EP0540471B1 - Mittel und Verfahren zur Herstellung mouldingechter Artikel - Google Patents

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EP0540471B1
EP0540471B1 EP92810821A EP92810821A EP0540471B1 EP 0540471 B1 EP0540471 B1 EP 0540471B1 EP 92810821 A EP92810821 A EP 92810821A EP 92810821 A EP92810821 A EP 92810821A EP 0540471 B1 EP0540471 B1 EP 0540471B1
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EP
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hydrogen
formula
phenyl
alkyl
process according
Prior art date
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EP92810821A
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Manfred Dr. Rembold
Claude Dr. Eckhardt
Peter Dr. Nesvadba
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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    • Y10S8/93—Pretreatment before dyeing
    • Y10S8/931—Washing or bleaching

Definitions

  • the present invention relates to an agent and a method for the production of polyamide fiber-containing bright white or particularly brilliant color articles with improved fastness to molding.
  • Certain articles made of synthetic fibers are shaped by thermal treatment (molding). These are primarily high-quality items made from optically brightened polyamide fibers, or items made from polyamide / polyurethane.
  • the hot press molds usually cause a certain yellowing or even browning of the optically brightened textile material. This appearance is strongly dependent on the polyamide quality, but above all on the optical brightener, and leads to fluctuations in the product quality of such articles.
  • the invention therefore relates both to the use and a method using benzofuran-2-one compounds to improve the fastness to molding of polyamide fiber-containing material and to a means for optically brightening articles containing polyamide fiber, which has an optical brightener and a benzofuran-2-one contains, as well as an agent that contains one or more dyes in addition to the benzofuran-2-one and the optical brightener.
  • substituents in the formula (1) are alkyl, they can contain up to 30 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, Octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl or docosyl and corresponding branched isomers, in particular tert-butyl, i-octyl and i-dodecyl.
  • Alkoxy and alkoxycarbonyl radicals are derived from these groups, as are alkylene radicals which are contained in the definitions of the substituents shown in formula (1).
  • the enumerated alkyl radicals can be interrupted by oxygen or sulfur to form structural units such as -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2- or -O- (CH2) 6-O-. If the alkyl radicals are substituents on phenyl rings, they preferably occupy the 3- and 5-positions.
  • the substituent R2 in the compounds of formula (1) is hydrogen.
  • R3 is preferably hydrogen, C1-C12 alkyl, cyclopentyl, cyclohexyl, chlorine or a radical of the formula or -DE, where n, R6, R7, D and E have the meanings given.
  • R6 is preferably hydrogen, C1-C18 alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • the compounds of formula (1) are usually applied from an aqueous bath.
  • the application can take place before, during or after the optical brightening of the fibers, using a pull-out or continuous process. Application together with the optical brightener is preferred.
  • 0.01 to 1%, preferably 0.05 to 0.5%, optical brightener and 0.01 to 3%, preferably 0.03 to 0.3%, of the compounds of the formula (1) can be used.
  • 0.1 to 10 g / l, preferably 0.2 to 2 g / l, optical brightener and 0.1 to 30 g / l, preferably 0.2 to 2 g / l, of the compounds of the formula (1 ) deploy.
  • Polyamide fiber material is understood to mean synthetic polyamide fiber material, such as, for example, that of polyamide-6, polyamide-6,6 or polyamide-12, and of modified polyamide, for example polyamide which can be dyed in the base.
  • synthetic polyamide fiber material such as, for example, that of polyamide-6, polyamide-6,6 or polyamide-12
  • modified polyamide for example polyamide which can be dyed in the base.
  • fiber mixtures made of polyamide and polyurethane such as tricot material made of polyamide / polyurethane fibers in a mixing ratio of 70:30.
  • the pure or mixed polyamide fiber material can be in a wide variety of processing forms, such as fiber, yarn, woven, knitted, nonwoven or pile material.
  • Optical brighteners suitable for polyamide-containing fiber materials are e.g. those of the general formulas (5) to (11).
  • Suitable dyes for the process are all dyes suitable for dyeing the above-mentioned textiles, such as azo, anthraquinone, nitro, acridone or naphthoquinone dyes.
  • the agent for the optical brightening of articles containing polyamide fibers with improved molding fastness properties is produced by mixing the components, in which case any auxiliaries can also be incorporated.
  • Common auxiliaries are e.g. Dispersing, leveling and washing agents, such as fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl ethoxylates or alkylphenol ethoxylates, anionic alkylbenzenesulfonates or linear alkylsulfonates, alone or in combination with benzimidazole derivatives or ethoxylated fatty amines, and sequestering agents, such as Na salt of ethylenediaminetetraionic acid, such as Na or bidentate acetic acid, or Na and combinations of two or more aids.
  • Dispersing, leveling and washing agents such as fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl ethoxylates or alkylphenol ethoxylates, anionic alkylbenzenesulfonates or linear alkylsulfonates, alone or in combination with benzimidazole derivatives or ethoxylated fatty amines
  • sequestering agents such as
  • the final shaping (molding) of the textiles is carried out according to the usual procedures.
  • Parts mean parts by weight and percentages by weight, which are based on the textile weight.
  • a PA-6 texture jersey is used as the textile.
  • the brightener and the benzofuran-2-one compound are applied in the exhaust process, with 3 g / l of stabilized hydrosulfite (Clarit PS®) being added to the treatment bath.
  • the treatment lasts 30 minutes. at a temperature of 120 ° C.
  • the degree of whiteness is determined according to the Ganz method (Ganz, Appl. Optics 18 , 1073-1078 (1979)) using a Zeiss RFC 3 spectrometer.
  • the brightener of formula (12) applied at a concentration of 0.2% from an aqueous bath.
  • the degree of whiteness is 270 units.
  • Half of the textile piece is then subjected to the molding test: In a "Rhodiaceta Thermotester '(Setaran, Lyon / F) with 13 heatable metal plates of 15x35 mm, the temperature of one of the middle plates is set to 199 ° C.
  • the lower base is covered with an approximately 3 mm thick wool felt pad.
  • the textile piece is pressed for one minute (pressing pressure approx. 70 g / cm) and then examined again for its whiteness.
  • the loss of whiteness is about 50 units.
  • Example 1 The procedure is as in Example 1, with the only difference that, in addition to the optical brightener used there, a benzofuran-2-one of the formula (2) in the form of an aqueous dispersion, in a concentration of 0.1%. After the molding test according to Example 1, the loss of whiteness is about 20 units, with the same dimensional stability as in Example 1.
  • Example 3 The procedure is as in Example 3, with the only difference that, in addition to the optical brightener used there, a benzofuran-2-one of the formula (3) in the form of an aqueous dispersion, in a concentration of 0.1%. After the molding test according to Example 1, the loss of whiteness is about 10 units, with the same dimensional stability as in Example 3.
  • Example 5 The procedure is as in Example 5, with the only difference that, in addition to the optical brightener used there, a benzofuran-2-one of the formula (3) in the form of an aqueous dispersion, in a concentration of 0.1%. After the molding test according to Example 1, the loss of whiteness is about 16 units, with the same dimensional stability as in Example 5.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel und ein Verfahren zur Herstellung von polyamidfaserhaltigen hochweissen oder besonders farbbrillanten Artikeln mit verbesserten Mouldingechtheiten.
  • Gewisse Artikel aus Kunstfasern werden durch thermische Behandlung geformt (Moulding). Es handelt sich vor allem um hochwertige Artikel aus optisch aufgehellten Polyamidfasern, oder auch solche, welche aus Polyamid/Polyurethan bestehen. Die heissen Pressformen verursachen in der Regel eine bestimmte Vergilbung oder gar Verbräunung des optisch aufgehellten Textilmaterials. Diese Erscheinung ist stark von der Polyamidqualität, aber vor allem von dem optischen Aufheller abhängig, und führt zu Schwankungen in der Produktequalität solcher Artikel.
  • Es wurde nun gefunden, dass bei der Verwendung bestimmter Benzofuran-2-on-Verbindungen und üblicher optischer Aufheller, sowie auch in Verbindung mit Farbstoffen die obigen Nachteile ganz oder zumindest in grossem Masse beseitigt werden können. Überraschenderweise erhält man so eine Ware, welche nach dem Moulding im Vergleich zum nur optisch aufgehellten Material einen höheren Weissgrad, eine höhere Farbbrillanz und ausserdem geringere Qualitätsschwankungen aufweist.
  • Die Erfindung betrifft daher sowohl die Verwendung bzw. ein Verfahren unter Verwendung von Benzofuran-2-on-Verbindungen zur Verbesserung der Mouldingechtheit von polyamidfaserhaltigem Material als auch ein Mittel zum optischen Aufhellen von polyamidfaserhaltigem Artikeln, welches einen optischen Aufheller und ein Benzofuran-2-on enthält, sowie ein Mittel, das neben dem Benzofuran-2-on und dem optischen Aufheller noch einen oder mehrere Farbstoffe enthält.
  • Das Verfahren zur Herstellung von polyamidfaserhaltigen Artikeln mit verbesserten Mouldingeigenschaften ist dadurch gekennzeichnet, dass man vor, während oder nach dem optischen Aufhellen und gegebenenfalls Färben der Faser eine Verbindung der Formel (1)
    Figure imgb0001
     worin
    • R₁
    Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 bis 3 Alkylreste mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₈-Acyloxy, C₁-C₁₈-Alkoxycarbonyl, Chlor oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind,
    R₂
    Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
    R₄
    Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₁₂-Phenylalkyl oder Chlor ist,
    R₃
    die Bedeutung von R₂ oder R₄ hat oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
     oder -D-E ist, worin
    n
    0, 1 oder 2,
    R₆
    Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder mit 1 bis 3 Alkylresten mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist,
    die Substituenten R₇
    unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, ein Rest der Formel -C₂H₄OH, -C₂H₄-O-CmH2m+1 oder
    Figure imgb0006
     sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin- oder Morpholinrest bilden,
    m
    1 bis 18,
    R₁₀
    Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl,
    A
    ein gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkylen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen,
    R₈
    Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Benzyl,
    R₉
    C₁-C₁₈-Alkyl,
    D
    -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -C(R₁₁)₂- ist,
    die Substituenten R₁₁
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0007
     sind, worin n, R₆ und R₇ die angegebenen Bedeutungen haben,
    E
    ein Rest der Formel
    Figure imgb0008
     worin R₁, R₂ und R₄ die angegebenen Bedeutungen haben, und
    R₅
    Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0009
     ist, worin R₆ und R₇ die angegebenen Bedeutungen haben, oder
    R₅
    zusammen mit R₄ einen Tetramethylenrest bildet,
    auf die Faser aufbringt.
  • Die Benzofuran-2-one der Formel (1) und Verfahren zur ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Stabilisieren von polymeren organischen Materialien gegen thermischen, photooxidativen oder thermomechanischen Abbau sind in US-A-4,325,863, US-A-4,338,244 und EP-A-0 415 887 beschrieben.
  • Bedeuten die Substituenten in der Formel (1) Alkyl, so können bis zu 30 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Eicosyl oder Docosyl sowie entsprechende verzweigte Isomere, insbesondere tert.-Butyl, i-Octyl und i-Dodecyl. Alkoxy- und Alkoxycarbonylreste leiten sich von diesen Gruppen ab ebenso wie Alkylenreste, die in den Definitionen der in Formel (1) gezeigten Substituenten enthalten sind. Die aufgezählten Alkylreste können durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein, um insbesondere Struktureinheiten wie -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- oder -O-(CH₂)₆-O- zu bilden. Sind die Alkylreste Substituenten an Phenylringen, so besetzen sie vorzugsweise die 3- und 5-Stellung.
  • In bevorzugt verwendeten Benzofuran-2-onen ist der Substituent R₂ in den Verbindungen der Formel (1) Wasserstoff.
  • R₃ ist vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0010
     oder -D-E, worin n, R₆, R₇, D und E die angegebenen Bedeutungen haben.
  • Bevorzugt bedeutet R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
  • In einer weiteren Gruppe bevorzugt verwendeter Benzofuran-2-one bedeutet R₁ Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 oder 2 Alkylreste mit zusammen höchstens 12 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Acyloxy oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind.
    • R₂
    ist Wasserstoff und R₄ ist Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl,
    R₃
    ist Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl,
    Figure imgb0011
     oder -D-E,
    R₅
    Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl,
    Figure imgb0012
     oder
    R₅
    ist zusammen mit R₄ Tetramethylen, und n, R₆, R₇, D und E haben die angegebenen Bedeutungen.
  • Hiervon bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (1), worin
    • R₁
    Phenyl oder
    Figure imgb0013
     worin R₄₀,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl,
    R₃
    Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder -D-E,
    R₂
    Wasserstoff,
    R₄
    Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, und
    R₅
    C₁-C₂₀-Alkyl ist,
    wobei D und E die angegebenen Bedeutungen haben, und insbesondere jene Verbindungen, worin
    R₁
    Phenyl oder
    Figure imgb0014
     worin R₄₀,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
    R₃
    C₁-C₄-Alkyl oder -D-E,
    R₂ und R₄
    Wasserstoff, und
    R₅
    C₁-C₄-Alkyl oder Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist, wobei D -C(R₁₁)₂- und E ein Rest der Formel
    Figure imgb0015
    ist, wobei die Substituenten R₁₁ gleich oder verschieden voneinander sind und je C₁-C₄-Alkyl sind, und R₁, R₂, R₄ und R₅ die angegebene Bedeutung haben.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), worin
    • R₁
    Phenyl oder
    Figure imgb0016
     worin R₄₀,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl,
    R₄ und R₂
    Wasserstoff,
    R₃ und R₅
    unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist, wobei als Beispiele die Verbindungen (2) und (3) genannt seien.
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
  • Die Verbindungen der Formel (1) werden üblicherweise aus wässrigem Bad appliziert. Die Applikation kann vor, während oder nach dem optischen Aufhellen der Fasern, nach einem Auszieh- oder Kontinueverfahren erfolgen. Die Applikation gemeinsam mit dem optischen Aufheller ist bevorzugt.
  • Beim Ausziehverfahren kann man 0,01 bis 1%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5%, optischen Aufheller und 0,01 bis 3%, vorzugsweise 0,03 bis 0,3% der Verbindungen der Formel (1) einsetzen.
  • Beim Kontinueverfahren kann man 0,1 bis 10 g/l, vorzugsweise 0,2 bis 2 g/l, optischen Aufheller und 0,1 bis 30 g/l, vorzugsweise 0,2 bis 2 g/l der Verbindungen der Formel (1) einsetzen.
  • Unter Polyamidfasermaterial wird synthetisches Polyamidfasermaterial, wie z.B. solches aus Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder Polyamid-12, sowie aus modifiziertem Polyamid, z.B. basisch anfärbbaren Polyamid verstanden. Neben den reinen Polyamidfasern kommen vor allem auch Fasermischungen aus Polyamid und Polyurethan in Betracht, so z.B. Trikotmaterial aus Polyamid/Polyurethanfasern im Mischungsverhältnis 70:30. Grundsätzlich kann das reine oder gemischte Polyamidfasermaterial in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z.B. als Faser, Garn, Gewebe, Gewirke, Vlies oder Flormaterial.
  • Für polyamidhaltige Fasermaterialien geeignete optische Aufheller sind z.B. solche der allgemeinen Formeln (5) bis (11).
  • Bis-triazolyl-stilbene der allgemeinen Formel (5)
    Figure imgb0019
     sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze, worin die Reste R₁₂, R₁₃, R₁₄ und R₁₅ unabhängig voneinander z.B. H, C₁-C₆-Alkyl, Phenyl oder mit beispielsweise Sulfonsäuregruppen substituiertes Phenyl bedeuten können.
  • Bis-triazinylamino-stilbene der allgemeinen Formel (6)
    Figure imgb0020
     sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
    worin die Reste R₁₆, R₁₇, R₁₈ und R₁₉ unabhängig voneinander z.B.
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
     -N(C₁-C₆-hydroxyalkyl)₂, -N(C₁-C₆-Alkyl)(C₁-C₆-hydroxyalkyl),
    -NH₂, -N(C₁-C₆-Alkyl)₂, C₁-C₆-Alkoxy, Cl, -NH-(C₁-C₆-sulfoalkyl) oder
    -NH-(C₁-C₆-hydroxyalkyl)
    bedeuten können.
  • Distyryl-biphenyle der allgemeinen Formel (7)
    Figure imgb0023
     sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
    worin die Reste R₂₀, R₂₁, R₂₂ und R₂₃ unabhängig voneinander z.B.
    H, Sulfo bzw. Sulfino, -SO₂N(C₁-C₆-Alkyl)₂, -SO₂-(C₁-C₆-Alkyl), -OCH₃, -CN, -Cl, -COOCH₃ oder -CON(C₁-C₆-Alkyl)₂ bedeuten können.
  • Bis-benzoxazolyl-derivate der allgemeinen Formel (8)
    Figure imgb0024
     worin die Reste R₂₄, R₂₅, R₂₆ und R₂₇ unabhängig voneinander z.B.
    H, verzweigtes oder unverzweigtes C₁-C₆-Alkyl, insbesondere tert.-Butyl, tert.-Butyl-Phenyl oder -COOC₁-C₆-Alkyl und
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026
     bedeuten können.
  • Coumarine der allgemeinen Formel (9)
    Figure imgb0027
     sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
    worin die Reste
    R₂₈ H, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Carboxy,
    R₂₉ H, Phenyl, Carboxy-C₁-C₆-Alkyl oder
    Figure imgb0028
     und
    R₃₀
    Figure imgb0029
    Figure imgb0030
     -O-(C₁-C₆-Alkyl), -N(C₁-C₆-Alkyl)₂ oder -NH-CO-(C₁-C₆-Alkyl) bedeuten können.
  • Pyrazoline der allgemeinen Formel (10)
    Figure imgb0031
     sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
    worin die Reste
    • R₃₁
    H, Cl oder Amino (einschliesslich substituierte Amine, wie z.B. Methylamine, Dimethylamin, Diethylamin, Diethanolamin, Anilin),
    R₃₂ und R₃₃
    unabhängig voneinander H oder C₁-C₆-Alkyl, Phenyl,
    R₃₄
    H oder Cl und
    R₃₅
    H, Cl, Sulfo bzw. Sulfino, -SO₂N(C₁-C₆-Alkyl)₂, -SO₂-(C₁-C₆-Alkyl), -OCH₃, -CN, -Cl, -COO(C₁-C₆-Alkyl) oder -CON(C₁-C₆-Alkyl)₂ bedeuten.
  • Dibenzofuranyl-biphenyle der allgemeinen Formel (11)
    Figure imgb0032
     sowie deren z.B. Alkalimetall-Salze,
    worin die Reste R₃₇, R₃₈ und R₃₉ unabhängig voneinander
    H, Halogen, CN, Phenoxy, Benzyloxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder einen Sulfonsäurerest bedeuten können.
  • Die vorgenannten Aufheller sind bekannt und ihre Herstellung z.B. in US-A-4 093 645, Angewandte Chemie, 87, S. 693 und Ullmann's Encyclopedie of Indust. Chem. (5. Ausgabe, 1991) Vol. A 18, S. 156-167 beschrieben.
  • Als für das Verfahren geeignete Farbstoffe kommen alle die zum Färben der oben genannten Textilien geeigneten Farbstoffe wie Azo-, Anthrachinon-, Nitro,- Acridon-, oder Naphthochinonfarbstoffe in Frage.
  • Die Herstellung des Mittels zum optischen Aufhellen von polyamidfaserhaltigen Artikeln mit verbesserten Mouldingechtheiten erfolgt durch Mischen der Komponenten, wobei dann auch allfällige Hilfsstoffe eingearbeitet werden können.
  • Übliche Hilfsstoffe sind z.B. Dispergier-, Egalisier- und Waschmittel, wie Fettalkoholpolyglykolether, Alkylethoxylate oder Alkylphenolethoxylate, anionische Alkylbenzolsulfonate oder lineare Alkylsulfonate, allein oder kombiniert mit Benzimidazol-derivaten oder ethoxylierten Fettaminen, sowie Sequestriermittel, wie Na-Salz der Ethylendiamintetraessigsäure, oder Bleichmittel, wie Na-dithionit, sowie Kombinationen von zwei oder mehreren Hilfsmitteln.
  • Die abschliessende Formgebung (Moulding) der Textilien erfolgt nach den üblichen Verfahrensweisen.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung ohne sie jedoch hierauf beschränken zu wollen. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, welche auf das Textilgewicht bezogen sind.
  • In den folgenden Beispielen wird als Textil ein PA-6 Texturtrikot verwendet. Der Aufheller und die Benzofuran-2-on-Verbindung werden im Ausziehverfahren appliziert, wobei dem Behandlungsbad noch 3 g/l stabilisiertes Hydrosulfit (Clarit PS®) zugegeben werden. Die Behandlungsdauer beträgt 30 min. bei einer Temperatur von 120°C.
  • Die Bestimmung des Weissgrades erfolgt nach der Methode nach Ganz (Ganz, Appl. Optics 18, 1073-1078 (1979)) mit Hilfe eines Zeiss RFC 3 Spektrometers.
    • Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel):
  • Es wird der Aufheller der Formel (12)
    Figure imgb0033
     bei einer Konzentration von 0,2% aus einem wässrigen Bad appliziert. Der Weissgrad beträgt 270 Einheiten.
    Eine Hälfte des Textilstückes wird dann dem Mouldingtest unterzogen:
    Bei einem "Rhodiaceta Thermotester' (Firma Setaran, Lyon/F) mit 13 heizbaren Metallplättchen à 15x35 mm wird die Temperatur eines der mittleren Plättchen auf 199°C eingestellt. Der untere Sockel wird mit einer ca. 3 mm dicken Wollfilzunterlage überzogen. Das Textilstück wird während einer Minute gepresst (Pressdruck ca. 70 g/cm) und dann wieder auf seinen Weissgrad untersucht.
  • Nach dem Mouldingtest beträgt der Weissgradverlust etwa 50 Einheiten.
    • Beispiel 2:
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass zu dem dort verwendeten optischen Aufheller im Applikationsbad ein Benzofuran-2-on der Formel (2)
    Figure imgb0034
     in Form einer wässrigen Dispersion, in einer Konzentration von 0,1 % zugesetzt wird. Nach dem Mouldingtest gemäss Beispiel 1 beträgt der Weissgradverlust etwa 20 Einheiten, bei gleicher Formstabilität wie in Beispiel 1.
    • Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel):
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass ein Aufheller der Formel (13) verwendet wird
    Figure imgb0035
     Nach dem Mouldingtest beträgt der Weissgradverlust etwa 25 Einheiten
    • Beispiel 4:
  • Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass zu dem dort verwendeten optischen Aufheller im Applikationsbad ein Benzofuran-2-on der Formel (3)
    Figure imgb0036
     in Form einer wässrigen Dispersion, in einer Konzentration von 0,1 % zugesetzt wird. Nach dem Mouldingtest gemäss Beispiel 1 beträgt der Weissgradverlust etwa 10 Einheiten, bei gleicher Formstabilität wie in Beispiel 3.
    • Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel):
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass ein Aufheller der Formel (14) verwendet wird
    Figure imgb0037
     Nach dem Mouldingtest beträgt der Weissgradverlust etwa 38 Einheiten
    • Beispiel 6:
  • Es wird wie in Beispiel 5 verfahren, mit dem einzigen Unterschied, dass zu dem dort verwendeten optischen Aufheller im Applikationsbad ein Benzofuran-2-on der Formel (3)
    Figure imgb0038
     in Form einer wässrigen Dispersion, in einer Konzentration von 0,1 % zugesetzt wird. Nach dem Mouldingtest gemäss Beispiel 1 beträgt der Weissgradverlust etwa 16 Einheiten, bei gleicher Formstabilität wie in Beispiel 5.

Claims (14)

  1. Verfahren zur Herstellung von geformten polyamidfaserhaltigen Artikeln mit verbesserten Mouldingeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass man vor, während oder nach dem optischen Aufhellen und gegebenenfalls Färben der Faser eine Verbindung der Formel (1)
    Figure imgb0039
     worin
    R₁   Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 bis 3 Alkylreste mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₈-Acyloxy, C₁-C₁₈-Alkoxycarbonyl, Chlor oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind,
    R₂   Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
    R₄   Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl, C₇-C₁₂-Phenylalkyl oder Chlor ist,
    R₃   die Bedeutung von R₂ oder R₄ hat oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0040
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
     oder -D-E ist, worin
    n   0, 1 oder 2,
    R₆   Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, Dialkylaminoalkyl mit insgesamt 3 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder mit 1 bis 3 Alkylresten mit zusammen höchstens 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist,
    die Substituenten R₇   unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, ein Rest der Formel -C₂H₄OH, -C₂H₄-O-CmH2m+1 oder
    Figure imgb0044
     sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin- oder Morpholinrest bilden,
    m   1 bis 18,
    R₁₀   Wasserstoff, C₁-C₂₂-Alkyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl,
    A   ein gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkylen mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen,
    R₈   Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 oder 2 Alkylresten mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder Benzyl,
    R₉   C₁-C₁₈-Alkyl,
    D   -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -C(R₁₁)₂- ist,
    die Substituenten R₁₁   unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit zusammen höchstens 16 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0045
     sind, worin n, R₆ und R₇ die angegebenen Bedeutungen haben,
    E   ein Rest der Formel
    Figure imgb0046
     worin R₁, R₂ und R₄ die angegebenen Bedeutungen haben, und
    R₅   Wasserstoff, C₁-C₃₀-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0047
     ist, worin R₆ und R₇ die angegebenen Bedeutungen haben, oder
    R₅   zusammen mit R₄ einen Tetramethylenrest bildet,
    auf die Faser aufbringt und anschliessend die so behandelten Artikel thermisch formt.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₂ Wasserstoff ist.
  3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Chlor oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0048
     oder -D-E ist, worin n, R₆, R₇, D und E die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
  4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist.
  5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin
    R₁   Phenyl unsubstituiert oder substituiert, worin die Substituenten 1 oder 2 Alkylreste mit zusammen höchstens 12 Kohlenstoffatomen, C₁-C₁₂-Acyloxy oder eine Mischung aus diesen Substituenten sind,
    R₂   Wasserstoff,
    R₄   Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl,
    R₃   Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl,
    Figure imgb0049
     oder -D-E,
    R₅   Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl,
    Figure imgb0050
     ist oder
    R₅   zusammen mit R₄ einen Tetramethylenrest bildet,
    wobei n, R₆, R₇, D und E die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
  6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin
    R₁   Phenyl oder
    Figure imgb0051
     worin R₄₀ ,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl,
    R₃   Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder -D-E ist,
    R₂ und R₄   unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl sind, und
    R₅   C₁-C₂₀-Alkyl ist,
    wobei D und E die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.
  7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin
    R₁   Phenyl oder
    Figure imgb0052
     worin R₄₀,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
    R₃   C₁-C₄-Alkyl oder -D-E ist,
    R₂ und R₄   Wasserstoff sind, und
    R₅   C₁-C₄-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist,
    wobei D -C(R₁₁)₂- und E ein Rest der Formel
    Figure imgb0053
     ist, wobei die Substituenten R₁₁ gleich oder verschieden voneinander sind und je C₁-C₄-Alkyl sind, und R₁, R₂, R₄ und R₅ die angegebene Bedeutung haben.
  8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin
    R₁   Phenyl oder
    Figure imgb0054
     worin R₄₀,R₄₁ und R₄₂ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl,
    R₄ und R₂   Wasserstoff und
    R₃ und R₅   unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
  9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (2) oder (3)
    Figure imgb0055
    Figure imgb0056
     verwendet.
  10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, dass man als optischen Aufheller einen Aufheller mit der Grundstruktur eines Bis-triazinylaminostilbens, Bis-triazolyl-stilbens, Distyryl-biphenyls, Bis-benzoxazolyl-derivats, Coumarins Pyrazolins oder Dibenzofuranyl-biphenyls verwendet
  11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Mischung aus einem optischen Aufheller und einen oder mehreren Farbstoffen wie Azo-, Anthrachinon-, Nitro,- Acridon-, oder Naphthochinonfarbstoffen verwendet.
  12. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) in Konzentrationen von 0,01 bis 3% beim Ausziehverfahren bzw. in einer Menge von 0,1 bis 30 g/l beim Kontinueverfahren verwendet.
  13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) in Konzentrationen von 0,03 bis 0,3% beim Ausziehverfahren bzw. in einer Menge von 0,2 bis 2 g/l beim Kontinueverfahren verwendet.
  14. Die gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1 behandelten polyamidfaserhaltigen Artikel mit verbesserten Mouldingechtheiten.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH686306A5 (de) * 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
EP2010708A2 (de) * 2006-04-24 2009-01-07 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Verfahren zur erhöhung der thermostabilität
KR100862645B1 (ko) * 2007-05-18 2008-10-09 한국생명공학연구원 펩타이드 디포밀레이즈 저해 및 항균활성을 갖는 신규후미마이신 화합물

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2535098A (en) * 1947-06-13 1950-12-26 Monsanto Chemicals Gamma-valerolactone and gammabutyrolactone as dyeing assistants for cellulose ester and ether yarns and fabrics
US4002423A (en) * 1971-08-13 1977-01-11 Hoechst Aktiengesellschaft Benzofuran derivatives process for their preparation and their use as optical brighteners
US4093645A (en) * 1972-07-26 1978-06-06 Hickson & Welch Limited Styryl-tetrahydronaphthyl derivatives
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4581035A (en) * 1984-11-08 1986-04-08 Crucible Chemical Company Waterless dye composition and method of use thereof for coloring thermoplastic articles
DE59007379D1 (de) * 1989-08-31 1994-11-10 Ciba Geigy Ag 3-Phenylbenzofuran-2-one.
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones

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