EP0513022B1 - Beheizbares gerät des persönlichen bedarfs - Google Patents

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EP0513022B1
EP0513022B1 EP91901739A EP91901739A EP0513022B1 EP 0513022 B1 EP0513022 B1 EP 0513022B1 EP 91901739 A EP91901739 A EP 91901739A EP 91901739 A EP91901739 A EP 91901739A EP 0513022 B1 EP0513022 B1 EP 0513022B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
appliance
coating
mass
catalyst
micrometers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP91901739A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0513022A1 (de
Inventor
Ahmet Cem Dr. Firatli
Friedrich Dr. Henninger
Norbert Schaefer
Jiri Dr. Sobota
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Braun GmbH
Original Assignee
Braun GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Braun GmbH filed Critical Braun GmbH
Publication of EP0513022A1 publication Critical patent/EP0513022A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0513022B1 publication Critical patent/EP0513022B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23DBURNERS
    • F23D14/00Burners for combustion of a gas, e.g. of a gas stored under pressure as a liquid
    • F23D14/12Radiant burners
    • F23D14/18Radiant burners using catalysis for flameless combustion
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A45HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45DHAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D1/00Curling-tongs, i.e. tongs for use when hot; Curling-irons, i.e. irons for use when hot; Accessories therefor
    • A45D1/02Curling-tongs, i.e. tongs for use when hot; Curling-irons, i.e. irons for use when hot; Accessories therefor with means for internal heating, e.g. by liquid fuel

Definitions

  • the invention relates to a heatable device for personal use, in particular a hair care device, with a device for flameless combustion of a fuel / air mixture and with an associated activation device for initiating flameless combustion, the device (18) having a stable support body (28 ) with the mass m T and the density s T , the support body (28) is provided with a coating (35), a specific surface O B (according to BET) and the mass m B and the coating (35) is a catalytically active Material (36) of mass m K carries or contains.
  • Such a device is already known from US-A-4,524,094, wherein a self-supporting catalytic device for receiving air-gas mixtures for flame-free catalytic combustion is provided, with a structure of yarns, threads or strands that are loosely matted or twisted inorganic fibers are formed and braided uniformly and loosely into a cylindrical sleeve.
  • a catalytic coating is applied to the outer surface of the braided threads as well as within the interstices or stitches, the braiding tension being set in such a way that a low pressure drop is maintained, which corresponds to both the mechanical strength of the sleeve for self-supporting formation and a sufficient catalytic area the braiding should take into account.
  • the device for flameless combustion consists of catalytically coated quartz wool which, for reasons of mechanical stability and a sufficiently precise positionability, is arranged between two coil springs which serve to hold the quartz wool.
  • the catalytically active quartz wool is used for the flameless combustion of a supplied fuel / air mixture, the heat of combustion being used to heat a device for personal use, for example to heat a gas-operated curling iron.
  • the catalytic combustion of the fuel / air mixture only begins when the catalytically active material has reached a certain activation temperature (LOT light-off temperature).
  • LOT light-off temperature The energy required to reach the activation temperature of the catalyst is supplied to the catalyst by means of an associated activation device.
  • This activation device ignites a fuel / air mixture entering a combustion chamber of the device after the fuel supply has been switched on by means of one or more sparks or a flame brought in from outside, the ignited fuel / air mixture automatically extinguishing again within a fraction of a second or a few seconds.
  • the energy released by this ignition is sufficient to bring at least individual zones of the catalyst to the activation temperature and to initiate the catalytic, that is to say flameless, combustion within the catalyst.
  • the following problem arises precisely when using the known catalyst in hair care devices.
  • Certain user groups of such hair care devices heated by flameless combustion have the habit of using hair care products or foam setting agents, hair sprays, shampoos or similar agents before or during the hair treatment.
  • the air in the vicinity of the hair care device is more or less enriched with these hair care substances or parts thereof.
  • This ambient air is partially drawn in by the fuel-heated hair care device to produce a corresponding fuel / air mixture.
  • these hair care products are extremely disadvantageous, especially if they contain silicone-containing substances for the life of the catalyst.
  • the occupancy tests carried out show that an occupancy of the catalyst with 5 g of hair care products is sufficient to deteriorate the properties of the catalyst to such an extent that it can be activated intolerable values are reduced or the degree of catalytic conversion of the fuel / air mixture falls below a lower threshold.
  • Devices whose catalyst has a hair care occupancy of more than 5 g are therefore usually unusable for the user and a case for customer service.
  • the present catalytic converter must be brought to its activation temperature by means of an ignition explosion or a brief flame, while the catalytic converter without further measures automatically reaches the required operating temperature due to the hot exhaust gases flowing past reached.
  • the development of an improved catalyst which overcomes these disadvantages is determined to a considerable extent by the boundary condition that the catalyst is initially brought to activation temperature by a short-term combustion of the fuel / air mixture by means of an open flame or an explosive ignition of the mixture.
  • the invention has for its object to develop a heatable device of personal need with a device for flameless combustion of a fuel / air mixture and with an associated activation device for initiating flameless combustion in such a way that the life of the device in the hand of the user increases considerably becomes.
  • This object is achieved in a device of the type mentioned in that the ratio
  • This parameter representation using the size delta - the size delta represents the actual surface (measured according to the BET method) of the coating of the catalyst in relation to Volume of the carrier body - was chosen for the following reasons.
  • the actual surface of the coating of a catalyst, which serves as a carrier of the catalytically active material, is, as the studies suggest, determining the maximum permissible coverage of the catalyst with hair care products or similar poisoning substances.
  • an upper limit is reached, provided that the activatability of the catalytic converter is also taken into account by means of a brief supply of heat from an open flame or ignition explosion.
  • An increase in the mass of the coating material leads to an increase in the heat capacity of the catalyst and to a resulting deterioration in the activation behavior.
  • Only a limited amount of fuel / air mixture is available for activating the catalyst, since the dimensions of the ignitable volume are restricted to certain sizes by the respective device type. If the volume of the fuel / air mixture to be ignited by a spark is limited, the catalytic converter cannot exceed certain values with regard to the permissible heat capacity if reliable activation is to be ensured. Due to such restrictions, the maximum permissible surface area of the coating of the catalyst is limited to upper values.
  • the denominator of the size delta is formed by the volume of the carrier body.
  • a large volume of the carrier body leads to a high mass of the support body and thus also to a high heat capacity of the catalyst. The mass should therefore assume low values in order not to impair the activatability of the catalyst.
  • the mass or the volume of the carrier body also determines its mechanical stability. The mechanical stability of the carrier body decreases with the mass or the volume of the carrier body.
  • the effects of conflicting requirements can therefore be represented by the size delta.
  • the mechanical stability of the catalyst requires a high mass or a high volume of the support body.
  • the volume of the carrier body is preferred for describing the effects and defining the limit values over the possible sizes of mass or heat capacity, since this results in a material-independent, easily verifiable property as a parameter in the size delta. It would be physically more sensible to use the heat capacity, which for a given carrier material is, however, directly proportional to the volume of the carrier.
  • a high surface of the coating or a large mass of the coating ensures insensitivity to occupancy by hair care products.
  • a high mass of the coating or of the carrier body leads to an increase in the heat capacity of the catalyst and worsens the activatability.
  • the three conditions namely sufficient mechanical stability, increased insensitivity to occupancy and good activatability are sufficiently taken into account when delta values in the range from 0.3.106 to 30. Assumes 106 cm2 / cm3.
  • the activation is comparable to that of conventional devices, the sensitivity to the assignment with hair care products is more than a factor 10 reduced and the mechanical stability is improved many times over, so that the catalytic converter can be installed in the device as an independent assembly, reproducible and geometrically accurate.
  • Mechanical problems caused by fibers falling out of the catalyst have been eliminated. Due to the sufficient mechanical stability, a geometrically defined manufacture of the catalytic converter with the associated defined setting of the flow resistance is possible.
  • the flow resistance over the life of the catalyst can be regarded as constant and set reproducibly.
  • the mechanically stable catalytic converter assembly offers considerable advantages during the manufacture of the devices and also when repairs are required in customer service.
  • the deformability of the carrier body which is present despite the mechanical stability, allows great freedom of design in the geometric configuration. In addition to hollow cylindrical, prismatic, oval or corrugated bodies can also be easily produced.
  • the carrier body consists of a perforated metal foil, in particular a stainless steel foil or also a wire mesh with a thickness of less than 100 micrometers and preferably of approximately 35 micrometers
  • a carrier body of small volume is advantageously provided with sufficient mechanical stability, which ensures safe activation of the catalyst.
  • the conventional catalysts used in gas curling irons each have a coating surface area of approximately 0.6 m2 (according to BET) with a catalytically active surface of approximately 0.1-0.3 m2 (measured by means of CO coating).
  • the CO surface which is decisive for the catalytic activity ie measured by means of CO coating
  • the susceptibility of the catalyst to poisoning by hair care products, in particular by the silicone-containing substances present in these hair care products is greatly reduced.
  • the particles responsible for poisoning the catalyst statistically cover the surface of the ceramic coating, specifically regardless of whether the ceramic coating is coated with catalytically active material or not. If only a certain fraction of the ceramic coating is provided with catalytically active material, only the substances causing the poisoning of the catalyst can contribute to the poisoning with this fraction if it is assumed that the catalyst is coated in a statistically uniform manner.
  • the ratio of the mass of the catalytically active material to the mass of the coating assumes values less than 0.2 and preferred values less than 0.13, sintering of the catalytically active material with the associated reduction in the catalytically active surface (CO- Surface) largely avoided.
  • the mean cluster distance for example the platinum cluster, is a multiple of the average diameter of a cluster, so that intermolecular interactions, which lead to sintering of the catalytically active material, are largely negligible at the operating temperatures of the catalyst .
  • this adjustment of the mass ratios of catalytically active material and coating takes into account the fact that only a fraction of the surface of the coating is to be coated with catalytically active material.
  • the activation device ignites a fuel / air mixture of a volume V G and the total mass m G of the catalyst, based on the volume V G .
  • values less than 0.1 g / cm3 and preferred values of less than 0.01 g / cm3 assumes an extremely advantageous dimensioning rule, which is independent of the actual catalyst construction, to ensure an extremely advantageous activation behavior of the catalyst.
  • This dimensioning rule the Taking into account the fact that the catalyst can be brought to its operating temperature at a predetermined value of the ignitable volume by igniting this volume, the lower the total mass of the catalyst. On the basis of experimental investigations, it was possible to estimate that a 1 cm3 ignitable volume is able to bring up to 100 mg of catalyst mass to operating temperature.
  • Preferred values are in the range below 10 mg to 30 mg catalyst mass per cm3 of ignitable volume.
  • a lower limit with regard to the catalyst mass is given by the boundary condition that the catalyst should have a mechanically stable behavior.
  • the parameter delta is specially designed for a carrier body consisting of a stainless steel foil, a thickness d of approximately 35 micrometers +/- 25% and a ceramic coating, for example transition alumina with a specific surface area of approximately 200 m2 / g (according to BET) Values in the range 2.8. 106 +/- 50% cm2 / cm3 set.
  • the special value range of the delta parameter definitely also has dependencies on the respective geometric configuration of the catalytic converter, this value has proven extremely useful for the application of the catalytic converter in a gas curling iron.
  • the catalyst is mechanically stable and capable of activation and, on the other hand, it is extremely insensitive to the use of hair care products.
  • the measure of placing at least 2.5% of the area of the carrier body perpendicular to a direction of propagation of a flame front, which is generated by the activation device, provides such a dimensioning rule for arranging the catalyst in a device of personal need, which is particularly important ensures high activation capacity of the catalyst.
  • This value represents a lower limit.
  • this area portion of the carrier body can definitely assume values in the range of 5 - 15% and led to extremely positive activation properties.
  • the use of a distributor made of a sieve fabric in relation to the direction of flow upstream of the catalytic converter causes a further homogenization of the fuel / air mixture and thus an extremely uniform combustion in the catalytic converter.
  • the dimensioning of the catalyst represents an optimum between the different boundary conditions of activatability, susceptibility to poisoning and mechanical stability.
  • a ratio of the platinum mass to the mass of the coating of 0.1 +/- 50% has proven in practice to be an extremely advantageous compromise on the one hand a high activation ability and on the other hand a high resistance to poisoning is guaranteed.
  • the special geometrical design of the stainless steel foil as a hollow cylinder closed on one side and having a height of approx. 3 cm and an average diameter of approx. 1 cm represents an optimal adaptation of the catalyst to a gas-operated curling iron.
  • the use of the catalyst in gas-operated curling irons has proven to be particularly advantageous. Hair dryers, irons, curling stations, bottle warmers, gas cookers, hot plates, etc.
  • a curling iron 10 is shown with a partially broken winding body 12 and handle 11 in a partial view.
  • a switch 14 is used to open a nozzle 15 for starting up the curling iron. Gas flows through the nozzle 15 from a container (not shown) accommodated in the handle 11 into a venturi tube 16. In this area, the fuel flowing out of the nozzle 15 is thoroughly mixed with the ambient air supplied or sucked in from the outside.
  • the venturi tube 16 is followed by a tube 17 which supplies the fuel / air mixture to a catalyst assembly 18 arranged centrally in the interior of the winding body 12. Ignition electrodes 20 are arranged between the Venturi tube 16 and the catalyst assembly 18.
  • the ignition electrodes 20 are used to generate one or more sparks for igniting the in the winding body 12 fuel / air mixture.
  • the ignition electrodes 20 are actuated by means of a slide switch 21 arranged on the handle 11, which acts on a piezo element.
  • the released energy of the combustion of the fuel / air mixture contained in the winding body 12 is sufficient with suitable dimensioning of the catalytic converter assembly 18 to heat it up to operating temperature, that is to say to activate it, in order to flame-free combustion of the fuel / air mixture by means of the catalytic converter assembly 18 in Gear.
  • the initial ignition explosion of the fuel / air mixture ignited by the ignition electrodes 20 is extinguished within a fraction of a second by the pressure wave of the explosion in the essentially all-round closed interior of the winding body 12, so that the catalytic combustion of the fuel / air mixture is initiated automatically without further manipulations on the device.
  • ignition by a friction wheel igniter instead of ignition by means of the ignition electrodes 20, ignition by a friction wheel igniter, a heating coil with a battery or by an open flame supplied from the outside is just as advantageous.
  • the catalytic converter assembly 18 consists of a base plate 24, which has a central opening 25 and adjoins the pipe 17. Between this base plate 24 and a retaining ring 27 there is a distributor 26, consisting of a sieve fabric with a mesh size in the range from 50 micrometers to 500 micrometers, in particular approximately 180 micrometers.
  • the distributor 26 brings about an equalization of the flow profile of the fuel / air mixture within the catalytic converter assembly 18 and ensures a uniform, homogeneous combustion.
  • the retaining ring 27 holds a carrier body 28, which is closed on one side and is designed as a hollow cylinder.
  • a cover 29 of the carrier body 28 is attached to the top of the hollow cylinder, offset somewhat from the interior thereof and closes the hollow cylinder downstream to form an annular wall 30.
  • the cover 29 can optionally be provided with, partially with or without openings 32.
  • the special design of the cover is determined by the boundary condition to achieve an optimal activation behavior of the catalyst. It has been shown that a cover 29 without openings 32 can contribute to a particularly good activation behavior depending on the special geometry.
  • the carrier body 28 consists of a steel foil, a thickness of less than 100 micrometers, preferably a thickness between 25 micrometers and 50 micrometers, in particular 35 micrometers (manufacturer Sandvik, Sweden, material OC 404).
  • the steel foil or the carrier body 28 have openings 32, the maximum diameter of which should not be significantly larger than 2 mm.
  • the proportion of holes in the regularly arranged openings 32, based on a projection area parallel to the support body 28, should be in the range between 5% and 60%, preferably between 15% and 50%, in particular around 42% - 43%.
  • the dimensions of the carrier body 28 are in the present exemplary embodiment at a height of approximately 30 mm, a diameter of approximately 10 mm and a mass of approximately 140 mg.
  • the carrier ring 27, which is firmly connected to the carrier body 28, has a mass of approximately 0.2 g +/- 20%, this mass having to be taken into account in view of the willingness to activate the catalyst and should not be chosen to be unnecessarily large.
  • the mass of the carrier ring 28 does not play such a decisive role.
  • the openings in the carrier body 28 can be produced by etching or punching the metal foil.
  • the formation of an expanded metal grid is preferred for manufacturing reasons.
  • a production of the carrier body 28 from a wound or woven wire is easily possible in terms of production technology and is within the scope of the possible modifications of the invention.
  • the metal foil is reworked into an expanded metal foil 34 by slitting and stretching. Subsequently, the hollow cylindrical carrier body 28, which is closed on one side, is produced from the expanded metal foil 34.
  • a ceramic coating 35 (washcoat), in particular a transition alumina, for example gamma-Al2O3.
  • the mass of this coating 35 in a preferred embodiment is approximately 26 +/- 5 mg.
  • the specific surface of the ceramic coating 35 preferably has values greater than 100 m2 / g, in particular a specific surface value of approximately 200 m2 / g (according to BET).
  • a catalytically active material 36 is applied to the ceramic coating 35, platinum or palladium or rhodium being preferred.
  • a mass of approximately 5 mg of platinum is applied to the catalyst.
  • this value represents an upper, production-related limit for the mass of the platinum to be applied; a mass of 2-3 mg platinum per catalyst is already sufficient.
  • the last step is a reduction firing of the catalyst to activate the catalytically active material 36 for the first time.
  • the ceramic coating 35 and the catalytically active material 36 in particular platinum, can optionally be applied to the carrier body 28 in one operation.
  • the catalyst assembly 18 produced in this way is mounted in the winding body 12 of the curling iron 10.
  • the catalyst assembly 18 is operated at flow rates of an isobutane gas of 60-120 mg / min and a fuel / air ratio of 1:20 to 1:35.
  • the activation of the catalyst assembly that is, the heating to those temperatures at which the catalytic Sufficient activity for the combustion of the supplied fuel / air mixture takes place by piezoelectric ignition of the fuel / air mixture present in the interior of the winding body 12 via the ignition electrodes 20.
  • the volume of the fuel / air mixture is approximately 24 cm 3 sufficient to safely activate the catalyst with a total mass of about 360 to 380 mg.
  • This mass of 360 to 380 mg includes not only the mass m T of the carrier body 28, but also the mass of the carrier ring 27, which must be taken into account when examining the willingness to activate due to the good thermal coupling.
  • the total mass of carrier body 28 and carrier ring 27 is denoted by m T.
  • the activation temperature (LOT) is around 120 ° C.
  • LOT activation temperature
  • part of the carrier body 28 of the catalyst assembly 18 is perpendicular to the direction of propagation of the explosion wave of the fuel / air mixture. In practice, a value of at least 2.5% of the total area of the carrier body 28 has proven to be sufficient. Very good results are achieved with a surface of the carrier body 28 of approximately 5-15% perpendicular to the direction of ignition explosion propagation.
  • the formation of the ring wall 30 (FIGS. 1, 2) at the downstream end of the carrier body 28 also seems to be important for optimum activation.
  • this ring wall 30 contributes to the formation of turbulence during the explosion of the fuel / air mixture.
  • the center of the cover 29 first reaches the operating temperature and thus catalytic activity. In this respect, it makes sense to optimize the cover 29 in particular with regard to the activation ability.
  • the entire catalyst assembly 18 then reaches an operating temperature between approximately 400 ° and 900 ° C. due to the internal heat conduction and, as a whole, contributes to the flameless combustion of the fuel / air mixture.
  • the catalyst assembly 18 has high mechanical stability, low weight and excellent activatability. As shown in FIG. 4, this catalytic converter assembly is also highly superior to the conventional catalytic converter in terms of susceptibility to poisoning due in particular to hair care products. 4 shows the experimentally determined relationship between the mass of the coating 35 (washcoat) and the maximum coverage of the coating 35 with hair care products. The measurement points shown indicate how much hair care product can be used to coat a catalyst provided with the respective coating composition before it can be regarded as unusable due to poisoning effects. The measurement results show that the maximum occupancy of the catalyst increases with the mass of the ceramic coating applied to the catalyst. However, the coating 35 of the support body 28 cannot assume arbitrarily high values, since this considerably deteriorates the ignitability of the catalytic converter.
  • an optimum is found at those values which are identified by reference number 40. If the coating 35 of the carrier body 28 is set to the values identified by the reference number 40, the catalyst assembly 18 can be ignited with extremely high security and can be occupied with approximately 10 times the amount (based on the maximum occupancy amount of the conventional catalyst), without losing functionality.
  • the catalyst described in the exemplary embodiment can be coated with over 70 g of hair care products in a coating 35 with a mass of about 55 mg without impairing its functionality, while a conventional catalyst is already covered with about 5 g of hair care products (reference number 38 in Fig. 4) fails.
  • FIG. 5 shows, depending on the mass m T of the carrier body 28 and the mass m B of the coating 35, based on a single catalytic converter, to what extent these parameters can be varied taking into account all boundary conditions.
  • the straight lines marked with Delta Max and Delta Min indicate roughly the permissible variation range of the parameter Delta with regard to the required reduction of the catalyst's susceptibility to poisoning. Excessive masses of the carrier body 28 lead to a reduction in the ability to be activated or the willingness to activate of the catalyst and are therefore unfavorable. On the other hand, excessively small masses of the catalyst carrier body 28 cannot guarantee the required mechanical stability of the catalyst assembly 18.
  • the surface of the coating and the mass of the support body of the catalyst can be varied within the possible range restricted by these limits while ensuring the mechanical stability, activation capability and susceptibility to poisoning of the catalyst.
  • the areas marked by circles within this possible range of values were examined experimentally, whereby it was shown that the catalysts designed in this way meet all requirements.
  • the area identified by reference number 41 corresponds to the catalyst described in the preferred exemplary embodiment.
  • the investigated catalysts have a mass of the coating 35 per support body 28 between 12 mg and 80 mg with a mass m T of the support body 28 between about 70 mg and 700 mg.
  • the resulting values for delta lead to a variation range of approximately 1. 106 to 2. 107, in which the catalysts were able to meet all requirements.
  • the retaining ring 27 has only a mechanical, but not catalytic function. Due to the thermal coupling to the carrier body 28 - both are mechanically connected, it also influences the activation behavior of the catalyst.

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Description

  • Die Erfindung geht aus von einem beheizbaren Gerät des persönlichen Bedarfs, insbesondere einem Haarpflegegerät, mit einer Vorrichtung zur flammlosen Verbrennung eines Brennstoff/Luft-Gemisches und mit einer zugeordneten Aktivierungsvorrichtung zur Einleitung der flammlosen Verbrennung, wobei die Vorrichtung (18) einen stabilen Trägerkörper (28) mit der Masse mT und der Dichte sT aufweist, der Trägerkörper (28) mit einer Beschichtung (35), einer spezifischen Oberfläche OB (nach BET) und der Masse mB versehen ist und die Beschichtung (35) ein katalytisch aktives Material (36) der Masse mK trägt oder enthält.
  • Ein derartiges Gerät ist bereits aus der US-A-4,524,094 bekannt, wobei eine selbsttragende katalytische Einrichtung zur Aufnahme von Luft-Gas-Gemischen für eine flammenfreie katalytische Verbrennung vorgesehen ist, mit einer Struktur aus Garnen, Fäden oder Strängen, die von lose verfilzten oder gedrehten anorganischen Fasern gebildet und gleichförmig sowie locker zu einer zylinderförmigen Hülse geflochten sind. Eine katalytische Beschichtung ist auf der Außenfläche der geflochtenen Fäden sowie innerhalb deren Zwischenräume oder Maschen aufgebracht, wobei die Flechtspannung so eingestellt ist, daß ein geringer Druckabfall aufrechterhalten wird, der sowohl der mechanischen Festigkeit der Hülse für die selbsttragende Ausbildung, als auch einem ausreichenden katalytischen Bereich der Flechtung Rechnung tragen soll.
  • Ein weiteres Gerät mit einer Vorrichtung zur flammlosen Verbrennung ist aus der US-A-4,361,133 bekannt.
  • Die Vorrichtung zur flammlosen Verbrennung besteht aus katalytisch beschichteter Quarzwolle, die aus Gründen der mechanischen Stabilität und einer hinreichend genauen Positionierbarkeit zwischen zwei Spiralfedern, die zur Halterung der Quarzwolle dienen, angeordnet ist. Die katalytisch wirksame Quarzwolle dient zur flammlosen Verbrennung eines zugeführten Brennstoff/Luft-Gemisches, wobei die Verbrennungswärme zur Beheizung eines Gerätes des persönlichen Bedarfs, zum Beispiel zur Beheizung eines gasbetriebenen Lockenstabes ausgenutzt wird. Die katalytische Verbrennung des Brennstoff/Luft-Gemisches setzt erst dann ein, wenn das katalytisch aktive Material eine bestimmte Aktivierungstemperatur (LOT-light-off temperature) erreicht hat. Die zum Erreichen der Aktivierungstemperatur des Katalysators erforderliche Energie wird dem Katalysator mittels einer zugeordneten Aktivierungsvorrichtung zugeführt. Diese Aktivierungsvorrichtung entzündet ein nach Einschalten der Brennstoffzufuhr in einen Verbrennungsraum des Gerätes gelangendes Brennstoff/Luft-Gemisch mittels eines oder mehrerer Funken oder einer von außen herangeführten Flamme, wobei das gezündete Brennstoff/Luft-Gemisch innerhalb des Bruchteils einer oder weniger Sekunden wieder automatisch erlischt. Die durch diese Zündung freigesetzte Energie ist jedoch ausreichend, um wenigstens einzelne Zonen des Katalysators auf die Aktivierungstemperatur zu bringen und die katalytische, das heißt flammlose Verbrennung innerhalb des Katalysators einzuleiten.
  • Obwohl sich dieses Gerät in den vergangenen Jahren bei einer im Millionenbereich liegenden Stückzahl im praktischen Gebrauch gut bewähren konnte, hat sich gezeigt, daß die Vorrichtung zur flammlosen Verbrennung in einzelnen Aspekten durchaus verbesserungsfähig ist. Zum einen hat die mechanische Instabilität der Quarzwolle und die daraus resultierende Notwendigkeit, diese mittels einer mechanisch stabilen Halterung zu fixieren, Anlaß zu Problemen gegeben. Während des Gebrauchs des mit einem solchermaßen ausgestalteten Katalysator versehenen Gerätes kann es vorkommen, daß einzelne Fasern der Quarzwolle aus der mechanischen Halterung herausfallen und unter Umständen den Brennstoffdurchfluß durch (teilweises) Verstopfen der Brennstoffzumeßdüse beeinflussen. Weiterhin kann der Faserverlust zu einer Verschlechterung des Aktivierungsverhaltens des Gerätes, insbesondere bei Verwendung eines piezoelektrischen Zunders, führen. Mit der Quarzwolle läßt sich auch nicht immer ein gleichmäßiger Strömungswiderstand herstellen, so daß es zu einer Bildung von heißen Stellen (hot spots) in Teilbereichen des Katalysators kommt. Hierdurch wird die Lebensdauer des Katalysators erheblich beeinträchtigt.
  • Zum anderen tritt gerade bei der Verwendung des bekannten Katalysators bei Haarpflegegeräten die folgende Problematik auf. Bestimmte Benutzergruppen derartiger, durch flammlose Verbrennung beheizter Haarpflegegeräte haben die Gewohnheit, vor bzw. während der Haarbehandlung Haarpflegemittel bzw. Schaumfestiger, Haarsprays, Haarwaschmittel oder ähnliche Mittel zu verwenden. Hierdurch wird die Luft in der Umgebung des Haarpflegegerätes mehr oder weniger mit diesen Haarpflegesubstanzen oder Anteilen davon angereichert. Diese Umgebungsluft wird teilweise von dem brennstoffbeheizten Haarpflegegerät zur Herstellung eines entsprechenden Brennstoff/Luft-Gemisches angesaugt. Wie umfangreiche Untersuchungen ergeben haben, sind diese Haarpflegemittel, insbesondere wenn sie silikonhaltige Substanzen enthalten, äußerst nachteilig für die Lebensdauer des Katalysators. Wird dem Katalysator mit Haarpflegemittel angereicherte Luft zur flammlosen Verbrennung des Brennstoffes zugeführt, so zeigen die durchgeführten, noch näher beschriebenen Belegungstests, daß bereits eine Belegung des Katalysators mit 5 g Haarpflegemitteln ausreichend ist, um die Eigenschaften des Katalysators soweit zu verschlechtern, daß die Aktivierbarkeit auf untolerierbare Werte herabgesetzt wird bzw. das Maß der katalytischen Umwandlung des Brennstoff/Luft-Gemisches unter eine untere Schwelle fällt. Geräte, deren Katalysator eine Haarpflegemittel-Belegung von mehr als 5 g aufweisen, sind daher für den Benutzer in der Regel unbrauchbar und ein Fall für den Kundendienst.
  • Bei der Lösung dieser Probleme ist zu berücksichtigen, daß Anregungen aus dem Gebiet der katalytischen Abgasreinigung bei Kraftfahrzeugen, auch dort werden unter anderem Katalysatoren mit einem stabilen Trägerkörper eingesetzt, auf das vorliegende Gebiet nicht ohne weiteres übertragbar sind. Zwar sind Abgaskatalysatoren auch anfällig gegen eine Vergiftung, insbesondere durch bleihaltige Substanzen; die beim vorliegenden Katalysator auftretenden Vergiftungserscheinungen sind jedoch gänzlich anderer Natur. Der Katalysator soll durch geeignete Maßnahmen resistent gegen diese vergiftenden Stoffe ausgestaltet werden. Der hier beschriebene Katalysator wird zur Wärmeerzeugung verwendet, so daß sich folgende, zu den Abgaskatalysatoren unterschiedliche Anforderungen ergeben. Zum einen ist die geometrische Ausbildung des Katalysators durch eine möglichst effektive Wärmeabgabe an die Heizfläche bestimmt. Zum anderen, und dies ist ein stark ins Gewicht fallender Unterschied, muß der vorliegende Katalysator durch eine Zündexplosion oder eine kurzzeitig auftretende Flamme auf seine Aktivierungstemperatur gebracht werden, während der Abgaskatalysator ohne weitere Maßnahmen von selbst' aufgrund der vorbeiströmenden heißen Abgase die erforderliche Betriebstemperatur erreicht. Die Entwicklung eines verbesserten, diese aufgezeigten Nachteile überwindenden Katalysators wird erheblich durch die Randbedingung bestimmt, den Katalysator anfänglich durch eine kurzzeitige Verbrennung des Brennstoff/Luft-Gemisches mittels einer offenen Flamme oder einer explosionsartigen Zündung des Gemisches auf Aktivierungstemperatur zu bringen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein beheizbares Gerät des persönlichen Bedarfs mit einer Vorrichtung zur flammlosen Verbrennung eines Brennstoff/Luft-Gemisches und mit einer zugeordneten Aktivierungsvorrichtung zur Einleitung der flammlosen Verbrennung dahingehend weiterzubilden, daß die Lebensdauer des Gerätes in der Hand des Benutzers erheblich erhöht wird. Diese Aufgabe wird bei einem Gerät der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß das Verhältnis
    Figure imgb0001
  • Werte im Bereich 0,3 · 10⁶ ≲ Delta ≲ 30 · 10⁶
    Figure imgb0002

    annimmt.
  • Diese Parameterdarstellung mittels der Größe Delta - die Größe Delta stellt die tatsächliche Oberfläche (gemessen nach dem BET-Verfahren) der Beschichtung des Katalysators in Relation zum Volumen des Trägerkörpers dar - wurde aus folgenden Gründen gewählt. Die tatsächliche Oberfläche der Beschichtung eines Katalysators, welche als Träger des katalytisch aktiven Materials dient, ist, wie die Untersuchungen vermuten lassen, bestimmend für die maximal zulässige Belegung des Katalysators mit Haarpflegemitteln oder ähnlichen vergiftenden Substanzen. Je größer die Oberfläche der Beschichtung gewählt wird, umso unempfindlicher ist der Katalysator gegen eine Belegung durch diese Substanzen. Unter alleiniger Berücksichtigung dieses Effektes ist es daher sinnvoll, die Oberfläche der Beschichtung auf maximale Werte auszulegen. Für einen vorgegebenen, spezifischen Oberflächenwert des jeweils verwendeten Beschichtungsmaterials, kann die Oberfläche pro Katalysator nur durch eine Erhöhung der Masse der Beschichtung vergrößert werden. Hier stößt man andererseits an eine obere Grenze, sofern man auch die Aktivierbarkeit des Katalysators mittels einer kurzzeitigen Wärmezufuhr durch eine offene Flamme oder Zündexplosion berücksichtigt. Eine Erhöhung der Masse des Beschichtungsmaterials führt zu einer Erhöhung der Wärmekapazität des Katalysators und zu einer hieraus resultierenden Verschlechterung des Aktivierungsverhaltens. Für die Aktivierung des Katalysators steht nur eine begrenzte Menge Brennstoff/Luft-Gemisch zur Verfügung, da die Abmessungen des zündfähigen Volumens durch den jeweiligen Gerätetyp auf bestimmte Größen eingeengt sind. Ist das durch einen Funken zu entzündende Brennstoff/Luft-Gemisch in seinem Volumen begrenzt, so kann der Katalysator bestimmte Werte hinsichtlich der zulässigen Wärmekapazität nicht überschreiten, wenn eine sichere Aktivierung gewährleistet sein soll. Aufgrund derartiger Einschränkungen ist die maximal zulässige Oberfläche der Beschichtung des Katalysators auf obere Werte begrenzt.
  • Der Nenner der Größe Delta wird durch das Volumen des Trägerkörpers gebildet. Ein großes Volumen des Trägerkörpers. führt zu einer hohen Masse des Trägerkörpers und damit auch zu einer hohen Wärmekapazität des Katalysators. Die Masse sollte daher geringe Werte annehmen, um die Aktivierbarkeit des Katalysators nicht zu beeinträchtigen. Andererseits bestimmt die Masse, bzw. das Volumen des Trägerkörpers auch dessen mechanische Stabilität. Die mechanische Stabilität des Trägerkörpers nimmt ab mit der Masse bzw. dem Volumen des Trägerkörpers.
  • Durch die Größe Delta können daher die Effekte einander widersprechender Forderungen dargestellt werden. Die mechanische Stabilität des Katalysators erfordert eine hohe Masse, bzw. ein hohes Volumen des Trägerkörpers. Das Volumen des Trägerkörpers wird zur Beschreibung der Effekte und Festlegung der -Grenzwerte gegenüber den möglichen Größen Masse oder Wärmekapazität bevorzugt, da hierdurch eine materialunabhängige, leicht nachprüfbare Eigenschaft als Parameter in die Größe Delta eingeht. Physikalisch möglicherweise sinnvoller wäre die Verwendung der Wärmekapazität, die bei vorgegebenem Trägermaterial jedoch direkt proportional zum Volumen des Trägers ist. Unempfindlichkeit gegen eine Belegung durch Haarpflegemittel wird durch eine hohe Oberfläche der Beschichtung bzw. eine große Masse der Beschichtung gewährleistet. Andererseits führt eine hohe Masse der Beschichtung bzw. des Trägerkörpers zu einer Erhöhung der Wärmekapazität des Katalysators und verschlechtert die Aktivierbarkeit. Wie nun die Untersuchungen ergeben haben, wird den drei Bedingungen, nämlich ausreichende mechanische Stabilität, erhöhte Unempfindlichkeit gegen Belegung und gute Aktivierbarkeit in ausreichendem Maße Rechnung getragen, wenn Delta Werte im Bereich von 0,3.10⁶ bis 30 . 10⁶ cm²/cm³ annimmt. Die Aktivierbarkeit ist vergleichbar gut zu der herkömmlicher Geräte, die Empfindlichkeit auf die Belegung mit Haarpflegemittel wird um mehr als einen Faktor 10 verringert und die mechanische Stabilität ist um ein Vielfaches verbessert, so daß der Katalysator als eigenständige Baugruppe, reproduzierbar und geometrisch exakt gefertigt, in das Gerät eingebaut werden kann. Mechanische Probleme durch aus dem Katalysator herausfallende Fasern sind beseitigt. Durch die ausreichende mechanische Stabilität ist eine geometrisch definierte Fertigung des Katalysators mit der damit verbundenen definierten Einstellung des Strömungswiderstandes möglich. Aus den gleichen Gründen kann der Strömungswiderstand über die Lebensdauer des Katalysators als konstant angesehen und reproduzierbar eingestellt werden. Neben der Erhöhung der Widerstandsfähigkeit gegen eine Vergiftung durch Belegung zum Beispiel mit Haarpflegemittel, ist auch eine Rückgewinnung des auf der Beschichtung angebrachten, katalytisch aktiven Materials erheblich einfacher zu bewerkstelligen. Darüber hinaus bietet die mechanisch stabile Katalysatorbaugruppe erhebliche Vorteile während der Fertigung der Geräte und auch bei eventuell erforderlichen Reparaturen im Kundendienst. Schließlich erlaubt die trotz der mechanischen Stabilität vorhandene Verformbarkeit des Trägerkörpers eine große Gestaltungsfreiheit in der geometrischen Ausgestaltung. So können neben hohlzylindrischen auch prismatische bzw. ovale oder gewellte Körper ohne weiteres hergestellt werden.
  • Dadurch, daß der Trägerkörper aus einer mit Durchbrechungen versehenen Metallfolie, insbesondere einer Edelstahlfolie oder auch einem Drahtgitter mit einer Dicke von weniger als 100 Mikrometer und bevorzugt von etwa 35 Mikrometer besteht, wird in vorteilhafter Weise unter Gewährleistung einer ausreichenden mechanischen Stabilität ein Trägerkörper geringen Volumens, der eine sichere Aktivierung des Katalysators gewährleistet, angegeben. Eine Spezifizierung der Durchbrechungen, bezogen auf die Gesamtfläche des Trägerkörpers im Bereich zwischen 5 % und 60 %, bevorzugt zwischen 15 % und 50 %, führt zu einem besonders niedrigen und definiert einstellbaren Strömungswiderstand des Katalysatorträgers unter weitgehender Beibehaltung der der ungelochten Trägerfolie innewohnenden mechanischen Stabilität. Eine Festlegung der spezifischen Oberfläche der keramischen Beschichtung auf Werte OB ≳ 100 m²/g, insbesondere auf äußerst vorteilhafte Oberflächenwerte OB von ungefähr 200 m²/g hat sich insbesondere deshalb als besonders sinnvoll und günstig erwiesen, weil durch diese Maßnahme eine große Oberfläche der Beschichtung bei relativ geringer Masse der Beschichtung erzielt werden kann. Während bei der bekannten Katalysatorbeschichtung Werte der spezifischen Oberfläche von ca. 20 m²/g gemessen werden, weist die Beschichtung nach der Erfindung etwa 10-fach höhere spezifische Oberflächenwerte auf. An und für sich werden derartige, eine große spezifische Oberfläche aufweisende Beschichtungen in der Katalysatorherstellung deshalb eingesetzt, um als Träger des katalytisch aktiven Materials die Voraussetzung für eine große katalytisch aktive Fläche auf kleinem Raum zu schaffen. So weisen etwa die herkömmlichen, in Gaslockenstäben eingesetzten Katalysatoren jeweils eine Oberfläche der Beschichtung von etwa 0,6 m² (nach BET) mit einer katalytisch aktiven Fläche von etwa 0,1 - 0,3 m² (gemessen mittels CO-Belegung) auf. Obwohl die für die katalytische Aktivität maßgebende CO-Oberfläche (d.h. mittels CO-Belegung gemessen) im Hinblick auf die katalytisch zu verbrennende Gasmenge bereits ausreichend große Abmessungen aufweist, ist es dennoch sinnvoll, die Oberfläche der Beschichtung soweit wie möglich, unter Beachtung der weiteren Randbedingungen zu vergrößern. Hierdurch wird, wie die Untersuchungen und Experimente zeigen, die Anfälligkeit des Katalysators gegen Vergiftungen durch Haarpflegemittel, insbesondere durch die in diesen Haarpflegemitteln befindlichen silikonhaltigen Substanzen, stark reduziert. Eine mögliche Erklärung dieses Effekts mag darin liegen, daß die für die Vergiftung des Katalysators verantwortlichen Partikel statistisch die Oberfläche der Keramikbeschichtung belegen, und zwar unabhängig davon, ob die Keramikbeschichtung mit katalytisch aktivem Material beschichtet ist oder nicht. Ist nur ein bestimmter Bruchteil der Keramikbeschichtung mit katalytisch aktivem Material versehen, so können auch nur die die Vergiftung des Katalysators verursachenden Substanzen mit diesem Bruchteil zur Vergiftung beitragen, wenn einmal unterstellt wird, daß die Belegung des Katalysators in statistisch gleichmäßig verteilter Weise erfolgt.
  • Dadurch, daß das Verhältnis der Masse des katalytisch aktiven Materials zur Masse der Beschichtung Werte kleiner als 0,2 und bevorzugte Werte kleiner als 0,13 annimmt, wird ein Sintern des katalytisch aktiven Materials mit der damit verbundenen Reduzierung der katalytisch aktiven Oberfläche (CO-Oberfläche) weitestgehend vermieden. Der mittlere Cluster-Abstand, beispielsweise der Platin-Cluster, beträgt bei dieser Einstellung ein Mehrfaches des durchschnittlichen Durchmessers eines Clusters, so daß intermolekulare Wechselwirkung, die zu einem Sintern des katalytisch aktiven Materials führen, jedenfalls bei den vorliegenden Betriebstemperaturen des Katalysators weitestgehend zu vernachlässigen sind. Darüber hinaus trägt diese Einstellung der Massenverhältnisse von katalytisch aktivem Material und Beschichtung der Tatsache Rechnung, daß nur ein Bruchteil der Oberfläche der Beschichtung mit katalytisch aktivem Material zu beschichten ist.
  • Dadurch, daß die Aktivierungsvorrichtung ein Brennstoff/Luft-Gemisch eines Volumens VG zur Entzündung bringt und die Gesamtmasse mG des Katalysators, bezogen auf das Volumen VG, Werte kleiner 0,1 g/cm³ und bevorzugte Werte von kleiner 0,01 g/cm³ annimmt, wird eine äußerst vorteilhafte, von der eigentlichen Katalysatorkonstruktion an sich unabhängige Bemessungsregel zur Gewährleistung eines äußerst vorteilhaften Aktivierungsverhaltens des Katalysators gegeben. Mit dieser Bemessungsregel wird der Tatsache Rechnung getragen, daß der Katalysator bei einem vorgegebenen Wert des zündfähigen Volumens um so eher durch Zündung dieses Volumens auf seine Betriebstemperatur gebracht werden kann, je geringer die Gesamtmasse des Katalysators ist. Anhand experimenteller Untersuchungen konnte abgeschätzt werden, daß ein 1 cm³ zündfähiges Volumen in der Lage ist, bis zu 100 mg Katalysatormasse auf Betriebstemperatur zu bringen. Bevorzugte Werte liegen im Bereich unter 10 mg bis 30 mg Katalysatormasse pro cm³ zündfähiges Volumen. Eine untere Grenze bezüglich der Katalysatormasse ist allerdings durch die Randbedingung, daß der Katalysator ein mechanisch stabiles Verhalten aufweisen soll, gegeben. Eine Einstellung des Verhältnisses der Masse der Beschichtung zu der Masse des Trägerkörpers auf Werte im Bereich zwischen 0,02 und 0,60, bevorzugt auf Werte im Bereich 0,20 +/- 50 %, gibt ein Optimum für den Katalysator hinsichtlich den beiden Bedingungen mechanische Stabilität und Unempfindlichkeit auf Vergiftungseffekte an. Speziell für einen Trägerkörper, bestehend aus einer Edelstahlfolie, einer Dicke d von ungefähr 35 Mikrometer +/- 25 % und einer keramischen Beschichtung, zum Beispiel Ubergangstonerde mit einer spezifischen Oberfläche von ca. 200 m²/g (nach BET) wird der Parameter Delta auf Werte im Bereich 2,8 . 10⁶ +/- 50 % cm² /cm³ eingestellt. Obwohl der spezielle Wertebereich des Parameters Delta durchaus auch Abhängigkeiten von der jeweiligen geometrischen Ausgestaltung des Katalysators aufweist, hat sich dieser Wert jedenfalls für die Anwendung des Katalysators in einem Gaslockenstab äußerst bewährt. Der Katalysator ist zum einen mechanisch stabil und aktivierungsfähig und zum anderen äußerst unanfällig gegen eine Belegung mit Haarpflegemittel. Durch die Maßnahme, wenigstens 2,5 % der Fläche des Trägerkörpers senkrecht zu einer Ausbreitungsrichtung einer Flammenfront zu legen, die durch die Aktivierungsvorrichtung erzeugt wird, wird eine solche Bemessungsregel zur Anordnung des Katalysators in einem Gerät des persönlichen Bedarfs gegeben, die eine besonders hohe Aktivierungsfähigkeit des Katalysators gewährleistet. Dieser Wert stellt eine untere Grenze dar. In einer speziellen geometrischen Anordnung kann dieser Flächenanteil des Trägerkörpers durchaus Werte im Bereich von 5 - 15 % annehmen und führte zu äußerst positiven Aktivierungseigenschaften. Der Einsatz eines Verteilers aus einem Siebgewebe in bezug auf die Strömungsrichtung vor dem Katalysator bewirkt eine weitere Homogenisierung des Brennstoff/Luft-Gemisches und damit eine äußerst gleichmäßige Verbrennung im Katalysator.
  • Durch die Verwendung einer Edelstahlfolie mit einer Dicke zwischen 25 Mikrometer und 50 Mikrometer als Trägerkörper, wobei der Anteil der Durchbrechungen, bezogen auf die Gesamtfläche zwischen 15 % und 50 % liegt, einer keramischen Beschichtung der Edelstahlfolie mit einer spezifischen Oberfläche (nach BET) von ca. 200 m²/g und durch eine Festlegung des Verhältnisses der Beschichtungsmasse zur Trägerfolienmasse im Bereich von etwa 0,2 +/- 50 % wird ein besonders vorteilhafter Katalysator für den Einsatz in gasbetriebenen Lockenstäben angegeben. Die Bemessung des Katalysators stellt ein Optimum zwischen den unterschiedlichen Randbedingungen Aktivierbarkeit, Vergiftungsunanfälligkeit und mechanische Stabilität dar. Ein Verhältnis der Platinmasse bezogen auf die Masse der Beschichtung von 0,1 +/- 50 % hat sich in der Praxis als äußerst vorteilhafter Kompromiß erwiesen, der zum einen eine hohe Aktivierungsfähigkeit und zum anderen eine hohe Beständigkeit gegen Vergiftungen garantiert. Die spezielle geometrische Ausgestaltung der Edelstahlfolie als einseitig geschlossener Hohlzylinder einer Höhe von ca. 3 cm und einem mittleren Durchmesser von ca. 1 cm stellt eine optimale Anpassung des Katalysators an einen gasbetriebenen Lockenstab dar. Besonders vorteilhaft erweist sich der Einsatz des Katalysators in gasbetriebenen Lockenstäben, Haartrocknern, Bügeleisen, Lockenwickelstationen, Flaschenwärmern, Gaskochern, Warmhalteplatten u.ä.
  • Weitere Vorteile ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung in Verbindung mit den Figuren.
  • Es zeigen:
  • Fig. 1
    eine Seitenansicht eines Ausschnittes eines gasbetriebenen, teilweise aufgebrochen dargestellten Lockenstabes;
    Fig. 2
    eine Explosionsdarstellung der Katalysatorbaugruppe;
    Fig. 3
    ein Ablaufdiagramm zur Erläuterung des Herstellungsverfahrens des Katalysators;
    Fig. 4
    die experimentellen Resultate zur Bestimmung der Vergiftungsanfälligkeit des Katalysators und
    Fig. 5
    eine graphische Veranschaulichung der einzuhaltenden Randbedingungen bei der Dimensionierung des Katalysators.
  • In Fig. 1 ist ein Lockenstab 10 mit teilweise aufgebrochenem Wickelkörper 12 und Handgriff 11 in einer Teilansicht dargestellt. Mit einem Schalter 14 wird eine Düse 15 zur Inbetriebnahme des Lockenstabes geöffnet. Durch die Düse 15 strömt Gas aus einem im Handgriff 11 untergebrachten, nicht dargestellten Behälter in ein Venturi-Rohr 16. In diesem Bereich findet eine innige Durchmischung des aus der Düse 15 ausströmenden Brennstoffes mit der von außen hinzugeführten bzw. angesaugten Umgebungsluft statt. An das Venturi-Rohr 16 schließt sich ein Rohr 17 an, welches das Brennstoff/Luft-Gemisch einer zentrisch im Inneren des Wickelkörpers 12 angeordneten Katalysatorbaugruppe 18 zuführt. Zwischen dem Venturi-Rohr 16 und der Katalysatorbaugruppe 18 sind Zündelektroden 20 angeordnet. Die Zündelektroden 20 dienen zur Erzeugung eines oder mehrerer Funken zur Zündung des im Wickelkörper 12 befindlichen Brennstoff/Luft-Gemisches. Die Zündelektroden 20 werden mittels eines am Handgriff 11 angeordneten Schaltschiebers 21, der auf ein Piezoelement wirkt, betätigt. Die freigesetzte Energie der Verbrennung des im Wickelkörper 12 enthaltenen Brennstoff/Luft-Gemisches ist bei geeigneter Dimensionierung der Katalysatorbaugruppe 18 ausreichend, um diese auf Betriebstemperatur zu erwärmen, also zu aktivieren, um die flammlose Verbrennung des Brennstoff/Luft-Gemisches mittels der Katalysatorbaugruppe 18 in Gang zu setzen. Die anfängliche Zündexplosion des durch die Zündelektroden 20 entzündeten Brennstoff/Luft-Gemisches löscht sich innerhalb von Bruchteilen einer Sekunde durch die Druckwelle der Explosion in dem im wesentlichen allseitig geschlossenen Innenraum des Wickelkörpers 12 wieder aus, so daß die katalytische Verbrennung des Brennstoff/Luft-Gemisches ohne weitere Handgriffe am Gerät selbsttätig eingeleitet wird. Statt der Zündung mittels der Zündelektroden 20 ist genauso vorteilhaft eine Zündung durch einen Reibradzünder, eine Heizwendel mit Batterie oder durch eine von außen zugeführte, offene Flamme möglich.
  • Wie aus Fig. 1 und deutlicher aus Fig. 2 ersichtlich wird, besteht die Katalysatorbaugruppe 18 aus einer an das Rohr 17 anschließenden Grundplatte 24, die eine zentrale Öffnung 25 aufweist. Zwischen dieser Grundplatte 24 und einem Haltering 27 ist ein Verteiler 26, bestehend aus einem Siebgewebe einer Maschenweite im Bereich von 50 Mikrometer - 500 Mikrometer, insbesondere von ca. 180 Mikrometer angeordnet. Der Verteiler 26 bewirkt eine Vergleichmäßigung des Strömungsprofils des Brennstoff/Luft-Gemisches innerhalb der Katalysatorbaugruppe 18 und sorgt für eine gleichmäßige, homogene Verbrennung. Der Haltering 27 haltert einen als einseitig geschlossenen, als Hohlzylinder ausgebildeten Trägerkörper 28. Ein Deckel 29 des Trägerkörpers 28 ist am oberen Ende etwas in das Innere des Hohlzylinders versetzt an diesem befestigt und schließt den Hohlzylinder stromabwärts unter Bildung einer Ringwand 30 ab. Der Deckel 29 kann wahlweise mit, teilweise mit oder ohne Durchbrechungen 32 versehen sein. Die spezielle Gestaltung des Deckels wird bestimmt durch die Randbedingung, ein optimales Aktivierungsverhalten des Katalysators zu erreichen. Es hat sich gezeigt, daß ein Deckel 29 ohne Durchbrechungen 32 je nach der speziellen Geometrie zu einem besonders guten Aktivierungsverhalten beitragen kann. Der Trägerkörper 28 besteht aus einer Stahlfolie, einer Dicke von weniger als 100 Mikrometer, bevorzugt eine Dicke zwischen 25 Mikrometer und 50 Mikrometer, insbesondere 35 Mikrometer (Hersteller Firma Sandvik, Schweden, Material OC 404). Die Stahlfolie bzw. der Trägerkörper 28 weisen Durchbrechungen 32 auf, deren maximaler Durchmesser nicht wesentlich größer als 2 mm sein sollte. Der Lochanteil der regelmäßig angeordneten Durchbrechungen 32, bezogen auf eine Projektionsfläche parallel zum Trägerkörper 28 sollte im Bereich zwischen 5 % und 60 %, bevorzugt zwischen 15 % und 50 %, insbesondere bei etwa 42 % - 43 % liegen. Die Abmessungen des Trägerkörpers 28 liegen im vorliegenden Ausführungsbeispiel bei einer Höhe von ca. 30 mm, einem Durchmesser von ca. 10 mm und einer Masse von ca. 140 mg. Der fest mit dem Trägerkörper 28 verbundene Trägerring 27 weist eine Masse von ca. 0,2 g +/- 20 % auf, wobei diese Masse im Hinblick auf die Aktivierungswilligkeit des Katalysators durchaus zu berücksichtigen ist und nicht unnötig groß gewählt werden sollte. Bezüglich der katalytischen Eigenschaften des Katalysators spielt die Masse des Trägerringes 28 keine so entscheidende Rolle. Die Durchbrechungen des Trägerkörpers 28 können durch Ätzen oder Stanzen der Metallfolie gefertigt werden. Bevorzugt wird jedoch aus fertigungstechnischen Gründen die Bildung eines Streckmetallgitters. Aber auch eine Herstellung des Trägerkörpers 28 aus einem gewickelten oder gewebten Draht ist fertigungstechnisch ohne weiteres möglich und liegt im Rahmen der möglichen Abwandlungen der Erfindung.
  • Gemäß Fig. 3 wird die Metallfolie durch Schlitzen und Strecken zu einer Streckmetallfolie 34 umgearbeitet. Anschließend wird aus der Streckmetallfolie 34 der hohlzylindrische, einseitig geschlossene Trägerkörper 28 hergestellt. Nach einer Reinigung und Wärmebehandlung des Trägerkörpers 28 zur Keimung und kontrollierten Oxidation (Tempern) wird dieser mit einer keramischen Beschichtung 35 (Washcoat), insbesondere einer Übergangstonerde, zum Beispiel Gamma-Al₂O₃ versehen. Bei einer Masse des Trägerkörpers 28 von ca. 140 mg beträgt die Masse dieser Beschichtung 35 in bevorzugter Ausführungsform etwa 26 +/- 5 mg. Die spezifische Oberfläche der keramischen Beschichtung 35 weist bevorzugt Werte größer als 100 m²/g, insbesondere einen spezifischen Oberflächenwert von ca. 200 m²/g (nach BET) auf. Anschließend erfolgt ein Aufbringen von einem katalytisch aktiven Material 36 auf die keramische Beschichtung 35, wobei Platin oder auch Palladium bzw. Rhodium bevorzugt wird. Im Ausführungsbeispiel wird eine Masse von ca. 5 mg Platin auf den Katalysator aufgebracht. Dieser Wert stellt jedoch eine obere, herstellungstechnisch bedingte Grenze für die Masse des aufzubringenden Platins dar, ausreichend ist bereits eine Masse von 2 - 3 mg Platin pro Katalysator. Als letzter Schritt erfolgt ein Reduzierungsbrand des Katalysators zu einer erstmaligen Aktivierung des katalytisch aktiven Materials 36. Wahlweise können die keramische Beschichtung 35 und das katalytisch aktive Material 36, insbesondere Platin, in einem Arbeitsgang auf den Trägerkörper 28 aufgebracht werden.
  • Die solchermaßen hergestellte Katalysatorbaugruppe 18 wird in den Wickelkörper 12 des Lockenstabes 10 montiert. Die Katalysatorbaugruppe 18 wird bei Durchflußraten eines Isobutangases von 60 - 120 mg pro/min und einem Brennstoff/Luft-Verhältnis von 1:20 bis 1:35 betrieben. Die Aktivierung der Katalysator-Baugruppe, das heißt die Erwärmung auf solche Temperaturen, bei denen die katalytische Aktivität zur Verbrennung des zugeführten Brennstoff/Luft-Gemisches ausreicht, erfolgt durch piezoelektrische Zündung des im Innenraum des Wickelkörpers 12 vorhandenen Brennstoff/Luft-Gemisches über die Zündelektroden 20. Im bevorzugten Ausführungsbeispiel ist ein Volumen des Brennstoff/Luft-Gemisches von ca. 24 cm³ ausreichend, um den Katalysator mit einer Gesamtmasse von etwa 360 bis 380 mg sicher zu aktivieren. Diese Masse von 360 bis 380 mg beinhaltet nicht nur die Masse mT des Trägerkörpers 28, sondern auch die Masse des Trägerrings 27, die bei der Untersuchung der Aktivierungswilligkeit aufgrund der guten thermischen Ankoppelung mitzuberücksichtigen ist. Die Gesamtmasse aus Trägerkörper 28 und Trägerring 27 ist mit mT bezeichnet. Die Aktivierungstemperatur (LOT) liegt bei etwa 120°C. Für eine sichere Aktivierung ist es nützlich, daß ein Teil des Trägerkörpers 28 der Katalysatorbaugruppe 18 senkrecht zur Ausbreitungsrichtung der Explosionswelle des Brennstoff/Luft-Gemisches liegt. In der Praxis hat sich ein Wert von wenigstens 2,5 % der Gesamtfläche der Trägerkörpers 28 als ausreichend erwiesen. Sehr gute Ergebnisse werden mit einer zur Zündexplosionsausbreitungsrichtung senkrechten Fläche des Trägerkörpers 28 von etwa 5 - 15 % erzielt. Für eine optimale Aktivierbarkeit scheint auch die Bildung der Ringwand 30 (Fig. 1, 2) am stromabwärtigen Ende des Trägerkörpers 28 von Bedeutung zu sein. Eine mögliche Erklärung besteht darin, daß diese Ringwand 30 zur Turbulenzbildung während der Explosion des Brennstoff/-Luft-Gemisches beiträgt. In der Regel erreicht zuerst das Zentrum des Deckels 29 Betriebstemperatur und damit katalytische Aktivität. Insofern ist es sinnvoll, insbesondere den Deckel 29 hinsichtlich der Aktivierungsfähigkeit zu optimieren. Innerhalb von wenigen Sekunden kommt danach die gesamte Katalysatorbaugruppe 18 aufgrund der inneren Wärmeleitung auf eine Arbeitstemperatur zwischen ca. 400° und 900° C und trägt als Ganzes zur flammlosen Verbrennung des Brennstoff/Luft-Gemisches bei.
  • Die Katalysatorbaugruppe 18 weist eine hohe mechanische Stabilität, geringes Gewicht und eine hervorragende Aktivierbarkeit auf. Wie Fig. 4 zeigt, ist diese Katalysatorbaugruppe auch dem herkömmlichen Katalysator hinsichtlich der Anfälligkeit für Vergiftung aufgrund insbesondere von Haarpflegemitteln hoch überlegen. In dem Diagramm der Fig. 4 ist der experimentell ermittelte Zusammenhang zwischen der Masse der Beschichtung 35 (Washcoat) und der maximalen Belegbarkeit der Beschichtung 35 mit Haarpflegemittel aufgetragen. Die eingezeichneten Meßpunkte geben an, mit wieviel Haarpflegemittel ein mit der jeweiligen Beschichtungsmasse versehener Katalysator belegt werden kann, bevor er aufgrund von Vergiftungseffekten als unbrauchbar anzusehen ist. Die Meßergebnisse zeigen, daß die maximale Belegbarkeit des Katalysators mit der Masse der auf den Katalysator aufgebrachten Keramikbeschichtung anwächst. Allerdings kann die Beschichtung 35 des Trägerkörpers 28 nicht beliebig hohe Werte annehmen, da hierdurch die Zündfähigkeit des Katalysators erheblich verschlechtert wird. Für das vorliegende Ausführungsbeispiel wird ein Optimum bei solchen Werten gefunden, die durch die Bezugsziffer 40 gekennzeichnet sind. Wird die Beschichtung 35 des Trägerkörpers 28 auf die durch die Bezugsziffer 40 gekennzeichnten Werte eingestellt, so läßt sich die Katalysatorbaugruppe 18 mit äußerst hoher Sicherheit zünden und kann mit etwa der 10-fachen Menge (bezogen auf die maximale Belegungsmenge des herkömmlichen Katalysators) belegt werden, ohne die Funktionsfähigkeit zu verlieren.
  • Die experimentellen Werte wurden mit einer Meßapparatur nach dem folgenden Versuchsaufbau gewonnen. Auf einer Heizplatte wird in einem Gefäß Haarpflegemittel bei einer Temperatur von ca. 140°C bis 160°C verdampft. Das Gefäß befindet sich unter einer Glocke, an deren oberen Ende durch eine Öffnung ein Lockenstab derart befestigt ist, daß er die zur katalytischen Verbrennung erforderliche Luft ausschließlich aus dem Volumen in der Glocke bezieht.
  • Durch diese Glocke werden die entstehenden Dämpfe am Entweichen gehindert und mit der Zuluft lediglich dem brennenden Katalysator zugeführt. Zur Versuchsdurchführung wird in Mengen von ca. 10 g bis 15 g Haarpflegemittel (zum Beispiel L'Oreal Studio Line Forming Schaum, ohne FCKW) in das Gefäß eingefüllt und das Gewicht der eingefüllten Haarpflegemenge mittels einer Waage ermittelt. Während des Versuchs wird die Temperatur am Lockenstab gemessen und aufgezeichnet. Kommt die katalytische Reaktion zum Erliegen, erfolgt eine Bestimmung der tatsächlich verdampften Menge Haarpflegemittel. Falls die Temperatur nicht abfällt, wird nach dem Verdampfen der jeweils eingefüllten Menge Haarpflegemittel mit dem mit Haarpflegemittel belegten Katalysator eine Aufheizkurve gemessen und die Aktivierbarkeit sowie Aufheizzeit überprüft. Ein Katalysator wird dann als schlecht angesehen, wenn er selbst nach der fünften Zündung nicht aktiviert wird oder die Aufheizzeit mehr als drei Minuten beträgt.
  • Der im Ausführungsbeispiel beschriebene Katalysator kann bei einer Beschichtung 35 mit einer Masse von etwa 55 mg mit über 70 g Haarpflegemittel belegt werden, ohne daß seine Funktionsfähigkeit beeinträchtigt wird, während ein herkömmlicher Katalysator schon bei einer Belegung mit ca. 5 g Haarpflegemittel (Bezugsziffer 38 in Fig. 4) ausfällt.
  • In Fig. 5 ist in Abhängigkeit von der Masse mT des Trägerkörpers 28 und der Masse mB der Beschichtung 35, bezogen auf einen einzigen Katalysator, dargestellt, inwieweit diese Parameter unter Beachtung aller Randbedingungen variierbar sind. Die mit DeltaMax und DeltaMin gekennzeichneten Geraden geben in etwa den zulässigen Variationsbereich des Parameters Delta im Hinblick auf die erforderliche Reduzierung der Vergiftungsanfälligkeit des Katalysators an. Zu große Massen des Trägerkörpers 28 führen zu einer Herabsetzung der Aktiverungsfähigkeit bzw. Aktivierungswilligkeit des Katalysators und sind daher ungünstig. Andererseits können zu kleine Massen des Katalysatorträgerkörpers 28 die erforderliche mechanische Stabilität der Katalysatorbaugruppe 18 nicht garantieren. Innerhalb des durch diese Grenzen eingeschränkten, möglichen Bereiches kann die Oberfläche der Beschichtung und die Masse des Trägerkörpers des Katalysators variiert werden unter Gewährleistung der mechanischen Stabilität, Aktivierungsfähigkeit und Vergiftungsunanfälligkeit des Katalysators. Die durch Kreise markierten Bereiche innerhalb dieses möglichen Wertebereiches wurden experimentell untersucht, wobei sich zeigte, daß die dermaßen gestalteten Katalysatoren allen Anforderungen genügen. Der durch die Bezugsziffer 41 gekennzeichnete Bereich entspricht dem im bevorzugten Ausführungsbeispiel beschriebenen Katalysator.
  • Die untersuchten Katalysatoren weisen eine Masse der Beschichtung 35 pro Trägerkörper 28 zwischen 12 mg und 80 mg bei einer Masse mT des Trägerkörpers 28 zwischen etwa 70 mg und 700 mg auf. Die sich hieraus ergebenden Werte für Delta (mit OB ≃ 200 m²/g und sT ≃ 7,3 g/cm³) führen zu einem Variationsbereich von etwa 1 . 10⁶ bis 2 . 10⁷, in dem sich die Katalysatoren allen Anforderungen gewachsen zeigten. Zu berücksichtigen ist bei der Bestimmung der einzelnen Werte, daß die Masse des fest mit dem Trägerkörper 28 verbundenen Halteringes 27 nicht in die oben angegebene Masse mT des Trägerkörpers einbezogen worden ist. Der Haltering 27 weist lediglich eine mechanische, aber nicht katalytische Funktion auf. Aufgrund der thermischen Kopplung an den Trägerkörper 28 - beide sind mechanisch miteinander verbunden beeinflußt er jedoch auch das Aktivierungsverhalten des Katalysators.
  • Obwohl die Erfindung anhand einer Katalysatorbaugruppe in einem gasbetriebenen Lockenstab näher beschrieben wurde, ist sie nicht auf diese Geräte beschränkt. Die Erfindung findet vorteilhaft Anwendung in allen gasbetriebenen Kleingeräten, so zum Beispiel Haartrocknern, Bügeleisen, Lockenwickelstationen, Flaschenwärmern, Warmhalteplatten, Gaskochern u.ä. gasbetriebenen Geräten des persönlichen Bedarfs.

Claims (14)

  1. Beheizbares Gerät des persönlichen Bedarfs, insbesondere Haarpflegegerät (10), mit einer Vorrichtung (18) zur flammlosen Verbrennung eines Brennstoff/Luft-Gemisches und mit einer zugeordneten Aktivierungsvorrichtung (20, 21) zur Einleitung der flammlosen Verbrennung, wobei die Vorrichtung (18) einen stabilen Trägerkörper (28) mit der Masse mT und der Dichte sT aufweist, der Trägerkörper (28) mit einer Beschichtung (35) einer spezifischen Oberfläche OB (nach BET) und der Masse mB versehen ist und die Beschichtung (35) ein katalytisch aktives Material (36) der Masse mK trägt oder enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis
    Figure imgb0003
    Werte im Bereich 0,3 · 10⁶ ≲ Delta ≲ 30 · 10⁶
    Figure imgb0004
    annimmt.
  2. Gerät nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerkörper (28) aus einer mit Durchbrechungen versehenen Metallfolie, insbesondere Edelstahlfolie oder einem Drahtgitter, einer Dicke d ≲ 100 Mikrometer, insbesondere 25 Mikrometer ≲ d 50 Mikrometer und bevorzugt etwa 35 Mikrometer besteht.
  3. Gerät nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Durchbrechungen, bezogen auf die Gesamtfläche des Trägerkörpers (28), im Bereich zwischen 5 % und 60 %, bevorzugt zwischen 15 % und 50 %, liegt.
  4. Gerät nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung (35) aus einem keramischen Werkstoff, insbesondere Übergangstonerde, besteht und eine spezifische Oberfläche OB ≳ 100 m²/g, insbesondere OB ≃ 200 m²/g +/- 30 %, aufweist.
  5. Gerät nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das katalytisch aktive Material aus einem der Elemente Pt, Pd, Rh, insbesondere Pt, besteht und das Verhältnis MKB = mK/mB
    Werte MKB ≲ 0,2 bevorzugt MKB ≲ 0.13 annimmt.
  6. Gerät nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivierungsvorrichtung (20, 21) ein Brennstoff/Luft-Gemisch eines Volumens VG zur Entzündung bringt und die Gesamtmasse mG = mT + mB + mK, bezogen auf das Volumen VG, folgende Werte m G /V G ≲ 0,1 g/cm³   , bevorzugt
    Figure imgb0005
    m G /V G ≲ 0,01 g/cm³   , aufweist
    Figure imgb0006
  7. Gerät nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis MBT = mB/mT
    Werte 0,02 ≲ MBT ≲ 0,60, bevorzugt M ≃ 0,20 +/- 50 %, annimmt.
  8. Gerät nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Delta für eine Edelstahlfolie der ungefähren Dicke d ∼ 30-50 Mikrometer als Trägerkörper (28) und eine Übergangstonerde mit einer spezifischen Oberfläche OB ≳ 200 m²/g +/- 30 % als Beschichtung (35) einen bevorzugten Wertebereich Delta ≃ 2,8 . 10⁶ +/- 50 %
    Figure imgb0007
       annimmt.
  9. Gerät nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens 2,5 % der Fläche des Trägerkörpers (28) senkrecht zu einer Ausbreitungsrichtung einer Flammenfront liegen, die durch die Aktivierungsvorrichtung (20, 21) erzeugt wird.
  10. Gerät nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in Bezug auf Strömungsrichtung vor der Vorrichtung (18) ein Verteiler (26) aus einem Siebgewebe einer Maschenweite im Bereich von 50 Mikrometer - 500 Mikrometer, inbesondere 180 Mikrometer, angeordnet ist.
  11. Gerät nach dem Oberbegriff von Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Merkmale
    a) die Vorrichtung (18) besteht aus einer durchbrochenen Edelstahlfolie besteht mit einer Dicke zwischen 25 Mikrometer und 50 Mikrometer;
    b) der Anteil der Durchbrechungen, bezogen auf die Gesamtfläche der Edelstahlfolie, liegt zwischen 15 % und 50 %;
    c) die Edelstahlfolie ist mit einer keramischen Beschichtung (35) einer spezifischen Oberfläche (nach BET) zwischen 140 - 260 m²/g beaufschlagt;
    d) die Massen der Beschichtung mB und der Trägerfolie mT weisen ein Verhältnis mB/mT ≃ 0,2 +/- 50 % auf.
  12. Gerät nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung (35) als Träger von Platin der Masse mK dient, wobei diese Massen mK/mB ein Verhältnis m K /m B ≃ 0,1 +/- 50 %   aufweisen.
    Figure imgb0008
  13. Gerät nach Anspruch 11, 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Edelstahlfolie einen einseitig geschlossenen Hohlzylinder mit der Höhe h = 3 cm +/- 1cm und dem mittleren Durchmesser d = 1 cm +/- 0,5 cm bildet.
  14. Gerät nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch seine Verwendung als gasbetriebener Lockenstab, Haartrockner, Bügeleisen. Lockenwicklerstation, Flaschenwärmer, Gaskocher, Warmhalteplatte.
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