EP0540471A1 - Mittel und Verfahren zur Herstellung mouldingechter Artikel - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an agent and a method for the production of polyamide fiber-containing bright white or particularly brilliant color articles with improved fastness to molding.
- Certain articles made of synthetic fibers are shaped by thermal treatment (molding). These are primarily high-quality items made from optically brightened polyamide fibers, or items made from polyamide / polyurethane.
- the hot press molds usually cause a certain yellowing or even browning of the optically brightened textile material. This appearance is strongly dependent on the polyamide quality, but above all on the optical brightener, and leads to fluctuations in the product quality of such articles.
- the invention therefore relates both to the use and a method using benzofuran-2-one compounds to improve the fastness to molding of polyamide fiber-containing material and to a means for optically brightening articles containing polyamide fiber, which has an optical brightener and a benzofuran-2-one contains, as well as an agent that contains one or more dyes in addition to the benzofuran-2-one and the optical brightener.
- the process for the production of articles containing polyamide fibers with improved molding properties is characterized in that a compound of the fibers is combined before, during or after the optical brightening and optionally dyeing of the fibers Formula 1) wherein R1 phenyl is unsubstituted or substituted, where the substituents are 1 to 3 alkyl radicals with a total of at most 18 carbon atoms, C1-C12 alkoxy, C1-C18 acyloxy, C1-C18 alkoxycarbonyl, chlorine or a mixture of these substituents, R2 is hydrogen or C1-C4 alkyl, R4 is hydrogen, C1-C12-alkyl, optionally substituted by C1-C4-alkyl C5-C7-cycloalkyl, phenyl, C7-C12-phenylalkyl or chlorine, R3 has the meaning of R2 or R4 or a radical of the formula or -DE is where n 0, 1 or 2, R6 is hydrogen, C1-C
- substituents in the formula (1) are alkyl, they can contain up to 30 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, Octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl or docosyl and corresponding branched isomers, in particular tert-butyl, i-octyl and i-dodecyl.
- Alkoxy and alkoxycarbonyl radicals are derived from these groups, as are alkylene radicals which are contained in the definitions of the substituents shown in formula (1).
- the enumerated alkyl radicals can be interrupted by oxygen or sulfur to form structural units such as -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2- or -O- (CH2) 6-O-. If the alkyl radicals are substituents on phenyl rings, they preferably occupy the 3- and 5-positions.
- the substituent R2 in the compounds of formula (1) is hydrogen.
- R3 is preferably hydrogen, C1-C12 alkyl, cyclopentyl, cyclohexyl, chlorine or a radical of the formula or -DE, where n, R6, R7, D and E have the meanings given.
- R6 is preferably hydrogen, C1-C18 alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
- R1 is phenyl unsubstituted or substituted, where the substituents are 1 or 2 alkyl radicals with a maximum of 12 carbon atoms, C1-C12 acyloxy or a mixture of these substituents.
- R2 is hydrogen and R4 is hydrogen or C1-C12 alkyl
- R3 is Wasserstott, C1-C12-alkyl, or -DE
- R5 is hydrogen, C1-C20 alkyl, or R5 together with R4 is tetramethylene
- n, R6, R7, D and E have the meanings given.
- R1 phenyl or wherein R40, R41 and R42 independently of one another are hydrogen or C1-C8-alkyl
- R3 is hydrogen, C1-C12 alkyl or -DE
- R2 is hydrogen
- R4 is hydrogen or C1-C4 alkyl
- R5 is C1-C20 alkyl
- D and E have the meanings given, and in particular those compounds in which R1 phenyl or wherein R40, R41 and R42 independently of one another are hydrogen or C1-C4-alkyl, R3 C1-C4 alkyl or -DE, R2 and R4 are hydrogen
- R5 is C1-C4-alkyl or cyclopentyl or cyclohexyl
- D is -C (R11) 2- and E is a radical of the formula is, wherein the substituents R11 are the same or different and are each C1-C4-alkyl, and R1, R2,
- the compounds of formula (1) are usually applied from an aqueous bath.
- the application can take place before, during or after the optical brightening of the fibers, according to a pull-out or continuous process. Application together with the optical brightener is preferred.
- 0.01 to 1%, preferably 0.05 to 0.5%, optical brightener and 0.01 to 3%, preferably 0.03 to 0.3%, of the compounds of the formula (1) can be used.
- 0.1 to 10 g / l, preferably 0.2 to 2 g / l, optical brightener and 0.1 to 30 g / l, preferably 0.2 to 2 g / l, of the compounds of the formula (1 ) deploy.
- Polyamide fiber material is understood to mean synthetic polyamide fiber material, such as, for example, that of polyamide-6, polyamide-6,6 or polyamide-12, and of modified polyamide, for example polyamide which can be dyed in the base.
- fiber mixtures made of polyamide and polyurethane are also considered, for example tricot material made of polyamide / polyurethane fibers in a mixing ratio of 70:30.
- the pure or mixed polyamide fiber material can be in a wide variety of processing forms, such as fiber, yarn, woven, knitted, nonwoven or pile material.
- Optical brighteners suitable for polyamide-containing fiber materials are e.g. those of the general formulas (5) to (11).
- radicals R12, R13, R14 and R15 independently, for example H, C1-C6 alkyl, phenyl or phenyl substituted with, for example, sulfonic acid groups.
- Bis-triazinylamino-stilbenes of the general formula (6) and their alkali metal salts for example, wherein the radicals R16, R17, R18 and R19 independently, for example -N (C1-C6-hydroxyalkyl) 2, -N (C1-C6-alkyl) (C1-C6-hydroxyalkyl), -NH2, -N (C1-C6-alkyl) 2, C1-C6-alkoxy, Cl, -NH- (C1-C6-sulfoalkyl) or -NH- (C1-C6-hydroxyalkyl) can mean.
- Distyryl biphenyls of the general formula (7) and their alkali metal salts for example, wherein the radicals R20, R21, R22 and R23 independently of one another, for example H, sulfo or sulfino, -SO2N (C1-C6-alkyl) 2, -SO2- (C1-C6-alkyl), -OCH3, -CN, -Cl , -COOCH3 or -CON (C1-C6-alkyl) 2 can mean.
- Pyrazolines of the general formula (10) and their alkali metal salts for example, where the residues R31 H, Cl or amino (including substituted amines, such as methylamines, dimethylamine, diethylamine, diethanolamine, aniline), R32 and R33 independently of one another are H or C1-C6-alkyl, phenyl, R34 H or Cl and R35 H, Cl, sulfo or sulfino, -SO2N (C1-C6-alkyl) 2, -SO2- (C1-C6-alkyl), -OCH3, -CN, -Cl, -COO (C1-C6-alkyl) or -CON (C1-C6-alkyl) 2 mean.
- Dibenzofuranyl biphenyls of the general formula (11) and their alkali metal salts for example, wherein the radicals R37, R38 and R39 independently of one another H, halogen, CN, phenoxy, benzyloxy, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or a sulfonic acid residue.
- Suitable dyes for the process are all dyes suitable for dyeing the above-mentioned textiles, such as azo, anthraquinone, nitro, acridone or naphthoquinone dyes.
- Another object of the present invention is a means for optically brightening articles containing polyamide fibers with improved fastness to molding.
- Such an agent which can be applied from an aqueous bath, contains a benzofuran-2-one of the formula (1), an optical brightener for polyamide (or a mixture thereof), one or more dyes for the colored textiles, as well as any customary auxiliaries.
- Agents containing a benzofuran-2-one compound of the formula (1), particularly preferably those of the formula (2) or (3), and an optical brightener of the formulas (5) - (11) are preferred.
- the ratio of the benzofuran-2-one to the optical brightener can be in the range from 100: 1 to 1: 100, a ratio of 1:20 to 6: 1 being preferred.
- the agent for the optical brightening of articles containing polyamide fibers with improved fastness to molding is produced by mixing the components, in which case any auxiliaries can also be incorporated.
- Common auxiliaries are e.g. Dispersants, leveling agents and detergents, such as fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl ethoxylates or alkylphenol ethoxylates, anionic alkylbenzenesulfonates or linear alkylsulfonates, alone or in combination with benzimidazole derivatives or ethoxylated fatty amines, and sequestering agents, such as Na salt of ethylenediaminetetraionic acid, such as Na or bidentate acetic acid, or Na and combinations of two or more aids.
- Dispersants such as fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl ethoxylates or alkylphenol ethoxylates, anionic alkylbenzenesulfonates or linear alkylsulfonates, alone or in combination with benzimidazole derivatives or ethoxylated fatty amines
- sequestering agents such as Na salt of ethylene
- the final shaping (molding) of the textiles is carried out according to the usual procedures.
- Parts mean parts by weight and percentages by weight, which are based on the textile weight.
- a PA-6 texture jersey is used as the textile.
- the brightener and the benzofuran-2-one compound are applied in the exhaust process, with 3 g / l of stabilized hydrosulfite (Clarit PS®) being added to the treatment bath.
- the treatment lasts 30 minutes. at a temperature of 120 ° C.
- the degree of whiteness is determined by the Ganz method (Ganz, Appl. Optics 18 , 1073-1078 (1979)) using a Zeiss RFC 3 spectrometer.
- the brightener of formula (12) applied at a concentration of 0.2% from an aqueous bath.
- the whiteness is 270 units.
- Half of the textile piece is then subjected to the molding test: In a "Rhodiaceta Thermotester" (Setaran, Lyon / F) with 13 heatable metal plates of 15x35 mm, the temperature of one of the middle plates is set to 199 ° C.
- the lower base is covered with an approx. 3 mm thick wool felt pad.
- the textile piece is pressed for one minute (pressing pressure approx. 70 g / cm2) and then examined again for its whiteness.
- the loss of whiteness is about 50 units.
- Example 1 The procedure is as in Example 1, with the only difference that, in addition to the optical brightener used there, a benzofuran-2-one of the formula (2) in the form of an aqueous dispersion, in a concentration of 0.1%. After the molding test according to Example 1, the loss of whiteness is about 20 units, with the same dimensional stability as in Example 1.
- Example 3 The procedure is as in Example 3, with the only difference that, in addition to the optical brightener used there, a benzofuran-2-one of the formula (3) in the form of an aqueous dispersion, in a concentration of 0.1%. After the molding test according to Example 1, the loss of whiteness is about 10 units, with the same dimensional stability as in Example 3.
- Example 5 The procedure is as in Example 5, with the only difference that, in addition to the optical brightener used there, a benzofuran-2-one of the formula (3) in the form of an aqueous dispersion, in a concentration of 0.1%. After the molding test according to Example 1, the loss of whiteness is about 16 units, with the same dimensional stability as in Example 5.
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel und ein Verfahren zur Herstellung von polyamidfaserhaltigen hochweissen oder besonders farbbrillanten Artikeln mit verbesserten Mouldingechtheiten.
- Gewisse Artikel aus Kunstfasern werden durch thermische Behandlung geformt (Moulding). Es handelt sich vor allem um hochwertige Artikel aus optisch aufgehellten Polyamidfasern, oder auch solche, welche aus Polyamid/Polyurethan bestehen. Die heissen Pressformen verursachen in der Regel eine bestimmte Vergilbung oder gar Verbräunung des optisch aufgehellten Textilmaterials. Diese Erscheinung ist stark von der Polyamidqualität, aber vor allem von dem optischen Aufheller abhängig, und führt zu Schwankungen in der Produktequalität solcher Artikel.
- Es wurde nun gefunden, dass bei der Verwendung bestimmter Benzofuran-2-on-Verbindungen und üblicher optischer Aufheller, sowie auch in Verbindung mit Farbstoffen die obigen Nachteile ganz oder zumindest in grossem Masse beseitigt werden können. Überraschenderweise erhält man so eine Ware, welche nach dem Moulding im Vergleich zum nur optisch aufgehellten Material einen höheren Weissgrad, eine höhere Farbbrillanz und ausserdem geringere Qualitätsschwankungen aufweist.
- Die Erfindung betrifft daher sowohl die Verwendung bzw. ein Verfahren unter Verwendung von Benzofuran-2-on-Verbindungen zur Verbesserung der Mouldingechtheit von polyamidfaserhaltigem Material als auch ein Mittel zum optischen Aufhellen von polyamidfaserhaltigem Artikeln, welches einen optischen Aufheller und ein Benzofuran-2-on enthält, sowie ein Mittel, das neben dem Benzofuran-2-on und dem optischen Aufheller noch einen oder mehrere Farbstoffe enthält.
- Das Verfahren zur Herstellung von polyamidfaserhaltigen Artikeln mit verbesserten Mouldingeigenschaften ist dadurch gekennzeichnet, dass man vor, während oder nach dem optischen Aufhellen und gegebenenfalls Färben der Faser eine Verbindung der Formel (1)
worin
R₁ Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 bis 3 Alkylreste mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₈-Acyloxy, C₁-C₁₈-Alkoxycarbonyl, Chlor oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind,
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₁₂-Phenylalkyl oder Chlor ist,
R₃ die Bedeutung von R₂ oder R₄ hat oder ein Rest der Formel
oder -D-E ist, worin
n 0, 1 oder 2,
R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder mit 1 bis 3 Alkylresten mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist,
die Substituenten R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, ein Rest der Formel -C₂H₄OH, -C₂H₄-O-CmH2m+1 oder
sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin- oder Morpholinrest bilden,
m 1 bis 18,
R₁₀ Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl,
A ein gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkylen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen,
R₈ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R₉ C₁-C₁₈-Alkyl,
D -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -C(R₁₁)₂- ist,
die Substituenten R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein Rest der Formel
sind, worin n, R₆ und R₇ die angegebenen Bedeutungen haben,
E ein Rest der Formel
worin R₁, R₂ und R₄ die angegebenen Bedeutungen haben, und
R₅ Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel
ist, worin R₆ und R₇ die angegebenen Bedeutungen haben, oder
R₅ zusammen mit R₄ einen Tetramethylenrest bildet,
auf die Faser aufbringt. - Die Benzofuran-2-one der Formel (1) und Verfahren zur ihrer Herstellung sind in US-A-4,325,863 und US-A-4,338,244 beschrieben.
- Bedeuten die Substituenten in der Formel (1) Alkyl, so können bis zu 30 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Eicosyl oder Docosyl sowie entsprechende verzweigte Isomere, insbesondere tert.-Butyl, i-Octyl und i-Dodecyl. Alkoxy- und Alkoxycarbonylreste leiten sich von diesen Gruppen ab ebenso wie Alkylenreste, die in den Definitionen der in Formel (1) gezeigten Substituenten enthalten sind. Die aufgezählten Alkylreste können durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein, um insbesondere Struktureinheiten wie -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- oder -O-(CH₂)₆-O- zu bilden. Sind die Alkylreste Substituenten an Phenylringen, so besetzen sie vorzugsweise die 3- und 5-Stellung.
- In bevorzugt verwendeten Benzofuran-2-onen ist der Substituent R₂ in den Verbindungen der Formel (1) Wasserstoff.
-
- Bevorzugt bedeutet R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
- In einer weiteren Gruppe bevorzugt verwendeter Benzofuran-2-one bedeutet R₁ Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 oder 2 Alkylreste mit zusammen höchstens 12 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Acyloxy oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind.
R₂ ist Wasserstoff und R₄ ist Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl,
R₃ ist Wasserstott, C₁-C₁₂-Alkyl,
oder -D-E,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl,
oder
R₅ ist zusammen mit R₄ Tetramethylen, und n, R₆, R₇, D und E haben die angegebenen Bedeutungen. - Hiervon bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (1), worin
R₁ Phenyl oder
worin R₄₀,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl,
R₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder -D-E,
R₂ Wasserstoff,
R₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, und
R₅ C₁-C₂₀-Alkyl ist,
wobei D und E die angegebenen Bedeutungen haben, und insbesondere jene Verbindungen, worin
R₁ Phenyl oder
worin R₄₀,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ C₁-C₄-Alkyl oder -D-E,
R₂ und R₄ Wasserstoff, und
R₅ C₁-C₄-Alkyl oder Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist, wobei D -C(R₁₁)₂- und E ein Rest der Formel
ist, wobei die Substituenten R₁₁ gleich oder verschieden voneinander sind und je C₁-C₄-Alkyl sind, und R₁, R₂, R₄ und R₅ die angegebene Bedeutung haben. -
- Die Verbindungen der Formel (1) werden üblicherweise aus wässrigem Bad appliziert. Die Applikation kann vor, während oder nach dem optischen Aufhellen der Fasern, nach einem Auszieh- oder Kontinueverfahren erfolgen. Die Applikation gemeinsam mit dem optischen Aufheller ist bevorzugt.
- Beim Ausziehverfahren kann man 0,01 bis 1%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5%, optischen Aufheller und 0,01 bis 3%, vorzugsweise 0,03 bis 0,3% der Verbindungen der Formel (1) einsetzen.
- Beim Kontinueverfahren kann man 0,1 bis 10 g/l, vorzugsweise 0,2 bis 2 g/l, optischen Aufheller und 0,1 bis 30 g/l, vorzugsweise 0,2 bis 2 g/l der Verbindungen der Formel (1) einsetzen.
- Unter Polyamidfasermaterial wird synthetisches Polyamidfasermaterial, wie z.B. solches aus Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder Polyamid-12, sowie aus modifiziertem Polyamid, z.B. basisch anfärbbaren Polyamid verstanden. Neben den reinen Polyamidfasern kommen vor allem auch Fasermischungen aus Polyamid und Polyurethan in Betracht, so z.B. Trikotmaterial aus Polyamid/Polyurethanfasern im Mischungsverhältnis 70:30. Grundsätzlich kann das reine oder gemischte Polyamidfasermaterial in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z.B. als Faser, Garn, Gewebe, Gewirke, Vlies oder Flormaterial.
- Für polyamidhaltige Fasermaterialien geeignete optische Aufheller sind z.B. solche der allgemeinen Formeln (5) bis (11).
-
- sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
worin die Reste R₁₂, R₁₃, R₁₄ und R₁₅ unabhängig voneinander z.B.
H, C₁-C₆-Alkyl, Phenyl oder mit beispielsweise Sulfonsäuregruppen substituiertes Phenyl bedeuten können. - Bis-triazinylamino-stilbene der allgemeinen Formel (6)
sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
worin die Reste R₁₆, R₁₇, R₁₈ und R₁₉ unabhängig voneinander z.B.
-N(C₁-C₆-hydroxyalkyl)₂, -N(C₁-C₆-Alkyl)(C₁-C₆-hydroxyalkyl), -NH₂, -N(C₁-C₆-Alkyl)₂, C₁-C₆-Alkoxy, Cl, -NH-(C₁-C₆-sulfoalkyl) oder -NH-(C₁-C₆-hydroxyalkyl) bedeuten können. - Distyryl-biphenyle der allgemeinen Formel (7)
sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
worin die Reste R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ unabhängig voneinander z.B. H, Sulfo bzw. Sulfino, -SO₂N(C₁-C₆-Alkyl)₂, -SO₂-(C₁-C₆-Alkyl), -OCH₃, -CN, -Cl, -COOCH₃ oder -CON(C₁-C₆-Alkyl)₂ bedeuten können. Bis-benzoxazolyl-derivate der allgemeinen Formel (8)
worin die Reste R₂₄, R₂₅, R₂₆ und R₂₇ unabhängig voneinander z.B. H, verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₆-Alkyl, insbesondere tert.-Butyl, tert.-Butyl-Phenyl oder -COOC₁-C₆-Alkyl und
bedeuten können. -
- Pyrazoline der allgemeinen Formel ( 10)
sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
worin die Reste
R₃₁ H, Cl oder Amino (einschliesslich substituierte Amine, wie z.B. Methylamine, Dimethylamin, Diethylamin, Diethanolamin, Anilin),
R₃₂ und R₃₃ unabhängig voneinander H oder C₁-C₆-Alkyl, Phenyl,
R₃₄ H oder Cl und
R₃₅ H, Cl, Sulfo bzw. Sulfino, -SO₂N(C₁-C₆-Alkyl)₂, -SO₂-(C₁-C₆-Alkyl), -OCH₃, -CN, -Cl, -COO(C₁-C₆-Alkyl) oder -CON(C₁-C₆-Alkyl)₂ bedeuten. -
- Die vorgenannten Aufheller sind bekannt und ihre Herstellung z.B. in US-A-4 093 645, Angewandte Chemie, 87, S. 693 und Ullmann's Encyclopedie of Indust. Chem. (5. Ausgabe, 1991) Vol. A 18, S. 156-167 beschrieben.
- Als für das Verfahren geeignete Farbstoffe kommen alle die zum Färben der oben genannten Textilien geeigneten Farbstoffe wie Azo-, Anthrachinon-, Nitro,- Acridon-, oder Naphthochinonfarbstoffe in Frage.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum optichen Aufhellen von polyamidfaserhaltigen Artikeln mit verbesserten Mouldingechtheiten. Ein solches Mittel, welches aus einem wässsrigen Bad appliziert werden kann, enthält ein Benzofuran-2-on der Formel (1), einen optischen Aufheller für Polyamid (bzw. eine Mischung derselben), für den Fall der gefärbten Textilien einen oder mehrere Farbstoffe, sowie gegebenenfalls übliche Hilfsstoffe. Bevorzugt sind Mittel enthaltend eine Benzofuran-2-on-Verbindung der Formel (1), besonders bevorzugt solche der Formel (2) oder (3), und einen optischen Aufheller der Formeln (5)-(11). Das Verhältnis des Benzofuran-2-on zum optischen Aufheller kann im Bereich von 100:1 bis 1:100 liegen, wobei ein Verhältnis von 1:20 bis 6:1 bevorzugt ist.
- Die Herstellung des Mittels zum optischen Aufhellen von polyamidfaserhaltigen Artikeln mit verbesserten Mouldingechtheiten erfolgt durch Mischen der Komponenten, wobei dann auch allfällige Hilfsstoffe eingearbeitet werden können.
- Übliche Hilfsstoffe sind z.B. Dispergier-, Egalisier- und Waschmittel, wie Fettalkoholpolyglykolether, Alkylethoxylate oder Alkylphenolethoxylate, anionische Alkylbenzolsulfonate oder lineare Alkylsulfonate, allein oder kombiniert mit Benzimidazol-derivaten oder ethoxylierten Fettaminen, sowie Sequestriermittel, wie Na-Salz der Ethylendiamintetraessigsäure, oder Bleichmittel, wie Na-dithionit, sowie Kombinationen von zwei oder mehreren Hilfsmitteln.
- Die abschliessende Formgebung (Moulding) der Textilien erfolgt nach den üblichen Verfahrensweisen.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung ohne sie jedoch hierauf beschränken zu wollen. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, welche auf das Textilgewicht bezogen sind.
- In den folgenden Beispielen wird als Textil ein PA-6 Texturtrikot verwendet. Der Aufheller und die Benzofuran-2-on-Verbindung werden im Ausziehverfahren appliziert, wobei dem Behandlungsbad noch 3 g/l stabilisiertes Hydrosulfit (Clarit PS®) zugegeben werden. Die Behandlungsdauer beträgt 30 min. bei einer Temperatur von 120°C.
- Die Bestimmung des Weissgrades erfolgt nach der Methode nach Ganz (Ganz, Appl. Optics 18, 1073-1078 (1979)) mit Hilfe eines Zeiss RFC 3 Spektrometers.
- Es wird der Aufheller der Formel (12)
bei einer Konzentration von 0,2% aus einem wässrigen Bad appliziert. Der Weissgrad beträgt 270 Einheiten. Eine Hälfte des Textilstückes wird dann dem Mouldingtest unterzogen: Bei einem "Rhodiaceta Thermotester" (Firma Setaran, Lyon/F) mit 13 heizbaren Metallplättchen à 15x35 mm wird die Temperatur eines der mittleren Plättchen auf 199°C eingestellt. Der untere Sockel wird mit einer ca. 3 mm dicken Wollfilzunterlage überzogen. Das Textilstück wird während einer Minute gepresst (Pressdruck ca. 70 g/cm²) und dann wieder auf seinen Weissgrad untersucht. - Nach dem Mouldingtest beträgt der Weissgradverlust etwa 50 Einheiten.
- Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass zu dem dort verwendeten optischen Aufheller im Applikationsbad ein Benzofuran-2-on der Formel (2)
in Form einer wässrigen Dispersion, in einer Konzentration von 0,1% zugesetzt wird. Nach dem Mouldingtest gemäss Beispiel 1 beträgt der Weissgradverlust etwa 20 Einheiten, bei gleicher Formstabilität wie in Beispiel 1. -
- Nach dem Mouldingtest beträgt der Weissgradverlust etwa 25 Einheiten
- Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass zu dem dort verwendeten optischen Aufheller im Applikationsbad ein Benzofuran-2-on der Formel (3)
in Form einer wässrigen Dispersion, in einer Konzentration von 0,1 % zugesetzt wird. Nach dem Mouldingtest gemäss Beispiel 1 beträgt der Weissgradverlust etwa 10 Einheiten, bei gleicher Formstabilität wie in Beispiel 3. -
- Nach dem Mouldingtest beträgt der Weissgradverlust etwa 38 Einheiten
- Es wird wie in Beispiel 5 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass zu dem dort verwendeten optischen Aufheller im Applikationsbad ein Benzofuran-2-on der Formel (3)
in Form einer wässrigen Dispersion, in einer Konzentration von 0,1 % zugesetzt wird. Nach dem Mouldingtest gemäss Beispiel 1 beträgt der Weissgradverlust etwa 16 Einheiten, bei gleicher Formstabilität wie in Beispiel 5.
Claims (24)
- Verfahren zur Herstellung von polyamidfaserhaltigen Artikeln mit verbesserten Mouldingeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass man vor, während oder nach dem optischen Aufhellen und gegebenenfalls Färben der Faser eine Verbindung der Formel (1)
R₁ Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 bis 3 Alkylreste mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₈-Acyloxy, C₁-C₁₈-Alkoxycarbonyl, Chlor oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind,
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₁₂-Phenylalkyl oder Chlor ist,
R₃ die Bedeutung von R₂ oder R₄ hat oder ein Rest der Formel
n 0, 1 oder 2,
R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder mit 1 bis 3 Alkylresten mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist,
die Substituenten R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, ein Rest der Formel -C₂H₄OH, -C₂H₄-O-CmH2m+1 oder
m 1 bis 18,
R₁₀ Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl,
A ein gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkylen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen,
R₈ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R₉ C₁-C₁₈-Alkyl,
D -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -C(R₁₁)₂- ist,
die Substituenten R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein Rest der Formel
E ein Rest der Formel
R₅ Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel
R₅ zusammen mit R₄ einen Tetramethylenrest bildet, auf die Faser aufbringt. - Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₂ Wasserstoff ist.
- Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist.
- Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin
R₁ Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 oder 2 Alkylreste mit zusammen höchstens 12 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Acyloxy oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind,
R₂ Wasserstoff,
R₄ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl,
R₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl,
R₅ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl,
R₅ zusammen mit R₄ einen Tetramethylenrest bildet,
wobei n, R₆, R₇, D und E die in Anspruch 1 anbegebenen Bedeutungen haben. - Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin
R₁ Phenyl oder
R₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder -D-E ist,
R₂ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl sind, und
R₅ C₁-C₂₀-Alkyl ist,
wobei D und E die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben. - Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin
R₁ Phenyl oder
R₃ C₁-C₄-Alkyl oder -D-E ist,
R₂ und R₄ Wasserstoff sind, und
R₅ C₁-C₄-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist, wobei D -C(R₁₁)₂- und E ein Rest der Formel
C₁-C₄-Alkyl sind, und R₁, R₂, R₄ und R₅ die angegebene Bedeutung haben. - Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, dass man als optischen Aufheller einen Aufheller mit der Grundstruktur eines Bis-triazinylaminostilbens, Bis-triazolyl-stilbens, Distyryl-biphenyls, Bis-benzoxazolyl-derivats, Coumarins Pyrazolins oder Dibenzofuranyl-biphenyls verwendet
- Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Mischung aus einem optischen Aufheller und einen oder mehreren Farbstoffen wie Azo-, Anthrachinon-, Nitro,- Acridon-, oder Naphthochinonfarbstoffen verwendet.
- Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) in Konzentrationen von 0,01 bis 3 % beim Ausziehverfahren bzw. in einer Menge von 0,1 bis 30 g/l beim Kontinueverfahren verwendet.
- Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) in Konzentrationen von 0,03 bis 0,3 % beim Ausziehverfahren bzw. in einer Menge von 0,2 bis 2 g/l beim Kontinueverfahren verwendet.
- Die gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1 behandelten polyamidfaserhaltigen Artikel mit verbesserten Mouldingechtheiten.
- Mittel enthaltend ein Benzofuran-2-on der Formel (1)
R₁ Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 bis 3 Alkylreste mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₈-Acyloxy, C₁-C₁₈-Alkoxycarbonyl, Chlor oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind,
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₁₂-Phenylalkyl oder Chlor ist,
R₃ die Bedeutung von R₂ oder R₄ hat oder ein Rest der Formel
n 0, 1 oder 2,
R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder mit 1 bis 3 Alkylresten mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist, die Substituenten R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, ein Rest der Formel -C₂H₄OH, -C₂H₄-O-CmH2m+1 oder
m 1 bis 18,
R₁₀ Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl,
A ein gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkylen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen,
R₈ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R₉ C₁-C₁₈-Alkyl,
D -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -C(R₁₁)₂- ist,
die Substituenten R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein Rest der Formel
E ein Rest der Formel
R₅ Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel
Bedeutungen haben, oder
R₅ zusammen mit R₄ einen Tetramethylenrest bildet,
einen optischen Aufheller für Polyamid, bzw. deren Mischungen sowie gegebenenfalls einen Farbstoff oder eine Farbstoffmischung sowie gegebenenfalls Hilfsstoffe. - Mittel gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der optische Aufheller die Grundstruktur eines Bis-triazinylamino-stilbens, Bis-triazolyl-stilbens, Distyryl-biphenyls, Bis-benzoxazolyl-derivats, Coumarins, Pyrazolins oder Dibenzofuranyl-biphenyls aufweist.
- Mittel gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbstoff oder eine Mischung von Farbstoffen aus der Gruppe der Azo- und Anthrachinonfarbstoffen enthält.
- Mittel gemäss Anspruch 15 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Benzofuran-2-on-Verbindung zum optischen Aufheller im Bereich von 100:1 bis 1:100 liegt.
- Mittel gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Benzofuran-2-on-Verbindung zum optischen Aufheller im Bereich von 1:20 bis 6:1 liegt.
- Mittel gemäss Anspruch 15 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Benzofuran-2-on-Verbindung zum Farbstoff oder zum Farbstoffgemisch im Bereich 50:1 bis 1:50.
- Herstellung des Mittels gemäss Anspruch 15 durch Mischen der Komponenten, gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfsstoffen.
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