS-Pul- ver, zu gewinnen. Hier zeigen sich jedoch gravierende Einschränkungen, die insbesondere die Wirtschaftlichkeit des großtechnischen Einsatzes der so gewonnenen Pulver, insbesondere solcher FAS-Pulver in Frage stellen. Über den Turm getrocknetes FAS-Pulver beispielsweise zeigt ein sehr geringes Schüttgewicht, so daß bei der Verpackung und dem Vertrieb dieser Pulver unrentable Verhältnisse auftreten oder diese Pulver durch Granulation zu schwereren Granulaten kompaktiert werden müssen. Aber auch schon bei der Herstellung der Turmpulver können sicherheitstechnische Bedenken eine der¬ art stark einschränkende Fahrweise der Turmtrocknung erforderlich machen, daß hier praktische Schwierigkeiten auftreten. So lassen sicherheitstech¬ nische Untersuchungen an Turmpulver auf Basis FAS mit 20 Gew.-% oder höheren Gehalten an Aktivsubstanz erkennen, daß die Zerstäubungstechnik derartiger Formulierungen nur sehr eingeschränkt möglich ist und bei- spielsweise Turmeintrittste peraturen unterhalb 200 °C erfordert. Ein wei¬ terer Nachteil der Sprühtrocknungstechnik besteht darin, daß im Turm An¬ backungen auftreten können, die zu braunen Verfärbungen des Pulvers füh¬ ren.
Vergleichbare oder andere Schwierigkeiten treten bei der Umwandlung wäßri¬ ger, insbesondere pastenförmiger Zubereitungsformen zahlreicher anderer wasch- und reinigungsaktiver Tensidverbindungen zu lagerbeständigen Fest¬ stoffen auf. Als weitere Beispiele für anionaktive fettchemische Tensid¬ verbindungen sind die bekannten Sulfofettsäure ethylester (Fettsäureme- thylestersulfonate, ES) zu nennen, die durch α-Sulfonierung der Methyl¬ ester von Fettsäuren pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit über¬ wiegend 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen, insbesondere den entspre¬ chenden Alkalisalzen, hergestellt werden. Durch die Esterspaltung entste¬ hen aus ihnen die entsprechenden Sulfofettsäuren bzw. ihre Disalze, denen ebenso wie Mischungen aus Disalzen und Sulfofettsäuremethylester-Mono- salzen wichtige wasch- und reinigungstechnische Eigenschaften zukommen. Aber auch in anderen Tensidklassen treten vergleichbare Probleme beim Versuch der Trockendarstellung der entsprechenden tensidischen Rohstoffe auf. Verwiesen sei hier auf wasch- und reinigungsaktive Alkylglykosidver- bindungen. Zur Gewinnung hellfarbiger Reaktionsprodukte ist bei ihrer Synthese in der Regel eine abschließende Bleiche, beispielsweise mit wä߬ rigem Wasserstoffperoxid erforderlich, so daß auch hier die heutige Tech¬ nologie zur wäßrigen Pastenform führt. Solche wäßrigen Alkylglykosid- Pasten (APG-Pasten) sind beispielsweise durch Hydrolyse oder mikrobielle Verunreinigungen stärker gefährdet als entsprechende Trockenprodukte. Auch hier bereitet eine einfache Trocknung nach bisher üblichen Technologien beträchtliche Schwierigkeiten. Schließlich kann aber auch schon die Trock¬ nung einer wäßrigen Paste der Alkalisalze waschaktiver Seifen und/oder von ABS-Pasten beträchtliche Probleme mit sich bringen.
Eine Alternative zur Sprühtrocknung tensidischer Pasten stellt die Granu¬ lierung dar. So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP 403 148 ein Verfahren zur Herstellung von FAS-Granulaten, die in kaltem Wasser disper- gierbar sind. Dabei wird eine hochkonzentrierte wäßrige FAS-Paste, die weniger als 14 Gew.-% Wasser und weniger als 20 Gew.-% weitere Zusätze enthält, bei Temperaturen zwischen 10 und 45 °C solange mechanisch bear¬ beitet, bis Granulate entstehen. Auf diese Weise werden zwar FAS-Granulate erhalten, die bereits bei Waschtemperaturen zwischen 4 und 30 °C disper- giert werden; die einzuhaltende Verfahrenstemperatur und der relativ ge¬ ringe maximale Wassergehalt der Tensidpaste stellen jedoch kritische Ver- fahrenspara eter dar. Außerdem ist nicht offenbart, welche Schüttgewichte die nach diesem Verfahren hergestellten Granulate aufweisen.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP 402112 ist ein Verfahren zur Her¬ stellung von FAS- und/oder ABS-Granulaten bekannt, wobei die Neutralisie¬ rung der Aniontenside in Säureform zu einer Paste mit maximal 12 Gew.-% Wasser unter Zugabe von Hilfsstoffen wie Polyethylenglykolen, ethoxylier- ten Alkoholen oder Alkylphenolen, welche einen Schmelzpunkt oberhalb 48 °C aufweisen, und die Granulierung in einem sehne11aufenden Mischer erfolgen. Wiederum stellt die einzuhaltende Wassermenge einen kritischen Verfahrens¬ parameter dar. Außerdem ist nicht offenbart, welche Schüttgewichte die nach diesem Verfahren erhaltenen Tensidgranulate aufweisen.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP 402111 ist ein Verfahren zur Her¬ stellung wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate mit einem Schütt¬ gewicht zwischen 500 und 1200 g/1 bekannt, wobei eine Tensid-Zubereitungs- form, die als Flüssigkomponente Wasser enthält und zusätzlich organische Polymere und Buildersubstanzen enthalten kann, mit einem feinteiligen Feststoff versetzt und in einem Hochgeschwindigkeitsmischer granuliert wird. Auch hier stellt der Wassergehalt der Tensidpaste einen kritischen Verfahrenspara eter dar. Wenn der Wassergehalt der Tensidpaste zu hoch ist, wird der Feststoff dispergiert, so daß er nicht mehr als Desagglome- rierungsagens wirken kann. Überschreitet der Feststoffgehalt andererseits einen bestimmten Wert, so besitzt die Masse nicht die für die Granulation notwendige Konsistenz.
Die europäische Patentanmeldung 353 976 offenbart ein wasserfreies Her¬ stellungsverfahren für Tensidgranulate, wobei Aniontenside in ihrer Säure¬ form auf granulären oder pulverförmigen Trägern wie Phosphat, arbonat, Bicarbonat oder Silikat adsorbiert und anschließend in einer Wirbelschicht agglomeriert werden.
Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter Tensidgranulate bereitzustellen, bei dem der Gehalt an ei¬ ner nicht-tensidischen Flüssigkomponente, insbesondere an Wasser, keinen kritischen Verfahrensparameter darstellt.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Aniontensidgranulate durch Neutralisation von Aniontensiden in. ihrer Säureform, dadurch gekennzeichnet, daß die Anion¬ tenside in ihrer Säureform mit einem pulverför igen Neutralisationsmittel neutralisiert, dabei gleichzeitig granuliert und die entstehenden Granu¬ late gewünschtenfalls gleichzeitig getrocknet werden.
Als Aniontenside in ihrer Säureform eignet sich entweder ein anionisches Tensid in seiner Säureform oder ein Tensidge isch aus der Gruppe der an¬ ionischen Tenside in ihrer Säureform, vorzugsweise in Kombination mit an¬ ionischen, nichtionischen, amphoteren und/oder kationischen Tensiden. Be¬ vorzugte Aniontenside in ihrer Säureform sind C8-C22-Alkylsulfonsäuren, Cg-Ci^-Alkylbenzolsulfonsäuren, meist Dodecylbenzolsulfonsäure genannt, und α-Sulfofettsäuremethylester in ihrer Säureform. Besonders bevorzugte Alkylsulfonsäuren sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen, z.B. aus Kokosfettalkoholen, Taigfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Pal ityl- oder Stearylalkohol, oder den Cιo-C20~OχoaT<oholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefel¬ säuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylen¬ oxid sind geeignet. Insbesondere werden nach dem erfindungsgemäßen Ver¬ fahren Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonsäuren), die durch α-Sul- fonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 10 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül, zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfett¬ säuren, sowie die durch die Esterspaltung erhältlichen α-Sulfofettsäuren (Disäuren) eingesetzt. Auch der Einsatz von Mischungen der Mono-Säuren und Di-Säuren mit weiteren Aniontensiden in ihrer Säureform, beispielsweise mit Alkylbenzolsulfonsäuren und/oder Fettalkylsulfonsäuren, ist bevorzugt.
Geeignet sind auch Alkansulfonsäuren, die aus Ci2-Ci8-Alkanen durch Sulfo- chlorierung oder Sulfoxidation erhältlich sind.
Der Gehalt der fertigen Granulate an neutralisierten Aniontensiden beträgt im allgemeinen 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-% und ins¬ besondere 1 bis 10 Gew.-%.
Als pulverförmiges Neutralisationsmittel werden vorzugsweise pulverisier¬ tes Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat eingesetzt, wobei der Einsatz der Natriumsalze und Kaliumsalze, insbesondere Natriumcarbonat und Kaliu car- bonat, bevorzugt ist. Vorteilhafterweise wird das Neutralisationsmittel mindestens in stöchiometrisehen Mengen, beispielsweise in Molverhältnissen Neutralisationsmittel zu Aniontensid in Säureform von 0,5:1 bis 120:1, vorzugsweise von mindestens 10:1 und insbesondere jedoch von 20:1 bis 110:1 eingesetzt. Falls noch weitere Feststoffe eingesetzt werden, können auch MolVerhältnisse der Neutralisationsmittel zu Aniontensid in Säureform von 0,5:1 bis 10:1 und insbesondere von 1:1 bis 5:1 bevorzugt sein. Es ist sogar möglich, das Neutralisierungsmittel in unterstöchiometrischer Menge einzusetzen. Dies kann sogar verfahrenstechnisch von Vorteil sein. Die nicht-neutralisierten Anteile der flüssigen Aniontenside in ihrer Säure¬ form bleiben dann in der Wirbelschicht flüssig, agglomerieren selber nicht, können jedoch als Bindemittel bei der Granulierung einen wertvollen Hilfsstoff darstellen und werden bei dem Austritt aus der Wirbelschicht fest.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Aniontenside in ihrer Säureform in Kombination mit anionischen, nichtionischen, ampho- teren und/oder kationischen Tensiden eingesetzt. Insbesondere sind dabei als Aniontenside die bereits beschriebenen Alkylbenzolsulfonate, Fettal- kylsulfate und α-Sulfofettsäuremethylester bevorzugt. So ist es insbeson¬ dere bevorzugt, Mischungen aus Talgfettsulfonsäuren und/oder Alkylbenzol¬ sulfonsäuren in Kombination mit Talgfettalkylsulfat und/oder Alkylbenzol- sulfonat bzw. α-Sulfofettsäureester in ihrer Säureform in Kombination mit oc-Sulfofettsäureester-Monosalzen und/oder Alkylbenzolsulfonaten in das
Verfahren einzubringen. Weitere geeignete Aniontenside sind beispielsweise Alkansulfonate und die Salze der Sulfobernsteinsäure oder Seifen aus na¬ türlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten oder ethylenisch ungesättigten Fettsäuren zu nennen. Geeignet sind hierbei insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren abge¬ leitete Seifengemische. Bevorzugt sind dabei solche, die zu 50 bis 100 % aus gesättigten Ci2-Ci8-Fettsäureseifen un- z- - bis 50 % aus Ölsäure- seifen zusammengesetzt sind.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Calciu - und Ammoniumsalze sowie als wasserlösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di-, oder Triethanolamin, eingesetzt werden.
Bevorzugte nichtionische Tenside leiten sich von flüssigen ethoxylierten, insbesondere primären Alkoholen mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol ab, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. li¬ neare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch li¬ neare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevor¬ zugt, wie z.B. aus Kokos-, Taigfett- oder Oleylalkohol. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spe¬ zielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevor¬ zugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte HomologenVerteilung (narrow ränge ethoxylates, nre) auf. Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevor¬ zugt, die durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cg-Cu-Oxoalko- hol mit 7 E0, Ci3-Ci5-0xoalkohol mit 3 E0, 5 E0 oder 7 E0 und insbesondere Ci2-Ci4-Alkohol mit 3 E0 oder 4 E0, Ci2-Ci8-Alkohole mit 3 E0, 5 E0 oder 7 E0 und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-Ci4-Alkohol mit 3 E0 und Ci2~Ci8-Alkohol mit 5 E0. Weiterhin können als nichtionische Tenside Alkylglykoside der allgenmeinen Formel R-0-(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomeri- sierungsgrad x zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 2 liegt und insbesondere deutlich kleiner als 1,4 ist.
Dabei können die Aniontenside in ihrer Säureform, die in flüssiger Form vorliegen, entweder separat oder in einer Mischung mit diesen weiteren Tensiden in das Verfahren eingebracht werden. In einer bevorzugten Aus¬ führungsform der Erfindung wird jedoch zusätzlich zu der flüssigen Phase der Aniontenside in ihrer Säureform mindestens eine weitere Flüssigkompo¬ nente, die unter Normaldruck bei Temperaturen zwischen 20 und 70 °C in flüssiger bis pastöser Form vorliegt, gleichzeitig eingetragen. Dabei ist es bevorzugt, daß eine dieser zusätzlichen Flüssigkomponenten anionische und/oder nichtionische Tenside, insbesondere jedoch anionische Tenside, die als wasserhaltige Paste vorliegen, enthält. Dabei sind Aniontensid¬ pasten in Form von etwa 30 bis 60 Gew.-%igen wäßrigen Zubereitungen, in denen die Aniontenside bei ihrer nicht erfindungsgemäßen Herstellung durch Neutralisation der entsprechen Säuren anfallen, besonders bevorzugt.
Der Gehalt der fertigen Granulate an zusätzlich eingesetzten Tensiden, insbesondere an Aniontensiden, die in wäßriger, pastöser Form oder als Pulver in das Verfahren eingebracht werden, beträgt vorzugsweise 10 bis etwa 99,5 Gew.-%, insbesondere 30 bis 80 Gew.-% und vorte lhafterweise 40 bis 70 Gew.~%, so daß die fertigen Granulate insgesamt vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-%, insbesondere 30 bis 80 Gew.-% und vorteilhafterweise 40 bis 70 Gew.-% an Tensiden, insbesondere an Aniontensiden enthalten.
Die Flüssigkomponente bzw. die Flüssigkomponenten können noch weitere In¬ haltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten. So ist es bei¬ spielsweise bevorzugt, daß eine Flüssigkomponente Silikate, beispielsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel NaMSix02χ+iφ H20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, oder amorphe Alkalisilikate mit einem molaren Ver¬ hältnis M2θ:Siθ2 von 1:1 bis 1:4, vorzugsweise von 1:2 bis 1:3,3, oder Alumosilikate in Waschmittelqualität enthält. Insbesondere ist dabei der Einsatz von wäßrigen Zeolith-Suspensionen, beispielsweise einer wäßrigen Suspension aus Zeolith NaA sowie aus Mischungen aus NaA und NaX, bevor¬ zugt. Die Suspension kann dabei geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf
Zeolith, an ethoxylierten Ci2-Ci8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxid- gruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine nicht-tensidische Flüssigkomponente in das Verfahren eingebracht, welche Bestandteile organischer und/oder anorganischer Natur enthält und vorzugs¬ weise unter Normaldruck unterhalb 250 °C, vorteilhafterweise unterhalb 200 °C und insbesondere zwischen 60 und 180 °C siedet. Als gegebenenfalls vor¬ handener organischer Bestandteil der nicht-tensidischen Flüssigkomponente werden vorzugsweise mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole, beispiels¬ weise Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, sekundär- und tertiär-Butanol, Pentanol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Mischungen aus diesen eingesetzt. Insbesondere ist es dabei bevorzugt, als anorganischen Bestandteil Wasser, vorzugsweise zusammen mit Ethanol, 1,2- Propandiol oder Glycerin einzusetzen.
Zusätzlich zu dem pulverförmigen Neutralisationsmittel können weitere Feststoffe, die vorzugsweise übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reini¬ gungsmitteln sind, in das Verfahren eingebracht werden. Dabei sind insbe¬ sondere die bereits oben erwähnten kristallinen Schichtsilikate, Schicht¬ silikate wie Smectit oder Bentonit, amorphe Silikate und vor allem Zeolith, insbesondere Zeolith NaA, zu nennen. Der Zeolith kann dabei auch als sprühgetrocknetes Pulver zum Einsatz kommen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (VolumenVerteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Der Gehalt der fertigen Granulate an Zeolith und/oder Schichtsilikaten und/oder amorphen Silikaten beträgt vorzugsweise 15 bis 70 Gew.-% und insbesondere 20 bis 60 Gew.-%, jeweils berechnet als wasserhaltige Substanz.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden in das Verfahren Bleichmittel, Chlorbleichmittel, vorzugsweise jedoch Peroxy- bleichmittel, eingebracht. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleich- itte! sind beipielsweise Peroxycarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratper- hydrate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Ins¬ besondere ist es jedoch bevorzugt, in einer der Flüssigkomponenten Wasser¬ stoffperoxid als Bleichmittel einzusetzen. Der Gehalt der fertigen Granu¬ late an Peroxybleichmitteln, insbesondere an Wasserstoffperoxid, beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.
Falls erwünscht, können auch Bleichaktivatoren in die Granulate eingear¬ beitet werden. Beispiele hierfür sind mit H2O2 organische Persäuren bil¬ dende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N.N'-tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucose- pentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Granulate an Bleichakti¬ vatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 8 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 5 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N' .N'-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Diace- tyl-2,4-dioxo-hexahydro-l,3,5-triazin.
Als weitere flüssige, pastöse oder feste Bestandteile können Zusatzstoffe, beispielsweise neutrale Salze, insbesondere Alkalisulfate, Salze von Poly- carbonsäuren, insbesondere Salze der Citronensäure, Adipinsäure, Bern¬ steinsäure, Glutarsäure, Weinsäure oder Mischungen aus diesen, Farbstoffe, Schauminhibitoren und/oder die Löslichkeit verbessernde Bestandteile in das Verfahren eingebracht werden.
Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Ci8~C24-Fettsäuren auf¬ weisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind Organopolysil- oxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kie¬ selsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure bzw. Bistearylethylendiamid. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibi¬ toren an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersub¬ stanz gebunden. Der Gehalt der Tensid-Zubereitungsform an Schauminhibito¬ ren beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%. Zu den Bestandteilen, welche die Löslichkeit verbessern, gehören flüssige, pastöse und feste Verbindungen. Vorzugsweise werden als die Löslichkeit verbessernde Bestandteile Polyethylenglykole mit einer relativen Molekül¬ masse zwischen 200 und 20000 und hochethoxylierte Fettalkohole mit 14 bis 80 Ethylenoxidgruppen pro Mol Alkohol, insbesondere Ci2-Ci8-Fettalkohole mit 20 bis 60 Ethylenoxidgruppen, beispielsweise Taigfettalkohol mit 30 E0 oder 40 E0 eingesetzt. Dabei ist der Einsatz von Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 besonders bevorzugt. Diese Polyethylenglykole werden vorteilhafterweise als Bestandteil einer der zusätzlichen Flüssigkomponenten eingesetzt. Es können jedoch auch feste Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse größer oder gleich 2000, insbesondere zwischen 4000 und 20000, eingesetzt werden. Der Gehalt der fertigen Granulate an diesen die Löslichkeit der fertigen Gra¬ nulate verbessernden Bestandteilen beträgt vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 7 Gew.-%.
Die Aniontenside in ihrer Säureform werden gleichzeitig neutralisiert, granuliert und die entstehenden Granulate getrocknet. Dabei wird unter "Trocknung" das teilweise oder vollständige Entfernen der nicht-tensi¬ dischen Flüssigkomponenten verstanden. Das erfindungsgemäße Verfahren be¬ sitzt dabei den Vorteil, daß die bei der Neutralisation entstehende Wärme gleichzeitig zur Trocknung der entstehenden Granulate ausgenutzt werden kann. Falls gewünscht, können Restwerte an freiem, das heißt nicht-gebun¬ denem Wasser und/oder mono- und/oder polyfunktionellen Alkoholen vorhanden sein, solange die fertigen Granulate rieselfähig und nicht klebend sind. Vorzugsweise wird jedoch ein Gehalt an freiem Wasser von 10 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die fertigen Granu¬ late, nicht überschritten.
Die Herstellung der Granulate kann erfindungsgemäß in allen Vorrichtungen erfolgen, in denen eine Neutralisierung unter gleichzeitiger Granulierung sowie unter gleichzeitiger Trocknung durchgeführt werden kann. Beispiele hierfür sind beheizbare Mischer und Granulatoren, insbesondere Granulato¬ ren vom Typ Turbo dryer (R) (Vorrichtung der Firma Vomm, Italien). In einer bevorzugten Ausführungsform sieht die Erfindung dabei vor, daß die Kombination dieser Verfahrensschritte in einer batchweise oder kontinuier- lieh laufenden Wirbelschicht durchgeführt wird. Es ist insbesondere bevor¬ zugt, das Verfahren kontinuierlich in der Wirbelschicht durchzuführen. Dabei können die flüssigen Aniontenside in ihrer Säureform bzw. die ver¬ schiedenen Flüssigkomponenten gleichzeitig oder nacheinander über eine, beispielsweise über eine Düse mit mehreren Öffnungen, oder über mehrere Düsen in die Wirbelschicht eingebracht werden. Die Düse bzw. die Düsen und die Sprührichtung der zu versprühenden Produkte können beliebig angeordnet sein. Die festen Träger, welche das Neutralisationsmittel und gegebenen¬ falls weitere Feststoffe darstellen, können über eine oder mehrere Leitun¬ gen gleichzeitig (kontinuierliches Verfahren) oder nacheinander (batch- Verfahren), vorzugsweise pneumatisch über Blasleitungen, eingestäubt wer¬ den, wobei das Neutralisationsmittel im batch-Verfahren als erster Fest¬ stoff eingestäubt wird.
Bevorzugt eingesetzte Wirbelschicht-Apparate besitzen Bodenplatten mit Ab¬ messungen von mindestens 0,4 m. Insbesondere sind Wirbelschicht-Apparate bevorzugt, die eine Bodenplatte mit einem Durchmesser zwischen 0,4 und 5 m, beispielsweise 1,2 m oder 2,5 m, besitzen. Es sind jedoch auch Wirbel¬ schicht-Apparate geeignet, die eine Bodenplatte mit einem größeren Durch¬ messer als 5 m aufweisen. Als Bodenplatte wird vorzugsweise eine Lochbo¬ denplatte oder eine Conidurplatte (Handelsprodukt der Firma Hein & Leh¬ mann, Bundesrepublik Deutschland) eingesetzt. Vorzugsweise wird das erfin¬ dungsgemäße Verfahren bei Wirbelluftgeschwindigkeiten zwischen 1 und 8 m/s und insbesondere zwischen 1,5 und 5,5 m/s, beispielsweise bis 3,5 m/s durchgeführt. Der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht erfolgt vor¬ teilhafterweise über eine Größenklassierung der Granulate. Diese Klassie¬ rung kann beispielsweise mittels einer Siebvorrichtung oder durch einen entgegengeführten Luftström (Sichterluft) erfolgen, der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einer bestimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht entfernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückgehalten werden. In einer bevorzugten Ausführungsform setzt sich die einströmende Luft aus der beheizten oder unbeheizten Sichterluft und der beheizten Bodenluft zusammen. Die Bodenlufttemperatur liegt dabei vorzugweise zwischen 80 und 400 °C, insbesondere zwischen 90 und 350 °C. Besonders vorteilhaft sind dabei Temperaturen zwischen 200 und 300 °C. Die Wirbelluft kühlt sich im allgemeinen durch Wärmeverluste und gegebenenfalls durch die Verdampfungs- wärme der Bestandteile der nicht-tensidischen Flüssigkomponente ab. Dieser
Wärmeverlust kann jedoch zumindest teilweise - wie oben angegeben - durch die Neutralisationswärme ausgeglichen werden. Dabei ist es sogar möglich, daß die Luftaustrittstemperatur die Temperatur der Wirbelluft ca. 5 cm oberhalb der Bodenplatte übersteigt. In einer besonders bevorzugten Aus¬ führungsform beträgt die Temperatur der Wirbelluft etwa 5 cm oberhalb der Bodenplatte 60 bis 120 °C, vorzugsweise 65 bis 100 °C und insbesondere 70 bis 90 °C. Die Luftaustrittstemperatur liegt vorzugsweise zwischen 60 und 120 °C, insbesondere unterhalb 100 °C und mit besonderem Vorteil zwischen 70 und 90 °C. Bei dem bevorzugt durchgeführten Verfahren in der Wirbel¬ schicht ist es notwendig, daß zu Beginn des Verfahrens eine Startmasse vorhanden ist, die als anfänglicher Träger für die eingesprühten Anionten¬ side in ihrer Säureform dient. Als Startmasse eignen sich vor allem In¬ haltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere solche, die auch als Feststoffe in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können und die eine Korngrößenverteilung aufweisen, welche in etwa der Korngrößenverteilung der fertigen Granulate entspricht. Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, als Startmasse Tensidgranulate einzusetzen, die be¬ reits bei einem vorangegangenen Verfahrensablauf erhalten wurden.
In der Wirbelschicht verdampfen die Bestandteile der nicht-tensidischen Flüssigkomponente teilweise oder vollständig. Es entstehen angetrocknete bis getrocknete Keime, die mit weiteren Mengen eingebrachter Aniontenside in ihrer Säureform und gegebenenfalls zusätzlich eingebrachten Anionten- sid-Pasten umhüllt, gegebenenfalls mit Neutralisationsmittel neutrali¬ siert, granuliert und wiederum gleichzeitig getrocknet werden.
Eine besonders wichtige Ausführungsform sieht dabei vor, daß die Anion¬ tenside in ihrer Säureform unter Zumischung eines anorganischen und gegebenenfalls eines organischen Feststoffes, von denen mindestens einer neutralisierende Eigenschaften aufweist, granuliert und die entstehenden Granulate - falls erforderlich - gleichzeitig getrocknet werden. Geeignete organische Feststoffe sind beispielsweise Tenside bzw. Tensid-Gemische, die durch Granulierung, durch Sprühtrocknung oder nach dem erfindungsge¬ mäßen Verfahren hergestellt wurden und zur Erhöhung der Tensidkonzen- tration im fertigen Granulat nach einer Vermahlung recyclisiert werden. Insbesondere ist der Einsatz von sprühgetrockneten und/oder nach dem er¬ findungsgemäßen Verfahren erhaltenen Tensidgranulaten bevorzugt. Mit Vor¬ teil können als Feststoffe auch hochethoxylierte Fettalkohole mit bei¬ spielsweise 20 bis 80 EO, vorzugsweise 20 bis 60 E0 und insbesondere Talg- fettalkohol mit 30 oder 40 E0, eingesetzt werden.
Vorzugsweise werden die Feststoffe als feinteilige Materialien eingesetzt, die entweder bereits in diesem Zustand direkt herstellbar, käuflich er¬ werblich oder durch übliche Zerkleinerungsmethoden, beispielsweise durch das Mahlen mit üblichen Mühlen, in diesen feinteiligen Zustand überführt werden. Bevorzugte Feststoffe besitzen beispielsweise nicht mehr als 5 Gew-% an Teilchen mit einem Durchmesser oberhalb 2 mm und vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% an Teilchen mit einem Durchmesser oberhalb 1,6 mm. Insbesondere sind Feststoffe bevorzugt, die zu mindestens 90 Gew.-% aus Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb von 1,0 mm, insbesondere unter¬ halb von 0,6 mm. Besonders bevorzugt sind Feststoffe, die zu mindestens 40 % aus Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb 0,1 mm bestehen. Beispiele hierfür sind Alkalicarbonate mit mehr als 90 Gew.- an Teilchen mit einem Durchmesser kleiner oder gleich 0,5 mm und Zeolith NaA-Pulver in Wasch¬ mittelqualität, welcher zu mindestens 90 Gew.- Teilchen mit einem Durch¬ messer unterhalb 0,03 mm enthält.
In einer weiteren Ausführungsform werden die Tensidgranulate beansprucht, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar sind. Bevorzugte Ten¬ sidgranulate weisen einen Gehalt von 10 bis 100 Gew.-%, insbesondere von 30 bis 80 Gew.-% und mit besonderem Vorteil zwischen 40 und 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Granulat, an Tensiden auf. Reine Tensid¬ granulate werden erhalten, wenn als Neutralisationsmittel Natriu carbonat in stöchiometrischen Mengen eingesetzt wurde, die Neutralisation 100%ig abgelaufen ist, die nicht-tensidische Flüssigkomponente der gegebenenfalls eingesetzten Aniontensid-Paste vollständig verdampft und das Granulat so¬ mit vollständig getrocknet wird und der gegebenenfalls zugesetzte Fest¬ stoff aus einem reinen Tensidmaterial besteht. In diesem Fall werden vor¬ zugsweise Tensidgranulate, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her¬ gestellt wurden und nun als Feststoff in dem erfindungsgemäßen Verfahren dienen, gegebenenfalls auf die gewünschte Korngrößenverteilung zerkleinert und recyclisiert. Der Gehalt der Granulate an Tensiden ist dabei auf jeden der gewünschten Werte einstellbar. Bevorzugte Granulate enthalten außer den Tensiden 20 bis 70 Gew.-%, insbesondere 40 bis 60 Gew.-% Natrium- und/oder Kaliu carbonat.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden granuläre Wasch- und Reinigungsmittel beansprucht, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar sind. Bevorzugte granuläre Wasch- und Reinigungsmittel ent¬ halten 30 bis 80 Gew.-% Tenside, 20 bis 60 Gew.-% Zeolith und/oder kri¬ stalline Schichtsilikate, Smectit, Bentonit oder Mischungen aus Zeolith, kristallinen Schichtsilikaten und/oder Smectit und/oder Bentonit und/oder amorphen Silikaten, und 0,5 bis 10 Gew.-% Peroxybleichmittel sowie gege¬ benenfalls weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. Ins¬ besondere sind granuläre Wasch- und Reinigungsmittel bevorzugt, die zu¬ sätzlich 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% Natrium- und/oder Kaliumcarbonat enthalten.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Tensidgranulate oder granulären Wasch- und Reinigungsmittel weisen im allgemeinen ein Schüttge¬ wicht von 350 bis 1000 g/1, vorzugsweise zwischen 450 und 850 g/1 und ins¬ besondere zwischen 500 und 800 g/1 auf und sind staubfrei, d.h. sie ent¬ halten insbesondere keine Teilchen mit einer Teilchengröße unterhalb 50 μm. Ansonsten entspricht die Korngrößenverteilung der Granulate der üb¬ lichen Korngrößenverteilung eines schweren Wasch- und Reinigungsmittels des Standes der Technik. Insbesondere besitzen die Granulate eine Korngrö¬ ßenverteilung, bei der maximal 5 Gew.-%, mit besonderem Vorteil maximal 3 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser unterhalb 0,1 mm, insbesondere un¬ terhalb 0,2 mm aufweisen. Die Korngrößenverteilung ist dabei durch die Düsenpositionierung in der Wirbelschichtanlage beeinflußbar. Die Granulate zeichnen sich durch ihre Hellfarbigkeit und durch ihre Rieselfähigkeit aus. Dabei ist eine weitere Maßnahme zur Verhinderung des Verklebens der erfindungsgemäß hergestellten Granulate nicht erforderlich. Falls ge¬ wünscht, kann jedoch ein Verfahrensschritt nachgeschaltet werden, wobei die Granulate zwecks weiterer Erhöhung des Schüttgewichts in bekannter Weise mit feinteiligen Materialien, beispielsweise mit Zeolith NaA, Soda, Kieselsäuren oder Calciumstearat abgepudert werden. Diese Abpuderung kann beispielsweise während eines Verrundungsschrittes durchgeführt werden. Be¬ vorzugte Granulate besitzen jedoch schon eine derart regelmäßige, insbe¬ sondere angenähert kugelförmige Struktur, daß ein Verrundungsschritt in der Regel nicht notwendig und daher auch nicht bevorzugt ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Granulate ein verbessertes Löseverhalten auf. Dies ist darauf zurückzu¬ führen, daß bei der Verwendung von Alkalicarbonat als Neutralisationsmit¬ tel bei der Neutralisationsreaktion Kohlendioxid entsteht, das während des Granulier- und Trocknungsvorgangs entweicht, wodurch unter Umständen Granulate mit ausgeprägter Porenstruktur erhalten werden können.
Beispiele
In den Beispielen 1 und 2 wurden Alkylbenzolsulfonsäure (Marlon(R) AS3, Handelsprodukt der Fa. Hüls AG, Bundesrepublik Deutschland) und eine Talg¬ alkoholsulfat-Paste, enthaltend 54 Gew.-% Talgalkoholsulfat und 41 Gew.- Wasser (Sulfopon(R) T55, Handelsprodukt des Anmelders) über eine 3-Stoff- Düse in eine Anlage zur Granuliertrocknung (AGT; Fa. Glatt, Bundesrepublik Deutschland) eingebracht. Gleichzeitig wurde über eine Blasleitung Na- triumcarbonat (Schüttgewicht ca. 550 g/1; Handelsprodukt der Fa. Matthes & Weber, Bundesrepublik Deutschland) in die Wirbelschicht eingetragen. Als Startmasse wurde jeweils ein Tensidgranulat eingesetzt, das bei einem vorangegangenen Ansatz (unter denselben Verfahrensbedingungen) hergestellt worden war und in etwa dieselbe Zusammensetzung besaß wie die fertigen Granulate der Beispiele 1 und 2. Die Verfahrensbedingungen können der Ta¬ belle 1 entnommen werden. Durch gleichzeitige Trokkenneutralisation, Gra¬ nulierung und Trocknung entstanden staubfreie, nicht klebende Granulate mit hohen Tensidanteilen (siehe Tabelle 2).
Tabelle 1: Verfahrensparameter
Wirbelschicht
- Durchmesser in mm
- Fläche in 2
Wirbelluftgeschwindigkeit in m/s (unter Betriebsbedingungen)
Temperaturen in °C
- Bodenluft
- Sichterluft
- Wirbelluft ca. 5 cm oberhalb der Bodenplatte
- Luftaustritt
Luftström in m3/h 9500 9400
(unter Betriebsbedingungen)
Durchsatz Aniontensidsäure (ABS-Säure) in kg/h
Durchsatz Aniontensidpaste (TAS) in kg/h
Natriumcarbonat in kg/h
Startmasse in kg Tabelle 2: Kenndaten der Produkte
Beispiele 1 2
Alkylbenzolsulfonat in Gew.-% 6,5 1,6
Talgalkoholsulfat in Gew.-% 31,0 42,2
Natriumkarbonat in Gew.-% 58,1 51,0
Wasser (nach Fischer) in Gew.-% 0,8 1,2 unsulfierte Anteile, anorganische Salze in Gew.-% 3,6 4,0 in g/1 550 510 in Gew.-%
In einem Wiederholungsversuch des Beispiels 1 wurde durch eine andere Po¬ sitionierung der Düse für die Flüssigkomponenten der Gehalt der Granulate mit einer Korngröße oberhalb 2,5 mm auf einen Wert unter 5 Gew.-% gesenkt.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Aniontensidgra¬ nulate durch Neutralisation von Aniontensiden in ihrer Säureform, da¬ durch gekennzeichnet, daß die Aniontenside in ihrer Säureform mit einem pulverför igen Neutralisationsmittel neutralisiert, dabei gleichzeitig granuliert und die entstehenden Granulate gewünschten- falls gleichzeitig getrocknet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein anionisches Tensid in seiner Säureform oder ein Tensidgemisch aus der Gruppe der anionischen Tenside in ihrer Säureform, vorzugsweise C.8-C22-Alkylsul- fonsäuren, insbesondere Fettalkylsulfonsäuren, Cg-Ci3-Alkylbenzolsul- fonsäuren und Sulfofettsäure ethylester in ihrer Säureform, in Kombi¬ nation mit anionischen, nichtionischen, amphoteren und/oder kationi¬ schen Tensiden, insbesondere anionischen Tensiden und/oder flüssigen ethoxylierten Fettalkoholen mit 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen pro Mol Alkohol, eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als pul- verförmiges Neutralisationsmittel pulverisiertes Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat eingesetzt wird, wobei der Einsatz der Natriumsalze und Kaliumsalze, insbesondere Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, bevor¬ zugt ist und das Neutralisationsmittel mindestens in stöchiometrischen Mengen, beispielsweise in Molverhältnissen Neutralisationsmittel zu Aniontensid in Säureform von 0,5:1 bis 120:1, vorzugsweise von min¬ destens 10:1 und insbesondere von 20:1 bis 110:1, in Gegenwart wei¬ terer Feststoffe vorzugsweise von 0,5:1 bis 10:1 und insbesondere von 1:1 bis 5:1, eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Flüssigkomponente, die unter Normaldruck bei Temperaturen zwischen 20 und 70 °C in flüssiger bis pastöser Form vorliegt, gleich¬ zeitig mit und zusätzlich zu der flüssigen Phase der Aniontenside in ihrer Säureform eingetragen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese Flüssig¬ komponente anionische und/oder nichtionische Tenside, vorzugsweise anionische Tenside, die als wasserhaltige Paste vorliegen, enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkomponente eine wäßrige Zeolith-Suspension enthält.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere pulverför ige Träger Feststoffe, die vorzugsweise üb¬ liche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln sind, insbesonde¬ re Alkalisulfate, kristalline und amorphe Alkalisilikate und Schicht¬ silikate sowie Zeolith und Salze von Polycarbonsäuren, in das Verfah¬ ren eingebracht werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine nicht-tensidische Flüssigkomponente, die Bestandteile organi¬ scher und/oder anorganischer Natur enthält und vorzugsweise unter Nor¬ maldruck unterhalb 250 °C, vorteilhafterweise unterhalb 200 °C und insbesondere zwischen 60 und 180 °C siedet, in das Verfahren einge¬ bracht wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bleichmittel, vorzugsweise ein Peroxybleichmittel, beispiels¬ weise Perborat oder Percarbonat und insbesondere Wasserstoffperoxid, sowie gegebenenfalls ein Bleichaktivator in das Verfahren eingebracht wird .
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß flüssige, pastöse oder feste Bestandteile, welche die Löslichkeit verbessern, in das Verfahren eingebracht werden.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisationswärme zur Trocknung ausgenutzt wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisierung und gleichzeitige Granulierung sowie die gegebenenfalls gleichzeitig stattfindende Trocknung in einer Wirbel¬ schicht batchweise oder kontinuierlich, vorzugsweise kontinuierlich, durchgeführt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Anionten¬ side in ihrer Säureform und die weiteren Flüssigkomponenten gleich¬ zeitig oder nacheinander über eine oder mehrere Düsen in die Wirbel¬ schicht eingebracht wird bzw. werden, während die festen Träger, wel¬ che das Neutralisationsmittel und gegebenenfalls weitere Feststoffe darstellen, über eine oder mehrere Leitungen gleichzeitig oder nach¬ einander vorzugsweise pneumatisch eingestäubt werden, wobei das Neu¬ tralisationsmittel im batch-Verfahren als erster Feststoff eingestäubt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirbelluftgeschwindigkeit zwischen 1 und 8 m/s, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5,5 m/s, die Bodenlufttemperatur zwischen 80 und 400 °C, vor¬ zugsweise zwischen 90 und 350 °C, insbesondere zwischen 200 und 300 °C die Temperatur der Wirbelluft etwa 5 cm oberhalb der Bodenplatte zwi¬ schen 60 und 120 °C, vorzugsweise zwischen 65 und 100 °C und insbe¬ sondere zwischen 70 und 90 °C, und die Luftaustrittstemperatur zwi¬ schen 60 und 120 °C, vorzugsweise unterhalb 100 °C und insbesondere zwischen 70 und 90 °C liegt.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht über eine Größen¬ klassierung erfolgt.
16. Tensidgranulat, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-% und insbesondere 40 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fer¬ tige Granulat, an Tensiden, insbesondere an Aniontensiden enthält.
17. Tensidgranulat nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% Natrium- und/oder Kaliumcar¬ bonat enthält.
18. Tensidgranulat nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Schüttgewicht von 350 bis 1000 g/1, vorzugsweise zwischen 450 und 850 g/1 und insbesondere zwischen 500 und 800 g/1 aufweist.
19. Tensidgranulat nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es keine Teilchen mit einer Teilchengröße unterhalb 50 μm enthält.
20. Granuläres Wasch- und Reinigungsmittel, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es 30 bis 80 Gew.-% Tenside, 20 bis 60 Gew.-% Zeolith und/oder kristalline Schichtsili¬ kate, Smectit, Bentonit oder Mischungen aus Zeolith, kristallinen Schichtsilikaten und/oder Smectit und/oder Bentonit und/oder amorphen Silikaten und 0,5 bis 10 Gew.-% Peroxybleichmittel sowie gegebenen¬ falls weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthält.
21. Granuläres Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 20, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß es 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% Natrium- und/oder Kaliumcarbonat enthält.
22. Granuläres Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 20 oder 21, da¬ durch gekennzeichnet, daß es ein Schüttgewicht von 350 bis 1000 g/1, vorzugsweise zwischen 450 und 850 g/1 und insbesondere zwischen 500 und 800 g/1 aufweist.
23. Granuläres Wasch- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß es keine Teilchen mit einer Teilchen¬ größe unterhalb 50 μm enthält.
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