CN1087945A - 表面活性剂粒状产物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
有洗涤活性和去垢活性的、阴离子表面活性剂含
量高的阴离子表面活性剂粒状产物可通过用粉状中
和剂中和酸型阴离子表面活性剂,同时成粒和必要时
同时烘干制成。在此情况下优选的是用过量的碳酸
钠中和脂族醇磺酸,烷基苯磺酸和/或α-磺基脂肪
酸甲酯-酸并同时和其它流体组分,尤其和阴离子表
面活性剂糊状物,过氧化氢水溶液和/或沸石悬浮体
一起成粒。制备可在能进行中和,同时成粒和烘干的
所有设备中进行,优选的是在连续的流化床设备中进
行。
Description
本发明涉及使酸型阴离子表面活性剂转化成有洗涤活性和去垢活性的表面活性剂化合物的方法,涉及到主要提高松密度、储存稳定的和无灰尘的表面活性剂粒状产物。
经济地合成浅色表面活性剂粉末,尤其是经济地合成以硫酸脂族烷基酯(FAS)和烷基苯磺酸酯(ABS)为基础的阴离子表面活性剂是目前有保障的技术知识水平。在此情况下产生其含水量可调节在约20至80重量%,尤其是在约35至60重量%的含水制剂型的相应表面活性剂盐。这种产品在室温下具有糊状乃至能切割的特性,而且这种糊状物的流动性的泵送能力室温下就已经在约50重量%活性物质的范围内受到限制或已消失,因此在对这样一些糊状物进行进一步加工时,尤其是把它们加入固体混合物中,例如加入固体洗涤剂和去垢剂中时就出现相当多的问题。因此旧的需求是提供干燥型,特别是松散型的洗涤剂表面活性剂。事实上通过常规的烘干技术,特别是在喷雾干燥塔中的烘干技术也可获得松散的表面活性剂粉末,例如松散的FAS粉末。但这里出现使工业上大量使用如此获得的粉末,特别是这样的FAS粉末的经济性成为问题的一些严重限制。例如通过喷雾干燥塔烘干的FAS粉末显示出很小的松密度,因此在包装和销售这种粉末时出现无利可图的情况或者这些粉末通过粒化势必被压实成为较重的粒状产物。但甚至就在制备塔式干燥粉末时,出于安全技术上的考虑也可能要如此强烈地限制塔式干燥运行方式,以致这里出现一些实际困难。因此对含有20重量%或更高活性物质含量的FAS为基础的塔式干燥粉末的安全技术研究使人们认识到,这样一些配料的喷雾技术可能只是很有限的,例如喷雾烘干塔的入口温度要求在200℃以下。喷雾烘干技术的其它缺点在于:在喷雾干燥塔中可能出现使粉末变成棕色的烧结块。
在使很多其它具有洗涤活性和去垢活性的表面活性剂化合物的含水的尤其是糊状的制剂形式转变成储存稳定的固体物质时,出现类似的或其它的一些困难。作为具有阴离子活性的脂肪化学表面活性剂化合物的其它例子可提出已知的一些磺基脂肪酸甲酯(脂肪酸甲酯磺酸盐,MES),它们是通过来源于植物或动物的、在脂肪酸分子中主要有10至20个碳原子的脂肪酸甲酯的α-磺化作用,接着中和成为水溶性的单盐,特别是中和成为相应的碱金属盐制成的。通过酯分解从这些磺基脂肪酸甲酯中产生相应的磺基脂肪酸或其二盐,这些磺基脂肪酸或其二盐和由二盐及磺基脂肪酸甲酯-单盐组成的混合物一样,获得了重要的洗涤和去垢技术特性。但在试验干法制备相应的表面活性剂原料时,也在其它表面活性种类中产生一些类似问题。这里可参阅具有洗涤和去垢活性的烷基苷化合物。为了获得浅色的反应产物,在合成这些产物时通常需要单独漂白,例如用过氧化氢水漂白,因此目前的工艺在这里也得到含水的糊状物。这样的烷基苷含水糊状物(APG糊状物)受水解或受微生物污染危害比相应的干产物严重。按照迄今通用工艺的简单干燥在这里也造成相当多的困难。最后仅是烘干有洗涤活性的肥皂的碱金属盐含水糊状物和/或烘干ABS糊状物也带来相当多问题。
喷雾烘干表面活性剂糊状物的其它选择是粒化过程。欧洲专利EP403184说明了在冷水中可分散的FAS粒状物的一种制法。在这里将含有少于14重量%水和少于20重量%其它添加剂的高浓度的FAS浆糊状物在10和45℃之间的温度下进行机械加工直到产生粒状产物。按照这种方法虽然可得到在4和30℃之间的洗涤温度下就已被分散的FAS粒状产物,但要保持的工艺温度和表面活性剂浆状物的比较小的最高含水量都是临界工艺参数。此外,该专利还没有公开按此方法制成的粒状产物其松密度如何。
从欧洲专利EP402112得知制备FAS粒状产物和/或ABS粒状产物的一种方法,按此方法是在加入助剂如聚乙二醇,乙氧基化的醇或熔点在48℃以上的烷基酚的条件下使酸型阴离子表面活性剂中和成为大限度含有12重量%水的糊状产物,并在一个高速运转的混合器中进行粒化。要保持的水量仍为一个临界工艺参数。此外,该专利也没有公开按此方法得到的表面活性剂粒状产物其松密度如何。
从欧洲专利EP402111得知制备松密度在500克/升和1200克/升之间的、有洗涤活性和去垢活性的表面活性剂粒状产物的一种方法,按此方法是将含有的水作为流体组分以及还可含有有机聚合物和助洗剂的表面活性剂制剂与粉碎成微粒的固体物质混合,并在一个高速混合器中进行粒化。表面活性剂糊状物的含水量在这里也是一个临界工艺参数。如果表面活性剂糊状物的含水量太高,则固体物质被分散,因此该固体物质不再能作为降凝剂起作用。另一方面,如果固体物质含量超过一定数值,则此物料不具有粒化作用必要的稠度。
欧洲专利EP353976公开了一种无水制备表面活性剂粒状产物的方法,按此方法是将酸型阴离子表面活性剂吸收在颗粒的或粉末状的载体如磷酸盐、碳酸盐、酸式碳酸盐或硅酸盐上面,紧接着在流化床中使其凝聚。
本发明的任务在于提供一种制备浓表面活性剂粒状产物的方法,在此方法中,非表面活性的流体组分含量,尤其是水的含量不是一个临界工艺参数。
本发明的对象与此相应通过中和酸型阴离子表面活性剂来制备有洗涤活性和去垢活性的阴离子表面活性剂粒状产物的一种方法,其特征在于:用一种粉末状的中和剂中和酸型阴离子表面活性剂,同时在此情况下进行粒化,如果需要,同时将产生的粒状产物烘干。
适合作酸型阴离子表面活性剂是阴离子的酸型表面活性剂或是阴离子的酸型表面活性剂类的表面活性剂混合物,最好是和阴离子的,非离子的,两性的和/或阳离子的表面活性混合在一起的表面活性剂混合物。优选的酸型阴离子表面活性剂有:C8-C22-烷基磺酸通常被称为十二烷基苯磺酸的C9-C13-烷基苯磺酸和酸型α-磺基脂肪酸甲酯。特别优选的烷基磺酸有天然伯醇和合成伯醇的硫酸单酯,尤其是脂族醇的硫酸单酯,例如椰子油醇、硬脂醇、油醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈酰醇或硬脂酰醇、或C10-C20-羰基合成醇和具有这种链长的那些仲醇的硫酸单酯。以1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的醇的硫酸单酯,例如平均有3.5摩尔环氧乙烷的2-甲基支链C9-C11-醇的硫酸单酯也是适宜的。按本发明方法最好使用通过在脂肪酸分子中有10至20个碳原子的植物和/或动物的脂肪酸甲酯的α-磺化得到的α-磺基脂肪酸酯(磺酸酯),例如使用氢化的椰子酸、棕榈仁酸或硬脂酸的α-磺化的甲酯,以及使用通过酯分解得到的α-磺基脂肪酸(二酸)。也可优选使用α-磺基脂肪单酸及二酸和其它酸型阴离子表面活性剂的混合物,例如和烷基苯磺酸和/或脂族烷基磺酸的混合物。
由C12-C18-烷通过氯磺化或磺化氧化得到的烷磺酸也是适用的。
中和的阴离子表面活性剂在成品粒状产物中含量一般为0.5至60重量%,较好为0.5至30重量%,最好为1至10重量%。
作为粉状的中和剂主要使用粉状的碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐,其中优选的是使用钠盐和钾盐,特别优选的是碳酸钠和碳酸钾。有利的是至少按化学计算量,例如按摩尔比使用中和剂,中和剂对酸型阴离子表面活性剂的摩尔比为0.5∶1至120∶1,较好为至少10∶1,但最好为20∶1至110∶1。如果还使用其它固体物质,则中和剂对酸型表面活性剂的摩尔比为0.5∶1至10∶1,尤其是1∶1至5∶1也可能是优选的。甚至可能按低于化学计算量使用中和剂。这在工艺上甚至可能有好处。酸型液态阴离子表面活性剂的未中和部份在流化床中仍然是液态的,自身不凝聚,但作为粒化的粘合剂是一种宝贵的助剂,在从流化床中流出时变成固态物质。
用本发明的优选实施形式是将酸型阴离子表面活性剂和阴离子的,非离子的,两性的和/或阳离子的表面活性剂混合使用。在此情况下作为阴离子表面活性剂特别优选的是已说明的一些烷基苯磺酸酯硫酸脂族烷基酯和α-磺基脂肪酸甲酯。因此特别优选的是把由硬脂磺酸和/或烷基苯磺酸与硫酸硬脂烷基酯和/或烷基苯磺酸酯组成的混合物或把由酸型α-磺基脂肪酸酯与α-磺基脂肪酸酯-单盐和/或烷基苯磺酸酯组成的混合物用到本发明方法中。其它合适的阴离子表面活性剂,应提出的例如有链烷磺酸盐和磺基琥珀酸盐或由天然的或合成的、最好是饱和的或烯属不饱和的脂肪酸制成的肥皂。这里合适的尤其是由天然脂肪酸,例如由椰子酸,棕榈仁酸或硬脂酸衍生的肥皂混合物。在此情况下优选的是50至100%由饱和的C12-C18-脂肪酸肥皂,0至50%由油酸肥皂组成的这样一些肥皂混合物。
可将这些阴离子表面活性剂以其钠盐、钾盐、钙盐和铵盐的形式以及作为有机碱的水溶性盐,例如作为单乙醇胺,二乙醇胺或三乙醇胺来使用。
一些优选的非离子表面活性剂是由液态的、乙氧基化的、最好是有9至18个碳原子和每摩尔醇平均有1至12摩尔环氧乙烷的伯醇衍生。在这些醇中醇基可以是直链的或在2-位置上有甲基支链的,或者可含有混合的直链基和甲基支链基,正如它们在羰基合成醇基中存在一样。但尤其具有12至18个碳原子的天然醇的直链基,例如椰子醇,硬脂醇和油醇的直链基是优选的。所述的乙氧基化度是统计平均值,对特殊的产品来说此统计平均值可能是一个整数或分数。优选的脂族醇乙氧化物具有狭窄的同系物分布(窄范围乙氧基化物)。尤其平均具有2至8个环氧乙烷基的一些脂族醇乙氧化物是优选的。属于这些优选的乙氧基化的醇例如有7个EO(环氧乙烷)的C9-C11-羰基合成醇,有3个EO,5个EO或7个EO的C13-C15-羰基合成醇,尤其是有3个EO或4个EO的C12-C14-醇,有3个EO,5个EO或7个EO的C12-C18-醇和这些醇的混合物,例如有3个EO的C12-C14-醇和有5个EO的C12-C18-醇的混合物。此外,作为非离子表面活性剂还可使用通式R-O-(G)x的烷基苷,式中R为有8至22个碳原子,最好是有12至18个碳原子的直链的或在2-位置上有甲基支链的脂族伯烷基,G为代表有5或6个碳原子的葡糖单元的符号,低聚度x在1和10之间,较好是在1和2之间,最好是明显小于1.4。
在此情况下可将以液体形式存在的酸型阴离子表面活性剂或者单独地或者与其它表面活性剂混合用到本发明方法中。但按本发明的优选实施形式至少把在常压和在20和70℃之间的温度下以液体至糊状物形式存在的一种其它流体组分同时附加到酸型阴离子表面活性的液相中。在此情况下优选的是:附加的一种流体组分含有阴离子的和/或非离子的表面活性剂,但最好含有作为含水的糊状物存在的阴离子表面活性剂。特别优选的是含约30至60重量%水的制剂型表面活性剂糊状物,在这些表面活性剂糊状物中通过中和相应的酸产生不是按本发明制备的阴离子表面活性剂。
成品粒状产物的附加表面活性剂含量,尤其是以含水糊状形式或作为粉末用到本发明中的阴离子表面活性剂的含量为10至约99.5重量%,尤其为30至80重量%,更有利为40至70重量%,因此成品粒状产物总计含有10至100重量%,尤其是含有30至80重量%,更有利是含有40至70重量%的表面活性剂,尤其是阴离子表面活性剂。
这种或这些流体组分还可含有洗涤剂和去垢剂的其它内含物。因此例如优选的是:流体组分含有硅酸盐,例如通式,NaMSixO2x+1·yH2O的层状结晶硅酸盐(式中M表示钠或氢,x为1.9至4的一个数,y为0至20的一个数)或M2O∶SiO2摩尔比为1∶1至1∶4,最好为1∶2至1∶3。3的无定形碱金属硅酸盐或洗涤剂胶料中的硅酸铝。在此情况下尤其使用含水的沸石悬浮体,例如使用沸石NaA的含水悬浮体以及NaA和NaX的混合物的含水悬浮体是优选的。这里的悬浮体可含有少量非离子表面活性剂添加物作为稳定剂,例如含有等于沸石量的1至3重量%的有2至5个环氧乙烷基的乙氧基化的C12-C18-脂族醇。
按本发明的其它优选形式是将非表面活性剂的流体组分用到本发明方法中。该非表面活性剂的流体组分含有有机种类的成分和/或无机种类的成分并于常压下在低于250℃,更有利的是低于200℃尤其是在60和180°之间沸腾。被作为可能存在的非表面活性剂流体组分的有机成分使用的主要有单官能和/或多官能醇,例如:甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,仲丁醇和叔丁醇,戊醇,乙二醇,1,2-丙二醇,丙三醇和这些醇的混合物。在此情况下尤其优选的是把水作为无机成分,最好和乙醇,1,2-丙二醇或丙三醇一起使用。
附加于粉末状的中和剂还可将主要是洗涤剂和去垢剂的普通内含物的其它固体物质用到本发明方法中。对此应特别提出上面已经提到的层状结晶硅酸盐,层状硅酸盐如绿土或皂土,无定形硅酸盐,首先是沸石,尤其是沸石NaA。此外也可使用经过喷雾干燥的沸石粉。合适的沸石具有平均粒度为小于10μm(体积分布;测量方法:Coulter Counter)并最好含有20至22重量%结合水。成品粒状产物的沸石和/或层状硅酸盐和/或无定形硅酸盐的含量,各按含水物质计算,较好为15至70重量%,最好为20至60重量%。
按本发明的其它优选实施形式是将漂白剂,氯漂白剂,但最好是将过氧化物漂白剂用到本发明方法中。在作漂白剂用的、在水中提供H2O2的一些化合物中,过硼酸钠四水合物和过硼酸钠-水合物具有特别意义。其它可用的漂白剂例如有:过氧碳酸盐,过氧焦磷酸盐柠檬酸,过氧化氢合尿素,过氧化邻苯二甲酸盐,双过壬二酸或双过十二烷二酸。但特别优选的是在一种流体组分中使用过氧化氢作为漂白剂。成品粒状产物的过氧漂白剂,尤其是过氧化氢的含量较好为0.5至10重量%,最好为1至5重量%。
如果需要,也可把漂白活化剂加到粒状产物中。漂白活化剂的一些例子有:和H2O2形成有机过酸的N-酰基化合物和O-酰基化合物,最好是N,N′-四酰化的二胺,此外还有羧酸酐和多元醇的酯如葡糖五醋酸酯。含漂白剂的粒状产物中漂白活化剂含量较好在1重量%和8重量%之间的通常范围内,最好在2重量%和5重量%之间。特别优选的漂白活化剂有N,N,N′,N′-四乙酰乙二胺和1,5-二乙酰-2,4-二氧代-六氢化-1,3,5-三嗪。
可作为其它液态的,糊状的或固态的成分被用到本发明方法中的添加剂例如有:中性盐,最好是碱金属硫酸盐,多羧酸盐,最好是柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸这些酸的盐或其混合物,染料,泡沫抑制剂和/或提高溶解度的一些成分。
适合于作泡沫抑制剂例如有C18-C24-脂肪酸含量高的天然肥皂和合成肥皂。合适的表面活性剂类泡沫抑制剂有:有机聚硅氧烷和它与微细的可能硅烷化的硅酸、石蜡、蜡、微晶蜡的混合物以及它与硅烷化的硅酸或二硬脂酰乙二酰胺的混合物。使用不同泡沫抑制剂的混合物也有利,例如聚硅氧烷和石蜡或蜡的混合物。最好使这些泡沫抑制剂和可成粒的、在水中可溶解的或可分散的载体物质结合。此表面活性剂的泡沫抑制剂含量最好为0.01至0.5重量%。
属于提高溶解度的成分有液态的、糊状的和固态的化合物。作为提高溶解度的成分最好是使用相对分子量在200和20000之间的聚乙二醇和每摩尔醇有14至80个环氧乙烷基的高乙氧基化的脂族醇,尤其是20至60个环氧乙烷基的C12-C18-脂族醇,特别优选的是使用相对分子量在200和600之间的聚乙二醇。较有利的是将聚乙烯醇用作附加的流体组分的成分。但也可使用相对分子量大于或等于2000,尤其是在4000和20000之间的固态聚乙二醇。成品粒状产物中可提高成产粒状产物溶解度的成分含量较好为0.5至15重量%,最好为1至10重量%,例如在2重量%和7重量%之间。
可同时中和粒化的酸型阴离子表面活性剂,并将产生的粒状产物烘干。这里的“烘干”指的是部份或完全除去非表面活性剂的流体组分。就此而言,本发明方法的优点是:可同时利用中和时产生的热来烘干产生的粒状产物。如果需要,只要成品粒状产物能喷洒而不发粘就可存在一些剩余的游离水,亦即非结合的水和/或单官能醇和/或多官能醇。但游离水含量较好不超过粒状产物量的10重量%,最好不超过0.1至2重量%。
按照本发明可在同时能进行中和、成粒和烘干的所有设备中制备粒状产物。这里的例子有可加热的混合器和成粒机,尤其是涡轮干燥机(R)型成粒机(意大利Vomm公司的设备)。本发明按优选的实施形式规定:在分批地或连续地运转的流化床中进行这些综合工艺步骤。特别优选的是在流化床中连续进行本发明方法。在此情况下可将酸型液态表面活性剂或各种不同的液态组分同时或者先后地通过一个比如说有多个孔的喷嘴或通过多个喷嘴加到流化床中。这个喷嘴或这些喷嘴和要喷雾的产品的喷雾方向是可任意规定的。可将中和剂和可能其它固体物质的固态载体通过一根或多根导管同时(连续方法)或者先后地(分批方法),最好是气动地通过风力输送管道进行粉化而在分批法中,中和剂作为首批固体物质被粉化。
优选使用的流化床设备具有尺寸至少为0.4米的一些层板。尤其具有直径在0.4和5米之间,例如具有直径为1.2或2.5米的层板的流化床也是合适的。作为层板最好使用多孔层板或Conidur板(Conidurplatte)(联邦德国Hein & Lehmann公司的市售产品)。本发明方法旋流空气流速最好在1和8米/秒之间,尤其是1.5和5米/秒之间,例如到达3.5米/秒的条件下进行。更有利的是通过粒状产物的粒度分级从流化床中排出粒状产物。例如可用一个筛分装置或用受引导的空气流(筛分气流)来进行分级,调节此空气流,首先从流化床中去除从某一粒度开始的粒子,把较小的粒子挡在流化床中。按优选的实施形式,流入的空气是由加热的或不加热的筛分空气和加热的底部空气组成的。底部空气温度较好在80和400℃之间,最好在90和350℃之间。特别有利的是温度在200和300℃之间。旋流空气一般是通过热量损失和可能通过非表面活性剂的流体组分的一些成分的蒸发来冷却的。但这种热量损失至少部份地-如上面所述-可用中和热来补偿。在这种情况甚至可能的是:空气出口温度超过层板上方约5厘米处的旋流空气温度。按特别优选的实施形式,层板上方约5厘米处的旋流空气温度为60至120℃,较好为65至100℃,最好是70至90℃。空气出口温度较好在60和120℃之间,最好在100℃以下,而在70和90℃之间特别有益。对在流化床中优选进行的方法来说,必要的是:在此法开始时有起动物料,该起动物料用作已喷入的酸型阴离子表面活性剂的最初载体。适合于作起动物料主要是洗涤剂和去垢剂的一些内含物,尤其是在本发明方法中也可用作固体物质的和具有大致上与成品粒状产物的粒度分布相符的一些内含物。但特别优选的是使用在前面的工艺过程中获得的粒状产物作为起动物料。
非表面活性剂的流体组分的一些成分在流化床中部份地或完全蒸发,产生开始干燥至干燥的晶种,这些晶种被大量已经加入的酸型表面活性剂包围和可能还被已经加入的阴离子表面活性剂糊状物包围,必要时用中和剂将其中和,使其成粒,同时再次加以干燥。
一种特别重要的实施形式规定:将酸型表面活性剂在掺和其中一种显示中性的无机固体物质和必要时为有机固体物质的条件下进行粒化,如果必要,同时将产生的粒状产物烘干。合适的有机固体物质例如是一些表面活性剂或一些表面活性剂混合物,它们是通过粒化,通过喷雾干燥或按本发明方法制成的,并为了提高磨碎后的成品粒状产物中的表面活性剂浓度而重复使用它们。
尤其优选的是使用喷雾干燥的和/或按照本发明方法获得的表面活性剂粒状产物。有益的是作为固体物质也可使用例如其有20至80个EO,最好是具有20至60个EO的高乙氧基化脂族醇,尤其是具有30个EO或40个EO的硬脂醇。
作为细粒的原料最好使用固体物质,这些固体物质或者是在目前情况下已可直接制造的,可买到的或者是用常规的粉碎法,例如通过用常规的磨碎机磨碎成为细粒状态。优选的固体物质例如具有直径在2mm以上的粒子不多于5重量%,最好是直径在1.6mm以上的粒子不多于5重量%。尤其是至少90重量%由直径在1.0mm以下,最好在0.6mm以下的粒子组成的固体物质是优选的。特别优选的是至少40%由直径在0.1mm以下的粒子组成的固体物质。这方面的例子有:90%以上的粒子具有直径小于或等于0.5mm的的碱金属碳酸盐以及在洗涤剂胶料中的沸石NaA粉末含有至少90重量%直径在0.03mm以下的粒子。
另一种实施形式中要求按本发明方法可制备的表面活性剂粒状产物。优选的表面活性剂粒状产物具有表面活性剂含量为成品粒状产物的10至100重量%,最好为30至80重量%,特别有益的是在40重量%和70重量%之间。如果使用按化学计算量的碳酸钠作为中和剂,中和反应100%地进行,必要时所使用的表面活性剂糊状产物的非表面活性剂流态组分完全蒸发,因此粒状产物得到完全干燥而且必要时加入的固体物质由纯表面活性剂原料组成,这样就可获得纯表面活性剂粒状产物。在这种情况下必要时最好把按本发明方法制成的和目前在本发明中用作固体物质的表面活性剂粒状产物粉碎成为所希望的粒度分布和重复使用。粒状产物的表面活性剂含量在这里可按所希望的数值调节。优选的粒状产物除表面活性剂以外还含有20至70重量%,最好是40至60重量%碳酸钠和/或碳酸钾。
本发明的另一种实施形式中要求按本发明方法可制备颗粒状洗涤剂和去垢剂。优选的颗粒状洗涤剂和去垢剂含有30至80重量%表面活性剂,20至60重量%沸石和/或层状结晶硅酸盐,绿土,皂土或由沸石,层状结晶硅酸盐和/或绿土和/或皂土和/或无定形硅酸盐组成的混合物和0.5至10重量%过氧漂白剂以及必要时含洗涤剂和去垢剂的其它内含物。特别优选的是含有0.5至10重量%最好是1至8重量%碳酸钠和/或碳酸钾的颗粒状洗涤剂和去垢剂。
按照本发明方法获得的表面活性剂粒状产物或颗粒状的洗涤剂和去垢剂一般具有松密度为350至1000克/升,较好是在450克/升和850克/升之间,最好是在500克/升和800克/升之间,而且是无灰尘的,亦即最好不含粒度在50μm以下的粒子。此外粒状产物的粒度分布与按技术标准的重洗涤剂和去垢剂的常规粒度分布相符。粒状产物最好具有这样的粒度分布:最大限度5重量%粒子,特别有好处的是最大限度3重量%粒子,其直径在0.1mm以下,最好是在0.2mm以下。这里粒度分布受流化床中喷嘴定位的影响。此种粒状产物的特点是其颜色浅并可喷洒。此外还不需要为防止按本发明制成的这些粒状产物粘结的其它措施。但如果需要,可增设一个工艺步骤,为了提高松密度在此工艺步骤按已知方法用粉状原料,例如用粉状的沸石、苏打、硅酸或硬脂酸钙往粒状产物上扑粉。扑粉例如可在粒状产物的滚园步骤中进行。但优选的粒状产物已具有这样规则的、特别接近球形的结构,以致滚园步骤通常是不必要的,因而也不是优选的。
在本发明的特别优选的实施形式中,粒状产物显示得到了改进的溶解性能。这是由于使用碱金属碳酸盐作中和剂时在中和反应中产生二氧化碳的缘故。该二氧化碳在粒状产物的粒化和干燥过程中逸出。因此也许能获得具有明显的多孔结构的粒状产物。
实施例
在实施例1和2中将烷基苯磺酸(Marlon(R)AS3,联邦德国Huls股份公司的市售产品)和含有54重量%硫酸硬脂醇酯和41重量%水的硫酸硬脂醇酯糊状物(Sulfopon(R)T55,申请专利厂家的市售产品)通过3个原料喷嘴加到一个成粒干燥设备中(AGT;联邦德国Glatt公司产品)。同时通过风力输送管道把碳酸钠(松密度约550克/升;联邦德国Matthes & Weber公司的市售产品)加到流化床中。作为起动物料总是使用在前面一批制成的、具有大体上和实施1及2的成晶粒状产物同样组成的表面活性剂粒状产物。工艺条件可从表1中得知。通过同时的干燥,中和,成粒和烘干产生无灰尘的、不粘结的、表面活性剂含量高的粒状产物(见表2)。
在实施例1的重复试验中,通过流体组分喷嘴的另一种定位把粒度在2.5mm以上的粒状产物含量降低到了5重量%以下的数值。
Claims (23)
1、通过酸型阴离子表面活性剂的中和反应来制备有洗涤活性和去垢活性的阴离子表面活性剂粒状产物的方法,其特征在于:用一种粉末状的中和剂来中和酸型阴离子表面活性剂,同时在此情况下进行粒化,如果需要,将产生的粒状产物烘干。
2、按权利要求1所述的方法,其特征在于:使用酸型阴离子表面活性剂或由酸型阴离子表面活性剂类,较好的是由C8-C22-烷基磺酸,最好是由脂族烷基磺酸,C9-C13-烷基苯磺酸,酸型磺基脂肪酸甲酯与阴离子的、非离子的、两性的和/或阳离子的一些表面活性剂,最好是与阴离子的表面活性剂和/或每摩尔醇中有2至8个环氧乙烷基的乙氧基化的液态脂族醇混合在一起的表面活性剂混合物。
3、按权利要求1或2所述的方法,其特征在于:使用粉碎了的碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐作为粉状中和剂,其中优选的是使用钠盐和钾盐,尤其是碳酸钠和碳酸钾,而且至少按化学计算量,例如按中和剂对酸型阴离子表面活性剂的摩尔比为0.5∶1至120∶1,较好至少为10∶1,最好为20∶1至110∶1,在其它固体物质存在下使用中和剂,中和剂对其它固体物质的摩尔比较好为0.5∶1至10∶1,最好为1∶1至5∶1。
4、按权利要求1至3中的一项所述的方法,其特征在于:把在常压和在20和70℃之间的温度下以液体至糊状形式存在的流体组分同时一起添加到酸型阴离子表面活性剂的液相中。
5、按权利要求4所述的方法,其特征在于:流体组分含有阴离子的和/或非离子的表面活性剂,最好是含有作为含水的糊状物存在的阴离子表面活性剂。
6、按权利要求4或5所述的方法,其特征在于:流体组分含有含水的沸石悬浮体。
7、按权利要求1至6中的一项所述的方法,其特征在于:作为粉状载体把主要是洗涤剂和去垢剂的常规内含物的固体物质,尤其碱金属硫酸盐,结晶的和无定形的碱金属硅酸盐和层状硅酸盐,以及沸石和多羧酸的盐用到本发明方法中。
8、按权利要求1至7中的一项所述的方法,其特征在于:把含有有机和/或无机种类成分的和在常压,在250℃以下,更有利的是在200℃以下,最好在60和180℃之间沸腾的非表面活性剂流体组分用到本发明方法中。
9、按权利要求1至8中的一项所述的方法,其特征在于:把漂白剂,主要是过氧漂白剂,例如过硼酸盐或过碳酸盐,最好是过氧化氢,以及必要时把漂白活化剂用到本发明方法中。
10、按权利要求1至9中的一项所述的方法,其特征在于:把可提高溶解度的液体的、糊状的或固体的成分用到本发明方法中。
11、按权利要求1至10中的一项所述的方法,其特征在于:利用中和热来烘干产品。
12、按权利要求1至11中的一项所述的方法,其特征在于:使中和和同时的粒化以及必要时同时进行的烘干在流化床中分批地或连续地,最好是连续地进行。
13、按权利要求12所述的方法,其特征在于:将酸型阴离子表面活性剂和其它流体组分同时或先后地通过一个或多个喷嘴加到流化床中,而把是中和剂和必要时含有其它固体物质的固态载体通过一根或多根导管同时或先后地最好进行气动粉化,在分批法中,中和剂作为首批固体物质被粉化。
14、按权利要求12或13所述的方法,其特征在于:旋流空气速度在1和8米/秒之间,最好在1.5和5.5米/秒之间,底部空气温度在80和400℃之间,较好在90和350℃之间,最好在200和300°之间,层板上方约5厘米处的旋流空气温度在60和120℃之间,较好在65和100℃之间,最好在70和90℃之间,空气出口温度在60和120℃之间,较好在100℃以下,最好在70和90℃之间。
15、按权利要求12至14中的一项所述的方法,其特征在于:通过粘度分级从流化床中排出粒状产物。
16、按权利要求1至15中的一项制成的表面活性剂粒状产物,其特征在于:它含有表面活性剂,尤其是含有阴离子表面活性剂为成品粒状产物的10至100重量%,较好为30至80重量%,最好为40至70重量%。
17、按权利要求16所述的表面活性剂粒状产物,其特征在于:它含有20至70重量%,最好为40至60重量%碳酸钠和/或碳酸钾。
18、按权利要求16或17所述的表面活性剂粒状产物,其特征在于:它具有松密度为350至1000克/升,较好是在450和850克/升之间,最好是在500和800克/升之间。
19、按权利要求16至18中的一项所述的表面活性剂粒状产物,其特征在于:它不含有粒度在50μm以下的粒子。
20、按权利要求1至15中的一项制成的颗粒状洗涤剂和去垢剂,其特征在于:它含有30至80重量%表面活性剂,20至60重量%沸石和/或层状结晶硅酸盐,绿土,皂土或由沸石,层状结晶硅酸盐和/或绿土和/或皂土和/或无定形硅酸盐组成的混合物和0.5至10重量%过氧漂白剂以及必要时含有洗涤剂和去垢剂的其它内含物。
21、按权利要求20所述的颗粒状洗涤剂和去垢剂,其特征在于:它含有0.5至10重量%,最好是1至8重量%碳酸钠和/或碳酸钾。
22、按权利要求20或21所述的颗粒状洗涤剂和去垢剂,其特征在于:它具有松密度为350至1000克/升,较好在450至850克/升之间,最好在500和800克/升之间。
23、按权利要求20至22中的一项所述的颗粒状洗涤剂和去垢剂,其特征在于:它不含有粒度在50μm以下的粒子。
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Cited By (2)
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ZA72295B (en) * | 1971-02-01 | 1973-09-26 | Colgate Palmolive Co | Method for neutralization of detergent acid |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1115403C (zh) * | 1994-08-05 | 2003-07-23 | 尤尼利弗公司 | 流化床造粒 |
CN103820253A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-28 | 浙江赞宇科技股份有限公司 | 一种连续化制备粉状mes粒子的工艺及装置 |
CN103820253B (zh) * | 2014-02-12 | 2016-06-01 | 浙江赞宇科技股份有限公司 | 一种连续化制备粉状mes粒子的工艺及装置 |
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