EP0454710B1 - Verfahren zum elektrolytischen abscheiden von metallen auf einer oder beiden seiten von baendern - Google Patents

Verfahren zum elektrolytischen abscheiden von metallen auf einer oder beiden seiten von baendern Download PDF

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EP0454710B1
EP0454710B1 EP90901741A EP90901741A EP0454710B1 EP 0454710 B1 EP0454710 B1 EP 0454710B1 EP 90901741 A EP90901741 A EP 90901741A EP 90901741 A EP90901741 A EP 90901741A EP 0454710 B1 EP0454710 B1 EP 0454710B1
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strip
anode
coated
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divided
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Hans Josef May
Roland Schnettler
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Andritz AG
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May Hans Josef
Schnettler Roland
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06Wires; Strips; Foils
    • C25D7/0614Strips or foils

Definitions

  • the invention relates to a method for the electrolytic deposition of metals on the strips forming the cathode, preferably steel strips, in which the strip section to be coated is guided in an electrolyte in a gap between two non-soluble anodes arranged parallel to one another, one anode in several directions transverse to the strip running direction sections which are electrically insulated from one another are divided, each of which can be acted upon differently in a controlled manner in a controlled manner.
  • Both from DE-OS 30 17 079 and from JP-OS 1-17890 split anodes in the longitudinal direction of the strip are known in systems for coating strips on one or both sides.
  • For one-sided coating the anodes on the side opposite the strip side not to be coated are removed or switched off. It should be noted, however, that often a partial coating still takes place on the end side that is not to be coated. Similar defects also have corresponding systems according to JP-OS 63-259 098, with which one-sided coating of tapes is also intended to take place.
  • the object of the invention is, in a system operated with the method according to the preamble of claim 1, to keep the strip side which is not to be coated or an anode which is not participating in the coating free from metal precipitation.
  • the anode is switched off in a known manner. Since the anode is divided into several relatively small sections transversely to the direction of travel of the strip to be coated, only small voltage potentials can build up in these small sections compared to the total length of the anode, which deposition processes from the anode or deposition processes from the electrolyte are not or can only trigger to a small extent.
  • the corresponding division of the anode and its different electrical impingement proposed according to the invention enables control options which keep both the strip side which is not to be coated and the lower anode sections free of the undesired metal deposit.
  • anodic voltage For certain anodes, such as non-soluble anodes coated with iridium dioxide, it may be useful to apply anodic voltage to the individual sections of the anode sections, which are in principle voltage-free, that is to say “not working,” to lower the voltage required to trigger a deposition in order to achieve this Avoid passivation of the anode and at the same time avoid coating the strip side that is not to be coated.
  • An adapted anode application can be controlled in the individual anode sections.
  • an anode surface consists of lead
  • in one-sided coating operation on the side not to be coated precipitates at the end of the continuous strip section to be broken down again by deposition in the reverse direction, in which the anode section in the area of the outlet electrically, that is to say negatively with respect to the opposite strip section, the undesired precipitation is degraded on the side of the strip which is not to be coated, without a decisive precipitation occurring on the corresponding anode section.
  • the housing of such a cell is designated by the number 1.
  • the two anodes 3 and 4 are located in an approximately parallel arrangement to one another in the electrolyte bath, and the strip 8 to be coated runs through the gap formed between them. In this vertical arrangement, it runs from an upper deflection roller 5, possibly forming the current roller, to a lower roller 6 located in the electrolyte bath 2.
  • the insoluble anode 3 is to be regarded as homogeneous over its length, the other insoluble anode 4 is divided several times parallel to the direction of tape travel.
  • These anode sections which are preferably of equal size, bear the numbers 41, 42, 43 and 44. These sections are insulated from one another, for example by the plastic sections designated by the number 7.
  • Each anode section can be electrically acted on by the separate connections 410, 420, 430 and 440.
  • the corresponding control methods are preferably regulated and monitored, with different voltages or potentials being applied to the anode sections.
  • the processes described above prevent or reduce the precipitation on the side of the strip 8 that is not to be coated.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum elektrolytischen Abscheiden von Metallen auf die die Kathode bildenden Bänder, vorzugsweise Stahlbänder, bei dem der zu beschichtende Bandabschnitt in einem Spalt zwischen zwei parallel zueinander angeordneten nichtlöslichen Anoden in einem Elektrolyten geführt ist, wobei eine Anode quer zur Bandlaufrichtung in mehrere gegeneinander elektrisch isolierte Abschnitte aufgeteilt ist, die jeweils gesteuert unterschiedlich elektrisch beaufschlagbar sind.
  • Bekannt ist ein solches Verfahren aus Patents Abstracts of Japan, C-579, March 23, 1989 Vol.13/No.119 (≙ JP 63-293200 A). Bei diesem bekannten Verfahren sollen mit den quer zur Bandlaufrichtung in mehrere gegeneinander elektrisch isolierte Abschnitte aufgeteilten Anoden und der unterschiedlichen elektrischen Beaufschlagung der einzelnen Abschnitte Vergleichmäßigungen der aufzutragenden Schichten erreicht werden. Durch die entsprechende Steuerung der jeweils angelegten Potentiale an den Anodenabschnitten soll offensichtlich erreicht werden, daß die galvanische Schicht keine Schwankungen in der Dicke zeigt.
  • Sowohl aus der DE-OS 30 17 079 als auch aus der JP-OS 1-17890 sind in Längsrichtung des Bandes geteilte Anoden in Anlagen zur ein- oder beidseitigen Beschichtung von Bändern bekannt. Zur einseitigen Beschichtung werden dabei die Anoden auf der der nicht zu beschichtenden Bandseite gegenüberliegenden Seite entfernt oder stromlos geschaltet. Dabei ist jedoch festzustellen, daß häufig doch noch eine teilweise Beschichtung auf der nicht zu beschichtenden Beandseite erfolgt. Ähnliche Mängel weisen auch entsprechende Anlagen gemäß der JP-OS 63-259 098 auf, mit denen auch eine einseitige Beschichtung von Bändern erfolgen soll.
  • Bei Anlagen dieser bekannten Art hat sich auch gezeigt, daß nicht nur auf der nicht zu beschichtenden Seite des Bandes sich Niederschläge bilden, sondern auch im unteren Anodenbereich. In diesem unteren Bereich werden je nach Anodenmaterial, beispielsweise im Falle von mit lridium-dioxid beschichteten Anoden, die Oberflächen passiviert und dadurch unbrauchbar. Die Erklärung muß offensichtlich darin gesehen werden, daß sich ein Spannungsabfall vom Einlauf bis zum Auslauf im jeweiligen zu beschichtenden Bandabschnitt einstellt, sodaß sich Potentialunterschiede zwischen der ansich stromlosen Anode und den gegenüber-liegenden Bandabschnitten ergeben, die offensichtlich ausreichend sind, um Abscheidungsvorgäng in Richtung Anode und/oder Band auszulösen.
  • Es ist daher auch bereits vorgeschlagen worden, die stromlose Anode durch Zwischenschaltung einer Isolierung, beispielsweise einer dünnen Kunststoffplatte, gegenüber dem Bandabschnitt zu isolieren. Solche Isolierplatten lassen sich jedoch häufig im sehr schmalen Spalt zwischen Band und Anode nicht unterbringen. Außerdem erfordert auch eine solche Maßnahme erhebliche Rüstzeiten bei der Umstellung vom beidseitigen Beschichtungsbetrieb auf den einseitigen Beschichtungsbetrieb und umgekehrt.
  • Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, in einer mit dem Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 betriebenen Anlage, die nicht zu beschichtende Bandseite bzw. eine vorhandene nicht an der Beschichtung teilnehmende Anode vom Metallniederschlag frei zuhalten.
  • Gelöst wird die Erfindungsaufgabe mit einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1.
  • Bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren zur einseitigen Beschichtung von Bändern wird in bekannter Weise die Anode stromlos geschaltet. Da die Anode quer zur Laufrichtung des zu beschichtenden Bandes in mehrere relativ kleine Abschnitte aufgeteilt ist, können sich in diesen gegenüber der Gesamtlänge der Anode kleinen Abschnitten gegenüber dem zu beschichtenden Band nur geringe Spannungspotentiale aufbauen, welche Abscheidungsvorgänge von der Anode oder Abscheidungsvorgänge aus dem Elektrolyten nicht oder nur in geringem Maße auszulösen vermögen. Die entsprechende Aufteilung der Anode und deren erfindungsgemäß vorgeschlagene unterschiedliche elektrische Beaufschlagung ermöglicht Steuerungsmöglichkeiten, die sowohl die nicht zu beschichtende Bandseite als auch untere Anodenabschnitte vom nicht erwünschten Metallniederschlag freihalten.
  • Bei bestimmten Anoden, wie beispielsweise mit Iridium-dioxid beschichteten nichtlöslichen Anoden, kann es sinnvoll sein, die einzelnen Abschnitte der im Prinzip spannungsfreien, also "nicht arbeitenden" Anodenabschnitte ebenfalls anodisch mit geringeren als der zur Auslösung einer Abscheidung erforderlichen Spannung zu beaufschlagen, um die Passivierung der Anode und gleichzeitig eine Beschichtung der nicht zu beschichtenden Bandseite zu vermeiden. In den einzelnen Anodenabschnitten k ann eine angepaßte Anodenbeaufschlagung gesteuer werden.
  • Es ist ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Verfahren möglich, beispielsweise wenn eine Anodenoberfläche aus Blei besteht, beim einseitigen Beschichtungsbetrieb auf der nicht zu beschichtenden Seite entstandenen Niederschläge am Ende des durchlaufenden Bandabschnittes wieder durch Abscheidung in umgekehrter Richtung abzubauen, in dem im Bereich des Auslaufes die Anodenabschnitt derart elektrisch, d.h. negativ gegenüber dem gegenüberliegenden Bandabschnitt, beaufschlagt werden, daß der Abbau des nicht gewünschten Niederschlages auf der nicht zu beschichtenden Seite des Bandes erfolgt, ohne daß es zu einem entscheidenden Niederschlag auf dem entsprechenden Anodenabschnitt kommt.
  • Anhand einer prinzipiell dargestellten galvanischen Zelle wird die Erfindung im folgenden näher erläutert. Es zeigen:
  • Fig. 1
    einen Längsschnitt durch eine solche Zelle
    und
    Fig. 2
    eine zu dem in Fig. 1 senkrechte Ansicht auf eine in Querrichtung mehrfach geteilte Anode in der Zelle.
  • Das Gehäuse einer solchen Zelle ist mit der Ziffer 1 bezeichnet. Im Elektrolytbad befinden sich in etwa paralleler Anordnung zueinander die beiden Anoden 3 und 4, durch deren zwischen sich gebildeten Spalt das zu beschichtende Band 8 hindurchläuft. Es läuft bei dieser Vertikalanordnung von einer oberen, ggfs. die Stromrolle bildenden Umlenkrolle 5, zu einer unteren sich im Elektrolytbad 2 befindenden Rolle 6.
  • Während die nichtlösliche Anode 3 als über ihre Länge homogen anzusehen ist, ist die andere nichtlösliche Anode 4 parallel zur Bandlaufrichtung mehrfach parallel geteilt. Diese vorzugsweise gleichgroßen Anodenabschnitte tragen die Ziffer 41, 42, 43 und 44. Diese Abschnitte sind gegeneinander isoliert, beispielsweise durch die mit der Ziffer 7 bezeichneten Kunststoffabschnitte.
  • Jeder Anodenabschnitt ist durch die getrennten Anschlüsse 410, 420, 430 und 440 elektrisch beaufschlagbar.
  • Die entsprechenden Steuerungsverfahren erfolgen vorzugsweise geregelt und überwacht, wobei an den Anodenabschnitten unterschiedliche Spannungen bzw. Potentiale angelegt werden. Durch die vorher beschriebenen Verfahren werden die Niederschläge auf der nicht zu beschichtenden Seite des Bandes 8 verhindert bzw. abgebaut.

Claims (3)

  1. Verfahren zum elektrolytischen Abscheiden von Metallen auf die die Kathode bildenden Bänder, vorzugsweise Stahlbänder, bei dem der zu beschichtende Bandabschnitt in einem Spalt zwischen zwei parallel zueinander angeordneten nichtlöslichen Anoden in einem Elektrolyten geführt wird, wobei eine Anode quer zur Bandlaufrichtung in mehrere gegeneinander elektrisch isolierte Abschnitte aufgeteilt ist, die jeweils gesteuert unterschiedlich elektrisch beaufschlagbar sind, dadurch gekennzeichnet, daß zum einseitigen Abscheiden des Metalles auf das Band (8) die Anodenabschnitte (41, 42, 43, 44) der der nicht zu beschichtenden Bandseite gegenüberliegenden geteilten Anode (4) wahlweise potentialfrei oder mit gleichen oder unterschiedlichen, positiven oder negativen Potentialen zu dem dem jeweiligen Anodenabschnitt gegenüberliegenden Bandabschnitt beaufschlagt werden.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei potentialfrei gehaltenen Einlaufabschnitten (41, 42, 43) der geteilten Anode (4) der oder die im Auslaufbereich liegenden Abschnitte (44) mit einem negativen Spannungspotential zu dem dem jeweiligen Anodenabschnitt gegenüberliegenden Bandabschnitt beaufschlagt werden, derart, daß eine Abtragung der erfolgten Beschichtung von der nicht zu beschichtenden Bandseite erfolgt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Verhältnis zu dem jeweils gegenüberliegenden Bandabschnitt geringe positive Potentiale an den einzelnen Abschnitten der geteilten nichtlöslichen Anode angelegt werden, um eine Passivierung zu verhindern.
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