EP0321715A2 - Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel - Google Patents
Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel Download PDFInfo
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Classifications
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- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
Definitions
- the application relates to storage-stable detergents which, in addition to at least one peracid or its salts, contain at least one specific optical brightener of the bis-benzofuranyl type, and to their preparation and use for washing textiles.
- M in formula (I) is, for example, alkaline earth metal such as magnesium or calcium, but preferably alkali metal such as lithium, sodium, potassium and optionally substituted ammonium such as ammonium, mono-, di- or triethanol-ammonium, mono-, di- or tripropanol -ammonium or tri- or tetramethyl-ammonium.
- alkaline earth metal such as magnesium or calcium
- alkali metal such as lithium, sodium, potassium
- ammonium such as ammonium, mono-, di- or triethanol-ammonium, mono-, di- or tripropanol -ammonium or tri- or tetramethyl-ammonium.
- the detergents contain brighteners of the formula
- optical brighteners of the formula I and II are known and can be prepared by known methods (DE-OS-2 238 734).
- the peracids or their salts are organic or inorganic compounds described in the literature or on the market which bleach textiles even at temperatures from 20 ° C. Diperoxydodecanedioic acid (DPDDA) is of interest as organic peracid.
- the amount of organic peracid to be used is preferably 0.5% to 10%, in particular 1% to 5%.
- very effective, inorganic peracids such as persulfate and / or percarbonate can also be used.
- the amount of inorganic peracids is preferably 1% to 30%, in particular 10% to 20%, based on the total weight of the detergent and optionally and advantageously in combination with small amounts of catalytic bivalent metal salts, as described in US Pat. No. 4,655,782 and U.S. 4,655,953.
- Metal salts of copper and / or manganese are preferably used.
- the peracids are mainly added to the detergent by mixing the components e.g. with the help of screw dosing systems and / or fluidized bed mixers.
- the detergents are dry detergents of conventional compositions.
- they contain, for example, anionic, nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants, builders such as, for example, pentasodium tripolyphosphate or substitute products such as phosphonates, polycarboxylates, acrylic-maleic copolymers, zeolites, nitrilotriacetate, Ethylene diaminotetraacetic acid, soil suspending agents such as sodium carboxymethyl cellulose, salts for adjusting the pH such as alkali or alkaline earth silicates, foam regulators such as soap, salts for adjusting the spray drying and granulate properties such as sodium sulfate, perfumes, and optionally antistatic and softening agents , Enzymes, photobleaches, pigments and / or shading agents.
- these components should be stable with respect to the bleaching system used.
- a granulate A is produced by drying and granulating a slurry consisting of approx. 1 part water and 1 part detergent of the following composition: 84 g Linear dodecylbenzenesulfonate 31 g Tallow alcohol-tetradecane-ethylene glycol ether (14 AeO) 37 g Na soap (mainly from behenic acid and C14-C20) 458 g Na tripolyphosphate 79 g Na silicate 20 g Mg silicate 12 g Carboxymethyl cellulose 2 g Ethylenediamine tetraacetate 222 g Na sulfate 1 g optical brighteners (FWA) according to the formula (I) - (II).
- FWA optical brighteners
- the peracid B (15 g DPDDA) is homogeneously mixed into 500 g of this granulate A, which has a residual moisture of ⁇ 5% after drying.
- Samples of the detergent W thus obtained are: - On the one hand to check the initial value, immediately determined by extraction and spectrophotometric extinction measurement for the FWA content, (theoretically: 0.1% FWA based on the weight of the granulate A) - On the other hand stored in commercial washing powder-compatible cardboard packages, ie with a coating, under selected and controlled temperature and humidity conditions for certain periods of time. After storage, the FWA content of each detergent is determined immediately. The difference from the initial value, expressed as a percentage, is a measure of the stability of the FWA against the corresponding bleach in the washing powder.
- the FWA determination mentioned above is carried out as follows: The washing powder is homogenized well by grinding and 1 g of it is mixed with 200 ml of solvent consisting of 9 parts of dimethyl sulfoxide and 1 part of water and stirred at room temperature for 30 minutes. Then it is centrifuged for 30 minutes. From the clear solution thus obtained, a sample is transferred with a pipette into a 1 cm quartz cuvette and its absorbance in the UV range, at the absorption maximum against a standard solution from the respective FWA measure up. The extinction is proportional to the FWA concentration. The reproducibility of the results is approx. ⁇ 1% if the test conditions are observed exactly the same.
- the percentage FWA loss is determined according to the conditions described above. Storage is in a closed package, at 20 to 25 ° C. After 6 months the FWA loss is:
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Abstract
Waschmittel, die neben anorganischen und/oder organischen Persäuren, spezifische Bis-benzofuranyl-Verbindungen als optische Aufheller enthalten. Diese Waschmittel sind mehrere Monate stabil und zeigen die üblichen Reinigungseigenschaften schon bei Waschtemperaturen von 20-60°C.
Description
- Die Anmeldung betrifft lagerstabile Waschmittel, die neben mindestens einer Persäure oder deren Salze mindestens einen spezifischen optischen Aufheller vom Bis-benzofuranyl-Typ enthalten, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Waschen von Textilien.
- Begründet durch den gestiegenen Anteil an Kunstfasern bzw. Mischfasern in den heute hergestellten Textilien, dem Wunsch, bunte Wäsche nicht mehr separat zu waschen sowie aus Energie-Sparmassnahmen wird in vielen Ländern die Wäsche nicht mehr bei 90°C-95°C oder beim Kochen sondern bei tieferen Temperaturen gewaschen. Diese führte dazu, dass die bislang meistens in Waschmitteln enthaltenen, als Bleichmittel wirkenden, Perborate durch Hilfsmittel wie z.B. Tetraacetylethylendiamin (TAED) aktiviert werden mussten, um akzeptable Bleicheffekte auch bei Waschtemperaturen von 60-80°C zu erlangen. Bei noch tieferen Waschtemperaturen liefern auch die Perborat/Aktivator-Systeme keine befriedigenden Ergebnisse mehr.
- Seit einiger Zeit werden daher Waschmittel beschrieben (DE-OS-27 56 583, EP-A-145 438, GB-2 141 754, GB-2 141 755, US-4 028 263, GB-59 272), die stärkere Bleichmittel wie z.B. Persäuren enthalten. Diese neuen Bleichmittel zeigen einerseits zwar hervorragende Bleicheffekte schon bei Temperaturen ab 20°C, andererseits zerstören sie aber die üblichen in Waschmitteln enthaltenen optischen Aufheller.
- Es wurde nun gefunden, dass spezielle Bis-benzofuranyl-Verbindungen überraschenderweise eine ausgezeichnete Stabilität in Waschmitteln aufweisen, die solche starken Bleichmittel enthalten. Unter durchschnittlichen Lagerbedingungen und sogar unter verschärften Bedingungen (Temperaturen über 30°C und Luftfeuchtigkeit über 60 %) sind diese speziellen Bis-benzofuranyl-Aufheller im Waschmittel über mehrere Monate vollständig stabil oder werden höchstens in einem für die Praxis nicht störenden Mass abgebaut.
- Gegenstand der Anmeldung sind somit lagerstabile Waschmittel enthaltend 0,5 bis 30 % einer anorganischen Persäure oder Diperoxydodecandisäure als organische Persäure oder deren Salze oder Mischungen von Persäuren oder deren Salze sowie 0,03 % bis 0,5 % eines optischen Aufhellers oder eine Mischung von optischen Aufhellern, der Formel (I)
M = Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
n = 2 bis 4 bedeuten und wobei (I) gegebenenfalls auch mit Resten R = Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist. - M in Formel (I) steht beispielsweise für Erdalkalimetall wie Magnesium oder Calcium, vorzugsweise jedoch Alkalimetall, wie Lithium, Natrium, Kalium und gegebenenfalls substituiertes Ammonium, wie Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanol-ammonium, Mono-, Di- oder Tripropanol-ammonium oder Tri- oder Tetramethyl-ammonium.
- Insbesondere enthalten die Waschmittel als Aufheller Verbindungen der Formel
- Diese optischen Aufheller der Formel I und II sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden (DE-OS-2 238 734).
- Bei den Persäuren bzw. deren Salze handelt es sich um in der Literatur beschriebene oder auf dem Markt befindliche organische oder anorganische Verbindungen die Textilien schon bei Temperaturen ab 20°C bleichen. Als organische Persäure ist Diperoxydodecandisäure (DPDDA) von Interesse. Die einzusetzende Menge an organischer Persäure liegt vorzugsweise bei 0,5 % bis 10 %, insbesondere 1 % bis 5 %. Es können aber auch sehr wirksame, anorganische Persäuren wie Persulfat und/oder Percarbonat eingesetzt werden. Die Mengen anorganischer Persäuren liegt vorzugsweise bei 1 % bis 30 %, insbesondere 10 % bis 20 %, bezogen auf das gesamte Waschmittelgewicht und gegebenenfalls sowie vorteilhaft in Kombination mit kleinen Mengen katalytisch wirkender bivalenter Metall-Salze, wie sie in der US-4 655 782 und US-4 655 953 beschrieben werden. Bevorzugt werden Metallsalze von Kupfer und/oder Mangan verwendet.
- Selbstverständlich können auch Mischungen der organischen und/oder anorganischen Persäuren bzw. -Salzen eingesetzt werden.
- Die Zugabe der Persäuren in das Waschmittel erfolgt vor allem durch Mischen der Komponenten z.B. mit Hilfe von Schnecken-Dosier-Systemen und/oder Wirbelschicht-Mischern.
- Bei den Waschmitteln handelt es sich um trockene Waschmittel üblicher Zusammensetzungen. In der Regel enthalten sie neben der erfindungsgemässen Kombination aus Persäure und Aufheller, beispielsweise anionische, nicht-ionogene, amphotere und/oder kationische Tenside, Builder wie z.B. Pentanatriumtripolyphosphat oder Ersatzprodukte wie Phosphonate, Polycarboxylate, Acryl-Malein-Copolymere, Zeolithe, Nitrilotriacetat, Ethylendiaminotetraessigsäure, Schmutzsuspendiermittel wie z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, Salze zur Einstellung des pH-Werts wie z.B. Alkali- oder Erdalkalisilikate, Schaum-Regulatoren wie z.B. Seife, Salze zur Einstellung der Sprühtrocknungs- und Granulat-Eigenschaften wie z.B. Natriumsulfat, Parfums, sowie gegebenenfalls antistatische und weichmachende Mittel, Enzyme, Photobleichmittel, Pigmente und/oder Nuancierungsmittel. Selbstverständlich sollen diese Bestandteile gegenüber dem eingesetzten Bleichsystem stabil sein.
- Dank der erfindungsgemässen Kombination ist es möglich, Waschmittel anzubieten, die dem üblichen Standard wie z.B. punkto Waschkraft, Fleckenentfernung, Erfrischung des Aussehens der gewaschenen Artikel entsprechen, auch wenn bei Temperaturen von 20°C-60°C gewaschen wird. Vorteilhafterweise können somit Buntwäsche und Weisswäsche unabhängig von der Faser zusammen gewaschen werden.
- Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Prozent-Angaben sind Gewichtsprozente.
- Die Waschmittel der folgenden Beispiele werden nach dem üblichen Verfahren, in zwei Stufen hergestellt:
Zuerst wird ein Granulat A durch Trocknung und Granulierung eines Slurry bestehend aus ca. 1 Teil Wasser und 1 Teil Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:84 g Lineares Dodecylbenzolsulfonat 31 g Talgalkohol-tetradecan-äthylenglykoläther (14 AeO) 37 g Na-Seife (vorwiegend aus Behen-Säure und C₁₄-C₂₀) 458 g Na-Tripolyphosphat 79 g Na-Silikat 20 g Mg-Silikat 12 g Carboxymethylcellulose 2 g Aethylendiamin-tetraacetat 222 g Na-Sulfat 1 g optische Aufheller (FWA) gemäss der Formel (I)-(II). - Zu 500 g dieses Granulats A, das nach der Trocknung eine Restfeuchte von ∼5 % aufweist, wird die Persäure B (15 g DPDDA) im trockenen Zustand homogen zugemischt.
- Proben des so erhaltenen Waschmittels W (Granulat A + Persäure B) werden:
- einerseits zur Kontrolle des Ausgangswertes, sofort durch Extraktion und spektrophotometrische Extinktions-Messung auf den Gehalt an FWA bestimmt, (theorretisch: 0.1 % FWA bezogen auf das Gewicht des Granulats A)
- andererseits in Handels-Waschpulver gerechten Karton-Paketen, d.h. mit Beschichtung, unter ausgewählten und kontrollierten Temperatur- und Luftfeuchtigkeits-Bedingungen während bestimmten Zeit-Perioden gelagert. Nach der Lagerung wird von jedem Waschmittel sofort der Gehalt an FWA bestimmt. Der Unterschied zum Ausgangswert, in Prozent ausgedrückt, ist ein Mass für die Stabilität des FWA gegenüber dem entsprechenden Bleichmittel im Waschpulver. - Die oben erwähnte FWA-Bestimmung wird wie folgt durchgeführt:
Das Waschpulver wird durch Mahlen gut homogenisiert und 1 g davon wird mit 200 ml Lösungsmittel, bestehend aus 9 Teilen Dimethylsulfoxid und 1 Teil Wasser versetzt, und bei Raumtemperatur während 30 Minuten gerührt. Dann wird während 30 Minuten zentrifugiert. Von der so erhaltenen, klaren Lösung wird eine Probe mit einer Pipette in eine 1 cm Quarz-Küvette transferiert und deren Extinktion im UV-Bereich, beim Absorptionsmaximum gegen eine Standard-Lösung des jeweiligen FWA ge messen. Die Extinktion ist der FWA-Konzentration proportional. Die Reproduzierbarkeit der Resultate liegt bei ca. ± 1 %, sofern die Test-Bedingungen genau gleich eingehalten werden. - Gemäss oben beschriebenen Bedingungen, wird der prozentuale FWA-Verlust bestimmt. Die Lagerung erfolgt in geschlossenem Paket, bei 20 bis 25°C. Nach 6 Monaten beträgt der FWA-Verlust von:
Claims (6)
1. Lagerstabile Waschmittel enthaltend 0,5 bis 30 % einer anorganischen Persäure oder Diperoxydodecandisäure als organische Persäure oder deren Salze oder Mischungen von Persäuren oder deren Salze sowie 0,03 % bis 0,5 % eines optischen Aufhellers oder eine Mischung von optischen Aufhellern der Formel (I)
worin
M = Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
n = 2 bis 4 bedeuten, und wobei (I) gegebenenfalls auch mit Resten R=Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist.
M = Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
n = 2 bis 4 bedeuten, und wobei (I) gegebenenfalls auch mit Resten R=Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist.
2. Mittel nach Anspruch 1, das Persäuren oder deren Salze enthält, die bei einer Temprratur ab 20°C Textilmaterial bleichen.
3. Mittel nach Anspruch 2, das als Persäure bzw. -Salz, Persulfat und/oder Percarbonat mit Katalysator-Zusatz enthält.
4. Mittel nach Anspruch 1, das als optischen Aufheller Verbindungen der Formel (II)
enthält.
5. Verwendung der Waschmittel gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 zum Waschen von Textilien bei Temperaturen von 20-60°C.
6. Herstellung der Waschmittel gemäss den Ansprüchen 1 bis 4 durch Mischen der Komponenten mit Hilfe von Schnecken-Dosier-Systemen und/oder Wirbelschicht-Mischern.
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