EP0368119A1 - Verwendung von Methylpolysiloxanen mit quartären Ammoniumgruppen als Korrosionsinhibitoren für überwiegend aus Wasser bestehende Zubereitungen - Google Patents

Verwendung von Methylpolysiloxanen mit quartären Ammoniumgruppen als Korrosionsinhibitoren für überwiegend aus Wasser bestehende Zubereitungen Download PDF

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EP0368119A1
EP0368119A1 EP89120152A EP89120152A EP0368119A1 EP 0368119 A1 EP0368119 A1 EP 0368119A1 EP 89120152 A EP89120152 A EP 89120152A EP 89120152 A EP89120152 A EP 89120152A EP 0368119 A1 EP0368119 A1 EP 0368119A1
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EP
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quaternary ammonium
ammonium groups
carbon atoms
radical
corrosion
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    • C23F11/173—Macromolecular compounds

Definitions

  • DE-PS 30 15 864 recommends polyoxyalkylenediamides with terminal carboxylic acid groups and their salts as corrosion-preventing additives for metalworking agent emulsions. These products are also said to improve the lubricating properties of the preparation.
  • R is a monovalent hydrocarbon radical with up to 18 carbon atoms
  • R ′ is a divalent hydrocarbon radical having up to 18 carbon atoms or a divalent hydrocarbonoxy radical having up to 18 carbon atoms
  • the oxygen in the hydrocarbonoxy radical being in the form of an ether bond and the hydrocarbon portion of the hydrocarbonoxy radical being in the form of a divalent alkylene radical
  • X is the anion of an acid
  • x has an average value from 1 to about 100
  • y has an average value from 0 to about 1000
  • the ratio of y: x being no greater than about 50: 1.
  • connection of the formulas should lower the interfacial tension of the water and be surface-active substances.
  • a usability of the compounds of the formulas III and IV for the purpose of corrosion inhibition is not apparent from US Pat. No. 3,389,160.
  • the object of the invention is to find further organosilicon compounds which have improved corrosion-inhibiting properties and give the person skilled in the art the possibility of formulating aqueous systems which are particularly suitable for removing heat with improved corrosion protection.
  • this object is achieved by using methylpolysiloxanes with quaternary ammonium groups bonded to silicon atoms via carbon atoms, the quotient of the number of dimethylsiloxy groups and the number of quaternary ammonium groups being from 0.5 to 15, as corrosion inhibitors for predominantly water existing preparations, in particular coolants, such as water-mixed cooling lubricants, in quantities of 0.01 to 0.1% by weight, based on the total preparation in a form suitable for the application.
  • coolants such as water-mixed cooling lubricants
  • these dimethylsiloxy groups and quaternary ammonium groups which are in the specified ratio to one another, have excellent corrosion-inhibiting properties.
  • the Ver Bonds are soluble or readily dispersible in water. They have a high chemical resistance in aqueous solution and are effective in a very small amount. Quantities of 0.01 to 0.1% by weight, based on the total preparation, which is diluted in a form suitable for the application, are generally sufficient to achieve good corrosion protection.
  • a preferred embodiment of the subject of the present invention is that compounds of the general formula are used as methylpolysiloxanes with quaternary ammonium groups used wherein R1 is the same or different in the molecule and a methyl radical or the rest means R2 is the same or different in the molecule and denotes an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms or the radical R5-CONH- (CH2) 3-, in which R5 is an alkyl radical with 7 to 17 carbon atoms, R3, R4 are the same or different in the molecule and represent an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, Z the rest - (CH2) 3-O-CH2- -CH2- or - (CH2) 3-O-CH2- H-CH2OH is X (-) is an inorganic or organic anion, n has a value from 5 to 20, m has a value from 1 to 10, wherein the quotient of the number of dimethylsiloxy groups and the number of quaternary ammonium groups has a value from
  • R2 can have different meanings within the polymeric molecule.
  • R2 denotes an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, such as e.g. the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, hexyl, decyl, dodecyl or octadecyl radical.
  • R2 can also mean the radical R5-CONH- (CH2) 3-.
  • R5 is an alkyl radical with 7 to 17 carbon atoms, which is usually derived from a fatty acid R5COOH.
  • R3 and R4 can also be the same or different within the polymeric molecule and represent an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, such as e.g. the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or isobutyl radical.
  • the quaternary ammonium groups are each bonded to a silicon atom via the radical Z.
  • the radical Z corresponds to the formula - (CH2) 3-O-CH2- -CH2- or - (CH2) 3-O-CH2- H-CH2OH.
  • X (-) is the counter ion of the ammonium group, so that the number of anions X (-) corresponds to the number of quaternary nitrogen atoms.
  • X can be an inorganic or organic anion.
  • X is usually an inorganic anion, such as a chlorine ion.
  • An example of an organic anion is the acetate anion.
  • n indicates the number of difunctional units.
  • n has an inert from 5 to 20.
  • m denotes the methylsiloxy groups to which quaternary ammonium groups are bound laterally in the polymeric molecule.
  • m has an inert from 1 to 10.
  • the condition must be fulfilled that the quotient of the number of dimethylsiloxy groups and the number of quaternary ammonium groups has an inert of 0.5 to 15.
  • a further preferred embodiment of the subject of the present invention is characterized in that compounds of the general formula are used as methylpolysiloxanes with quaternary ammonium groups used where R2, R3, R4, X (-) and Z have the meaning already given and p has an inert from 1 to 29.
  • these are linear methylpolysiloxanes which have quaternary ammonium groups only in the ⁇ , ⁇ position.
  • the radicals R2, R3, R4, X (-) and Z have the meaning already given.
  • the index p has a value from 1 to 29.
  • the methylpolysiloxanes containing quaternary ammonium groups to be used according to the invention are preferably added to commercially available concentrates of the preparations.
  • the compounds to be used according to the invention can e.g. dissolve in ethylene glycol, the user then diluting the stock solution to the appropriate concentration.
  • the siloxanes can be added to the concentrated, commercially available emulsion, the essential components of which are vegetable, synthetic or animal oils, weters and emulsifiers. This stock emulsion is then diluted with water to the application concentration at the point of use.
  • the siloxanes to be used according to the invention can be prepared, for example, according to DE-PS 37 19 086.
  • This production process uses siloxanes of the general formula as starting compounds.
  • R6 has the meaning of a methyl radical or the radical Q.
  • Q is the rest The remaining radicals and indices have the meaning already given.
  • the corrosion protection properties are determined in accordance with DIN 51 360, Part 2, for the testing of cooling lubricants in accordance with the specification of the determination of the corrosion protection properties of water-mixed cooling lubricants using the swarf / filter paper method. Reference is made to the DIN regulation for the details of the determination.
  • the water-mixed cooling lubricant is provided with the anti-corrosion agent.
  • Gray cast iron test chips which were visually checked for corrosion-free prior to the determination, are sieved and the Frak for carrying out the tests tion used in which 30 ⁇ 5 chips have a total weight of 2 g.
  • a round filter is placed in a Petri dish measuring 80 x 20 mm. 2 g of the chips are evenly applied to the surface of the round filter. The chips are evenly wetted with 2 ml of the aqueous preparation to be tested. Then the lid of the petri dish is put on. The Petri dishes prepared in this way are then exposed to a temperature of about 8 to 22 ° C. for two hours.
  • the chips are then removed, the round filter rinsed under running water, swirled in acetone for about 5 seconds and dried at room temperature.
  • the degree of corrosion of the corrosion markings on the round filter is then determined by visual inspection. The evaluation is based on the following classification: Degree of corrosion importance Description (surface of the round filter) 0 no corrosion unchanged 1 Traces of corrosion a maximum of 3 corrosion marks, none of which have a diameter of more than 1 mm 2nd slight corrosion no more than 1% of the surface discolored, but more or larger corrosion marks than for degree of corrosion 1 3rd moderate corrosion discolored over 1% but not more than 5% of the surface 4th severe corrosion discolored over 5% of the surface
  • the compounds to be investigated for their corrosion-inhibiting properties are each dissolved in 0.1% by weight in the water-mixed cooling lubricant.
  • the following connections were examined and evaluated:
  • Amine soap / fatty acid mixture commercially available under the name Texamin KL table connection rating 1 1 2nd 1 3rd 2nd 4th 2nd 5 3rd 6 3rd without added active ingredients 4th

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Abstract

Verwendung von Methylpolysiloxanen mit über Kohlenstoffatome an Siliciumatome gebundenen quartären Ammoniumgruppen, wobei der Quotient aus der Anzahl der Dimethylsiloxygruppen und der Anzahl der quartären Ammoniumgruppen einen Wert von 0,5 bis 15 hat, als Korrosionsinhibitoren für überwiegend aus Wasser bestehende Zubereitungen, insbesondere Kühlmittel, wie wassergemischte Kühlschmierstoffe, in Mengen von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf Gesamtzubereitung in anwendungsgerechter Form.

Description

  • Zur Vermeidung der Korrosion von metallischen Oberflächen, welche in Kontakt mit wäßrigen Zubereitungen in Gegenwart von Sauerstoff kommen, wie z.B. Wärmeübertragungs- oder Kühlmittel, Bohr- und Schneidölemul­sionen, sind aus dem Stand der Technik zahlreiche, meist Stickstoff oder Phosphoratome enthaltende Inhibitoren bekannt.
  • So sind in der DE-PS 29 07 863 Metallbearbeitungsemulsionen vom Öl-in-­Wasser-Typ mit guter Stabilität und unbegrenzter Verdünnbarkeit auf der Basis von Triglyceridölen für die verformende Metallbearbeitung (spanabhebende Bearbeitung, Verformung durch Tiefziehen und Walzen) beansprucht, die als dermatologisch ungefährliche Netzmittel mit kor­rosionsinhibierender Wirkung Alkanolamine mit 2 bis 4 Kohlenstoffato­men im Alkanolteil oder deren Salze mit Fettsäuren enthalten. In glei­cher Weise sollen auch Fettamine, welche 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, Rost verhindern.
  • In der DE-PS 30 15 864 werden Polyoxyalkylendiamide mit endständigen Carbonsäuregruppen sowie deren Salze als korrosionsverhindernde Addi­tive für Metallbearbeitungsmittelemulsionen empfohlen. Diese Produkte sollen gleichzeitig die Schmiereigenschaften der Zubereitung ver­bessern.
  • In der US-PS 3 389 160 werden Verbindungen der folgenden Struktur be­ansprucht:
    Figure imgb0001
  • In dieser Formel ist:
    R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 18 Kohlenstoff­atomen,
    R′ ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 18 Kohlenstoff­atomen oder ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffoxyrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, wobei der Sauerstoff in dem Kohlenwasser­stoffoxyrest in Form einer Etherbindung vorliegt und wobei der Kohlenwasserstoffanteil des Kohlenwasserstoffoxyrestes in Form eines zweiwertigern Alkylenrestes vorliegt,
    X das Anion einer Säure,
    R˝ Wasserstoff oder, wenn X ein Halogenatom ist, entweder Wasserstoff oder eine Gruppe wie R,
    a = 0 oder 1,
    x hat einen Durchschnittswert von 1 bis etwa 100,
    y hat einen Durchschnittswert von 0 bis etwa 1000, wobei das Verhältnis von y : x nicht größer als etwa 50 : 1 ist.
  • Für die Verbindungen der vorgenannten allgemeinen Formel I sind ver­schiedene Verwendungszwecke angegeben:
  • Verbindungen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0002
     sind als Korrosionsinhibitoren für wäßrige Systeme brauchbar. Hierbei ist allerdings von Nachteil, daß diese Verbindungen nur eine sehr ge­ringe Wasserlöslichkeit haben, so daß die Verbindungen emulgiert wer­den müssen oder die Verwendung eines Hilfslösungsmittels in einem wäß­rigen System notwendig ist.
  • Die Verbindungen der Formeln
    Figure imgb0003
     sollen die Grenzflächenspannung des Wassers erniedrigen und oberflä­chenaktive Substanzen sein. Eine Verwendbarkeit der Verbindungen der Formeln III und IV für Zwecke der Korrosionsinhibierung ist der US-PS 3 389 160 nicht zu entnehmen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, weitere siliciumorganische Verbindungen aufzufinden, die verbesserte korrosionsinhibierende Ei­genschaften aufweisen und dem Fachmann die Möglichkeit geben, wäßrige Systeme, die insbesondere zur Abführung von Warme geeignet sind, mit verbessertem Korrosionsschutz zu formulieren.
  • Erfindungsgemäß gelingt die Lösung dieser Aufgabe durch die Verwendung von Methylpolysiloxanen mit über Kohlenstoffatome an Siliciumatome ge­bundenen quartären Ammoniumgruppen, wobei der Quotient aus der Anzahl der Dimethylsiloxygruppen und der Anzahl der quartären Ammoniumgruppen einen Wert von 0,5 bis 15 hat, als Korrosionsinhibitoren für überwie­gend aus Wasser bestehende Zübereitungen, insbesondere Kühlmittel, wie wassergemischte Kühlschmierstoffe, in Mengen von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf Gesamtzubereitung in anwendungsgerechter Form.
  • Überraschenderweise weisen diese Dimethylsiloxygruppen und quartären Ammoniumgruppen, welche in dem angegebenen Verhältnis zueinander ste­hen, hervorragende korrosionsinhibierende Eigenschaften auf. Die Ver­ bindungen sind in Wasser löslich oder gut dispergierbar. Sie haben eine hohe chemische Beständigkeit in wäßriger Lösung und sind in sehr geringer Menge wirksam. Mengen von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzubereitung, welche in anwendungsgerechter Form verdünnt vorliegt, reichen zur Erzielung eines guten Korrosionsschutzes in der Regel aus.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform des Gegenstandes vorliegender Erfin­dung besteht darin, daß man als Methylpolysiloxane mit quartären Am­moniumgruppen Verbindungen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0004
     verwendet,
    wobei R¹ im Molekül gleich oder verschieden ist und einen Me­thylrest oder den Rest
    Figure imgb0005
     bedeutet,
    R² im Molekül gleich oder verschieden ist und einen Alkyl­rest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder den Rest R⁵-CONH-(CH₂)₃- bedeutet, in dem R⁵ ein Alkylrest mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist,
    R³, R⁴ im Molekül gleich oder verschieden sind und einen Al­kylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,
    Z der Rest -(CH₂)₃-O-CH₂-
    Figure imgb0006
    -CH₂-

    oder
    -(CH₂)₃-O-CH₂-
    Figure imgb0007
    H-CH₂OH

    ist,
    X(-) ein anorganisches oder organisches Anion ist,
    n einen Wert von 5 bis 20,
    m einen Wert von 1 bis 10 hat,
    wobei der Quotient aus der Anzahl der Dimethylsiloxygruppen und der Anzahl der quartären Ammoniumgruppen einen Wert von 0,5 bis 15 hat.
  • Es handelt sich somit um lineare Methylpolysiloxane, welche seiten­ständig und gegebenenfalls zusätzlich endständig quartäre Ammonium­gruppen aufweisen. Diese quartären Ammoniumgruppen tragen die Reste R², R³, R⁴. Der Rest R² kann innerhalb des polymeren Moleküls verschiedene Bedeutung haben. Dabei bedeutet R² einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie z.B. den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Hexyl-, Decyl-, Dodecyl- oder Octade­cylrest. R² kann aber auch den Rest R⁵-CONH-(CH₂)₃- bedeuten. In diesem Rest ist R⁵ ein Alkylrest mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen, der in der Regel von einer Fettsaure R⁵COOH hergeleitet ist.
  • R³ und R⁴ können innerhalb des polymeren Molekuls ebenfalls gleich oder verschieden sein und bedeuten einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlen­stoffatomen, wie z.B. den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutylrest.
  • Die quartären Ammoniumgruppen sind über den Rest Z jeweils an ein Si­liciumatom gebunden. Dabei entspricht der Rest Z der Formel -(CH₂)₃-O-CH₂-
    Figure imgb0008
    -CH₂-

    oder -(CH₂)₃-O-CH₂-
    Figure imgb0009
    H-CH₂OH .

  • Hieraus ergibt sich, daß die Verknüpfung des Restes Z mit dem Si-Atom über eine SiC-Bindung erfolgt und die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen somit hohe hydrolytische Stabilität aufweisen.
  • X(-) ist das Gegenion der Ammoniumgruppe, so daß die Anzahl der Anionen X(-) der Anzahl der quartären Stickstoffatome entspricht. X kann dabei ein anorganisches oder organisches Anion sein. Aus Grün­den der Wirtschaftlichkeit und leichterer Zugänglichkeit ist X in der Regel ein anorganisches Anion, wie z.B. ein Chlorion. Beispiel eines organischen Anions ist das Acetatanion.
  • Der Index n gibt die Anzahl der difunktionellen Einheiten an. n hat dabei einen inert von 5 bis 20. m bezeichnet die Methylsiloxygruppen, an welche im polymeren Molekül seitenständig quartäre Ammoniumgruppen gebunden sind. m hat einen inert von 1 bis 10. Es muß jedoch dabei die Bedingung erfüllt sein, daß der Quotient aus der Anzahl der Dimethyl­siloxygruppen und der Anzahl der quartären Ammoniumgruppen einen inert von 0,5 bis 15 hat.
  • Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Gegenstandes der vorlie­genden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Methylpoly­siloxane mit quartären Ammoniumgruppen Verbindungen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0010
     verwendet,
    wobei R², R³, R⁴, X(-) und Z die bereits angegebene Bedeutung haben und
    p einen inert von 1 bis 29 hat.
  • Wie aus der Formel ersichtlich ist, handelt es sich hierbei um lineare Methylpolysiloxane, welche quartäre Ammoniumgruppen ausschließlich in α,ω-Stellung aufweisen. Die Reste R², R³, R⁴, X(-) und Z haben die bereits angegebene Bedeutung. Der Index p hat einen Wert von 1 bis 29.
  • Hat p einen Wert von 1, ergibt sich ein Quotient von 1/2 = 0,5. In diesem Fall liegt ein mit quartären Ammoniumgruppen in α,ω-Stellung modifiziertes Disiloxan vor.
  • Beispiele von besonders geeigneten, erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden, quartare Ammoniumgruppen aufwei­senden Methylpolysiloxane werden vorzugsweise handelsüblichen Konzen­traten der Zubereitungen zugesetzt. Im Falle ihres Einsatzes in Wärme­übertragungs- oder Kühlflüssigkeiten kann man die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen z.B. in Ethylenglykol lösen, wobei die Stammlösung dann vom Anwender auf die anwendungsgerechte Konzentration verdünnt wird. Verwendet man die erfindungsgemäßen Verbindungen als Korrosionsinhibitoren in Metallbearbeitungsemulsionen, kann man die Siloxane der konzentrierten, handelsüblichen Emulsion zusetzen, deren wesentliche Bestandteile pflanzliche, synthetische oder tierische Öle, Nasser und Emulgator sind. Diese Stammemulsion wird dann am Ort der Verwendung mit Wasser auf die Anwendungskonzentration verdünnt.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Siloxane können z.B. gemäß der DE-PS 37 19 086 hergestellt werden. Bei diesem Herstellungsverfahren setzt man Siloxane der allgemeinen Formel
    Figure imgb0013
     als Ausgangsverbindungen ein. R⁶ hat dabei die Bedeutung eines Me­thylrestes oder des Restes Q. Q ist dabei der Rest
    Figure imgb0014
     Die übrigen Reste und Indices haben die bereits angegebene Bedeutung.
  • Diese Ausgangsverbindungen werden mit tertiären Aminen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0015
     worin R², R³, R⁴ die bereits angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise umgesetzt. Man führt die Umsetzung in Gegenwart eines Säureäquivalentes HX, bezogen auf zu quaternierendes Stickstoff­atom, durch. Die Reaktionstemperatur beträgt dabei etwa 40 bis 120°C. Die Verbindungen sind hellgelb bis rötlich gefärbte, mittel- bis hoch-­viskose Produkte.
  • In den folgenden Beispielen werden die korrosionsinhibierenden Eigen­schaften der erfindungsgemaß zu verwendenden Siloxane gezeigt. Die Be­stimmung der Korrosionsschutzeigenschaften erfolgt dabei entsprechend DIN 51 360, Teil 2, für die Prüfung von Kühlschmierstoffen entspre­chend der Vorschrift der Bestimmung der Korrosionsschutzeigenschaften von wassergemischten Kühlschmierstoffen mit dem Späne/Filtrierpapier-­Verfahren. Auf die Einzelheiten der Bestimmung wird auf die DIN-Vor­schrift verwiesen. Im Prinzip wird dabei der wassergemischte Kühl­schmierstoff mit dem Korrosionsschutzmittel versehen. Prüfspäne aus Grauguß, die vor der Bestimmung auf Korrosionsfreiheit visuell geprüft wurden, werden gesiebt und für die Durchführung der Versuche die Frak­ tion verwendet, bei der 30 ± 5 Späne ein Gesamtgewicht von 2 g aufwei­sen. In einer Petri-Schale der Abmessung 80 x 20 mm wird ein Rundfil­ter eingelegt. Auf die Fläche des Rundfilters werden 2 g der Späne gleichmäßig aufgegeben. Die Späne werden mit 2 ml der zu prüfenden, wäßrigen Zübereitung gleichmäßig benetzt. Anschließend wird der Deckel der Petri-Schale aufgelegt. Die so vorbereiteten Petri-Schalen werden nun zwei Stunden lang einer Temperatur von etwa 8 bis 22°C ausgesetzt.
  • Danach werden die Späne entfernt, das Rundfilter unter fließendem Was­ser abgespült, in Aceton etwa 5 Sekunden lang geschwenkt und bei Raum­temperatur getrocknet. Danach wird der Korrosionsgrad der Korrosions­abzeichnungen auf dem Rundfilter durch Sichtprüfung festgestellt. Die Bewertung erfolgt nach folgender Klassifikation:
    Korrosionsgrad Bedeutung Beschreibung (Oberfläche des Rundfilters)
    0 keine Korrosion unverändert
    1 Spuren von Korrosion höchstens 3 Korrosionsabzeichnungen, von denen keine einen Durchmesser von mehr als 1 mm hat
    2 leichte Korrosion nicht mehr als 1 % der Oberfläche verfärbt, aber mehr oder größere Korrosionsabzeichnungen als für Korrosionsgrad 1
    3 mäßige Korrosion über 1 %, aber nicht mehr als 5 % der Oberfläche verfärbt
    4 starke Korrosion über 5 % der Oberfläche verfärbt
  • Die auf ihre korrosionsinhibierenden Eigenschaften zu untersuchenden Verbindungen werden zu jeweils 0,1 Gew.-% im wassergemischten Kühl­schmierstoff gelöst. Dabei wurden folgende Verbindungen untersucht und bewertet:
    Figure imgb0016
    • Verbindung 4 (nicht erfindungsgemäß)
  • Fettsäurepolydiethanolamid (C₁₂→C₁₈)
    im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Comperlan PD
    • Verbindung 5 (nicht erfindungsgemäß)
  • Fettsäurepolydiethanolamid (pflanzl. Öle)
    im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Comperlan PVD
    • Verbindung 6 (nicht erfindungsgemäß)
  • Aminseife/Fettsäuregemisch
    im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Texamin KL Tabelle
    Verbindung Bewertung
    1 1
    2 1
    3 2
    4 2
    5 3
    6 3
    ohne Wirkstoffzusatz 4

Claims (3)

1. Verwendung von Methylpolysiloxanen mit über Kohlenstoffatome an Si­liciumatome gebundenen quartären Ammoniumgruppen, wobei der Quo­tient aus der Anzahl der Dimethylsiloxygruppen und der Anzahl der quartären Ammoniumgruppen einen Wert von 0,5 bis 15 hat, als Korro­sionsinhibitoren für überwiegend aus Wasser bestehende Zubereitun­gen, insbesondere Kühlmittel, wie wassergemischte Kühlschmierstof­fe, in Mengen von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf Gesamtzuberei­tung in anwendungsgerechter Form.
2. Verwendung von Polysiloxanen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­net, daß man als Methylpolysiloxane mit quartären Ammoniumgruppen Verbindungen der allgemeinen Formel
Figure imgb0017
 verwendet,
wobei R¹ im Molekül gleich oder verschieden ist und einen Methylrest oder den Rest
Figure imgb0018
 bedeutet,
R² im Molekül gleich oder verschieden ist und einen Al­kylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder den Rest R⁵-CONH-(CH₂)₃- bedeutet, in dem R⁵ ein Alkyl­rest mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist,
R³, R⁴ im Molekül gleich oder verschieden sind und einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,
Z der Rest - (CH₂)₃-O-CH₂-
Figure imgb0019
-CH₂-

oder
-(CH₂)₃-O-CH₂-
Figure imgb0020
H-CH₂OH

ist,
x(-) ein anorganisches oder organisches Anion ist,
n einen Wert von 5 bis 20,
m einen Wert von 1 bis 10 hat,
wobei der Quotient aus der Anzahl der Dimethylsiloxygruppen und der Anzahl der quartären Ammoniumgruppen einen Wert von 0,5 bis 15 hat.
3. Verwendung von Polysiloxanen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich­net, daß man als Methylpolysiloxane mit quartären Ammoniumgruppen Verbindungen der allgemeinen Formel
Figure imgb0021
 verwendet,
wobei R², R³, R⁴, x(-) und Z die bereits angegebene Bedeu­tung haben und
p einen Wert von 1 bis 29 hat.
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