EP0655512B1 - Verfahren zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten auf metallischen Werkstücken und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten auf metallischen Werkstücken und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens Download PDF

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EP0655512B1
EP0655512B1 EP94116881A EP94116881A EP0655512B1 EP 0655512 B1 EP0655512 B1 EP 0655512B1 EP 94116881 A EP94116881 A EP 94116881A EP 94116881 A EP94116881 A EP 94116881A EP 0655512 B1 EP0655512 B1 EP 0655512B1
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process according
theoretical value
oxidising
oxidation
gas supply
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B. Dr. Edenhofer
W. Dr. Lerche
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    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/06—Surface hardening
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/34—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases more than one element being applied in more than one step

Definitions

  • the invention relates to a method for producing uniform oxidation layers on metallic workpieces following a nitriding or Nitrocarburizing process, the workpieces after nitriding or Nitrocarburizing at a given temperature for a given time Oxidation atmosphere are exposed.
  • the generic methods are used to improve the wear or. the corrosion resistance of the surfaces of components made of ferrous materials.
  • the nitrocarburizing process is carried out as a special nitriding process at temperatures between 570 ° C and 700 ° C. This minimizes the delay.
  • the workpieces are exposed to an oxidation atmosphere.
  • the post-oxidation can significantly increase the wear resistance and in particular the corrosion resistance of the nitrocarburized surfaces.
  • the workpieces are oxidized in an oxygen-containing atmosphere in an atmosphere-sphere furnace after the nitriding or nitrocarburizing.
  • This post-oxidation normally takes place at temperatures between 500 ° C and 550 ° C, but is not limited to this range. Air, water vapor, CO 2 , nitrous oxide and mixtures of these gases with nitrogen or ammonia are primarily used for the oxidation.
  • the aim of the post-oxidation is to convert the outer edge layer of the workpieces, which essentially consists of iron nitrides or carbonitrides, into a thin iron oxide layer.
  • an iron oxide layer of the form Fe 3 O 4 is sought, the so-called magnetite. Desired oxidation layer thicknesses are between 0.5 and 2 ⁇ m in the case of predominantly corrosive stress, or between 1 and 3 ⁇ m in the case of predominant wear and tear.
  • the oxide layers are too thick and can flake off. If the oxidation effect of the oxidation atmosphere is set incorrectly, other iron oxide modifications also arise, such as Fe 2 O 3 or FeO. These iron oxide modifications do not improve the corrosion and wear behavior of the workpieces, they can even worsen it. The setting of such iron oxides should therefore be avoided during post-oxidation. Generating Fe 3 O 4 layers that are too thick can also be harmful, particularly in the case of corrosion, as practice has shown. The targeted setting of the desired layer modification and thickness setting during post-oxidation is therefore of particular importance.
  • the object of the invention is to improve a method for producing uniform oxidation layers of the generic type in such a way that defined, uniform oxidation layers and workpiece surface properties are achieved. Furthermore, an apparatus for performing the method is to be provided.
  • the method according to the invention is further developed in that the oxygen potential present in the oxidation atmosphere is continuously determined, the measurement result is compared with a predetermined target value and, in the event of deviations, the oxidation atmosphere is modified until the measurement result matches the target value, the target value being so It is determined that the oxygen potential at the given oxidation temperature is always above the formation limit of Fe 3 O 4 oxide, but below the formation limit of other iron oxides.
  • the oxide layers have a uniform appearance and that Surface properties are defined and can be easily reproduced.
  • the measured oxygen potential is below the specified target value, further oxidizing agent is fed. If the measured oxygen potential value is above of the predetermined target value, then according to a proposal of the invention the supply of the oxidant stopped. Alternatively or additionally, the Oxidation atmosphere can also be supplied with a reducing agent.
  • Combinations of the proposed measures are also part of the Invention possible.
  • the oxidant path connection and the reducing agent connection made both simultaneously and alternately.
  • the oxidant connection is undershot and the reducing agent path circuit also both made simultaneously and alternately.
  • Air, water, CO 2 , N 2 O and the like are advantageously supplied as the oxidizing agent, these oxidizing agents mentioned being able to be supplied individually but also in the context of gas mixtures from these components.
  • H 2 , NH 3 , CH 4 or CO are advantageously proposed as reducing agents. These components can also be used individually or as a gas mixture.
  • a device for post-oxidation after nitrocarburizing comprises or nitriding an atmosphere furnace, which is a heater and has at least one gas supply line.
  • atmosphere furnaces which are a heater and has at least one gas supply line.
  • the device according to the invention for carrying out the method of manufacture uniform oxidation layers on metallic workpieces further developed in that an oxygen probe is arranged in the furnace chamber and that a control device is connected to the oxygen probe which is, depending on the measured value, the gas supply to the atmosphere furnace regulates.
  • the oxygen potential can be determined with this oxygen probe determined at any time and depending on the time evaluate the temperature and the like.
  • the control device acts in the range of Valves in the gas supply lines.
  • a particularly advantageous device-side solution for controlling the Oxygen potential during post-oxidation is through the use of a Endexo retort marked.
  • Such retorts are used to generate Carrier gas in nitrocarburizing furnaces already known.
  • Using the Endexo retort Endogas is usually produced during nitrocarburization.
  • Nitriding agent for example ammonia
  • the Endexo retort is then carried out in such a way that when the target value is undershot of the oxygen potential in the oxidation atmosphere is the natural gas supply switched off, or if the setpoint is exceeded, the natural gas supply is switched on again with constant air supply to the retort.
  • the furnace 1 shows an atmosphere furnace 1 known per se, consisting of a furnace housing 2, which is arranged on a frame 3. Internally the furnace 1 has a furnace chamber 4 which comprises a batch space 5. A circulation fan 6, which is driven by a thermally insulated drive 7 is driven, sucks the atmospheric gas from the batch space and it rolls into the space surrounding the furnace chamber, in which not shown Heating elements are arranged. The gas then comes out with the right one Put the temperature back into batch room 5 from below.
  • the atmospheric furnace 1 comprises a gas supply line 8, into which the gases required in each case are fed into the furnace space via corresponding valves.
  • the regulating valve 9a NH 3 , the regulating valve 9b, the endogas or exogas, the regulating valve 9c, nitrogen and the regulating valve 9d, air, water or another oxidizing agent can be supplied.
  • An oxygen probe is used to determine the oxygen potential in the furnace chamber 4 10 provided with which the oxygen potential is measured becomes. From a control device, not shown, the measured value with compared to a target value. If a discrepancy is found, the Control device 13 controls the respective valves 9a, 9b and 9d to modify the oxidation atmosphere in the furnace chamber 4.
  • FIG. 2 A corresponding embodiment is shown in FIG. 2.
  • the atmosphere furnace 1 is constructed in the manner described.
  • the figure shows the use a so-called endexo retort.
  • Oxygen probe 10 is also possible by means of a gas discharge line 12 to discharge so-called sample gas and outside the atmosphere furnace 1 to be measured using an oxygen probe ( ⁇ probe), not shown.
  • About the Control valve 9a can, for example, ammonia via a separate Feed line 8 are introduced into the furnace. During post-oxidation this valve remains closed. Natural gas is produced via the control valve 9b fed. If the measured oxygen potential value exceeds the setpoint, valve 9b is opened. If the value falls below the setpoint, the Natural gas supply switched off. Via the oxygen source 11 and the valve 9c only oxidant is supplied to the furnace chamber 4.
  • the diagram shown in FIG. 3 shows the control range according to the invention, which is to be maintained by the setpoint determination.
  • the diagram shows the oxygen probe voltage mV over the temperature in ° C.
  • the desired range in which in the oxidation atmosphere at the given oxidation temperature the oxidation is always just above the formation limit of Fe 3 O 4 oxide, but regularly below the formation limit of the other iron oxides, can be shown, for example, in FIG specify the temperature range from approximately 450 ° C to approximately 650 ° C with an oxygen probe voltage between approximately 1100 mV and 800 mV (hatched area).

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten auf metallischen Werkstücken im Anschluß an ein Nitrier- oder Nitrocarburierverfahren, wobei die Werkstücke nach dem Nitrieren oder Nitrocarburieren bei gegebener Temperatur für eine vorgegebene Zeit einer Oxidationsatmosphäre ausgesetzt werden.
Die gattungsgemäßen Verfahren werden zur Verbesserung des Verschleiß-bzw. des Korrosionswiderstandes der Oberflächen von Bauteilen aus Eisenwerkstoffen eingesetzt. Dabei wird das Nitrocarburierverfahren als besonderes Nitrierverfahren bei Temperaturen zwischen 570°C und 700°C durchgeführt. Dadurch wird der Verzug geringgehalten. Im Anschluß an das Nitrieren oder Nitrocarburieren werden die Werkstücke einer Oxidationsatmosphäre ausgesetzt. Man spricht von der sogenannten Nachoxidation. Durch die Nachoxidation können der Verschleißwiderstand und insbesondere der Korrosionswiderstand der nitrocarburierten Oberflächen noch erheblich gesteigert werden. Hierzu werden in Atomsphärenöfen die Werkstücke im Anschluß an das Nitrieren bzw. Nitrocarburieren in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre oxidiert. Diese Nachoxidation findet normalerweise bei Temperaturen zwischen 500°C und 550°C statt, ist jedoch auf diesen Bereich nicht festgelegt. Zur Oxidation werden in erster Linie Luft, Wasserdampf, CO2, Lachgas und Gemische aus diesen Gasen mit Stickstoff oder auch Ammoniak verwendet. Das Ziel der Nachoxidation ist es, die äußere Randschicht der Werkstücke, die im wesentlichen aus Eisennitriden bzw. Carbonitriden besteht, in eine dünne Eisenoxidschicht umzuwandeln. Im Idealfall wird eine Eisenoxidschicht der Form Fe3O4 angestrebt, das sogenannte Magnetit. Gewünschte Oxidationsschichtdicken liegen zwischen 0,5 und 2µm bei einer vorwiegend korrosiven Beanspruchung, bzw. zwischen 1 und 3µm im Falle einer vorwiegenden Verschleißbeanspruchung.
Wird zu lang, zu stark oder bei zu hohen Temperaturen oxidiert, so bilden sich zu dicke Oxidschichten, die abplatzen können. Bei falsch eingestellter Oxidationswirkung der Oxidationsatmosphäre entstehen auch andere Eisenoxidmodifikationen, wie beispielsweise das Fe2O3 oder das FeO. Diese Eisenoxidmodifikationen verbessern das Korrosions- und Verschleißverhalten der Werkstücke nicht, sondern sie können es sogar verschlechtern. Die Einstellung solcher Eisenoxide ist daher bei der Nachoxidation zu vermeiden. Auch das Erzeugen zu dicker Fe3O4-Schichten kann gerade im Fall von Korrosionsbeanspruchung schädlich sein, wie die Praxis gezeigt hat. Die gezielte Einstellung der angestrebten Schichtmodifikation und Dickeneinstellung bei der Nachoxidation ist daher von besonderer Bedeutung.
Es ist im Stand der Technik bekannt, diese Schichtsteuerung über die Oxidationstemperatur und/oder die Oxidationsdauer vorzunehmen. Im HTM 43, 1988, Heft 6, Seite 365 bis 372, ist "NIOX - ein modifiziertes Nitrocarburierverfahren mit anschließender Oxidation" von S. Pakrasi beschrieben. Hier wird eine einzuhaltende Temperatur von 520°C angegeben, in welcher die Werkstücke für eine Stunde lang in Wasserdampf behandelt werden. Gemäß einem anderen Verfahren, dem sogenannten "NITROTEC"-Randschichtbehandlungsverfahren, veröffentlicht von C. Dawes in TZ für Metallbearbeitung, Heft 6, 1984, wird eine Nachoxidation bei 570°C bis 580°C für 30 sec. beschrieben, wobei die Nachoxidation an Luft durchgeführt wird.
In der Praxis hat sich gezeigt, daß die Steuerung der Schichtmodifikation und Schichtdicke allein durch die Einstellung der Oxidationstemperatur und/oder der Oxidationsdauer sowie des gewählten Oxidationsmediums, d.h. beispielsweise Luft oder Wasser, nicht ausreicht, um einheitliche Oxidationsschichten und Oberflächeneigenschaften zu garantieren. Je nach Ofen, Werkstückoberflächenzustand und weiteren Faktoren werden unterschiedliche Nachoxidationsergebnisse erzielt. So hat sich gezeigt, daß die Nachoxidation an Luft nicht immer zu einheitlich gefärbten Oberflächen führt. Es können fleckig ausgebildete gebildete Oberflächen entstehen, obwohl vorgegebene Oxidationstemperaturen und Oxidationszeiträume eingehalten werden.
Davon ausgehend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten der gattungsgemäßen Art dahingehend zu verbessern, daß definierte, einheitliche Oxidationsschichten und Werkstückoberflächeneigenschaften erzielt werden. Weiterhin soll eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens bereitgestellt werden.
Als technische Lösung dieser Aufgabe wird das erfindungsgemäße Verfahren dadurch weiterentwickelt, daß das in der Oxidationsatmosphäre vorhandene Sauerstoffpotential ständig bestimmt wird, das Meßergebnis mit einem vorgegebenen Sollwert verglichen und bei Abweichungen die Oxidationsatmosphäre modifiziert wird, bis das Meßergebnis mit dem Sollwert übereinstimmt, wobei der Sollwert so festgelegt wird, daß das Sauerstoffpotential bei der gegebenen Oxidationstemperatur immer oberhalb der Entstehungsgrenze von Fe3O4-Oxid, aber unterhalb der Entstehungsgrenze anderer Eisenoxide liegt.
Durch die Regelung des Sauerstoffpotentials in der Oxidationsatmosphäre kann sichergestellt werden, daß keine unerwünschten Eisenoxidmodifikationen gebildet werden. Darüber hinaus sind die erzielten Ergebnisse immer einheitlich. Die Oxidschichten haben eine einheitliche Erscheinungsform und die Oberflächeneigenschaften sind definiert und problemlos nachbildbar.
Für die Einstellung des Sollwertes des Sauerstoffpotentials hat sich ein Bereich zwischen 1100 mV und 800 mV bei Temperaturen von 450°C bis 650°C als geeignet erwiesen.
Mit Vorteil wird angegeben, daß dann, wenn das gemessene Sauerstoffpotential unterhalb des vorgegebenen Sollwertes liegt, weiteres Oxidationsmittel zugeführt wird. Liegt der gemessene Sauerstoffpotentialwert oberhalb des vorgegebenen Sollwertes, so wird gemäß einem Vorschlag der Erfindung die Zufuhr des Oxidationsmittels gestoppt. Alternativ oder zusätzlich kann der Oxidationsatmosphäre auch ein Reduktionsmittel zugeführt werden.
Auch sind Kombinationen der vorgeschlagenen Maßnahmen im Rahmen der Erfindung möglich. Gemäß einem Vorschlag der Erfindung wird bei Sollwertüberschreitungen die Oxidationsmittelwegschaltung und die Reduktionsmittelzuschaltung sowohl gleichzeitig als auch im Wechsel vorgenommen. Bei einer Sollwertunterschreitung wird gemäß einem Vorschlag der Erfindung die Oxidationsmittelzuschaltung und die Reduktionsmittelwegschaltung ebenfalls sowohl gleichzeitig als auch im Wechsel vorgenommen.
Als Oxidationsmittel wird in vorteilhafter Weise Luft, Wasser, CO2, N2O und dergleichen zugeführt, wobei diese genannten Oxidationsmittel einzeln aber auch im Rahmen von Gasmischungen aus diesen Komponenten zugeführt werden können.
Als Reduktionsmittel wird in vorteilhafter Weise H2, NH3, CH4 oder CO vorgeschlagen. Auch diese Komponenten können einzeln oder als Gasmischung verwendet werden.
Vorrichtungsseitig umfaßt eine Vorrichtung zur Nachoxidation nach dem Nitrocarburieren bzw. Nitrieren einen Atmosphärenofen, der eine Heizvorrichtung und wenigstens eine Gaszuführleitung aufweist. Üblicherweise weisen bekannte Atmosphärenöfen Umwälzvorrichtungen auf, welche das die Atmosphäre bildende Gas aus einem Chargenraum heraus, und entlang von Heizeinrichtungen oder Wärmetauschern wieder in den Chargenraum zurückführen.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten auf metallischen Werkstücken ist dadurch weiterentwickelt, daß in der Ofenkammer eine Sauerstoffsonde angeordnet ist und daß eine Steuereinrichtung mit der Sauerstoffsonde verbunden ist, welche in Abhängigkeit von dem Meßwert die Gaszufuhr zum Atmosphärenofen regelt.
Mit dieser Sauerstoffsonde läßt sich verfahrensgemäß das Sauerstoffpotential zu jedem beliebigen Zeitpunkt bestimmten und in Abhängigkeit von der Zeit, der Temperatur und dgl. auswerten. Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wirkt die Steuereinrichtung auf im Bereich von Gaszuführungsleitungen liegende Ventile ein.
Eine besonders vorteilhafte vorrichtungsseitige Lösung zur Regelung des Sauerstoffpotentials während der Nachoxidation ist durch den Einsatz einer Endexo-Retorte gekennzeichnet. Derartige Retorten sind zur Erzeugung von Trägergas bei Nitrocarburieröfen bereits bekannt. Mittels der Endexo-Retorte wird üblicherweise während der Nitrocarburierung Endogas hergestellt. Um die Endexo-Retorte für die Nachoxidation zu verwenden, braucht dann nur das Nitriermittel, beispielsweise das Ammoniak, abgeschaltet zu werden. Die Endexo-Retorte wird dann so geführt, daß bei Unterschreiten des Sollwertes des Sauerstoffpotentials in der Oxidationsatmosphäre die Erdgaszufuhr weggeschaltet, bzw. bei Überschreiten des Sollwertes die Erdgaszufuhr wieder zugeschaltet wird bei konstant bleibender Luftzuführung zur Retorte.
Weitere Vorteile und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung anhand der Figuren. Dabei zeigen:
  • Fig. 1 eine schematische Darstellung einer erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Nachoxidationsverfahrens;
  • Fig. 2 eine schematische Darstellung eines weiteren Ausführungsbeispieles einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Nachoxidationsverfahrens und
  • Fig. 3 ein Schaubild zur Darstellung des angestrebten Regelbereiches.
    • In Fig. 1 ist ein an sich bekannter Atmosphärenofen 1 gezeigt, bestehend aus einem Ofengehäuse 2, welches auf einem Gestell 3 angeordnet ist. Im Inneren weist der Ofen 1 eine Ofenkammer 4 auf, welche einen Chargenraum 5 umfaßt. Ein Umwälzgebläse 6, welches von einem thermisch isolierten Antrieb 7 angetrieben wird, saugt aus dem Chargenraum das Atmosphärengas ab und wälzt es in den die Ofenkammer umgebenden Raum, in welchem nicht gezeigte Heizelemente angeordnet sind. Das Gas tritt dann mit der richtigen Temperatur wieder von unten in den Chargenraum 5 ein.
    Der Atmosphärenofen 1 umfaßt eine Gaszufuhrleitung 8, in welche über entsprechende Ventile die jeweils erforderlichen Gase in den Ofenraum geführt werden. So kann beispielsweise über das Regelventil 9a NH3, über das Regelventil 9b das Endo- bzw. Exogas, über das Regelventil 9c Stickstoff und über das Regelventil 9d Luft, Wasser oder ein sonstiges Oxidationsmittel zugeführt werden.
    Zur Ermittlung des Sauerstoffpotentiales in der Ofenkammer 4 ist eine Sauerstoffsonde 10 vorgesehen, mit welcher das Sauerstoffpotential gemessen wird. Von einer nicht gezeigten Steuervorrichtung wird der Meßwert mit einem Sollwert verglichen. Wird eine Abweichung festgestellt, können von der Steuervorrichtung 13 die jeweiligen Ventile 9a, 9b und 9d angesteuert werden, um die Oxidationsatmosphäre in der Ofenkammer 4 zu modifizieren.
    Eine entsprechende Ausführungsform ist in Fig. 2 gezeigt. Der Atmosphärenofen 1 ist in der beschriebenen Weise aufgebaut. Die Figur zeigt die Verwendung einer sogenannten Endexo-Retorte. Anstelle der gezeigten Sauerstoffsonde 10 ist auch möglich, mittels einer Gasabführleitung 12 ein sogenanntes Probegas abzuführen und außerhalb des Atmosphärenofens 1 mittels einer nicht gezeigten Sauerstoffsonde (λ-Sonde) zu messen. Über das Regelventil 9a kann beispielsweise Ammoniak über eine gesonderte Zuführleitung 8 in den Ofen eingebracht werden. Während der Nachoxidation bleibt dieses Ventil geschlossen. Über das Stellventil 9b wird Erdgas zugeführt. Überschreitet der gemessene Sauerstoffpotentialwert den Sollwert, wird das Ventil 9b geöffnet. Bei Unterschreiten des Sollwertes wird die Erdgaszufuhr weggeschaltet. Über die Sauerstoffquelle 11 und das Ventil 9c wird nur Oxidationsmittel der Ofenkammer 4 zugeführt.
    Das in der Figur 3 gezeigte Schaubild zeigt den erfindungsgemäßen Regelbereich, welcher durch die Sollwertfestlegung eingehalten werden soll. Das Schaubild zeigt die Sauerstoffsondenspannung mV über der Temperatur in °C. Der gewünschte Bereich, bei welchem in der Oxidationsatmosphäre bei der gegebenen Oxidationstemperatur die Oxidation immer gerade oberhalb der Enstehungsgrenze von Fe3O4-Oxid, aber regelmäßig unterhalb der Entstehungsgrenze der anderen Eisenoxide liegt, läßt sich, wie in Fig. 3 gezeigt, beispielsweise in dem Temperaturbereich von etwa 450°C bis etwa 650°C mit einer Sauerstoffsondenspannung zwischen etwa 1100 mV und 800 mV (schraffierter Bereich) angeben.
    Bezugszeichenliste
    1
    Atmosphärenofen
    2
    Gehäuse
    3
    Gestell
    4
    Ofenkammer
    5
    Chargenraum
    6
    Umwälzgebläse
    7
    Antrieb
    8
    Gaszufuhrleitung
    9a
    Ventil
    9b
    Ventil
    9c
    Ventil
    9d
    Ventil
    10
    Sauerstoffsonde
    11
    Sauerstoffquelle
    12
    Gasabführleitung
    13
    Steuervorrichtung

    Claims (13)

    1. Verfahren zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten auf metallischen Werkstücken im Anschluß an ein Nitrier- oder Nitrocarburierverfahren, wobei die Werkstücke nach dem Nitrieren oder Nitrocarburieren bei gegebener Temperatur für eine vorgegebene Zeit einer Oxidationsatmosphäre ausgesetzt werden,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das in der Oxidationsatmosphäre vorhandene Sauerstoffpotential ständig bestimmt wird, das Meßergebnis mit einem vorgegebenen Sollwert verglichen und bei Abweichungen die Oxidationsatmosphäre modifiziert wird, bis das Meßergebnis mit dem Sollwert übereinstimmt, wobei der Sollwert so festgelegt wird, daß das Sauerstoffpotential bei der gegebenen Oxidationstemperatur immer oberhalb der Entstehungsgrenze von Fe3O4-Oxid, aber unterhalb der Entstehungsgrenze anderer Eisenoxide liegt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sollwert für das Sauerstoffpotential zwischen 1100 mV und 800 mV bei Temperaturen zwischen 450°C und 650°C eingestellt wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Unterschreiten des Sollwertes Oxidationsmittel zugeführt wird.
    4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Überschreiten des Sollwertes die Oxidationsmittelzufuhr gestoppt wird.
    5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Überschreiten des Sollwertes ein Reduktionsmittel zugeführt wird.
    6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Unterschreiten des Soliwertes die Reduktionsmittelzufuhr gestoppt wird.
    7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Überschreiten des Sollwertes die Oxidationsmittelwegschaltung und die Reduktionsmittelzuschaltung gleichzeitig oder im Wechsel vorgenommen werden.
    8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Unterschreiten des Soliwertes die Oxidationsmittelzuschaltung und die Reduktionsmittelwegschaltung gleichzeitig oder im Wechsel vorgenommen werden.
    9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel Luft H2O, CO2 und/oder N2O enthält.
    10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel H2, NH3, CH4 und/oder CO enthält.
    11. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Nitrieren oder Nitrocarburieren und das anschließende Oxidieren in einem Atmosphärenofen (1) durchgeführt wird, welcher wenigstens eine Gaszufuhrleitung (8) aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß in der Ofenkammer (4) eine Sauerstoffsonde (10) angeordnet ist und daß eine Steuereinrichtung mit der Sauerstoffsonde verbunden ist, welche in Abhängigkeit von dem Meßwert die Gaszufuhr zum Atmosphärenofen (1) regelt.
    12. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Steuereinrichtung die Gaszufuhr über Ventile (9a, 9b, 9d) regelt.
    13. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß im Bereich der Gaszufuhr (8) eine Endexo-Retorte angeordnet ist.
    EP94116881A 1993-11-18 1994-10-26 Verfahren zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten auf metallischen Werkstücken und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens Expired - Lifetime EP0655512B1 (de)

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    DE4339404A DE4339404A1 (de) 1993-11-18 1993-11-18 Verfahren zur Herstellung einheitlicher Oxidationsschichten auf metallischen Werkstücken und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
    DE4339404 1993-11-18

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    Publication Number Publication Date
    EP0655512A1 EP0655512A1 (de) 1995-05-31
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    EP (1) EP0655512B1 (de)
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