DE19901049A1 - Mittel zur Reinigung von Gasen und Abgasen, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und ihre Verwendung - Google Patents

Mittel zur Reinigung von Gasen und Abgasen, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und ihre Verwendung

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Abstract

Beansprucht werden Mittel, bestehend aus DOLLAR A - Gruppe A: porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen, DOLLAR A - Gruppe B: anorganischen und/oder organischen Säuren, die in den porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen aufgesaugt vorliegen, DOLLAR A - Gruppe C: oberflächenaktiven Substanzen und DOLLAR A - Gruppe D: basischen Stoffen, DOLLAR A wobei die Vertreter der Gruppen A, B und C immer vorliegen müssen, diejenigen der Gruppe D dagegen wahlweise vorliegen können. DOLLAR A Als Vertreter der Gruppe A werden in pulvriger oder gekörnter Form gebrannte Tone, Kieselgur, Perlite, Bimsstein, Blähton, Gasbeton, Aluminiumoxid und/oder Kieselgel, DOLLAR A als Vertreter der Gruppe B Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Essigsäure und/oder Ameisensäure in beliebiger Konzentration, DOLLAR A als Vertreter der Gruppe C Aktivkohlen, Herdofenkoks, aktiviertes Aluminiumoxid und/oder Kieselgel DOLLAR A und als Vertreter der Gruppe D Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Dolomit, Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat ausgewählt. DOLLAR A Die Mittel werden in der Abgasreinigung zur Abscheidung von Schwermetallen, organischen Schadstoffen und Stickstoffoxiden eingesetzt.

Description

Die Erfindung betrifft ein Mittel, ein Verfahren zur Herstellung der Mittel und die Verwendung der Mittel zur Gasreinigung.
Bei thermischen Prozessen, z. B. Hüttenprozessen, Kohlefeuerungen, Abfallver­ brennungen und zahlreichen industriellen Verfahren werden Abgase erzeugt, die mit flüchtigen Schwermetallen, z. B. Cadmium, Quecksilber, Thallium, Arsen, Antimon und Blei belastet sind. Es handelt sich dabei um elementare, d. h. null­ wertige Schwermetalle oder Salze, vorzugsweise Chloride und Oxide. Weiterhin enthalten sie noch in vielen Fällen organische Schadstoffe, z. B. Dioxine, Furane, Aromaten und dergleichen.
Üblicherweise werden die Gase abgekühlt und die Schadstoffe naß ausgewaschen. Häufig ist dies nicht ausreichend, wenn die Schwermetalle in elementarer Form vorliegen. Quecksilber z. B. wird vielfach als Element emittiert. Es läßt sich dann auch über eine Naßwäsche nicht aus dem Gas abtrennen. Hinzu kommt noch das Problem, daß flüchtige Schwermetallsalze auch nach der Naßwäsche als Aerosole und/oder schwerabscheidbarer Feinstaub emittiert werden. Auch die Dioxine, Aromaten und Halogenkohlenwasserstoffe werden nur unzureichend abgeschieden.
Eine andere Methode besteht darin, Abgasströme über Aktivkohle-Filter zu leiten. Dies führt zu einer Verminderung des Gehaltes an flüchtigen Schadstoffen, z. B. von Quecksilber, doch ist dieses Verfahren mit erheblichen Kosten belastet, da große Mengen hochaktiver Kohle eingesetzt werden müssen und immer die Gefahr der Schwelbrände im Kohiebett besteht. Über den stets vorhandenen Abrieb wird außerdem schadstoffhaltiger Feinstaub emittiert, der schwierig abzuscheiden ist.
Ein weiteres Verfahren besteht darin, Schwefel auf Aktivkohle aufzubringen und den Gasstrom darüber zu leiten. Die Quecksilberabscheidung und die Abtrennung organischer Schadstoffe ist zwar recht wirksam, doch bleiben die Probleme der Selbstentzündung und der Emission von Abrieb bestehen. Hinzu kommt noch, daß der Einsatz von sulfidierter Kohle am exorbitanten Preis derselben scheitert.
Es hat deshalb nicht an weiteren Versuchen gefehlt, die Abscheidung von elementarem Quecksilber durch Oxidation zu ein- oder zweiwertigem Quecksilber zu verbessern.
Die eingesetzten Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, reagieren jedoch mit allen oxidierbaren Stoffen, z. B. Schwefeldioxid. Dies bedeutet einen erheblichen Mehrverbrauch an Oxidationsmittel. Außerdem zersetzt sich Wasser­ stoffperoxid an den Stäuben des Abgases, z. B. Flugstaub, Calciumhydroxid, Aktivkohle und Herdofenkoks.
Auch dies bedeutet einen erheblichen Mehrverbrauch an Oxidationsmittel.
Es liegt demnach das Bedürfnis vor, aus den Gasströmen, vornehmlich von Abfallverbrennungsanlagen, flüchtige Schwermetalle, insbesondere Quecksilber, in ihren verschiedenen Verbindungsformen und auch als Elemente, gezielt, einfach und preiswert abzuscheiden, aber auch organische Schadstoffe, wie Dioxine und Furane zu erfassen und ebenfalls abzuscheiden. Weiterhin besteht die Aufgabe, ein einfaches und kostengünstiges Verfahren zur gemeinsamen Abscheidung von flüchtigen anorganischen und organischen Schadstoffen und sauren Bestandteilen aus Gasströmen zu entwickeln. Dabei muß die Verminderung des Schadstoff­ gehaltes im Abgasstrom so hoch sein, daß die bestehenden Grenzwerte, z. B. für Hg, Cd, Tl und Dioxine/Furane, sicher eingehalten werden können.
Außerdem besteht die Notwendigkeit, den Anteil der oberflächenaktiven Substanzen in den Sorbentien zu vermindern, da sie teuer sind.
Weiterhin besteht das Bedürfnis, den Gehalt an Stickstoffoxiden so weit zu vermindern, daß die gesetzlichen Grenzwerte eingehalten werden.
Derzeit erfolgt die Verminderung des Stickstoffoxidgehaltes durch Reduktion mit Ammoniak an teuren Katalysatoren. Dieses Verfahren ist teuer und erfordert einen eigenen Anlagenteil.
Mit der Erfindung können die gestellten Aufgaben gelöst werden.
Im Wesen besteht die Erfindung darin, die Abscheideleistung der bekannten oberflächenaktiven Substanzen durch Beaufschlagung mit Säuren zu verbessern, die in porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen aufgesaugt sind und während des Abscheideverfahrens zusammen mit den oberflächenaktiven Substanzen aktiv werden.
Das Mittel besteht also aus
  • - Gruppe A: porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen;
  • - Gruppe B: anorganischen und/oder organischen Säuren, die in den porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen aufgesaugt vorliegen;
  • - Gruppe C: oberflächenaktiven Substanzen und
  • - Gruppe D: basischen Stoffen,
wobei die Vertreter der Gruppen A, B und C immer vorliegen müssen, diejenigen der Gruppe D dagegen wahlweise eingesetzt werden.
Mit den vorgeschlagenen Mittel lassen sich überraschend und unerwartet die gestellten Aufgaben lösen.
Als Vertreter der Gruppe A sind in pulvriger oder gekörnter Form gebrannte Tone, Kieselgur, Perlite, Bimsstein, Blähton, Gasbeton, Aluminiumoxid und/oder Kieselgel geeignet. Es handelt sich bei diesen Substanzen um hochoxidierte Verbindungen, die aufgrund ihrer Herstellung sowohl gegen Säuren stabil als auch über ein bestimmtes Säure-Porenvolumen für die angeführten Säuren verfügen.
Das Säure-Porenvolumen wird dadurch bestimmt, daß zu 1 g der Säure solange feinpulvriges poröses, säurebeständiges, anorganisches Material gegeben wird, bis ein trockenes Pulver erhalten wird. Im Falle von konzentrierter Schwefelsäure besteht bei Ziegelmehl das trockene Gemisch aus 75 Gew.-% Ziegelmehl und 25 Gew.-% Schwefelsäure, im Falle von Kieselgur aus 52 Gew.-% Kieselgur und 48 Gew.-% Schwefelsäure.
Auf diese einfache Weise läßt sich für alle angeführten Stoffe und auch für alle Säuren das Säure-Porenvolumen bestimmen.
Für das Flugstromverfahren ist es unbedingt erforderlich, daß absolut staubförmiges Gemische aus den porösen Stoffen und den Säuren vorliegen.
Als anorganische oder organische Säuren, die in dem porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen aufgesaugt vorliegen, zählen Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Essigsäure und Ameisensäure. Von den aufgeführten Säuren ist besonders Schwefelsäure geeignet. Schwefelsäure wirkt sowohl als Säure auch als stark oxidierendes Mittel bei den Temperaturen der Abgasreinigung. Dies bedeutet, daß 0-wertiges Quecksilber zu 1- oder 2-wertigem Quecksilber oxidiert wird. Die Oxidation erfolgt hierbei entweder im Gasraum oder an den oberflächenaktiven Substanzen, an denen sich auch Schwefelsäure niederschlägt. Es werden hierbei nicht nur flüchtige Schwermetalle oxidiert, sondern auch die organischen Schad­ stoffe, die in Anspruch 11 aufgeführt sind. Es handelt sich hierbei um die chlorierten Dioxine und Furane, chlorierten aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, chlorierten Biphenylen, aromatischen Kohlenwasserstoffen und anderen toxischen organischen Verbindungen.
Der Vorteil dieser Mittel besteht nun darin, daß diese Schadstoffe nicht nur an den oberflächenaktiven Substanzen adsorbiert werden, sondern durch Einwirkung der Schwefelsäure zersetzt und oxidiert werden. Damit sind auch die erhaltenen Endprodukte frei oder weitestgehend frei von diesen gefährlichen Schadstoffen.
Eine ähnliche Wirkung wie Schwefelsäure hat auch Salpetersäure, die neben ihrer sauren Wirkung auch noch oxidierende Eigenschaften aufweist.
Salzsäure, Essigsäure und Ameisensäure sind nicht oxidierend und verstärken deshalb im wesentlichen die Abscheidung von flüchtigen Schwermetallen, insbesondere von Quecksilber, auch in elementarer Form, überraschend auf den angeführten oberflächenaktiven Substanzen.
Als oberflächenaktive Substanzen sind Aktivkohlen der verschiedensten Herstellung, Braunkohlen-Herdofenkoks (nachfolgend nur als Herdofenkoks bezeichnet), aktiviertes Aluminiumoxid und/oder Kieselgel geeignet. Es ist bekannt, daß die Aktivkohlen und auch Herdofenkoks besonders zur Abscheidung von organischen Stoffen und flüchtigen Schwermetallen geeignet sind. Allerdings besteht bei diesen rein kohlenstoffhaltigen Substanzen immer die Gefahr des Auftretens von Glimmbränden. Insofern ist es angebracht, bei brandkritischen Situation Aluminiumoxid oder Kieselgel einzusetzen.
Um das Austreten von Säuren in das Reingas zu verhindern, ist es angebracht, basische Stoffe zuzusetzen. Geeignet sind für die vorliegende Erfindung Calcium­ hydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Dolomit, Natriumcarbonat und/oder Na­ triumhydrogencarbonat. Mit den angeführten basischen Substanzen lassen sich auch die sauren Bestandteile der Abgase, Chlorwasserstoff, Schwefeldioxid und Fluorwasserstoff abscheiden.
Insgesamt liegt hier ein universelles System zur hervorragenden Abscheidung von flüchtigen Schwermetallen und organischen Schadstoffen vor. Dies betrifft auch die Stickstoffoxide, insbesondere das Stickstoffmonoxid.
Zur äußeren Form der Mittel ist festzustellen, daß sie entweder in pulvriger Form oder als Granulat vorliegen. In pulvriger Form mit einer Korngröße < 100 µm, vorzugsweise <50 µm, bevorzugt <10 µm, dienen sie als Adsorbens im Flugstrom­ verfahren. Wird jedoch in Festbettschicht gearbeitet, dann ist es zweckmäßig die Mittel als Granulat einzusetzen. Die Korngröße liegt hierbei zwischen 1 und 10 mm, bevorzugt zwischen 2 und 5 mm.
Die einzelnen Komponenten werden zweckmäßig in ihrer Körnung so abgestimmt, daß bei Einsatz eines Gemisches keine Entmischung eintreten kann. Dies gilt insbesondere beim Einsatz von staubförmigen Mitteln, bei denen durch die im Abgas verursachten Turbulenzen die Möglichkeit der Entmischung besteht.
Zu den Säuren ist noch festzustellen, daß sie in wässriger Lösung beliebiger Konzentration oder auch im Falle von Schwefelsäure, Essigsäure und Ameisensäure in wasserfreier Form aufgesaugt in den porösen anorganischen Stoffen vorliegen können. Insbesondere bei Schwefelsäure empfiehlt es sich mit konzentrierter Schwefelsäure zu arbeiten, da der Bedarf an porösen anorganischen Stoffen gering ist und die oxidierende Wirkung der Schwefelsäure höher ist.
Ein bevorzugtes Mittel besteht aus porösem Ziegelmehl und/oder Kieselgur mit aufgesaugter Schwefelsäure, Salpetersäure und/oder Salzsäure und Aktivkohle und/oder Herdofenkoks und Calciumhydroxid und/oder Calciumcarbonat.
Insbesondere bei der Verwendung von Schwefelsäure liegt hier ein Mittel vor, mit dem sowohl die flüchtigen Schwermetalle gut abgeschieden werden können, als auch die zahlreichen organischen Schadstoffe und weiterhin auch noch Stickstoffoxide in ihrem Gehalt erheblich vermindert werden können. Durch die Anwesenheit von Calciumhydroxid und/oder Calciumcarbonat kommt es auch zu einer ausreichenden Verminderung des Gehaltes an Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid des Abgases.
Die einzelnen Komponenten können im erfindungsgemäßen Mittel im weiten Bereich variiert werden. Werden die Mittel zur Abgasreinigung bei Müllverbren­ nungsanlagen eingesetzt, und zwar in einem 1-stufigen Verfahren, dann richtet sich der Gehalt an basischen Stoffen, vornehmlich Calciumhydroxid, nach dem Gehalt an Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid. Der Gehalt beträgt dann 45-98 Gew.-% an basischen Stoffen. Die oberflächenaktiven Substanzen weisen einen Gehalt von 1-­ 50 Gew.-% auf, während die Gruppe A mit den aufgesaugten Säuren einen Anteil von 1-5 Gew.-% hat. Die Menge der aufgesaugten Säure reicht bei diesem Anteil an porösen, anorganischen, säurebeständigen Stoffen weit aus, die flüchtigen Schwermetalle, insbesondere das 0-wertige Quecksilber und auch die organischen Stoffe zu oxidieren. Außerdem kann der Anteil an Stickstoffoxiden noch deutlich vermindert werden.
In einer bevorzugten Ausführung bestehen die Mittel aus porösem Ziegelmehl und/oder Kieselgur mit aufgesaugter Schwefelsäure, Salpetersäure und/oder Salzsäure und Aktivkohle und/oder Herdofenkoks. In dieser Form findet das Mittel zur Nachreinigung von Abgasen Anwendung, die bereits einem Reinigungsver­ fahren, sei es im Flugstromverfahren in trockener Ausführung oder im Naßver­ fahren, vorgereinigt worden sind. Da der Hauptteil der sauren Bestandteile, Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid, bereits entfernt worden ist, kann auf die Anwesenheit der basischen Stoffe verzichtet werden.
Eine weitere Anwendung ist gegeben, wenn die zu reinigenden Gase säurefrei sind. Um sicher zu gehen, daß keine Säuren ins Reingas gelangen, können die basischen Mittel in geringer Menge zugegeben werden. Ausreichen ist die Menge, die zur Neutralisation der eingebrachten Menge Säuren, erforderlich ist. Das Mittel besteht in diesem Falle aus 1-10 Gew.-% eines Vertreters der Gruppe A mit aufgesaugten Säuren und 90-99 Gew.% von Vertretern der Gruppe C, also der oberflächenaktiven Substanzen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren dadurch hergestellt werden, daß die Vertreter der aufgeführten Komponenten trocken gemischt werden. Dies geschieht zweckmäßigerweise dadurch, daß zu den Säuren so große Mengen an Vertretern der Gruppe A, d. h. der porösen, säurebe­ ständigen, anorganischen Stoffen zugegeben werden, bis ein Pulver mit den üblichen Fließ-, Riesel- und Flugeigenschaften entsteht. Dieses Gemisch aus Vertretern der Gruppe A und der Gruppe B wird dann mit den ebenfalls pulver­ förmigen und trockenen Vertretern der Gruppe C und wahlweise auch mit D ge­ mischt. Es liegt dann ein leicht zu handhabendes pulverförmiges Gemisch vor, das für das Flugstromverfahren eingesetzt werden kann.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch als Granulat vorliegen. In diesem Falle wird aus den Vertretern der Gruppe C und D auf bekanntem Wege ein Granulat hergestellt, deren Korngröße im Bereich von 1-10 mm, vorzugsweise 2-5 mm, liegt. Zu diesem Granulat wird nun gekörntes Material der Gruppe A gegeben, das die Säuren aufgesaugt enthält. Diese Mischung aus granuliertem und gekörntem Material kann dann für die Abgasreinigung im Festbett eingesetzt werden.
Wird auf die Gruppe D, d. h. die basischen Materialien verzichtet, dann wird eine Mischung aus gekörnten oberflächenaktiven Substanzen und gekörntem Material der Gruppe A, das die Säuren aufgesaugt enthält, hergestellt.
Die Mittel nach den Ansprüchen 1-9 werden erfindungsgemäß zur Entfernung von flüchtigen Schwermetallen, insbesondere elementaren Schwermetallen, chlorierten Dioxinen und Furanen, chlorierten aromatischen und aliphatischen Kohlenwasser­ stoffen, chlorierten Biphenylen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, toxischen organischen Verbindungen, Chlorwasserstoff und/oder Schwefeldioxid und Stickstoffoxiden aus Gasen, insbesondere Abgasen, eingesetzt, in dem sie in den Gasstrom eingebracht, schädliche Inhaltstoffe des Gases mit dem Mittel bei einer Temperatur von 20-400°C, insbesondere 60-250°C, vorzugsweise 120-210°C, behandelt und die Reaktionsprodukte sowie nicht umgesetzte Mittel an Gewebefiltern oder Elektrofiltern abgeschieden werden.
Dieses Verfahren besteht darin, daß pulverförmiges Material auf bekannte Weise in den Abgasstrom eingedüst, in diesem verwirbelt und anschließend die Feststoffe an einem auf ein Gewebefilter oder ein Elektrofilter aufgetragen werden.
Die Temperatur muß hierbei so hoch sein, daß es nicht zu Kondensationen von Wasser auf den erfindungsgemäßen Mitteln kommt.
Im allgemeinen wird hierzu eine Temperatur mit 30°C oberhalb des Taupunktes des Gases gewählt.
Es besteht jedoch auch die Möglichkeit, die Komponenten des Mittels getrennt voneinander, gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge nacheinander in den zu reinigenden Abgasstrom eingebracht werden. Bevorzugt werden hierbei die Vertreter der Gruppe A, die die Säuren aufgesaugt enthalten, und die oberflächen­ aktiven Substanzen zuerst eindosiert und dann erst die basischen Substanzen.
Wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung der Mittel mit einem Festbettfilter gearbeitet, dann ergeben sich die gleichen Temperaturen und die gleichen Randbedingungen wie beim Flugstromverfahren unter Eindüsung der pulverförmigen Mittel in den Abgasstrom.
Bevorzugt werden die Mittel bei der Trockensorption, der konditionierten Trocken­ sorption und der Sprühsorption eingesetzt. Je nach Aufbau des Reinigungs­ verfahrens können die Mittel an verschiedenen Stellen der Abgasreinigungsanlage in den Gasstrom eingebracht werden. Vorzugsweise erfolgt die Zugabe als Gemisch aller Substanzen.
Bei der Sprühsorption muß so verfahren werden, daß die Mittel ohne die basischen Mittel der Gruppe D erst nach Durchführung des Trocknungsvorganges zugegeben werden können. Das heißt, eingesetzt wird ein Mittel aus den Vertretern der Gruppe A, die die Säuren aufgesaugt enthalten, und Vertretern der Gruppe C, der oberflächenaktiven Substanzen.
Auf die Zugabe der basischen Mittel kann verzichtet werden, da die Sprühsorption bekanntermaßen mit Kalkmilch arbeitet.
Ebenfalls ohne basische Substanzen oder nur in geringer Menge kann gearbeitet werden, wenn die Mittel nach der Naßwäsche der Abgase eingesetzt werden. Hierbei ist allerdings darauf zu achten, daß der Abstand zum Taupunkt des Gases mehr als 30°C beträgt.
Beispiele Beispiel 1 - Vergleichsbeispiel 1
Über 250 mg eines Gemisches aus 240 mg Ca(OH)2 und 10 mg Braunkohlen- Herdofenkoks (H0K) wurden bei 180°C 27 l des folgenden Gases geleitet:
  • - Stickstoff: 90 Vol.%
  • - Sauerstoff: 10 Vol. %
  • - HCl: 18,1 mg/l
  • - Feuchte: 0,15 g/l
  • - Hg (als HgCl2): 0,3 µg/l
Von insgesamt 8,1 µg eindosiertem Quecksilber wurden 2,3 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Quecksilberabscheidung 71,6%.
Beispiel 2 - Vergleichsbeispiel 2
1 g reine, wasserfreie Schwefelsäure (H2SO4) wurde mit 3 g Ziegelmehl - Körnung 100% <45 µm - vermischt. Es entstand ein trockenes Pulver, das keine Verbackungstendenz zeigte.
Aus Calciumhydroxid (Ca(OH)2) und diesem Ziegelmehl/Schwefelsäure-Gemisch wurde ein Gemisch aus 98 Gew.-% Ca(OH)2 und 2 Gew.-% Ziegelmehl/Schwefelsäure-Pulver hergestellt.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden bei 180°C 27 l des Gasgemisches aus Beispiel 1 geleitet.
Von insgesamt 8,1 µg eindosiertem Quecksilber wurden 5,8 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Quecksilberabscheidung von 28,4%.
Beispiel 3
Aus Ca(OH)2, HOK und Zieglemehl/Schwefelsäure-Pulver wurde eine Adsorbens folgender Zusammensetzung hergestellt.
  • - 235 mg Ca(OH)2, 94 Gew.-%
  • - 10 mg HOK, 4 Gew.-%
  • - 5 mg Ziegelmehl/Schwefelsäure-Pulver, 2 Gew.-%, Schwefelsäure 0,5 Gew.-%.
Über 250 mg dieses Gemisches wurden bei 180°C 27 l des Gasgemisches aus Beispiel 1 geleitet.
Von insgesamt 8,1 µg eindosiertem Quecksilber wurden 0,3 µg wiedergefunden. Dies bedeutet eine Quecksilberabscheidung 96,3%.
Ein Vergleich der Beispiele zeigt, daß durch die Zugabe von Schwefelsäure in Ziegelmehl zum basischen Gemisch aus Ca(OH)2 und HOK eine erhebliche unerwartete Verbesserung der Quecksilberabscheidung erzielt werden kann.
Eine derartige Abscheidung kann mit säurefreien Adsorbentien nur dann erreicht werden, wenn der Anteil von HOK auf 10 Gew.-% erhöht wird, also um 150%!

Claims (14)

1. Mittel, bestehend aus
  • - Gruppe A: porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen,
  • - Gruppe B: anorganischen und/oder organischen Säuren, die in den porösen, säurebeständigen, anorganischen Stoffen aufgesaugt vorliegen,
  • - Gruppe C: oberflächenaktiven Substanzen und
  • - Gruppe D: basischen Stoffen,
wobei die Vertreter der Gruppen A, B und C immer vorliegen müssen, diejenigen der Gruppe D dagegen wahlweise vorliegen können.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Vertreter der Gruppe A in pulvriger oder gekörnter Form gebrannte Tone, Kieselgur, Perlite, Bimsstein, Blähton, Gasbeton, Aluminiumoxid und/oder Kieselgel,
als Vertreter der Gruppe B Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Essigsäure und/oder Ameisensäure in beliebiger Konzentration,
als Vertreter der Gruppe C Aktivkohlen, Herdofenkoks, aktiviertes Aluminiumoxid und/oder Kieselgel
und als Vertreter der Gruppe D Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Branntkalk, Dolomit, Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat ausgewählt werden.
3. Mittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die Vertreter der Gruppe A, C und D in feinpulvriger Form oder als Granulat vorliegen.
4. Mittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die feinpulvrigen Substanzen eine Korngröße von < 100 µm, vorzugsweise < 50 µm, bevorzugt <10 µm aufweisen und die Korngröße der Granulate im Bereich von 1-10 mm, vorzugsweise 2-5 mm liegt.
5. Mittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die ausgewählten Säuren in wässriger Lösung beliebiger Konzentration oder im Falle von Schwefelsäure, Essigsäure und Ameisensäure auch in wasserfreier Form vorliegen.
6. Mittel nach den Ansprüchen 1-5 bestehend aus porösem Ziegelmehl und/oder Kieselgur mit aufgesaugter Schwefelsäure, Salpetersäure und/oder Salzsäure und Aktivkohle und/oder Herdofenkoks.
7. Mittel nach Anspruch 6, bestehend aus 1-10 Gew.-% eines Vertreters der Gruppe A mit aufgesaugten Säuren der Gruppe B und 90-99 Gew.-% von Vertretern der Gruppe C.
8. Mittel nach den Ansprüchen 1-5 bestehend aus porösem Ziegelmehl und/oder Kieselgur mit aufgesaugter Schwefelsäure, Salpetersäure und/oder Salzsäure und Aktivkohle und/oder Herdofenkoks und Calciumhydroxid und/oder Calciumcarbonat.
9. Mittel nach den Ansprüchen 8, bestehend aus 1-5 Gew.-% von Vertretern der Gruppe A mit aufgesaugten Säuren der Gruppe B, 1-50 Gew.-% an oberflächenaktiven Substanzen und 45-98 Gew.-% basischer Stoffe.
10. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß die Vertreter der aufgeführten Komponenten trocken gemischt oder getrennt in einen zu reinigenden Gasstrom eingedüst und dort in situ gemischt werden.
11. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach den vorhergehenden Ansprüchen als Granulat, dadurch gekennzeichnet, daß aus den Vertretern der Gruppe C und der Gruppe D ein Granulat hergestellt wird und dieses mit gekörntem Material der Gruppe A, das die Säuren aufgesaugt enthält, gemischt wird.
12. Verfahren zur Entfernung von flüchtigen Schwermetallen, insbesondere elementaren Schwermetallen, chlorierten Dioxinen und Furanen, chlorierten aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, chlorierten Biphenylen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, toxischen organischen Verbindungen, Chlorwasserstoff und/oder Schwefeldioxid und Stickstoffoxiden aus Gasen, insbesondere Abgasen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel nach einem der Ansprüche 1-9 in den Gasstrom eingebracht, die schädlichen Inhaltstoffe des Gases mit dem Mittel bei einer Temperatur von 20-400°C, insbesondere 60-­ 250°C, vorzugsweise 120-210°C, behandelt und die Reaktionsprodukte sowie nicht umgesetztes Mittel an Gewebefiltern oder Elektrofiltern abgeschieden werden.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten des Mittels als Gemisch oder getrennt, gleichzeitig oder, in beliebiger Reihenfolge nacheinander, in den zu reinigenden Abgasstrom eingebracht werden.
14. Verfahren zur Entfernung von flüchtigen Schwermetallen, insbesondere elementaren Schwermetallen, chlorierten Dioxinen und Furanen, chlorierten aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, chlorierten Biphenylen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, toxischen organischen Verbindungen, Chlorwasserstoff und/oder Schwefeldioxid und Stickstoffoxiden aus Gasen, insbesondere Abgasen, dadurch gekennzeichnet, daß der zu behandelnde Gasstrom durch eine Granulatschicht geleitet wird, wobei die Reinigung im Temperaturbereich von 20-400°C, insbesondere 60-250°C, vorzugsweise 120-210°C, durchgeführt wird.
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