EP0377010A1 - Mittel und verfahren zur reinigung von gasen und abgasen und ein verfahren zur herstellung dieser mittel - Google Patents

Mittel und verfahren zur reinigung von gasen und abgasen und ein verfahren zur herstellung dieser mittel

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EP0377010A1
EP0377010A1 EP19890906076 EP89906076A EP0377010A1 EP 0377010 A1 EP0377010 A1 EP 0377010A1 EP 19890906076 EP19890906076 EP 19890906076 EP 89906076 A EP89906076 A EP 89906076A EP 0377010 A1 EP0377010 A1 EP 0377010A1
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EP
European Patent Office
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substances
active substances
gases
heavy metals
calcium hydroxide
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EP19890906076
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Hermann Dr. Sucherwirth
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FTU GmbH
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/604—Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102—Carbon

Definitions

  • the invention relates to an agent and a method for cleaning gases and exhaust gases and a method for the production of these agents.
  • the pollutants of importance include hydrogen chloride, hydrogen fluoride, sulfur dioxide, nitrogen oxides, carbon monoxide, heavy metals in volatile form, dioxins, furans, chlorinated hydrocarbons, polycyclic aromatic hydrocarbons and the like, ie ecotoxic pollutants.
  • Elemental mercury is one of the substances that cause problems owing to their high volatility.
  • the polychlorinated dibenzodioxins and dibenzofurans which are considered harmful even in the smallest concentration, can be found in almost all gases according to conventional cleaning systems.
  • Activated carbon or activated coke is already used to remove the residual contents of acidic pollutants, chlorinated hydrocarbons, polycondensed aromatic hydrocarbons, volatile heavy metals and also NO with NH3 from exhaust gas streams.
  • the usual way of working is to pass the pre-cleaned exhaust gas over activated carbon fixed bed reactors or moving bed reactors.
  • the operating temperature is 80-150 degrees C.
  • This method of operation is effective when an exhaust gas is used which contains only low levels of sulfur dioxide, HC1 and dust, which requires efficient, upstream exhaust gas cleaning.
  • a further disadvantage is that the coal can self-ignite in the activated carbon reactors. This is the case in particular in the event of operational downtimes.
  • Activated carbon accumulations can occur in the reaction product, which give rise to smoldering fires in activated carbon nests in the intermediate storage containers. Furthermore, the uniform distribution of the activated carbon in the exhaust gas stream causes problems during direct injection.
  • the uniform suspension of activated carbon in the calcium hydroxide suspension is also not easy and gives rise to fluctuating separation rates, so that compliance with the limit values is problematic.
  • the invention further provides a method for producing dry powders based on calcium hydroxide for gas and exhaust gas purification according to independent claim 9. Preferred developments of these methods are described in the dependent 10-15 patent claims.
  • the object is achieved in two stages in that, in a first stage, reactive calcium hydroxides are prepared which contain surface-active substances which, in a second stage, are used to act on the pollutants of exhaust gases in a dry process , and be separated again from the exhaust gas stream.
  • the process according to the invention for producing reactive calcium hydroxide for gas and exhaust gas purification is characterized in that surface-active substances are added to the quicklime before the quicklime is extinguished, to the extinguishing water during the extinguishing and to the calcium hydroxide after the extinguishing.
  • silica gel, diatomaceous earth, activated aluminum oxide, activated carbon and or hearth furnace lignite coke in powder form are used as surface-active substances.
  • the average active surface for activated carbon is around 600 m2 / g.
  • the pollutants are deposited on these active surfaces, in particular mercury, dioxins, PCßs, but also to a certain extent S02, HC1 and NOx. These substances remain there or ⁇ can be converted into other substances.
  • the surface-active substances are used as powders.
  • the surface-active substances have a grain size, determined as a sieve passage, of ⁇ 200ug. A grain size which corresponds to that of calcium hydroxide powder is preferred.
  • the process according to the invention can also advantageously be carried out by subjecting the powdery surface-active substances to catalysts for oxidation, reduction and / or decomposition reactions before they are used for the treatment of gases and exhaust gases.
  • the application takes place in such a way that the corresponding heavy metals are applied to the surface-active substances as water-soluble salts or dissolved in organic solvents, and the surface-active substances are then subjected to drying.
  • catalysts for a wide variety of reactions on the surface-active substances are also advantageously be carried out by subjecting the powdery surface-active substances to catalysts for oxidation, reduction and / or decomposition reactions before they are used for the treatment of gases and exhaust gases.
  • alcoholic solutions can also be used.
  • Water-soluble chlorides and nitrates are predominantly used as salts.
  • the heavy metal binding substances are water-soluble sulfides, e.g. Sodium sulfide and mercaptans, or trimercapto-s-triazine for use.
  • the combination of the activated carbon provided with heavy metals with calcium hydroxide has a multiple function.
  • the presence of the inorganic substance reduces the risk of burning the active carbons loaded with heavy metals. Effective inhibition occurs when calcium hydroxide as a fine powder together with the Activated carbons are present.
  • the risk of ignition can be suppressed particularly strongly if the activated carbons are mixed together with quicklime and then subjected to an extinguishing reaction, so that activated carbon and calcium hydroxide are present in very fine distribution, in some cases. Calcium hydroxide is deposited in the pores of the activated carbon.
  • a further embodiment of the production of the reactive calcium hydroxides consists in mixing the surface-active substances with quicklime and adding the pollutant-binding and / or catalytically active substances to the extinguishing water.
  • calcium hydroxide and surface-active substances are mixed, the latter possibly. are acted upon by catalytically active and / or heavy metal-binding substances.
  • a special embodiment of the production of reactive calcium hydroxides according to the invention consists in using surface-active substances which have a catalytic effect with heavy metals which have an effect on oxidation or reduction processes, and with substances with a basic effect, such as sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide and the like. are acted upon. With this combination of heavy metals and basic compounds on surface-active substances, oxidation and reduction processes can be controlled via potential changes.
  • the acids also act on the heavy metals with regard to the form of the compound and redox potential.
  • the calcium hydroxides containing surface-active substances produced according to the invention are used in the process according to the invention for cleaning exhaust gases.
  • the process according to the invention for the purification of gases and exhaust gases from acidic pollutants such as hydrogen chloride, hydrogen fluoride, sulfur dioxide, hydrocyanic acid and the like, nitrogen oxides, hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, organic compounds and volatile heavy metals, e.g.
  • Mercury, arsenic, antimony, cadmium and thalium, using surface-active substances is characterized in that finely powdered, dry calcium hydroxide is added to the gas or exhaust gas stream, which contains surface-active substances such as activated carbon, lignite Oven coke, silica gel, silica and / or active aluminum oxide contains, added and mixed with the exhaust gas stream in a reactor and the calcium hydroxide powder with the bound pollutants without lowering the reaction temperature on dust separating devices, in particular on fabric filters or electrostatic precipitators from which gas flow is separated.
  • surface-active substances such as activated carbon, lignite Oven coke, silica gel, silica and / or active aluminum oxide
  • a drop in temperature e.g. from 200 to 120 degrees C, as is practiced, is not necessary in order to remove dioxins, PAHs and mercury as far as possible.
  • Calcium hydroxides which have been produced from quicklime, mixed with surface-active substances, are particularly resistant to separation.
  • Pneumatic devices are preferably used to inject the modified calcium hydroxides.
  • the used Ca (0H) 2 is preferably separated on fabric filters. E-filters are also suitable.
  • activated carbon / activated coke also acts as a catalyst for reducing NOx with NH3 to N2.
  • This embodiment of the invention is suitable when no or little acidic pollutants are present in the exhaust gas, that is to say that the expensive basic Ca (0H) 2 can be dispensed with.
  • the treatment of the exhaust gas with the surface-active substances takes place in the temperature range of 20-1200 degrees C, preferably in the range of 80-250 degrees C, in particular in the range of 170-240 degrees C, more preferably in the temperature range from 180-220 degrees C.
  • the water content of the exhaust gas is decisive for the choice of temperature.
  • the lowest temperature limit should be 30 to 40 degrees C above the dew point.
  • the temperature should not drop below 130 to 140 degrees C, since otherwise encrustations occur on the tissue filter.
  • An advantageous form of the process according to the invention is that in a multi-stage process the gases and exhaust gases are first subjected to dry or wet cleaning and then for the residual separation of the inorganic and organic pollutants the gases and exhaust gases with substances which contain surface-active substances. if necessary are treated with heavy metals, are treated, in order to reduce nitrogen oxides in the gas stream prior to treatment with the surface-active substances, ammonia or suitable nitrogen-containing compounds, e.g. Urea are added.
  • the heavy metals to the surface-active substances ha ⁇ the function ben the oxidation of S02 to S03, C0 to C02, NO to N02 and Sieren hydrocarbons to C02 and H20 to catalytically ".
  • the oxidation of sulfur dioxide to sulfur trioxide has the advantage that the more volatile sulfur trioxide is formed from the volatile sulfur dioxide, which is preferably deposited on the surface-active substances.
  • the surface-active substances are used together with basic substances, be it lime or calcium hydroxide, then immediate implementation with these basic substances is also possible.
  • Particularly favorable catalysts for this are manganese, vanadium, iron and platinum.
  • a further possibility is to convert the carbon monoxide which is always present in the exhaust gases into harmless carbon dioxide using the catalysts and the oxygen present.
  • the chlorinated or sulfur-containing hydrocarbons can also be oxidized to the basic compounds C02, H20, HC1 and / or S02 in residual contents and thus removed as ecotoxic pollutants.
  • Chromium, vanadium, iron, palladium, copper and manganese are particularly suitable for the oxidation of organic substances.
  • nitrogen monoxide which can be converted to nitrogen dioxide with the action of catalysts, in particular chromium, titanium, iron and manganese.
  • catalysts in particular chromium, titanium, iron and manganese.
  • This is water-soluble and can be washed out of the exhaust gas stream.
  • it can be converted into non-volatile salts immediately in the presence of basic substances.
  • the reduction of nitrogen oxide with ammonia or nitrogen-containing compounds, e.g. Urea is favored by the heavy metal catalysts.
  • the effect of the oxidation catalysts for sulfur dioxide and also for nitrogen oxide can be increased if the surface-active substances together with the heavy metals also have basic-acting substances, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, etc. be worn. As the oxidation takes place in the direct vicinity of the basic substances, the higher oxides of sulfur and nitrogen can be integrated immediately.
  • basic-acting substances for example sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, etc.
  • This method of operation is particularly important when the method according to the invention is used for the residual removal of acidic pollutants.
  • the surface-active substances can preferably be used for residual cleaning. This applies in particular to organic substances and also to the residual levels of hydrogen chloride and sulfur dioxide.
  • the process is particularly important for the deposition of nitrogen oxides.
  • the conventional cleaning methods do capture hydrogen fluoride, hydrogen chloride and sulfur dioxide to a sufficient extent, but are only able to separate the nitrogen oxide to a small extent.
  • the subsequent cleaning with the aid of surface-active substances to which catalysts have been applied means that nitrogen oxide can either be oxidized and then separated with basic substances, or reduced to nitrogen with ammonia.
  • the use of the surface-active substances charged with heavy metals in combination with Ca (0H) 2 or inorganic dusts is of course not restricted to use in a post-cleaning stage, but also includes the initial use.
  • the method according to the invention is for the treatment of gases and exhaust gases from power plants, from waste incineration plants, from special waste incineration plants, from combustion plants, from plants for the production of glass and ceramics, from plants for remelting old aluminum and also for treating gases and exhaust gases from numerous production processes, e.g. . B. the smelting of ores, and other industrial processes, can be used.
  • HgC12 content 1.29 ⁇ g / l
  • Lignite hearth coke in combination with inert material is also suitable for mercury separation from exhaust gases.
  • A1203 is therefore suitable as a sorbent for the separation of mercury from exhaust gases.
  • the waste gas from a waste incineration plant was dry cleaned with Ca (0H) 2 at 200 degrees Celsius.
  • the content of which in the raw gas was 330 ⁇ g / m3
  • 25 kg of Ca (0H) 2 and 1.25 kg of lignite-hearth furnace coke dust were blown in per ton of waste, mixed in a reactor and separated on a fabric filter.
  • Ca (0H) 2 and coke dust had been mixed beforehand.

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Description

Mittel und Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen und ein Verfahren zur Herstellung dieser Mittel
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Mittel und ein Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen und ein Verfahren zur Her¬ stellung dieser Mittel.
Die industrielle Tätigkeit auf dem Gebiet der Ener.gieerzeu- gung, der Verarbeitung von Stoffen, z.B. der Verhüttung von Erzen, der Verbrennung von Abfällen und der Umwandlung von Stoffen führt zu Gasen oder Abgasen, die mit Schadstoffen in unterschiedlicher Höhe belastet sein können.
Zu den Schadstoffen mit Bedeutung zählen Chlorwasserstoff, Fluorwasserstoff, Schwefeldioxid, Stickstoffoxide, Kohlen- monoxid, Schwermetalle in flüchtiger Form, Dioxine, Furane, chlorierte Kohlenwasserstoffe, polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe udgl., also ökotoxische Schadstoffe.
In der Praxis werden die verschiedensten Verfahren zur Ab¬ scheidung dieser Stoffe aus den Gasströmen angewandt. Sie bestehen nahezu immer darin, die Gase abzukühlen und die an¬ führten Schadstoffe mit Wasser oder geeigneten Lösungen aus diesen auszuwaschen.
Diese Waschprozesse sind zwar recht wirksam, jedoch nicht ohne Probleme. In den meisten Fällen sind sie außerordent¬ lich teuer. Hinzu kommt noch, daß auch im Reingas noch Reste der Schadstoffe in unterschiedlicher Konzentration zurück¬ bleiben.
Zu den Stoffen, die aufgrund ihrer hohen Flüchtigkeit Pro¬ bleme bereiten, zählt elementares Quecksilber. Auch die polychlorierten Dibenzodioxine und Dibenzofurane, die schon in geringster Konzentration als schädlich erachtet werden, finden sich in fast allen Gasen nach herkömmlichen Reini¬ gungsanlagen. Sehr flüchtig sind die polycyclischen Kohlen¬ wasserstoffe (PAH) und zahlreiche Chlorkohlenwasserstoffe (C1K ), z.B. Chlormethan, Tri und Per.
Hinzu kommt noch Stickstoffmonoxid, dessen Abscheidung auf¬ wendige Verfahren erfordert.
Zur Entfernung der Restgehalte an sauren Schadstoffen, von chlorierten Kohlenwasserstoffen, polykondensierten aromati¬ schen Kohlenwasserstoffen, flüchtigen Schwermetallen und auch von NO mit NH3 aus Abgasströmen wird bereits Aktivkohle oder Aktivkoks eingesetzt. Die übliche Arbeitsweise besteht darin, das vorgereinigte Abgas über Aktivkohlefestbett-Reak¬ toren oder Wanderbett-Reaktoren zu leiten. Die Betriebstem¬ peratur beträgt 80-150 Grad C.
Diese Arbeitsweise ist wirksam, wenn ein Abgas eingesetzt wird, das nur noch geringe Gehalte an Schwefeldioxid, HC1 und Staub enthält, was eine leistungsfähige, vorgeschaltete Abgasreinigung erfordert.
Ein weiterer Nachteil ist,daß es in den Aktivkohle-Reaktoren zur Selbstentzündung der Kohle kommen kann. Dies ist insbe¬ sondere bei Betriebstillständen der Fall.
Die Bekämpfung der Schwelbranntnester in einem Festbettreak¬ tor ist schwierig und zeitaufwendig. Ebenfalls nicht unproblematisch ist es, Aktivkohle in den Abgasstrom direkt oder in Kalkmilch suspendiert einzudüsen.
Es kann zu Aktivkohleanreicherungen im Reaktionsprodukt kom¬ men, die Anlaß zu Schwelbränden in Aktivkohlenestern in den Zwischenlageruπgsbehältern geben.Weiterhin macht die gleich¬ mäßige Verteilung der Aktivkohle im Abgasstrom bei der Di- rekteindüsung Probleme.
Die gleichmäßige Suspendierung von Aktivkohle in der Cal- ciumhydroxid-Suspension ist ebenfalls nicht einfach und gibt zu schwankenden Abscheideleistungen Anlaß, so daß die Ein¬ haltung der Grenzwerte problematisch ist.
Außerdem hat sich gezeigt, daß die Abscheideleistungen bei quasitrockenen Abgasreinigungsverfahren (Eindüsen von Kalk¬ milch und Verdampfung des Wassers) im Temperaturbereich oberhalb 170 Grad C unzureichend sind. Gute Abscheidelei¬ stungen werden im Bereich 120-130 Grad C erzielt. Bei diesen Temperaturen besteht jedoch immer die Gefahr, daß die zur wirksamen Feststoffabscheidung notwendigen Gewebefiltern verkrusten.
Entsprechend den obigen Ausführungen ergibt sich der Bedarf eines verbesserten Abgasreinigungsverfahrens , das
- im Temperaturbereich oberhalb 170 Grad C ausreichende Ab¬ scheideleistungen für flüchtige Schwermetalle, insbesonde¬ re Quecksilber, chlorierte Kohlenwasserstoffe (Dioxine und PCB's) und polykondensierte aromatische Kohlenwasserstoffe (PAH's) aufweist,
- eine sichere und gleichmäßige Durchmischung des Abgas¬ stromes und der oberflächenaktiven Substanzen gewährlei¬ stet, - die Selbstentzündung von Äktivkohle/Aktivkoks nach Ge¬ brauch verhindert, und
- eine NOx-Minderung ohne vorhergehende weitgehende Abschei¬ dung von S02, HC1 und Staub gewährleistet.
Weiterhin wird ein betriebstechnisches einfaches und kosten¬ günstiges Verfahren angestrebt.
Die Erfindung löst diese Aufgaben durch ein Mittel zur Rei¬ nigung von Gasen und Abgasen nach dem unabhängigen Patent¬ anspruch 1. Bevorzugte Weiterbildungen des Mittels sind in den abhängigen Ansprüchen 2 bis 8 beschrieben.
Die Erfindung schafft des weiteren ein Verfahren zur Her¬ stellung von trockenen Pulvern auf der Basis von Calciu hy- droxid für die Gas- und Abgasreinigung nach dem unabhängigen Anspruch 9. Bevorzugte Weiterbildungen dieser Verfahren sind in den abhängigen 10 - 15 Patentansprüchen beschrieben.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung werden Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen in Vorschlag gebracht, die in den unabhängigen Patentansprüchen 16, 20 und 21 be¬ schrieben sind. Bevorzugte Ausgestaltungen dieser Verfahren sind aus den abhängigen Patentansprüchen ersichtlich.
Erfindungsgemäß erfolgt die Lösung der gestellten Aufgabe in zwei Stufen dahingehend, daß in einer 1. Stufe reaktions¬ fähige Calciumhydroxide hergestellt werden, die oberflächen¬ aktive Substanzen enthalten, welche in einer 2. Stufe in einem trockenen Verfahren zur Einwirkung auf die Schadstoffe von Abgasen gebracht, und wieder aus dem Abgasstrom abge¬ schieden werden. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung reaktionsfäh¬ iger Calciu hydroxide für die Gas- und Abgasreinigung ist dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Löschen von Branntkalk dem Branntkalk, während des Löschens dem Löschwasser und nach dem Löschen dem Calciumhydroxid oberflächenaktive Sub¬ stanzen zugesetzt werden.
Als oberflächenaktive Substanzen kommen hierbei insbesondere Kieselgel, Kieselgur, aktiviertes Aluminiumoxid, Aktivkohle und oder Herdofen-Braunkohlekoks in Pulverform zum Einsatz.
Es handelt sich hierbei um verschiedenartige Stoffe, die durch eine große Oberfläche, bezogen auf ihr Gewicht, ge¬ kennzeichnet sind. So liegt die durchschnittliche aktive Oberfläche bei Aktivkohle bei etwa 600 m2/g. An diesen ak¬ tiven Oberflächen scheiden sich die Schadstoffe ab, insbe¬ sondere Quecksilber, Dioxine, PCßs, aber auch anteilig S02, HC1 und NOx. Diese Stoffe verbleiben dort oder~können in andere Stoffe umgewandelt werden.
Im Sinne der Erfindung werden die oberflächenaktiven Stoffe als Pulver eingesetzt.
Die oberflächenaktiven Substanzen haben ein Korngröße, be¬ stimmt als Siebdurchgang, von < 200ug. Bevorzugt wird eine Korngröße, die derjenigen von Calciu hydroxidpulver ent¬ spricht.
Vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren auch dadurch ausführen, daß die pulverför igen oberflächenaktiven Stoffe vor ihrem Einsatz zur Behandlung von Gasen und Abga¬ sen mit Katalysatoren für Oxidations-, Reduktions- und/oder Zersetzungsreaktionen beaufschlagt werden. Die Beaufschlagung geschieht dahingehend, daß die entspre¬ chenden Schwermetalle als wasserlösliche Salze oder gelöst in organischen Lösungsmitteln auf die oberflächenaktiven Stoffe aufgebracht und dann die oberflächenaktiven Stoffe einer Trocknung unterworfen werden. Es befinden sich dann auf den oberflächenaktiven Stoffe neben den aktiven Flächen auch noch Katalysatoren für die verschiedensten Reaktionen.
Anstelle von wässrigen Lösungen der Schwermetalle können auch alkoholische Lösungen eingesetzt werden.
Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen, insbesondere fol¬ gende Schwermetalle in Frage:
Eisen, Nickel, Kobalt, Chrom, Mangan, Vanadin, Titan, Molyb¬ dän, Wolfram, Kupfer, Zinn, Palladium, Platin, Gold, und/ oder Zink. Diese Schwermetalle werden in den meisten Fällen als Salze eingesetzt. Auf die oberflächenaktiven Stoffe auf¬ getragen, können sie auch durch Oxidation in höhere Oxida- tionstufen oder durch Reduktion in niedere Oxidationsstufen oder gar in elementarer Form übergeführt werden.
Als Salze finden vorwiegend wasserlöslche Chloride und Ni¬ trate Anwendung.
Als schwermetallbindende Stoffe kommen wasserlösliche Sulfi¬ de, z.B. Natriumsulfid und Mercaptane, oder Trimercapto-s- triazin zur Anwendung.
Die Kombination der mit Schwermetallen versehenen Aktivkoh¬ len mit Calciumhydroxid hat eine mehrfache Funktion.
Durch die Anwesenheit des anorganischen Stoffes wird die Ge¬ fahr des Brennens der mit Schwermetallen beaufschlagten Ak¬ tivkohlen herabgesetzt. Eine wirksame Zündhemmung tritt ein, wenn Calciumhydroxid als feines Pulver zusammen mit den Aktivkohlen vorliegt.
Die Gefahr des Entzündens kann dann besonders stark zurück¬ gedrängt werden, wenn die Aktivkohlen zusammen mit Brannt¬ kalk vermischt und dann einer Löschreaktion unterworfen wer¬ den, so daß Aktivkohle und Calciumhydroxid in feinster Ver¬ teilung nebeneinander vorliegen, z.T. Calciumhydroxid in den Poren der Aktivkohle abgelagert ist.
Eine weitere Ausführungsform der Herstellung der reaktions¬ fähigen Calciumhydroxide besteht darin, die oberflächenakti¬ ven Stoffe mit Branntkalk zu mischen und die schadstoffbin¬ denden und/oder katalytisch wirkenden Substanzen in das Löschwasser zu geben.
Im Rahmen der Erfindung liegt es auch, daß Calciumhydroxid und oberflächenaktive Substanzen gemischt werden, wobei letztere ggfls. mit katalytisch wirksamen und/oder schwer- metallbindenden Substanzen beaufschlagt sind.
Eine spezielle Ausführungsform der erfindungsgemäßen Her¬ stellung reaktionsf higer Calciumhydroxide besteht darin, oberflächenaktive Stoffe einzusetzen, die mit Schwermetallen welche auf Oxidations- oder Reduktionsprozesse katalytisch wirken, und mit basisch wirkenden Stoffen, wie Natriumhydro- gencarbonat, Natriumcarboπat, Natriumhydroxid udgl. beauf¬ schlagt sind. Mit dieser Kombination von Schwermetallen und basischen Verbindungen auf oberflächenaktiven Substanzen lassen sich Oxidations- und Reduktionsvorgänge über Poten¬ tialänderungen steuern.
Entsprechendes gilt für Säuren, die zusammen mit den kataly¬ tisch wirksamen Schwermetallen auf die oberflächenaktiven Substanzen aufgebracht sind. Auch die Säuren wirken auf die Schwermetalle hinsichtlich Verbindungsform und Redoxpoten¬ tial ein. Die erfindungsgemäß hergestellten oberflächenaktive Substan¬ zen enthaltenden Calciumyhdroxide werden in dem erfindungs¬ gemäßen Verfahren zur Reinigung von Abgasen eingesetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen von sauren Schadstoffen, wie Chlorwasserstoff, Fluorwasserstoff, Schwefeldioxid, Blausäure udgl., Stick¬ stoffoxiden, Kohlenwasserstoffen, chlorierten Kohlenwasser¬ stoffen, organischen Verbindungen und flüchtigen Schwerme¬ tallen, z.B. Quecksilber, Arsen, Antimon, Cadmium und Thal¬ lium, unter Einsatz oberflächenaktiver Substanzen, ist da¬ durch gekennzeichnet, daß dem Gas- bzw. Abgasstrom feinpul¬ vriges, trockenes Calciumhydroxid zugesetzt wird, das ober¬ flächenaktive Substanzen, wie Aktivkohle, Braunkohle-Herd¬ ofenkoks, Kieselgel, Kieselgut und/oder aktives Aluminium¬ oxid enthält, zugesetzt und mit dem Abgasstrom in einem Re¬ aktor durchmischt und das Calciumhydroxid-Pulver mit den ge¬ bundenen Schadstoffen ohne Absenkung der Reaktionstemperatur an Staubabscheidevorrichtungen, insbesondere an Gewebefil¬ tern oder Elektrofiltern, aus dem Gasstrom abgeschieden ist.
Das dargelegte Verfahren hat erhebliche Vorteile.
Die innige Vermischung von Calciumhydroxid und oberflächen¬ aktiver Substanz ermöglicht es, die geringen Mengen an ober¬ flächenaktiver Substanz gleichmäßig im Abgas zu verteilen, da erhebliche Mengen an Ca(0H)2 eingesetzt werden müssen.
Eine Temperaturabsenkung, z.B. von 200 auf 120 Grad C, wie es praktiziert wird, ist nicht erforderlich, um Dioxine, PAH's und Quecksilber weitestgehend abzuscheiden.
Die Selbstentzüngung von schwermetallhaltigen Aktivkohlen spielt keine Rolle mehr. Da im allgemeinen ein Gemisch aus weniger als 1055 Aktivkohle und mehr als 90% Ca(0H)2 einge- setzt wird, ist das Problem der Selbstentzündung und des Schwelbrandes ruhender Materialien nicht existent.
Calciumhydroxide, die aus Branntkalk, gemischt mit oberflä¬ chenaktiven Substanzen, hergestellt worden sind, sind beson¬ ders entmischungsresistent.
Zum Eindüsen der modifizierten Calciumhydroxide werden be¬ vorzugt pneumatische Vorrichtungen verwendet.
Die Durchmischung der modifizierten Calciumhydroxide mit dem Abgas geschieht in Reaktoren, die durch Umlenkungseinbauten eine gute Durchmischung gewährleisten.
Die Abscheidung des gebrauchten Ca(0H)2 erfolgt bevorzugt an Gewebefiltern. E-Filter sind auch geeignet.
Eine Rückführung des gebrauchten Materials in den Reaktor zur besseren Ausnützung von Ca(0H)2 und den oberflächenakti¬ ven Substanzen bereitet keine Schwierigkeiten.
Von erheblicher Bedeutung ist, daß Aktivkohle/Aktivkoks auch als Katalysator zur Reduzierung von NOx mit NH3 zu N2 wirkt.
Im Rahmen der Erfindung liegt es auch, die oberflächenakti¬ ven Substanzen im Gemisch mit pulverförmigen, nicht brennba¬ ren, anorganischen Stoffen, wie Kalksteinmehl, Branntkalk, Carbonatationsschlamm in feinpulvriger Ausführung, Dolomit, Sand, Roterde, Quarzpulver, Kieselgur und/oder Aluminium¬ oxid anstelle von Calciumhydroxid einzusetzen.
Diese Ausführungsform der Erfindung ist dann geeignet, wenn keine oder wenig saure Schadstoffe im Abgas vorhanden sind, also auf das teure basische Ca(0H)2 verzichtet werden kann. Die Behandlung des Abgases mit den oberflächenaktiven Stof¬ fen erfolgt im Temperaturbereich von 20-1200 Grad C, vor¬ zugsweise im Bereich von 80-250 Grad C, insbesondere im Be¬ reich von 170-240 Grad C, noch bevorzugter im Temperaturbe¬ reich von 180-220 Grad C.
Entscheidend für die Wahl der Temperatur ist der Wasserge¬ halt des Abgases. Die unterste Temperaturgrenze sollte 30 bis 40 Grad C über dem Taupunkt liegen. Bei Einsatz von Ca(0H)2 und HC1 im Abgas sollten 130 bis 140 Grad C nicht unterschritten werden, da ansonsten Verkrustungen am Gewebe¬ filter auftreten.
Eine vorteilhafte Form des erfindungsgemäßen Verfahrens be¬ steht darin, daß in einem mehrstufigen Verfahren die Gase und Abgase zuerst einer trockenen oder nassen Reinigung un¬ terworfen und dann zur Restabscheidung der anorganischen und organischen Schadstoffe die Gase und Abgase mit Stoffen, die oberflächenaktive Substanzen enthalten, die ggfls. mit Schwermetallen beaufschlagt sind, behandelt werden, wobei zur Reduktion von Stickstoffoxiden dem Gasstrom vor der Be¬ handlung mit den oberflächenaktiven Stoffen noch Ammoniak oder geeignete stickstoffhaltige Verbindungen, z.B. Harn¬ stoff, zugesetzt werden.
Die Schwermetalle auf den oberflächenaktiven Substanzen ha¬ ben die Funktion die Oxidation von S02 zu S03, C0 zu C02, NO zu N02 und Kohlenwasserstoffe zu H20 und C02 zu kataly- " sieren.
Die Oxidation von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid hat den Vorteil, daß aus dem leicht flüchtigen Schwefeldioxid das schwerer flüchtige Schwefeltrioxid entsteht, das sich bevor¬ zugt an den oberflächenaktiven Substanzen ablagert. Werden die oberflächenaktiven Stoffe zusammen mit basischen Stoffen eingesetzt, sei es von Kalk oder Calciumhydroxid, dann ist auch eine sofortige Umsetzung mit diesen basischen Stoffen möglich. Besonders günstige Katalysatoren hierfür sind Man¬ gan, Vanadin, Eisen und Platin.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, das in den Abgasen immer vorhandene Kohlenmonoxid mit Hilfe der Katalysatoren und des vorhandenen Sauerstoffs zu unschädlichem Kohlendio¬ xid umzusetzen. Das gleiche betrifft die Vielzahl der in ge¬ ringer Menge vorhandenen unverbrannten Kohlenwasserstoffe, die ebenfalls unter dem katalytischeπ Einfluß der auf den oberflächenaktiven Stoffen aufgebrachten Schwermetalle oxi- diert werden können.
Auch die chlorierten oder schwefelhaltigen Kohlenwasserstof¬ fe lassen sich auch in Restgehalten zu den Grundverbiπdungen C02, H20, HC1 und/oder S02 oxidieren und damit als ökotox¬ ische Schadstoffe entfernen.
Chrom, Vanadin, Eisen, Palladium, Kupfer und Mangan sind für die Oxidation organischer Stoffe besonders geeignet.
Das gleiche betrifft das Stickstoffmonoxid, das unter Wir¬ kung von Katalysatoren, insbesondere von Chrom, Titan, Eisen und Mangan, zu Stickstoffdioxid umgesetzt werden kann. Die¬ ses ist wasserlöslich und kann aus dem Abgasstrom ausgewa¬ schen werden. Andererseits kann es jedoch bei Anwesenheit von basischen Stoffen sofort in nicht flüchtige Salze umge¬ setzt werden.
Auch die Reduktion von Stickoxid mit Ammoniak oder stick¬ stoffhaltigen Verbindungen, z.B. Harnstoff, wird durch die schwermetallhaltigen Katalysatoren begünstigt.
Die Wirkung der Oxidationskatalysatoren für Schwefeldioxid und auch für Stickoxid kann noch verstärkt werden, wenn auf den oberflächenaktiven Substanzen zusammen mit den Schwer- metallen auch noch basisch wirkende Stoffe, z.B. Natriumhy¬ droxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, udgl. auf¬ getragen werden. Da die Oxidation in direkter Nachbarschaft zu den basischen Substanzen stattfindet, ist eine sofortige Einbindung der höheren Oxide von Schwefel und Stickstoff möglich.
Diese Arbeitsweise ist insbesondere dann von großer Bedeu¬ tung, wenn das erfindungsgemäße Verfahren zur Restentfernung von sauren Schadstoffen eingesetzt wird.
Ist eine Vorreinigung der Gase und Abgase erfolgt, so lassen sich die oberflächenaktiven Stoffe bevorzugt zur Restreini¬ gung einsetzen. Dies betrifft insbesondere die organischen Stoffe und auch die Restgehalte an Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid.
Eine besondere Bedeutung hat das Verfahren für die Abschei¬ dung von Stickstoffoxiden. Die herkömmlichen Reinigungsver¬ fahren erfassen zwar Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid in ausreichendem Maße, vermögen jedoch das Stickstoffoxid nur im geringen Maße abzuscheiden. Durch die nachgeschaltete Reinigung mit Hilfe von oberflächenaktiven Substanzen, die mit Katalysatoren beaufschlagt sind, läßt sich Stickstoffoxid entweder oxidieren und dann mit basi¬ schen Stoffen abscheiden, oder mit Ammoniak zu Stickstoff reduzieren.
Die Anwendung der mit Schwermetallen beaufschlagten ober¬ flächenaktiven Substanzen in Kombination mit Ca(0H)2 oder anorganischen Stäuben ist natürlich nicht auf den Einsatz in einer Nachreinigungsstufe beschränkt, sondern umfaßt auch den Ersteinsatz. Das erfindungsgemäße Verfahren ist zur Behandlung der Gase und Abgase aus Kraftwerken, aus Müllverbrennungsanlagen, aus Sondermüllverbrennungsanlagen, aus Feuerungsanlagen, aus Anlagen zur Herstellung von Glas und Keramik, aus Anlagen zum Umschmelzen von Altaluminium und auch zur Behandlung von Gasen und Abgasen aus zahlreichen Produktionsprozeßen, z. B. der Verhüttung von Erzen, und anderen Industrieprozessen, einsetzbar.
Eine besondere Bedeutung hat es in der Reinigung von vorge¬ reinigten Gasen und Abgasen, wenn die oberflächenaktiven Substanzen als Pulver, in Kombination mit anorganischen Stäuben, vorwiegend Ca(0H)2, ggfls. beaufschlagt mit Schwer¬ metallen, in den Gasstrom eingeblasen und dann an ent¬ sprechenden Filtern abgeschieden wird.
Beispiel 1 :
28 g Branntkalk wurden mit 15,2 g Wasser, indem 1,4 g Aktiv¬ kohle mit 700 m2/g aktiver Oberfläche suspendiert worden wa¬ ren, gelöscht. Es entstand ein graues Pulver, das gute Fließfähigkeit aufwies.
Über 252 mg dieser Substanz in fester Schicht wurde bei ei¬ ner Temperatur von 149 Grad C ein Gas geleitet, das folgende Kennzeichen aufwies:
- Feuchte 0,26 g/1
- HCl-Gehalt 22,5 mg/1
- HgC12-Gehalt 1 ,29 ug/1
Insgesamt wurden 11,2 1 über das modifizierte Ca(0H)2 ge¬ leitet.
Von insgesamt 14,4 ug HgC12 wurden 76,5 % an der Aktivkohle absorbiert. Dieses Beispiel zeigt, daß bei der Löschung von Branntkalk in Anwesenheit von A-Kohle ein reaktionsfähiges Ca(0H)2 ent¬ steht, das in der Abgasreinigung zur wirksamen Quecksilber- abscheidung eingesetzt werden kann.
Beispiel 2:
28 g Branntkalk wurde mit 3,7 g Braunkohle-Herdofenkoks als Koksstaub gemischt und dann mit 17 ml Wasser gelöscht. Das graue, wasserfreie Calciumhydroxid wurde auf seine Eignung als Sorbens der Abgasreinigung getestet.
Über 296 mg dieses Produktes wurden bei 187 Grad C 10,8 1 eines Abgases folgender Zusammensetzung geleitet:
- Stickstoff 80 Vol.-5.
- Sauerstoff 20 Vol.-SS
- Feuchte 278 mg/1
- HC1 11,7 mg/1
- HgC12 0,62 ug/1
6,3 ug HgC12 wurden am Sorbens abgeschieden, d.h. 87 % wur¬ den absorbiert.
Dieses Beispiel zeigt, daß Braunkohle-Herdofenkoks in Kom¬ bination mit Ca(0H)2 zur Hg-Abscheidung geeignet ist.
Beispiel 3:
5 g Zementpulver wurden mit 0,25 g Braunkohle-Herdofenkoks vermischt.
Über 280 mg dieses Produktes wurden bei 188 Grad C 10,3 1 eines Abgases folgender Zusammensetzung geleitet: Stickstoff 80 Vol.-»
Sauerstoff 20 Vol.-»
Feuchte 294 mg/1
HC1 12,4 mg/1
HgC12 0,7 ug/1
4,7 ug HgC12 wurden am Sorbens Koks abgeschieden, d.h. 66 » wurden absorbiert.
Braunkohle-Herdofenkoks in Kombination mit inertem Material ist ebenfalls zur Hg-Abscheidung aus Abgasen geeignet.
Beispiel 4:
Über 260 mg Braunkohle-Herdofenkoks wurde bei 190 Grad C ein Abgas der obigen Zusammensetzung geleitet.
Von 7,2 ug HgC12 wurden 7 ug HgC12 am Sorbens festgehalten, d.h. 97 » wurden absorbiert.
Beispiel 5:
5 g Ca(0H)2 wurden mit 0,25 g feinpulvrigem A1203 gemischt. Über 280 mg dieser Mischung wurden bei 192 Grad C 10,3 1 eines Abgases folgender Zusammensetzung geleitet:
- Stickstoff 80 Vol.-»
- Sauerstoff 20 Vol.-»
- Feuchte 295 mg/1
- HC1 12,4 mg/1
- HgC12 0,7 ug/1 Insgesamt wurden von 7,2 ug HgC12 3,6 ug absorbiert, d.h. 50 » abgeschieden.
A1203 ist dementsprechend als Sorbens für die Abscheidung von Quecksilber aus Abgasen geeignet.
Beispiel 6:
Das Abgas einer Müllverbrennungsanlage wurde mit Ca(0H)2 bei 200 Grad C trocken gereinigt. Zur Entfernung von Queck¬ silber, dessen Gehalt im Rohgas 330 ug/m3 betruug, wurden pro t Müll 25 kg Ca(0H)2 und 1,25 kg Braunkohlen-Herdofen- koksstaub eingeblasen, in einem Reaktor durchmischt und an einem Gewebefilter abgeschieden. Ca(0H)2 und Koksstaub waren vorher gemischt worden.
Im Reingas nach dem Gewebefilter wurden nur noch 90 ug/m3 gemssen. Dies ist eine Reduzierung des Hg-Gehaltes um mehr als 50 ».

Claims

ANSPRÜCHE
1. Mittel zur Reinigung von Gasen und Abgasen bestehend aus einem trockenen Pulver auf der Basis von reaktionsfähigem Calciumhydroxid mit einem Gehalt von 0,05 - 50 Gew.», vor¬ zugsweise 1 - 20 Gew.» oberflächenaktiven Substanzen.
2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt der oberflächenaktiven Substanzen von 2,5 - 7 Gew.».
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch eine Korngröße von < 200 /um .
4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen ausge¬ wählt sind aus der Gruppe Aktivkohle, Braunkohlen-Herdofen¬ koks, Aluminiumoxid, Kieselgur und/oder Kieselgel.
5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekenn¬ zeichnet durch einen Gehalt von 0,1-15 Gew.», bevorzugt 2,5
7 Gew.» von katalytisch wirkenden Schwermetallen und/oder schadstoffbindenden Stubstanzen.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen mit den katalytisch wirkenden Schwermetallen und/oder schadstoffbindenden Substanzen be- aufschlagt sind.
7. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet,daß die schadstoffbindenden Substanzen ausgewählt sind aus der Gruppe Natriumsulfid, Mercaptane und Trimercarpto-s-triazin und daß die katalytisch wirkenden Schwermetalle ausgewählt sind aus der Gruppe von Vanadin-, Wolfram-, Molybdän-, Man¬ gan-, Eisen-, Nickel-, Kobalt-, Chrom-, Kupfer-, Zinn-,Zink- und/oder Titanverbindungen.
8. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen mit basisch wirkenden Stoffen, insbesondere Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbo- nat und/oder Natriumhydroxid beaufschlagt sind.
9. Verfahren zur Herstellung von trockenen Pulvern auf der Basis von Calciumhydroxid für die Gas- und Abgasreinigung nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeich¬ net, daß vor dem Löschen von Branntkalk dem Branntkalk und/ oder während des Löschens dem Löschwasser und/oder nach dem Löschen dem Calciumhydroxid oberflächenaktive Substanzen zu¬ gesetzt werden.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß Aktivkohle, Braunkohlen-Herdofenkoks, Aluminiumoxid, Kiesel¬ gur und/oder Kieselgel fein verteilt eingesetzt werden.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen mit katalytisch wirkenden Schwermetallen und/oder schadstoffbindenden Substanzen vor der Durchführung des Löschprozeßes beaufschlagt werden.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen vor dem Löschen mit schwermetallbindenden Stoffen, z.B. Natriumsulfid, Mercapta- nen und/oder Trimercapto-s-triazin, und/oder katalytisch wirkenden Schwermetallen, wie Vanadin-, Wolfram-, Molybdän-, Mangan-, Eisen-, Nickel-, Kobalt-, Chrom-, Kupfer-, Zinn-, Zink-, und/oder Titanverbindungen als katalytisch wirksame Substanzen beaufschlagt werden.
13. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß oberflächenaktive Substanzen, wie Aktivkohle, Braunkohlen- Herdofenkoks, Aluminiumoxid, Kieselgel, Kieselgur udgl. dem Branntkalk zugemischt und dann der Löschprozeß durchgeführt wird, wobei das Löschwasser die schadstoffbindenden und/oder katalytisch wirkenden Substanzen enthält.
14. Verfahren zur Herstellung reaktionsf higer Calciumhydro¬ xide für die Gas- und Abgasreinigung, dadurch gekennzeich¬ net, daß dem Calciumhydroxid oberflächenaktive Substanzen, wie Aktivkohle, Braunkohlen-Herdofenkoks, Aluminiumoxid, Kieselgel udgl. zugemischt werden, die gegebenenfalls mit katalytisch wirksamen und/oder schwermetallbindenden Sub¬ stanzen beaufschlagt sind.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, daß oberflächenaktive Stoffe eingesetzt werden, die mit Schwermetallen, welche auf Oxidations- und Reduktionsprozesse katalytisch wirken, und mit basisch wir¬ kenden Stoffen, wie Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbo- nat, Natriumhydroxid udgl. beaufschlagt worden sind.
16. Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen von sauer¬ wirkenden Gasen, wie Chlorwasserstoff, Fluorwasserstoff, Schwefeldioxid, Blausäure udgl., Stickstoffoxiden, Kohlen¬ wasserstoffen, chlorierten Kohlenwasserstoffen, organischen Verbindungen und flüchtigen Schwermetallen, insbesondere Quecksilber, Arsen, Antimon, Cad ium und Thallium, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gas- bzw. Abgasstrom feinpulvri¬ ges, trockenes Calciumhydroxid zugesetzt wird, das oberflä¬ chenaktive Substanzen, insbesondere Aktivkohle, Braunkohlen- Herdofenkoks, Kieselgel, Kieselgur und/oder aktives Alumi¬ niumoxid enthält, zugesetzt und mit dem Abgasstrom in einem Reaktor durchmischt und das Calciumhydroxid-Pulver mit den gebundenen Schadstoffen ohne Absenkung der Reaktionstempe¬ ratur an Staubabscheidevorrichtungen, insbesondere an Gewe¬ befiltern oder Elektrofiltern, aus dem Gasstrom abgeschie¬ den wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die nach Ansprüchen 9-15 hergestellten, feinpulvrigen Cal¬ ciumhydroxide, die oberflächenaktive Substanzen enthalten, eingesetzt werden.
18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Schwermetallen beaufschlagten Aktivkohlen zusammen mit pulverförmigen, nicht brennbaren, anorganischen Stoffen, wie Kalksteinmehl, Branntkalk, Carbonatationsschlamm in feinpulvriger Ausführung, Dolomit, Sand, Roterde, Quarzpul¬ ver, Kieselgur und/oder Aluminiumoxid anstelle von Calcium¬ hydroxid eingesetzt werden.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 16-18, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß die Behandlung des Abgases mit den ober¬ flächenaktiven Stoffen im Temperaturbereich von 20-1200 Grad C, vorzugsweise im Bereich von 80 - 250 Grad C, insbesondere im Bereich von 150 - 240 Grad C, noch bevorzugter im Tempe¬ raturbereich von 170 - 220 Grad C durchgeführt wird.
20. Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen von anor¬ ganischen und/oder organischen Schadstoffen, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß in einem mehrstufigen Verfahren die Gase und Abgase zuerst einer trockenen oder nassen Reinigung unter¬ worfen und dann zur Restabscheidung der anorganischen und organischen Schadstoffe die Gase und Abgase mit Stoffen, die oberflächenaktive Substanzen enthalten, die ggfl.mit Schwer- metallen beaufschlagt sind, behandelt werden, wobei zur Re- duktion von Stickstoffoxiden dem Gasstrom vor der Behandlung mit den oberflächenaktiven Stoffen noch Amoniak oder geeig¬ nete stickstoffhaltige Verbindungen, insbesondere Harnstoff, zugesetzt werden.
21. Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen von anor¬ ganischen und/oder organischen Schadstoffen in einem mehr¬ stufigen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß die Gase und Abgase in erster Stufe mit pulverförmigen oberflächenaktiven Stoffen, die mit Oxidationskatalysatoren beaufschlagt sind, zusammen mit pulverförmigen basischen Stoffen, z.B. Calcium¬ hydroxid, unter Oxidation von Schwefeldioxid zu Schwefeltri¬ oxid und ggfls. von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid behandelt werden und in zweiter Stufe mit oberflächenaktiven Stoffen, die mit Katalysatoren zur Reduktion von Stickstoff¬ oxiden mit Ammoniak oder stickstoffhaltigen Verbindungen, z. B. Harnstoff, in Anwesenheit von anorganischen Stäuben, z.B. Kalksteinmehl, in Kontakt gebracht, in einem Reaktor zur Re¬ aktion und an einem Gewebefilter oder E-Filter wieder aus dem Abgasstrom abgeschieden werden.
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß den beiden Stufen noch eine dritte Stufe mit oberflächenak¬ tiven Substanzen zur Restabscheidung von anorganischen und/ oder organischen Stoffen nachgeschaltet ist, die als Flug¬ stromreaktor oder als Festschicht ausgebildet ist.
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