EP0317979A2 - Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel - Google Patents
Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel Download PDFInfo
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- EP0317979A2 EP0317979A2 EP88119488A EP88119488A EP0317979A2 EP 0317979 A2 EP0317979 A2 EP 0317979A2 EP 88119488 A EP88119488 A EP 88119488A EP 88119488 A EP88119488 A EP 88119488A EP 0317979 A2 EP0317979 A2 EP 0317979A2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
-
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- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
Definitions
- the application relates to storage-stable laundry detergents which, in addition to at least one peracid or its salts, contain at least one specific optical brightener of the stilbene type, and to their use for washing textiles.
- M in formula (I) is, for example, alkaline earth metal such as magnesium or calcium, but preferably alkali metal such as lithium, sodium, potassium and optionally substituted ammonium such as ammonium, mono-, di- or triethanol-ammonium, mono-, di- or tripropanol -ammonium or tri- or tetramethyl-ammonium.
- alkaline earth metal such as magnesium or calcium
- alkali metal such as lithium, sodium, potassium
- ammonium such as ammonium, mono-, di- or triethanol-ammonium, mono-, di- or tripropanol -ammonium or tri- or tetramethyl-ammonium.
- optical brighteners of the formulas I to V are known and can be prepared by known methods.
- the peracids or their salts are organic or inorganic compounds described in the literature or on the market which bleach textiles even at temperatures from 20 ° C.
- organic peracids such as, for example, mono- or polyacids with alkyl chains of at least 3, preferably 6 to 20 carbon atoms, but especially diperoxydicarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms, such as diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid and / or diperoxyphthalic acid.
- very effective, inorganic peracids such as persulfate and / or percarbonate can also be used.
- the amount of organic peracids to be used is preferably 0.5% to 10%, in particular 1% to 5% and inorganic peracids preferably 1% to 30%, in particular 10% to 20%, based on the total detergent weight and, if appropriate, in Combination with small amounts of compounds that increase the bleaching effect of the peracids.
- the peracids are added to the detergent by dry mixing e.g. with the help of automatic screw dosing systems and / or fluidized bed mixers.
- the detergents are dry detergents of conventional compositions.
- they contain, for example, anionic, nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants, builders such as, for example, pentasodium tripolyphosphate or substitute products such as phosphonates, polycarboxylates, acrylic-maleic copolymers, zeolites, nitrilotriacetate, ethylenediaminotetraacetate , Dirt suspending agents such as sodium carboxymethyl cellulose, salts for adjusting the pH such as alkali or alkaline earth silicates, foam regulators such as soap, salts for adjusting the spray drying and granulate properties such as sodium sulfate, perfumes, and optionally antistatic and plasticizers, enzymes, photobleaches, pigments and / or shading agents.
- these components should be stable with respect to the bleaching system used.
- a granulate A - hereinafter also referred to as "basic detergent A" - is produced by drying and granulating a slurry consisting of approx. 1 part water and 1 part detergent of the following composition: 84 g linear dodecylbenzenesulfonate 31 g tallow alcohol tetradecane ethylene glycol ether (14 AeO) 37 g Na soap (mainly from behenic acid and C14-C20) 458 g Na tripolyphosphate 79 g Na silicate 20 g Mg silicate 12 g carboxymethyl cellulose 2 g ethylenediamine tetraacetate 222 g Na sulfate 1 g optical brightener (FWA) according to the formula (II) - (V).
- FWA optical brightener
- Samples of the detergent W thus obtained are: - On the one hand to check the initial value, determined immediately by extraction and spectrophotometric extinction measurement for the FWA content, (theoretically: 0.1% FWA based on the weight of the basic detergent A) - On the other hand stored in commercial washing powder-compatible cardboard packages, ie with a coating, under selected and controlled temperature and humidity conditions for certain periods of time. After storage, the FWA content of each detergent is determined immediately. The difference from the initial value, expressed as a percentage, is a measure of the stability of the FWA against the corresponding bleach in the washing powder.
- the FWA determination mentioned above is carried out as follows;
- the washing powder is homogenized well by grinding and 1 g of it is mixed with 200 ml of solvent consisting of 9 parts of dimethyl sulfoxide and 1 part of water and stirred at room temperature for 30 minutes. Then it is centrifuged for 30 minutes.
- a sample of the clear solution thus obtained is transferred with a pipette into a 1 cm quartz cuvette and its absorbance in the UV range is measured at the absorption maximum against a standard solution of the respective FWA.
- the extinction is proportional to the FWA concentration.
- the reproducibility of the results is approx. ⁇ 1% if the test conditions are observed exactly the same.
- the percentage FWA loss is determined according to the conditions described above. Storage is in a closed package, at 20 to 25 ° C. After 6 months the FWA loss is:
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Abstract
Waschmittel, die neben anorganischen und/oder organischen Persäuren, spezifische Stilben-Verbindungen als optische Aufheller enthalten. Diese Waschmittel sind mehrere Monate stabil und zeigen die üblichen Reinigungseigenschaften schon bei Waschtemperaturen von 20-60°C.
Description
- Die Anmeldung betrifft lagerstabile Waschmittel, die neben mindestens einer Persäure oder deren Salze mindestens einen spezifischen optischen Aufheller vom Stilben-Typ enthalten, sowie deren Verwendung zum Waschen von Textilien.
- Begründet durch den gestiegenen Anteil an Kunstfasern bzw. Mischfasern in den heute hergestellten Textilien, dem Wunsch, bunte Wäsche nicht mehr separat zu waschen sowie aus Energie-Sparmassnahmen wird in vielen Ländern die Wäsche nicht bei 90°C-95°C oder beim Kochen sondern bei tieferen Temperaturen gewaschen. Dies führte dazu, dass die bislang meistens in Waschmitteln enthaltenen, als Bleichmittel wirkenden, Perborate durch Hilfsmittel wie z.B. Tetraacetylethylendiamin(TAED) aktiviert werden mussten, um akzeptable Bleicheffekte auch bei Waschtemperaturen von 60-80°C zu erlangen. Bei noch tieferen Waschtemperaturen liefern auch die Perborat/Aktivator-Systeme keine befriedigenden Ergebnisse mehr.
- Seit einiger Zeit werden daher Waschmittel beschrieben (DE-OS-27 56 583, EP-A-145 438, GB-2 141 754, GB-2 141 755, US-4 028 263, GB-59 272), die stärkere Bleichmittel wie z.B. Persäuren enthalten. Diese neuen Bleichmittel zeigen einerseits zwar hervorragende Bleicheffekte bei Temperaturen schon ab 20°C, andererseits zerstören sie aber die üblichen in Waschmitteln enthaltenen optischen Aufheller.
- Es wurde nun gefunden, dass spezielle Stilben-Verbindungen überraschenderweise eine ausgezeichnete Stabilität in Waschmitteln aufweisen, die solche starken Bleichmittel enthalten. Unter durchschnittlichen Lagerbedingungen und sogar unter verschärften Bedingungen (Temperaturen über 30°C und Luftfeuchtigkeit über 60 %) sind diese speziellen Stilben-Aufheller im Waschmittel über mehrere Monate vollständig stabil oder werden höchstens in einem für die Praxis nicht störenden Mass abgebaut.
- Gegenstand der Anmeldung sind somit lagerstabile Waschmittel enthaltend 0,5 bis 30 % einer anorganischen oder organischen Persäure oder deren Salze oder Mischungen von Persäuren oder deren Salze sowie 0,03 % bis 0,5 % eines optischen Aufhellers oder eine Mischung von optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass die optischen Aufheller Stilben-Aufheller der Formel (I)
A = Wasserstoff, -SO₃M, Halogen, Phenyl oder Phenylpyrazolyl-1;
B = Benzofuranyl-2 falls A Wasserstoff ist,
2-(Stilbenyl-4)-oxadiazolyl-5 falls A Halogen ist,
Phenylpyrazolyl-1 falls A Phenylpyrazolyl-1 ist,
Benzoxazolyl-2 falls A -SO₃M oder Phenyl ist,
Naphthoxazolyl-2 falls A Wasserstoff ist;
R₁, R₂ = unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy;
M = Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
n = Null bis 2 bedeuten, wobei die Verbindung der Formel (I) jedoch mindestens eine -SO₃M Gruppe enthält. - M in Formel (I) steht beispielsweise für Erdalkalimetall wie Magnesium oder Calcium, vorzugsweise jedoch Alkalimetall, wie Lithium, Natrium, Kalium und gegebenenfalls substituiertes Ammonium, wie Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanol-ammonium, Mono-, Di- oder Tripropanol-ammonium oder Tri- oder Tetramethyl-ammonium.
- Insbesondere enthalten die Waschmittel als Aufheller Verbindungen der Formeln
- All diese optischen Aufheller der Formel I bis V bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
- Bei den Persäuren bzw. deren Salze handelt es sich um in der Literatur beschriebene oder auf dem Markt befindliche organische oder anorganische Verbindungen die Textilien schon bei Temperaturen ab 20°C bleichen. Insbesondere sind die organischen Persäuren wie zum Beispiel Mono- oder Polypersäuren mit Alkyl-Ketten von mindestens 3, vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatomen vor allem jedoch Diperoxydicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure und/oder Diperoxyphthalsäure von Interesse. Es können aber auch sehr wirksame, anorganische Persäuren wie Persulfat und/oder Percarbonat eingesetzt werden. Die einzusetzende Menge an organischen Persäuren liegt vorzugsweise bei 0,5 % bis 10 %, insbesondere 1 % bis 5 % und an anorganischen Persäuren vorzugsweise bei 1 % bis 30 %, insbesondere 10 % bis 20 %, bezogen auf das gesamte Waschmittelgewicht und gegebenenfalls in Kombination mit kleinen Mengen an Verbindungen, die die Bleichwirkung der Persäuren verstärken.
- Selbstverständlich können auch Mischungen von organischen und/oder anorganischen Persäuren bzw. -Salzen eingesetzt werden.
- Die Zugabe der Persäuren in das Waschmittel erfolgt durch trockenes Mischen z.B. mit Hilfe von automatischen Schnecken-Dosier-Systemen und/oder Wirbelschicht-Mischern.
- Bei den Waschmitteln handelt es sich um trockene Waschmittel üblicher Zusammensetzungen. In der Regel enthalten sie neben der erfindungsgemässen Kombination aus Persäure und Aufheller, beispielsweise anionische, nicht-ionogene, amphotere und/oder kationische Tenside, Builder wie z.B. Pentanatriumtripolyphosphat oder Ersatzprodukte wie Phosphonate, Polycarboxylate, Acryl-Malein-Copolymere, Zeolithe, Nitrilotriacetat, Ethylendiaminotetraessigsäure, Schmutzsuspendiermittel wie z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, Salze zur Einstellung des pH-Werts wie z.B. Alkali- oder Erdalkalisilikate, Schaum-Regulatoren wie z.B. Seife, Salze zur Einstellung der Sprühtrocknungs- und Granulat-Eigenschaften wie z.B. Natriumsulfat, Parfums, sowie gegebenenfalls antistatische und weichmachende Mittel, Enzyme, Photobleichmittel, Pigmente und/oder Nuancierungsmittel. Selbstverständlich sollen diese Bestandteile gegenüber dem eingesetzten Bleichsystem stabil sein.
- Dank der erfindungsgemässen Kombination ist es möglich, Waschmittel anzubieten, die dem üblichen Standard wie z.B. punkto Waschkraft, Fleckenentfernung, Erfrischung des Aussehens der gewaschenen Artikel entsprechen, auch wenn bei Temperaturen von 20°C-60°C gewaschen wird. Vorteilhafterweise können somit Buntwäsche und Weisswäsche unabhängig von der Faser zusammen gewaschen werden.
- Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Prozent-Angaben sind Gewichtsprozente.
- Die Waschmittel der folgenden Beispiele werden nach dem üblichen Verfahren, in zwei Stufen hergestellt:
Zuerst wird ein Granulat A - im folgenden auch als "Basis-Waschmittel A" bezeichnet - durch Trocknung und Granulierung eines Slurry bestehend aus ca. 1 Teil Wasser und 1 Teil Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:
84 g Lineares Dodecylbenzolsulfonat
31 g Talgalkohol-tetradecan-äthylenglykoläther (14 AeO)
37 g Na-Seife (vorwiegend aus Behen-Säure und C₁₄-C₂₀)
458 g Na-Tripolyphosphat
79 g Na-Silikat
20 g Mg-Silikat
12 g Carboxymethylcellulose
2 g Aethylendiamin-tetraacetat
222 g Na-Sulfat
1 g optische Aufheller (FWA) gemäss der Formel (II)-(V).
Zu 500 g dieses Granulats A, das nach der Trocknung eine Restfeuchte von ∿5 % aufweist, wird die Persäure B (70 g K-Monopersulfat + 2 mg CuSO₄ wasserfrei) im trockenen Zustand homogen zugemischt. - Proben der so erhaltenen Waschmittel W (Granulat A + Persäure B) werden:
- einerseits zur Kontrolle des Ausgangswertes, sofort durch Extrak- tion und spektrophotometrische Extinktions-Messung auf den Gehalt an FWA bestimmt, (theoretisch: 0.1 % FWA bezogen auf das Gewicht des Basis-Waschmittels A)
- andererseits in Handels-Waschpulver gerechten Karton-Paketen, d.h. mit Beschichtung, unter ausgewählten und kontrollierten Temperatur- und Luftfeuchtigkeits-Bedingungen während bestimmten Zeit-Perioden gelagert. Nach der Lagerung wird von jedem Waschmittel sofort der Gehalt an FWA bestimmt. Der Unterschied zum Ausgangswert, in Prozent ausgedrückt, ist ein Mass für die Stabilität des FWA gegenüber dem entsprechenden Bleichmittel im Waschpulver. - Die oben erwähnte FWA-Bestimmung wird wie folgt durchgeführt;
Das Waschpulver wird durch Mahlen gut homogenisiert und 1 g davon wird mit 200 ml Lösungsmittel, bestehend aus 9 Teilen Dimethylsulfoxid und 1 Teil Wasser versetzt, und bei Raumtemperatur während 30 Minuten gerührt. Dann wird während 30 Minuten zentrifugiert. Von der so erhaltenen, klaren Lösung wird eine Probe mit einer Pipette in eine 1 cm Quarz-Küvette transferiert und deren Extinktion im UV-Bereich, beim Absorptionsmaximum gegen eine Standard-Lösung des jeweiligen FWA gemessen. Die Extinktion ist der FWA-Konzentration proportional. Die Reproduzierbarkeit der Resultate liegt bei ca. ± 1 %, sofern die Test-Bedingungen genau gleich eingehalten werden. - Gemäss oben beschriebenen Bedingungen, wird der prozentuale FWA-Verlust bestimmt. Die Lagerung erfolgt in geschlossenem Paket, bei 20 bis 25°C. Nach 6 Monaten beträgt der FWA-Verlust von:
Claims (9)
1. Lagerstabile Waschmittel enthaltend 0,5 bis 30 % einer anorganischen oder organischen Persäure oder deren Salze oder Mischungen von Persäuren oder deren Salze sowie 0,03 % bis 0,5 % eines optischen Aufhellers oder eine Mischung von optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass die optischen Aufheller Stilben-Aufheller der Formel (I)
sind,worin
A = Wasserstoff, -SO₃M, Halogen, Phenyl oder Phenylpyrazolyl-1;
B = Benzofuranyl-2 falls A Wasserstoff ist,
2-(Stilbenyl-4)-oxadiazolyl-5 falls A Halogen ist,
Phenylpyrazolyl-1 falls A Phenylpyrazolyl-1 ist,
Benzoxazolyl-2 falls A -SO₃M oder Phenyl ist,
Naphthoxazolyl-2 falls A Wasserstoff ist;
R₁, R₂ = unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy;
M = Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
n = Null bis 2 bedeuten, wobei die Verbindung der Formel (I) jedoch mindestens eine -SO₃M Gruppe enthält
A = Wasserstoff, -SO₃M, Halogen, Phenyl oder Phenylpyrazolyl-1;
B = Benzofuranyl-2 falls A Wasserstoff ist,
2-(Stilbenyl-4)-oxadiazolyl-5 falls A Halogen ist,
Phenylpyrazolyl-1 falls A Phenylpyrazolyl-1 ist,
Benzoxazolyl-2 falls A -SO₃M oder Phenyl ist,
Naphthoxazolyl-2 falls A Wasserstoff ist;
R₁, R₂ = unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy;
M = Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
n = Null bis 2 bedeuten, wobei die Verbindung der Formel (I) jedoch mindestens eine -SO₃M Gruppe enthält
2. Mittel nach Anspruch 1, das Persäuren oder deren Salze enthält, die bei einer Temperatur ab 20°C textilmaterial bleichen.
3. Mittel nach Anspruch 2, das als Persäure bzw. -Salze, Diperoxydicarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 6-12 Kohlenstoffatomen, Persulfat und/oder Percarbonat gegebenenfalls in Kombination mit kleinen Mengen an Verbindungen, die die Bleichwirkung der Persäuren verstärken, enthält.
4. Mittel nach Anspruch 1, das als optischen Aufheller eine Verbindung der Formel (II)
mit R = H oder Halogen und M in der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung
enthält.
enthält.
5. Mittel nach Anspruch 1, das als optischen Aufheller eine Verbindung der Formel (III)
mit R₁, R₂ = H, C₁-C₄-Alkyl und R₃ = -SO₃M oder
und M in der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung
enthält.
enthält.
6. Mittel nach Anspruch 1, das als optischen Aufheller eine Verbindung der Formel (IV)
mit M in der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung
enthält.
enthält.
7. Mittel nach Anspruch 1, das als optischen Aufheller eine Verbindung der Formel (V)
mit M in der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung
enthält.
enthält.
8. Verwendung der Mittel gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 zum Waschen von Textilien bei Temperaturen von 20-60°C.
9. Herstellung der Mittel gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 durch trockenes Mischen mit Hilfe von automatischen Schnecken-Dosier-Systemen und/oder Wirbelschicht-Mischern.
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