EP0641381B1 - Verfahren zur herstellung pastenförmiger waschmittel - Google Patents

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EP0641381B1
EP0641381B1 EP93909938A EP93909938A EP0641381B1 EP 0641381 B1 EP0641381 B1 EP 0641381B1 EP 93909938 A EP93909938 A EP 93909938A EP 93909938 A EP93909938 A EP 93909938A EP 0641381 B1 EP0641381 B1 EP 0641381B1
Authority
EP
European Patent Office
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soap
nonionic
anionic surfactants
incorporated
mixture
Prior art date
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EP93909938A
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English (en)
French (fr)
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EP0641381B2 (de
EP0641381A1 (de
Inventor
Hans-Josef Beaujean
Jens Bode
Norbert Schäfer
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0641381A1 publication Critical patent/EP0641381A1/de
Publication of EP0641381B1 publication Critical patent/EP0641381B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present patent application relates to a process for the preparation of pasty, anhydrous or low-water detergents and cleaning agents which, despite containing insoluble constituents, are stable to sedimentation.
  • Paste-like detergents and cleaning agents have advantages in terms of their ease of handling and in terms of their ease of manufacture on the apparatus side, a further advantage being that the formulation constituents have a relatively wide scope and thus the composition largely depends on specific washing technology Can customize needs.
  • pasty detergents differ from pourable detergents which, if no suitable measures are taken, have undesirable sedimentation if they contain insoluble constituents.
  • active oxygen compounds are part of the formulation, detergents of this type generally also have a breakdown of active oxygen which is not technically acceptable. This is favored by unbound water, by polyfunctional alcohols (preferably with neighboring OH groups or also with residual monomer components in polyols). Sedimentation-stable pasty detergents behave more favorably in this regard.
  • the object of the present invention was therefore to provide a process for the simple production of paste-like detergents which, despite a content of insoluble constituents, are stable to sedimentation.
  • An essential feature of the paste-like detergents to be produced is their low or no water.
  • the present invention relates to a process for the preparation of pasty, low-water or anhydrous detergents containing nonionic and anionic surfactants, soap, builders and bleaching agents, which are characterized in that the soap is incorporated in the heated mixture of nonionic and anionic surfactants in finely divided or dispersed form and, after this mixture has cooled, the other detergent components are incorporated.
  • low water means that no more than 3% by weight of water is added to the detergents during manufacture. In addition, water can be present in small amounts as a minor component of recipe components.
  • water-free means that no water is added to the detergents to be produced by the process according to the invention, but that water can be present in small amounts as a secondary component of formulation components.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, synthetic surfactants of the sulfonate, sulfate or succinate type.
  • the surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (C9- to C15-alkyl), mixtures of alkane and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as are obtained, for example, from monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products , into consideration.
  • alkanesulfonates which can be obtained from alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins.
  • esters of alpha sulfo fatty acids e.g. B. the alpha-sulfonic acids from hydrogenated methyl or ethyl esters of coconut, palm kernel or tallow fatty acid.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols (for example from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or oleyl alcohols) and those of secondary alcohols.
  • the alkoxylation products of the aforementioned sulfate-type surfactants are also suitable.
  • Sulfated fatty acid alkanolamides, fatty acid monoglycerides or reaction products of 1 to 4 moles of ethylene oxide with primary or secondary fatty alcohols are also suitable.
  • Other suitable anionic surfactants are the fatty acid esters or amides of hydroxy or aminocarboxylic acids, such as. B. the fatty acid sarcosides, -glycolates, -lactates, -taurides or -isäthionate.
  • Anionic succinate-type surfactants are, for example, alkyl succinates with long-chain alkyl radicals or alkyl sulfosuccinates.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • Nonionic surfactants are, for example, adducts of 4 to 40, preferably 4 to 20, moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide.
  • the addition products of 5 to 16 mol of ethylene oxide with coconut oil or tallow fatty alcohol, with oleyl alcohol or with secondary alcohols with 8 to 18, preferably 12 to 18, carbon atoms, and with mono- or dialkylphenols with 6 to 14 carbon atoms in the alkyl radicals are particularly important.
  • non-or not completely water-soluble polyglycol ethers with 1 to 4 ethylene glycol ether residues in the molecule are also of interest, in particular if they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants.
  • the water-soluble addition products containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups with ethylene oxide or propylene oxide, alkylenediamine-polypropylene glycol and alkylpolypropylene glycols with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic radical can be used as nonionic surfactants.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used.
  • alkylene oxide with long-chain alcohols examples include mixtures of oleyl alcohol and cetyl alcohol with an iodine number in the range from 50 to 55, to which about 7 moles of ethylene oxide have been added per mole of alcohol, C12- to C18-fatty alcohol, to the about 5 moles of ethylene oxide have been added and C13 to C15 oxo alcohol to which 5 to 8 moles of ethylene oxide have been added.
  • Other interesting nonionic surfactants of this type are addition products of ethylene oxide and propylene oxide with fatty alcohols.
  • alkyl glucosides with a C8 to C18 alkyl radical, preferably with an alkyl radical consisting essentially of C10 to C16, which is derived from decyl, lauryl, myristyl, cetyl and stearyl alcohol and from technical Derives fractions that preferably contain saturated alcohols.
  • alkyl glucosides the alkyl radical of which contains 50 to 70% by weight of C12 and 18 to 30% by weight of C14 alkyl radicals.
  • the degree of oligomerization of suitable alkyl glucosides is between 1 and 10, preferably between 1 and 6.
  • soap is also an anionic surfactant, it is treated as a separate component in the present patent application.
  • Suitable soaps are the salts of saturated and unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, which can also be in the form of their mixtures.
  • Suitable builders are in particular zeolite A, polycarboxylates, citrate, phosphonates, carbonates, silicates, aminopolycarboxylic acid and polymers made from acrylic acid and maleic anhydride.
  • Suitable bleaching agents which emit hydrogen peroxide in the wash liquor are, for example, sodium perborate tetrahydrate (NaBO2 ⁇ H2O2 ⁇ 3 H2O) and monohydrate (NaBO2 ⁇ H2O2). But there are also other hydrogen peroxide-producing borates, for example the perborax (Na2B4O7 ⁇ H2O). These compounds can be partially or completely by other active oxygen carriers, in particular by peroxy hydrates, such as peroxycarbonates (Na2CO3 ⁇ 1.5 H2O2), peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, urea-H2O2- or melamine-H2O2 compounds as well as by hydrogen peroxide-providing peracid salts, such as.
  • insoluble stabilizers are alkaline earth metal silicates and water-soluble stabilizers are, for example, organic complexing agents.
  • detergents to be produced according to the invention are to be used at low washing temperatures, it is advisable to add activators. These cause the hydrogen peroxide to be released even at lower washing temperatures.
  • activators such as, for example, tetraacetylethylene diamine (TAED) or tetraacetylglycoluril (TAGU) are suitable.
  • the soap is incorporated either in finely divided or dispersed form.
  • finely divided means a particle size of less than 0.4 mm.
  • the soap can be worked in without the addition of water and without the use of powerful dispersants.
  • Another way of incorporating the soap is to incorporate the soap in dispersed form into the heated mixture of nonionic and anionic surfactants. It is preferred that the mixture of nonionic and anionic surfactants is heated to 70 to 90 ° C., preferably 80 to 85 ° C., before the soap is incorporated.
  • a further embodiment of the process according to the invention is characterized in that the soap is incorporated into the heated mixture of the nonionic and anionic surfactants in particle form with a particle size of at most 0.4 mm without the addition of water.
  • the incorporation of the soap is made easier in many cases by using powerful dispersants.
  • a further embodiment of the method according to the invention therefore consists in incorporating the soap into the heated mixture of the nonionic and anionic surfactants using a mixing unit which works according to the stator / rotor principle.
  • the amount of water used is preferably such that the finished detergent contains at most 1% by weight of water.
  • the mixture which now consists of anionic surfactants, nonionic surfactants and soap, has cooled, the remaining detergent components are incorporated.
  • the mixture of nonionic and anionic surfactants and soap is preferably cooled to below 30 ° C. before the other detergent components are incorporated.
  • a preferred embodiment of the process according to the invention is characterized in that at least two different nonionic surfactants are used in the mixture of nonionic and anionic surfactants.
  • These nonionic surfactants are preferably fatty alcohol ethoxylates with 12 to 18 carbon atoms in the fatty alcohol residue and with different degrees of ethoxylation in the range from 2 to 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, which are used in amounts of 3 to 60% by weight, based on the finished detergent.
  • the type and amount of soap used is important for adjusting the pasty consistency of the detergents produced according to the invention.
  • Sodium salts of linear fatty acids having 12 to 22 carbon atoms are preferably used as soap in amounts of 0.5 to 10% by weight, based on the finished detergent.
  • the paste-like consistency of the detergents is established in the course of 24 hours after the mixture has been mixed. Until then, the detergent produced according to the invention is pourable and can be easily conveyed, pumped and filled.
  • polycarboxylates and / or phosphonates and / or carbonates and / or silicates are preferably used as builders in amounts of 10 to 50% by weight, based on the finished detergent.
  • Another preferred builder is water-insoluble zeolite A.
  • sodium perborate and / or sodium percarbonate is preferably used as the bleaching agent, if desired in combination with activators, of which tetraacetylethylene diamine or diperoxydodecanedioic anhydride in addition to tetraacetylglycoluril in amounts of 10 to 30% by weight, based on the finished detergent, are preferred.
  • detergent components such as. B. Incorporate enzymes, foam inhibitors, optical brighteners, dirt carriers, fragrances and dyes in small quantities.
  • the advantages of the detergents produced according to the invention are that, with reliable sedimentation stability, the detergents are initially flowable and can be easily pumped, conveyed and filled in this state, and that after about 24 hours the paste-like consistency is established, which ensures the handling advantages described at the outset.
  • detergents produced according to the invention have a negligibly low breakdown of active oxygen.
  • a mixture of nonionic and anionic surfactants of the following composition was prepared at 80 to 85 ° C: 33.5% by weight C12-15 oxo alcohol + 2 moles of ethylene oxide 16.5% by weight C12-18 fatty alcohol + 7 moles of ethylene oxide 6.5% by weight C13-17 alkanesulfonate - sodium salt 6.5% by weight C12-16 alkyl sulfate - sodium salt 0.2% by weight C12-18 fatty acid - sodium salt.
  • the soap was incorporated as a dispersion in 1 part by weight of water.
  • the surfactant mixture thus obtained was mixed with 2.1% by weight 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, disodium salt 5.5% by weight Copolymer of acrylic acid and maleic anhydride ("Sokalan CP 5" (R), company BASF, Germany) 10.0% by weight Sodium perborate monohydrate 3.0% by weight Tetraacetylethylenediamine 5.5% by weight Zeolite A 8.1% by weight sodium Rest up to 100% in total optical brightener, foam regulator, fragrance, enzyme in small quantities.
  • the mixture was liquid and was easy to pump, pump and fill.
  • the sodium perborate monohydrate had the following particle size distribution: > 1.0 mm 0.1% > 0.5 mm 14.7% > 0.4 mm 37.4% > 0.2 mm 90.7% > 0.1 mm 99.99%.
  • the sodium carbonate was 60.7% with a grain size of> 0.1 mm.

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Description

  • Die vorliegende Patentanmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung pastenförmiger, wasserfreier oder wasserarmer Wasch- und Reinigungsmittel, die trotz eines Gehaltes an unlöslichen Bestandteilen sedimentationsstabil sind.
  • Pastenförmige Wasch- und Reinigungsmittel, im folgenden Waschmittel genannt, haben Vorteile hinsichtlich ihrer einfachen Handhabbarkeit sowie in der apparateseitig relativ einfachen Herstellbarkeit, wobei ein weiterer Vorteil darin besteht, daß man hinsichtlich der Rezepturbestandteile einen relativ weiten Spielraum besitzt und somit die Zusammensetzung weitgehend an spezifische waschtechnische Erfordernisse anpassen kann. In dieser Hinsicht unterscheiden sich pastenförmige Waschmittel von gießfähigen Waschmitteln, die, sofern keine geeigneten Maßnahmen getroffen werden, unerwünschte Sedimentation aufweisen, falls sie unlösliche Bestandteile enthalten. Sind Aktivsauerstoff-Verbindungen Rezepturbestandteil, weisen derartige Waschmittel zudem in der Regel einen anwendungstechnisch nicht vertretbaren Abbau von Aktiv-Sauerstoff auf. Dieser wird durch nicht gebundenes Wasser, durch mehrfunktionelle Alkohole (bevorzugt mit benachbarten OH-Gruppen oder auch mit Restmonomerbestandteilen in Polyolen) begünstigt. Sedimentationsstabile pastenförmige Waschmittel verhalten sich in dieser Hinsicht günstiger.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher in der Bereitstellung eines Verfahrens zum einfachen Herstellen pastenförmiger Waschmittel, die trotz eines Gehaltes an unlöslichen Bestandteilen sedimentationsstabil sind. Ein wesentliches Merkmal der herzustellenden pastenförmigen Waschmittel ist deren Wasserarmut oder Wasserfreiheit.
  • Die internationale Patentanmeldung WO-A-91/14766 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Pasten, wobei in eine, nichtionisches Tensid enthaltende, erhitzte Zubereitung Seife und Alkylbenzolsulfonat eingerührt wird.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung pastenförmiger, wasserarmer oder wasserfreier Waschmittel mit einem Gehalt an nichtionischen und anionischen Tensiden, Seife, Gerüststoffen und Bleichmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Seife in der erhitzten Mischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden in feinteiliger oder dispergierter Form einarbeitet und nach Abkühlung dieses Gemisches die übrigen Waschmittelbestandteile einarbeitet. Im Rahmen der vorliegenden Patentanmeldung bedeutet "wasserarm", daß man den Waschmitteln bei der Herstellung höchstens 3 Gew.-% Wasser zusetzt. Darüberhinaus kann Wasser als Nebenbestandteil von Rezepturbestandteilen in geringen Mengen vorhanden sein. Dementsprechend bedeutet "wasserfrei", daß man den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellenden Waschmitteln keinerlei Wasser zusetzt, daß aber Wasser als Nebenbestandteil von Rezepturbestandteilen in geringen Mengen vorhanden sein kann. Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise synthetische Tenside vom Typ der Sulfonate, der Sulfate oder der Succinate.
  • Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C₉- bis C₁₅-Alkyl), Gemische aus Alkan- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender alkalischer oder saurer Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfit-Addition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von Alpha-Sulfofettsäuren, z. B. die Alpha-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Ethylestern der Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäure.
  • Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z. B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkoholen) und diejenigen sekundärer Alkohole. Ebenfalls geeignet sind die Alkoxylierungsprodukte der zuvor genannten Tenside vom Sulfattyp. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide, Fettsäuremonoglyceride oder Umsetzungsprodukte von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen. Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Aminocarbonsäuren, wie z. B. die Fettsäuresarcoside, -glykolate, -lactate, -tauride oder -isäthionate.
  • Anionische Tenside vom Succinattyp sind beispielsweise Alkylsuccinate mit langkettigen Alkylresten oder Alkylsulfosuccinate.
  • Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen.
  • Nichtionische Tenside sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 4 bis 40, vorzugsweise von 4 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5 bis 16 Mol Ethylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohol, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen nichtionischen Tensiden sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 1 bis 4 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.
  • Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte an Ethylenoxid oder Propylenoxid, Alkylendiamin-Polypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.
  • Beispiele für einige besonders interessante Anlagerungsprodukte von Alkylenoxid an langkettige Alkohole sind beispielsweise Gemische aus Oleylalkohol und Cetylalkohol mit einer Jodzahl im Bereich von 50 bis 55, an die pro Mol Alkohol etwa 7 Mol Ethylenoxid angelagert worden sind, C₁₂- bis C₁₈-Fettalkohol, an den ungefähr 5 Mol Ethylenoxid angelagert worden sind sowie C₁₃- bis C₁₅-Oxoalkohol, an den 5 bis 8 Mol Ethylenoxid angelagert worden sind. Weitere interessante nichtionische Tenside dieses Typs sind Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an Fettalkohole.
  • Eine weitere Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkylglucoside mit einem C₈- bis C₁₈-Alkylrest, vorzugsweise mit einem im wesentlichen aus C₁₀- bis C₁₆- bestehenden Alkylrest, der sich von Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearylalkohol sowie von technischen Fraktionen ableitet, die vorzugsweise gesättigte Alkohole enthalten. Besonders geeignet ist der Einsatz von Alkylglucosiden, deren Alkylrest zu 50 bis 70 Gew.-% C₁₂-, und zu 18 bis 30 Gew.-% C₁₄-Alkylreste enthält. Der Oligomerisierungsgrad geeigneter Alkylglucoside liegt zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 6.
  • Obwohl Seife ebenfalls ein anionisches Tensid ist, wird sie im Rahmen der vorliegenden Patentanmeldung als gesonderter Bestandteil behandelt. Geeignete Seifen sind die Salze von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, die auch in Form ihrer Gemische vorliegen können.
  • Geeignete Gerüststoffe sind insbesondere Zeolith A, Polycarboxylate, Citrat, Phosphonate, Carbonate, Silikate, Aminopolycarbonsäure sowie Polymere aus Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid.
  • Geeignete Bleichmittel, die in der Waschflotte Wasserstoffperoxid abgeben, sind beispielsweise das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO₂˙H₂O₂˙3 H₂O) und das -monohydrat (NaBO₂ ˙ H₂O₂). Es sind aber auch andere wasserstoffperoxidlieferende Borate brauchbar, beispielsweise der Perborax (Na₂B₄O₇˙H₂O). Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na₂CO₃ ˙ 1,5 H₂O₂), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-H₂O₂- oder Melamin-H₂O₂-Verbindungen sowie durch wasserstoffperoxidliefernde persaure Salze, wie z. B. Caroate (KHSO₅), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden. Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 bis 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als unlösliche Stabilisatoren kommen beispielsweise Erdalkalimetallsilikate und als wasserlösliche Stabilisatoren beispielsweise organische Komplexbildner in Frage.
  • Sollen die erfindungsgemäß herzustellenden Waschmittel bei niedrigen Waschtemperaturen eingesetzt werden, empfiehlt es sich, Aktivatoren hinzuzusetzen. Diese bewirken die Wasserstoffperoxid-Abgabe bereits bei niedrigeren Waschtemperaturen. Geeignet sind bekannte Bleichaktivatoren, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED) oder Tetraacetylglykoluril (TAGU).
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Seife entweder in feinteiliger oder dispergierter Form eingearbeitet. "Feinteilig" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Patentanmeldung eine Teilchengröße von unter 0,4 mm. In dieser feinteiligen Form kann man die Seife ohne Zusatz von Wasser und ohne Anwendung leistungsfähiger Dispergatoren einarbeiten. Eine andere Möglichkeit zur Einarbeitung der Seife besteht darin, daß man die Seife in dispergierter Form in das erhitzte Gemisch aus nichtionischen und anionischen Tensiden einarbeitet. Dabei ist es bevorzugt, daß man das Gemisch aus nichtionischen und anionischen Tensiden vor dem Einarbeiten der Seife auf 70 bis 90 °C, vorzugsweise auf 80 bis 85 °C, erhitzt.
  • Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Seife in Teilchenform mit einer Teilchengröße von höchstens 0,4 mm ohne Wasserzusatz in das erhitzte Gemisch der nichtionischen und anionischen Tenside einarbeitet. Die Einarbeitung der Seife wird in vielen Fällen erleichtert durch die Verwendung leistungsfähiger Dispergatoren. Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht daher darin, daß man die Seife unter Verwendung eines Mischaggregats, das nach dem Stator/Rotor-Prinzip arbeitet, in das erhitzte Gemisch der nichtionischen und anionischen Tenside einarbeitet. Es ist allerdings auch möglich, daß man die Seife vor dem Einarbeiten in das Tensidgemisch in Wasser dispergiert. Dabei wird bevorzugt so viel Wasser verwendet, daß das fertige Waschmittel höchstens 1 Gew.-% Wasser enthält.
  • Nach dem Abkühlen des nunmehr aus anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden und Seife bestehenden Gemisches arbeitet man die übrigen Waschmittelbestandteile ein. Vorzugsweise kühlt man dabei das Gemisch aus nichtionischen und anionischen Tensiden sowie Seife auf unter 30 °C ab, bevor man die übrigen Waschmittelbestandteile einarbeitet.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man in dem Gemisch aus nichtionischen und anionischen Tensiden wenigstens zwei verschiedene nichtionische Tenside verwendet. Diese nichtionischen Tenside sind vorzugsweise Fettalkoholethoxylate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholrest und mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad im Bereich von 2 bis 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol, die in Mengen von 3 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel, eingesetzt werden.
  • Für die Einstellung der pastösen Konsistenz der erfindungsgemäß hergestellten Waschmittel ist die Art und die Menge der verwendeten Seife wichtig. Vorzugsweise verwendet man als Seife Natriumsalze von linearen Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel. Bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise unter Benutzung der genannten nichtionischen und anionischen Tenside sowie Seife stellt sich die pastenförmige Konsistenz der Waschmittel im Verlauf von 24 Stunden nach erfolgter Aufmischung ein. Bis dahin ist das erfindungsgemäß hergestellte Waschmittel gießfähig und läßt sich leicht fördern, pumpen und abfüllen.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren setzt man als Gerüstsubstanzen vorzugsweise Polycarboxylate und/oder Phosphonate und/oder Carbonate und/oder Silikate in Mengen von 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel, ein. Ein weiterer bevorzugter Gerüststoff stellt der in Wasser unlösliche Zeolith A dar.
  • Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der Waschmittel verwendet man als Bleichmittel vorzugsweise Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat, gewünschtenfalls in Kombination mit Aktivatoren, von denen Tetraacetylethylendiamin oder Diperoxydodecandisäureanhydrid neben Tetraacetylglykoluril in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel, bevorzugt sind.
  • Zusätzlich kann man bei der erfindungsgemäßen Herstellung der pastösen Waschmittel weitere Waschmittelbestandteile, wie z. B. Enzyme, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Schmutzträger, Duft- und Farbstoffe in geringen Mengen einarbeiten.
  • Der Vorteil der erfindungsgemäß hergestellten Waschmittel liegt darin, daß bei zuverlässiger Sedimentationsstabilität die Waschmittel zunächst fließfähig sind und in diesem Zustand leicht gepumpt, gefördert und abgefüllt werden können und daß nach etwa 24 Stunden sich die pastöse Konsistenz einstellt, wodurch die eingangs geschilderten Handhabungsvorteile gewährleistet sind. Außerdem weisen erfindungsgemäß hergestellte Waschmittel einen vernachlässigbar geringen Abbau an Aktiv-Sauerstoff auf.
    • Beispiele Beispiel 1:
  • Ein Gemisch aus nichtionischen und anionischen Tensiden der folgenden Zusammensetzung wurde bei 80 bis 85 °C hergestellt:
    33,5 Gew.-% C₁₂-₁₅-Oxoalkohol + 2 Mol Ethylenoxid
    16,5 Gew.-% C₁₂-₁₈-Fettalkohol + 7 Mol Ethylenoxid
    6,5 Gew.-% C₁₃-₁₇-Alkansulfonat - Natriumsalz
    6,5 Gew.-% C₁₂-₁₆-Alkylsulfat - Natriumsalz
    0,2 Gew.-% C₁₂-₁₈-Fettsäure - Natriumsalz.
  • Dabei wurde die Seife als Dispersion in 1 Gew.-Teil Wasser eingearbeitet.
  • Nach Abkühlen auf Raumtemperatur vermischte man das so erhaltene Tensid-Gemisch mit
    2,1 Gew.-% 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure,Di-Natriumsalz
    5,5 Gew.-% Copolymerisat aus Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid ("Sokalan CP 5" (R), Firma BASF, Deutschland)
    10,0 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
    3,0 Gew.-% Tetraacetylethylendiamin
    5,5 Gew.-% Zeolith A
    8,1 Gew.-% Natriumcarbonat
    Rest bis 100 % insgesamt optischer Aufheller, Schaumregulator, Duftstoff, Enzym in geringen Mengen.
  • Das Gemisch war flüssig und ließ sich ohne Probleme pumpen, fördern und abfüllen.
  • Nach 24 Stunden wies das Gemisch eine pastenförmige Konsistenz auf. Es war ausgezeichnet sedimentationsstabil, obwohl das Natriumperborat-Monohydrat die folgende Korngrößenverteilung aufwies:
    > 1,0 mm 0,1 %
    > 0,5 mm 14,7 %
    > 0,4 mm 37,4 %
    > 0,2 mm 90,7 %
    > 0,1 mm 99,99 %.
  • Das Natriumcarbonat lag zu 60,7 % in einer Korngröße von > 0,1 mm vor.
    • Beispiel 2:
  • Setzte man dem Tensid-Gemisch von Beispiel 1 anstelle von 0,2 Gew.-Teilen dispergierter Seife 1 Gew.-Teil feinteiliges Seifenpulver (< 0,4 mm) zu, erhielt man ein pastenförmiges Waschmittel mit vergleichbaren Eigenschaften, wenn die Einarbeitung der Seife mit einem hochtourigen Mischer mit Stator/Rotor-Prinzip ("Supraton") erfolgte. Auf diese Weise lassen sich völlig wasserfreie pastenförmige Waschmittel herstellen.

Claims (11)

  1. Verfahren zur Herstellung pastenförmiger, wasserarmer oder wasserfreier Waschmittel mit einem Gehalt an nichtionischen und anionischen Tensiden, Seife, Gerüststoffen und Bleichmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Seife in der erhitzten Mischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden in feinteiliger oder dispergierter Form einarbeitet und nach Abkühlen dieses Gemischs die übrigen Waschmittelbestandteile einarbeitet.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die nichtionischen und anionischen Tenside vor dem Einarbeiten der Seife auf 70 bis 90, vorzugsweise auf 80 bis 85 °C erhitzt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Seife in Teilchenform mit einer Teilchengröße von höchstens 0,4 mm ohne Wasserzusatz in das erhitzte Gemisch der nichtionischen und anionischen Tenside einarbeitet.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Seife unter Verwendung eines Mischaggregats, das nach dem Stator/Rotor-Prinzip arbeitet, in das erhitzte Gemisch der nichtionischen und anionischen Tenside einarbeitet.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Seife vor dem Einarbeiten in soviel Wasser dispergiert, daß das fertige Waschmittel höchstens 1 Gew.-% Wasser enthält.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die übrigen Waschmittelbestandteile nach dem Abkühlen des Gemischs aus nichtionischen und anionischen Tensiden sowie Seife auf unter 30 °C einarbeitet.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem Gemisch aus nichtionischen und anionischen Tensiden wenigstens zwei verschiedene nichtionische Tenside, vorzugsweise Fettalkoholethoxylate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholrest und mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad im Bereich von 2 bis 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol in Mengen von 3 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel, verwendet.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Seife Natriumsalze von linearen Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel, verwendet.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Gerüstsubstanzen Polycarboxylate und/oder Phosphonate und/oder Carbonate und/oder Silikate in Mengen von 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel, verwendet.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bleichmittel Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat, gewünschtenfalls in Kombination mit Aktivatoren wie z. B. insbesondere Tetraacetylethylendiamin oder Diperoxydodecandisäureanhydrid in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das fertige Waschmittel, verwendet.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich weitere Waschmittelbestandteile, wie z. B. Enzyme, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Schmutzträger, Duft- und Farbstoffe in geringen Mengen einarbeitet.
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